JP3160768B2 - Curable molding material - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性成形材料、詳し
くは、耐炎・耐火性及び耐候性の優れた人造石を製造す
ることのできる硬化性成形材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable molding material, and more particularly to a curable molding material capable of producing artificial stone having excellent flame resistance, fire resistance and weather resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エポキシ樹脂を結合剤とした硬化性成形
材料は、他の樹脂類を結合剤とした硬化性成形材料に比
べて、硬化が遠いこと、硬化収縮が少ないこと、硬化成
形物の物性、とくに機械的強度が高いことなどの利点を
有しており、人造石の製造など広い分野で利用されてい
る。2. Description of the Related Art A curable molding material using an epoxy resin as a binder is far less cured, has less curing shrinkage, and has a lower curing property than a curable molding material using another resin as a binder. It has advantages such as high physical properties, particularly high mechanical strength, and is used in a wide range of fields such as production of artificial stone.
【０００３】しかしながら、エポキシ樹脂を結合剤とし
た硬化性成形材料の一部は常温で成形できるが、多くの
ものは高温成形を必要とし、成形加工が煩雑である。ま
た種々の機械的特性の点で今まで充分とは云い難く、利
用分野から機械的特性例えば圧縮強度、衝撃強度、引張
り強度、曲げ強度等の改善が強く望まれている。However, some curable molding materials using epoxy resin as a binder can be molded at room temperature, but many require high-temperature molding, and the molding process is complicated. In addition, various mechanical properties are hardly enough to date, and improvement of mechanical properties such as compressive strength, impact strength, tensile strength, bending strength and the like are strongly desired from the field of application.
【０００４】このような要望を満たすエポキシ樹脂成形
材料として、特開昭６３−１６８４２８号公報には、
（a）エポキシ樹脂、（b）（メタ）アクリレート及び
（c）硬化剤からなる（メタ）アクリレート変性エポキ
シ樹脂組成物と（d）有機充填物及び／又は無機充填物
を配合してなる硬化性複合材料を記載されており、この
材料は、従来の硬化性複合材料より、圧縮強度、衝撃強
度、引張り強度、曲げ強度などに優れた機械的特性を有
しており、硬化時に極めて収縮率が小さいという特徴を
持ち、かつ、得られた複合材料は短期間のうちに優れた
機械的特性を示し、他の材料のように一定の物性が得ら
れる迄の養生期間が不安という特徴も併せ持っている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-168428 discloses an epoxy resin molding material satisfying such demands.
Curability obtained by blending (a) an epoxy resin, (b) a (meth) acrylate-modified epoxy resin composition comprising (c) a curing agent, and (d) an organic filler and / or an inorganic filler. A composite material is described.This material has better mechanical properties such as compressive strength, impact strength, tensile strength, bending strength, etc. than the conventional curable composite material, and has extremely low shrinkage rate upon curing. The composite material has the characteristic that it is small, and the obtained composite material shows excellent mechanical properties in a short period of time, and also has the characteristic that the curing period until certain physical properties are obtained like other materials is uneasy I have.
【０００５】しかしながら、この材料も、上記のような
特徴は有するものの、硬化物は例えば建造物の外壁材と
して使用するに十分な耐炎性、耐熱性を有しているとは
言い難い面がある。[0005] However, although this material also has the above-mentioned characteristics, it is difficult to say that the cured product has sufficient flame resistance and heat resistance to be used, for example, as an outer wall material of a building. .
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の特開
昭６３−１６８４２８号公報に記載された硬化性複合材
料の利点をすべて有すると共に、高度に耐炎性、耐熱性
を有する硬化物を生成することのできる硬化性成形材料
を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a cured product having all the advantages of the curable composite material described in JP-A-63-168428, and having a high degree of flame resistance and heat resistance. An object is to provide a curable molding material that can be produced.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂組成物
と有機充填剤及び／又は無機充填剤とからなる硬化性成
形材料に、粉末状ケイ酸質物質とアルミナセメントとか
らなる耐炎・耐火剤を添加することにより達成すること
ができる。According to the present invention, an object of the present invention is to provide a curable molding material comprising a (meth) acrylate-modified epoxy resin composition and an organic filler and / or an inorganic filler in a powder form. This can be achieved by adding a flame / fire resistant agent composed of a siliceous substance and alumina cement.
【０００８】すなわち、本発明は、合計１００重量部に
基づいて、 （Ａ）１）エポキシ樹脂と（メタ）アクリレートとが反
応した（メタ）アクリレ ート変性エポキシ樹脂、 ２）変性ポリアミン硬化剤 からなる（メタ）アクリレー
ト変性エポキシ樹脂組成物１５〜３０重量部、 （Ｂ）無機充填材及び／又は有機充填材７０〜４０重量
部、及び （Ｃ）粉末状ケイ酸質物質及びアルミナセメントからな
る耐炎・耐火剤１５〜 ３０重量部、 からなる硬化性成形材料に関する。 That is, the present invention provides a total of 100 parts by weight.
Based on, (A) 1) epoxy resin and (meth) acrylate and the reaction
Response was (meth) acrylate over preparative modified epoxy resin, 2) a modified polyamine curing agent (meth) acrylate
15 to 30 parts by weight of a modified epoxy resin composition, (B) 70 to 40 parts by weight of an inorganic filler and / or an organic filler
And (C) a powdery siliceous material and alumina cement.
Curable molding material comprising 15 to 30 parts by weight of a flame / fire resistant agent .
【０００９】本発明の好ましい実施態様において、硬化
性成形材料は、合計１００重量部に基づいて、（Ａ）
（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂組成物１５〜３
０重量部、（Ｂ）無機充填材及び／又は有機充填材７０
〜４０重量部、及び（Ｃ）耐炎・耐火剤１５〜３０重量
部、とからなり、（メタ）アクリレート変性エポキシ樹
脂組成物は、エポキシ樹脂と（メタ）アクリレート及び
変性ポリアミン合計量に基づいて、エポキシ樹脂（メ
タ）アクリレート７０〜８５重量％及び変性ポリアミン
（硬化剤）３０〜１５重量％からなる。[0009] In a preferred embodiment of the present invention, the curable molding composition comprises (A)
(Meth) acrylate-modified epoxy resin composition 15-3
0 parts by weight, (B) inorganic filler and / or organic filler 70
-40 parts by weight, and (C) 15-30 parts by weight of a flame / fire retardant, and the (meth) acrylate-modified epoxy resin composition is based on the total amount of the epoxy resin, the (meth) acrylate and the modified polyamine, It is composed of 70 to 85% by weight of an epoxy resin (meth) acrylate and 30 to 15% by weight of a modified polyamine (curing agent).
【００１０】エポキシ樹脂としては、一分子内にエポキ
シ基を２つ以上有するものであればいずれも、使用する
ことが出来る。As the epoxy resin, any resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used.
【００１１】具体的には、エポキシ当量１００〜１,０
００のエポキシ樹脂、例えばビスフエノールＡ型、ビス
フエノールＡＤ型、ビスフエノールＦ型、ビスフエノー
ルＳ型、水添ビスフエノールＡ型、レゾール型、ノボラ
ック型の各エポキシ樹脂、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール型エポキ
シ樹脂が単独又は２種以上併用して使用出来る。Specifically, an epoxy equivalent of 100 to 1.0,
Epoxy resins such as bisphenol A type, bisphenol AD type, bisphenol F type, bisphenol S type, hydrogenated bisphenol A type, resol type, novolak type epoxy resin, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, Polyhydric alcohol type epoxy resins such as trimethylolpropane and pentaerythritol can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】（メタ）アクリレートとして具体的には、
n-ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２
-ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２-エトキシブチル
（メタ）アクリレート、ノニルフエノキシエチル（メ
タ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１,４-ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１,６-ヘキサングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート等の多官能性（メ
タ）アクリレート、及びエポキシ樹脂、ウレタンにアク
リル酸を２倍モル以上付加した、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類等が使用出来る。Specific examples of the (meth) acrylate include:
n-hexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2
Monofunctional (meth) acrylates such as -hydroxy (meth) acrylate, 2-ethoxybutyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate,
Diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexane glycol di Bifunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate For example, epoxy acrylates, urethane acrylates, and the like obtained by adding acrylic acid to a polyfunctional (meth) acrylate such as the above, an epoxy resin, and urethane at twice or more moles can be used.
【００１３】硬化剤としては、一般的に常温硬化を行な
う場合は活性水素を有する脂肪族アミン類、芳香族アミ
ン類等を単独或は併用で使用出来る。この時のアミン類
の使用量は、エポキシ樹脂と（メタ）アクリレートを合
算した組成物に対し当量モル使用することが望ましい。
また、これらのアミン類と含窒素複素環化合物ポリアミ
ドアミン、各種変性アミン類等と併用しても常温硬化が
可能である。更に、低温硬化、例えば氷点下〜０℃とい
う環境下において硬化させる場合はメルカプタン、ポリ
スルフイド等の含硫黄有機化合物を使用すると効果的で
ある。また、用途によって加熱硬化を必要とする場合に
は有機カルボン酸無水物類、有機過酸化物、ジシアンジ
アミド、アミン類とＢＦ3の金属錯塩等の潜在硬化剤が
使用出来る。As a curing agent, when performing ordinary temperature curing, aliphatic amines and aromatic amines having active hydrogen can be used alone or in combination. The amount of amines used at this time is desirably used in an equivalent molar amount to the total composition of the epoxy resin and the (meth) acrylate.
Even when these amines are used in combination with the nitrogen-containing heterocyclic compound polyamidoamine, various modified amines, etc., curing at room temperature is possible. Further, in the case of curing at a low temperature, for example, in an environment of a temperature below the freezing point to 0 ° C., it is effective to use a sulfur-containing organic compound such as mercaptan or polysulfide. When heat curing is required depending on the application, latent curing agents such as organic carboxylic anhydrides, organic peroxides, dicyandiamide, metal complexes of amines and BF 3 can be used.
【００１４】更に硬化剤であるアミン類として具体的に
はエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、２-ヒ
ドロキシエチルアミノプロピルアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、シクロ
ヘキシルジアミン等の脂肪族アミン類、ジアミノジフエ
ニルメタン、ジアミノベンゼン、ジアミノジフエニルス
ルホン、メタキシリレンジアミン等の芳香族アミン類、
Ｎ-アミノエチルピペラジン、Ｎ-アミノプロピルピペラ
ジン、Ｎ-アミノエチルピペリジン、アミノピペコリン
等のアミノ基を有する含窒素複素環化合物が使用出来
る。Examples of amines which are curing agents include aliphatic amines such as ethylenediamine, triethylenetetramine, 2-hydroxyethylaminopropylamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine and cyclohexyldiamine, and diaminoamines. Aromatic amines such as diphenylmethane, diaminobenzene, diaminodiphenylsulfone, and meta-xylylenediamine;
Nitrogen-containing heterocyclic compounds having an amino group such as N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylpiperazine, N-aminoethylpiperidine, and aminopipecholine can be used.
【００１５】他の硬化剤を例示すると、前記アミン類を
アルキル基で変性したアミン類、ジシアンジアミド、ジ
メチルベンジルアミン、トリブチルアミン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン等の第３級アミン類、無水コハク
酸、無水フタル酸、ポリアゼライン酸等の有機カルボン
酸無水物及び有機過酸化物をあげることが出来る。Examples of other curing agents include amines obtained by modifying the above amines with alkyl groups, tertiary amines such as dicyandiamide, dimethylbenzylamine, tributylamine and dimethylcyclohexylamine, succinic anhydride, and phthalic anhydride. And organic carboxylic anhydrides such as polyazeleic acid and organic peroxides.
【００１６】無機及び有機充填材としては、砂、セメン
ト、マイカ、砕石、鉱さい、ガラス繊維、ガラス粉末、
シリカ、シリカアルミナ、アルミナ繊維、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化
カルシウム等の無機充填材、カーボン繊維、アラミド繊
維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、有機マイクロバ
ルーン、パルプ等の有機充填材の１種又は２種以上を使
用することができるばかりでなく、銅カラミ、家庭生ゴ
ミ焼却灰、火力発電フライアッシュ、炭坑ボタ（焼けズ
リ）、破砕した古タイヤ、モミガラなどを使用すること
ができる。充填材の種類を選ばないことは、本発明の最
たる特色の一つである。The inorganic and organic fillers include sand, cement, mica, crushed stone, slag, glass fiber, glass powder,
Inorganic fillers such as silica, silica alumina, alumina fibers, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, calcium hydroxide, etc., and organic fillers such as carbon fiber, aramid fiber, polyester fiber, nylon fiber, organic micro balloon, pulp, etc. Not only can one or two or more of these be used, but also copper karami, household garbage incineration ash, thermal power generation fly ash, coal pit waste (burnt waste), crushed old tires, fir moss, etc. it can. The fact that the kind of the filler is not selected is one of the most distinctive features of the present invention.
【００１７】耐炎・耐火剤の一成分である粉末状ケイ酸
質物質としては、耐火粘度、シャモット、ケイ石、シリ
カなどを使用することができる。耐炎・耐火剤の一部を
アルミナ、マグネシア、軽焼ドロマイト、マイカ物に透
明感を付与することもできる。また、耐炎・耐火剤の一
部、燐酸グアニジン、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ムなどで置換することもできる。As the powdery siliceous substance which is one component of the flameproofing / fireproofing agent, fireproof viscosity, chamotte, silica stone, silica and the like can be used. A part of the flame / fire retardant can also impart transparency to alumina, magnesia, lightly fired dolomite, and mica. Further, it can be replaced with a part of the flame / fire retardant, guanidine phosphate, magnesium chloride, calcium chloride, or the like.
【００１８】また、無機充填材の一部として水和アルミ
ナを使用すると、成形物に透明感を付与することができ
る。When a hydrated alumina is used as a part of the inorganic filler, the molded product can be given a sense of transparency.
【００１９】粉末状ケイ酸質物質と、アルミナセメント
の配合割合には、とくに制限はないが、ほぼ等重量割合
とするのが好適である。The mixing ratio of the powdery siliceous substance and the alumina cement is not particularly limited, but it is preferable that the mixing ratio be approximately equal.
【００２０】本発明の硬化性成形材料を使用して人造石
を製造するには、これを例えば、好みの色素を加え、ポ
リエチレン製などの所望の形の型枠に注ぎ、硬化させれ
ば、美しい、堅固な建材を得ることが出来る。此の場
合、例えば、表面に出る面に、やや大きい色彩に富んだ
粒状のガラスや扁平な岩石類を並べてから後、上記組成
物を流し混んで、成形すれば、天然石には見る事の出来
ない奇麗な人造石建材、或いは、天然石同様の人造石材
となり、充填材が可燃物であっても難撚性人造石とな
る。In order to produce an artificial stone using the curable molding material of the present invention, for example, a desired pigment is added, poured into a mold having a desired shape such as polyethylene, and cured. Beautiful and solid building materials can be obtained. In this case, for example, after arranging granular glass and flat rocks with a somewhat large color on the surface that appears on the surface, then mixing and molding the above composition, it can be seen in natural stone It becomes a beautiful artificial stone building material or artificial stone material similar to natural stone. Even if the filler is a combustible material, it becomes an untwistable artificial stone.
【００２１】以下に本発明を実施例によって説明する
が、これらは本発明の具体的な説明のためのものであ
り、本発明の範囲を限定するものではない。[0021] Examples illustrating the present invention below, but these are for particular description of the invention and are not intended to limit the scope of the present invention.
【００２２】[0022]
【実施例】各種廃棄物による人造石製造実験結果 下記配合例示の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）におい
て（ｄ）を各種の廃棄物として人造石を作り強度・諸性
質を測定した。此の時の配合内容は次の通りである。本
実施例において使用した変性エポキシ樹脂組成物は、
「キヤスコンレジンＫＲ−１０５」R（広栄化学工業
製）である。Example: Experimental results of artificial stone production using various wastes In the following formulation examples (a), (b), (c), and (d), artificial stones were made using (d) as various wastes to produce strength and various properties. Was measured. The composition at this time is as follows. Modified epoxy resin composition used in the present <br/> implementation example,
"CASCON Resin KR-105" R (manufactured by Koei Chemical Industry).
【００２３】（ａ）＋（ｂ）：２０重量部・・・（ａ）
（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂８０％＋（ｂ）
硬化剤２０％の混合物 （ｃ） ：２０重量部・・・珪石：５０％＋アル
ミナセメント５０％ （ｄ） ：６０重量部或いはＣの３倍容積・・・
各種廃棄物（フライアツシユ・モミガラの様に（ｃ）に
比して軽い物の場合には、（ｃ）の３倍容積とした。(A) + (b): 20 parts by weight (a)
80% of (meth) acrylate-modified epoxy resin + (b)
Mixture of 20% of curing agent ( c ): 20 parts by weight: silica stone: 50% + alumina cement 50% (d): 60 parts by weight or three times the volume of C
Various kinds of wastes (in the case of a lighter weight than (c) such as fly ash and fir), the volume was set to three times the volume of (c).
【００２４】混合撹拌して型枠に流し込み、４時間程度
で型枠をはずすことが出来る。更に、一週間養生して、
それらの諸性質を測定した。The mixture can be stirred and poured into a mold, and the mold can be removed in about 4 hours. After curing for another week,
Their properties were measured.
【００２５】測定結果：（d）の内容は一例であって、
総ゆる岩石粉、砂質土等も使用できるMeasurement result: The content of (d) is an example,
All loose rock powder, sandy soil, etc. can be used
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】これらの数値を各種の建材のＪＩＳ規格の
数値と比較して見る。These values will be compared with those of various building materials according to JIS standards.
【００２８】(１) テラゾブロック（ＪＩＳ Ａ ５４
１１）との比較 セメントと骨材の標準調合比は：セメント：２５＋骨
材：７５である。(1) Terrazzo block (JIS A54
Comparison with 11) The standard mix ratio of cement and aggregate is: cement: 25 + aggregate: 75.
【００２９】テラゾブロックの曲げ強さは：５０kgf／c
m2以上でなければならない。The bending strength of the terrazzo block is: 50 kgf / c
must m 2 or more.
【００３０】本人造石の強度は高級であるだけ、問題に
ならない程強いことが判る。It can be seen that the strength of the artificial stone is high, so high that it does not matter.
【００３１】(２) 歩道用コンクリート平板（ＪＩＳ
Ａ ５３０４）との比較 縦３０cm×横３０cm×厚さ６cmの平板は、１,２００kg
以上の破壊荷重に耐えなければならない。これを、kgf
／cm2の単位に直せば、１.６kgf／cm2以上でなければな
らない事になるが、これとても、いずれの測定結果の方
が大であって製品の階級の違いを感ずるのである。(2) Concrete plate for sidewalk (JIS)
A 5304) Compared to a flat plate of 30cm long x 30cm wide x 6cm thick, 1,200kg
It must withstand the above breaking loads. This is kgf
If fix it to the unit of / cm 2, but would have to be at 1.6kgf / cm 2 or more, this very, is a large better of any of the measurement result to feel the class of the product difference.
【００３２】(３) 陶磁器質タイル（ＪＩＳ Ａ ５２
０９）との比較(3) Ceramic tile (JIS A52)
09)
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】以上から、本人造石は吸水率、強度に於い
て、陶磁器質タイルよりも優るとも劣らないことが判
る。From the above, it can be seen that the artificial stone is not inferior to or superior to the ceramic tile in water absorption and strength.
【００３５】(４) 石材（ＪＩＳ Ａ ５００３）との
比較(4) Comparison with stone (JIS A 5003)
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】天然の石材に比べて、強度に於いても吸水
率に於いても引けを取らない事が判る然し、強度では、
古タイヤおよびモミガラは準硬石に相当する。It can be seen that the strength and the water absorption are as high as those of natural stones.
Old tires and firgrass are equivalent to semi-hard stone.
【００３８】(５) 硬質塩化ビニル板（ＪＩＳ Ｋ ６
７４５）の耐燃性測定法 此処で硬質塩化ビニル板を取り上げたのは、耐燃性を規
定する測定法があるからである。即ち、１５０mm×１０
mm×１０mmの試験片を造り、スタンドに取り付け、長さ
約１５mmの炎のブンゼンバーナーを試験片に届く様にす
る。３０秒たったら炎を取り除き、試験片が燃え続ける
かどうかを見る。硬質塩化ビニルは、燃え続けない事を
条件とするのである。(5) Hard vinyl chloride plate (JIS K6
745) Measuring method of flame resistance The reason why the hard vinyl chloride plate is taken up here is that there is a measuring method for defining the flame resistance. That is, 150mm × 10
A test piece of mm × 10 mm is made and attached to a stand so that a flame Bunsen burner of about 15 mm length reaches the test piece. After 30 seconds, remove the flame and see if the specimen continues to burn. Hard vinyl chloride is a condition that it does not keep burning.
【００３９】各配合内容に於ける耐燃性試験は前述測定
結果の通り。The flame resistance test for each content is as described above.
【００４０】(６) 建築物の内装材料および工法の難燃
性試験法（ＪＩＳ Ａ １３２１） 試験法の詳細は省略するが、この規格は、建築物の内装
に用いる材料および工法の火災初期における難燃性試験
法である。この試験による判定法は次の通りである。(6) Flame retardancy test method for interior materials of building and construction method (JIS A 1321) Although details of the test method are omitted, this standard is based on the material used for interior of building and the method of construction method in the early stage of fire. It is a flame retardancy test method. The determination method by this test is as follows.
【００４１】i 試験体の全厚における溶融、試験体の
裏面に対する亀裂その他防火に著しく有害な変形の無い
こと。I No melting at the entire thickness of the test specimen, no cracks on the back surface of the test specimen, and no other deformation that is remarkably harmful to fire protection.
【００４２】ii 加熱終了後３０秒以上残炎がないこ
と。Ii There should be no residual flame for 30 seconds or more after the completion of heating.
【００４３】iii 試験結果の排気温度曲線は加熱試験
中、標準温度曲線を越えないこと。Iii) The exhaust temperature curve of the test result should not exceed the standard temperature curve during the heating test.
【００４４】（標準温度曲線は何も入れていない炉の経
過時間毎の排気温度に５０℃をくわえたものとする） iv 排気温度曲線が標準温度曲線を越えている部分の排
気温度曲線と標準温度曲線で囲まれた部分の面積（単位
℃×分）が、難燃２級では１００、難燃３級では３５０
以下であること） v 次の式により求めた単位面積あたりの発煙係数
（ＣA）は難燃性の級別に応じて、それぞれの数値を越
えないこと。(The standard temperature curve is obtained by adding 50 ° C. to the exhaust temperature for each elapsed time of the furnace in which nothing is inserted.) Iv The exhaust temperature curve and the standard where the exhaust temperature curve exceeds the standard temperature curve The area of the part surrounded by the temperature curve (unit: ° C. × minute) is 100 for flame retardant class 2 and 350 for flame retardant class 3.
V) The smoke emission coefficient per unit area (C A ) obtained by the following formula must not exceed the respective value according to the flame retardancy class.
【００４５】[0045]
【数１】ＣA＝２４０ log10（IO／Ｉ） ここに、ＩOは加熱試験開始時の光の強さ（単位ルック
ス） Ｉは加熱試験中の光の強さの最低値C A = 240 log 10 (I O / I) where I O is the light intensity at the start of the heating test (units of lux) I is the minimum value of the light intensity during the heating test
【００４６】[0046]
【表４】 [Table 4]
【００４７】各配合内容に於ける難燃性試験結果は前述
測定結果の通り。The results of the flame retardancy test for each formulation are as described above.
【００４８】(７) 耐燃性・難燃性試験の結果 ＮＯ１１における測定結果に於いて、難燃等級の欄があ
るが、古タイヤおよびモミガラのみが２級に属してい
る。これは、配合内容（d）が可燃物であるか否かによ
る結果であることが判る。いずれも、ivおよびvによっ
て２級と評価されたのであって、耐燃性試験に於いて
は、炎を試験片から取り去れば燃え続けることは無い。(7) Result of Flame Resistance / Flame Retardancy Test In the measurement result of NO11, there is a column of flame retardancy grade, but only old tires and peach garnish belong to the second grade. It can be seen that this is a result of whether or not the blending content (d) is a combustible. All of them were evaluated as second class by iv and v. In the flame resistance test, if the flame was removed from the test piece, they would not continue to burn.
【００４９】配合を変えることによって諸性質の変化 家庭ゴミ焼却灰による人造石及びモミガラによる人造石
及びフライアッシュによる人造石の場合に於いて、前記
の実験と配合内容を若干変化させて、諸性質に及ぼす影
響を測定した。Changes in various properties by changing the composition In the case of artificial stone by domestic garbage incineration ash, artificial stone by firgrass, and artificial stone by fly ash, various properties were obtained by slightly changing the above experiment and composition. Was measured.
【００５０】下記（比較１）及び（比較a）及び（比較
i）の配合は前述の測定を実施した標準配合とする。The following (Comparative 1), (Comparative a) and (Comparative
The composition of i) is a standard composition in which the above-mentioned measurement was performed.
【００５１】i家庭ゴミの場合I In case of household waste
【００５２】[0052]
【表５】 [Table 5]
【００５３】比較２ (a)＋(b)に対して(c)の量が少な
い時は、難燃性の等級が下がる。Comparative 2 When the amount of (c) is small relative to (a) + (b), the flame retardancy grade is reduced.
【００５４】比較３ (a)＋(b)および(c)の量を減少さ
せれば、強度の減少が著しい。COMPARATIVE EXAMPLE 3 When the amounts of (a) + (b) and (c) are reduced, the strength is significantly reduced.
【００５５】比較４ (a)＋(b)および(c)の量を増加さ
せれば、強度の増加を見るが、経済性に問題がある。Comparative Example 4 When the amounts of (a) + (b) and (c) are increased, an increase in strength is observed, but there is a problem in economy.
【００５６】比較５ (a)＋(b)に対して(c)の量が少な
い時は、難燃性の等級が下がる。Comparative 5 When the amount of (c) is small relative to (a) + (b), the flame retardancy grade is lowered.
【００５７】iiモミガラの場合（モミガラは軽い為、
（c）の体積を基準とした）In the case of ii fir (the fir is light,
(Based on the volume of (c))
【００５８】[0058]
【表６】 [Table 6]
【００５９】前例と大体同じ傾向を辿っている。The tendency is almost the same as the previous example.
【００６０】比較b (a)＋(b)に対して(c)の量が少ない
場合は難燃性の等級が下がる。Comparative b When the amount of (c) is small relative to (a) + (b), the flame retardancy is reduced.
【００６１】比較c モミガラの量が増加しても同様で
あり、強度が落ちる。Comparative c The same is true even if the amount of firgrass increases, and the strength decreases.
【００６２】比較d (a)＋(b)＋(c)が増加すれば、強度
の増加はあるが、経済性との関係に疑問あり。If the comparison d (a) + (b) + (c) increases, there is an increase in strength, but there is doubt about the relationship with economics.
【００６３】iii火力発電フライアッシュの場合 フライアッシュは軽いので（c）の体積を基準として体
積で計量する。(Iii) In the case of thermal power generation fly ash Since fly ash is light, the volume is measured based on the volume of (c).
【００６４】[0064]
【表７】 [Table 7]
【００６５】比較ii (c)が(a)＋(b)に対して減少する
と難燃性等級が下がる。As the comparison ii (c) decreases with respect to (a) + (b), the flame retardancy rating decreases.
【００６６】比較iii (a)＋(b)及び(c)が減少すると強
度が減少する。Comparison iii As (a) + (b) and (c) decrease, the intensity decreases.
【００６７】比較iv及びv (a)＋(b)及び(c)が増加する
と強度は増加傾向を示すが、経済性に疑問が生じてく
る。As the comparisons iv and v (a) + (b) and (c) increase, the strength tends to increase, but raises questions about economics.
【００６８】以上i、ii、iiiの実施例から、前述の標準
的配合例付近の配合が、最適配合に近いことを証明でき
たものと考える。From the above examples i, ii and iii, it is considered that the composition in the vicinity of the above-mentioned standard composition example was proved to be close to the optimum composition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｋ 3/00 3:22 3:34） (56)参考文献 特開 昭63−168428（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−153054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−87166（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 63/10 C08K 3/22 C08K 3/34 C08G 59/50 C08G 59/17 C04B 26/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // (C08K 3/00 3:22 3:34) (56) References JP-A-63-168428 (JP, A) JP-A 50-153054 (JP, A) JP-A-50-87166 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 63/10 C08K 3/22 C08K 3/34 C08G 59 / 50 C08G 59/17 C04B 26/14
Claims (2)
応した（メタ）アクリレ ート変性エポキシ樹脂、 ２）変性ポリアミン硬化剤 からなる（メタ）アクリレー
ト変性エポキシ樹脂組成物１５〜３０重量部、 （Ｂ）無機充填材及び／又は有機充填材７０〜４０重量
部、及び （Ｃ）粉末状ケイ酸質物質及びアルミナセメントからな
る耐炎・耐火剤１５〜 ３０重量部、 からなる硬化性成形材料。 (A) 1) An epoxy resin and (meth) acrylate are reacted with each other based on 100 parts by weight in total.
Response was (meth) acrylate over preparative modified epoxy resin, 2) a modified polyamine curing agent (meth) acrylate
15 to 30 parts by weight of a modified epoxy resin composition, (B) 70 to 40 parts by weight of an inorganic filler and / or an organic filler
And (C) a powdery siliceous material and alumina cement.
Curable molding material comprising 15 to 30 parts by weight of a flame and fire resistant agent .
組成物が、（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂７０The composition is a (meth) acrylate-modified epoxy resin 70
〜８５重量％及び変性ポリアミン（硬化剤）３０〜１５~ 85% by weight and modified polyamine (curing agent) 30 ~ 15
重量％、weight%, からなる（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂組成物(Meth) acrylate-modified epoxy resin composition comprising
である請求項１に記載の成形材料。The molding material according to claim 1, which is:
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP16644991A JP3160768B2 (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Curable molding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16644991A JP3160768B2 (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Curable molding material |
Publications (2)
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| JPH04363317A JPH04363317A (en) | 1992-12-16 |
| JP3160768B2 true JP3160768B2 (en) | 2001-04-25 |
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ID=15831617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16644991A Expired - Fee Related JP3160768B2 (en) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | Curable molding material |
Country Status (1)
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| CN108863252A (en) * | 2018-08-07 | 2018-11-23 | 枣庄鑫金山智能机械股份有限公司 | A kind of preparation method of artificial granite plate |
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- 1991-06-11 JP JP16644991A patent/JP3160768B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH04363317A (en) | 1992-12-16 |
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