JP3157152B2 - Non-aqueous electrolyte battery - Google Patents
Non-aqueous electrolyte batteryInfo
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Description
【０００１】[0001]
本発明は、正極と、リチウムを活物質とする負極と、
溶質にフッ素系ルイス酸リチウム塩を用いた非水電解液
とを備えた非水電解液二次電池に係り、特に、上記の非
水電解液を改良した非水電解液二次電池に関するもので
ある。The present invention provides a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material,
The present invention relates to a nonaqueous electrolyte secondary battery including a nonaqueous electrolyte using a fluorine-based lithium lithium salt as a solute, and more particularly to a nonaqueous electrolyte secondary battery obtained by improving the above nonaqueous electrolyte. is there.
【０００２】[0002]
リチウム或いはリチウム合金よりなる負極を用いた非
水電解液二次電池は、高エネルギー密度を有するために
注目されており、活発な研究が行われている。A non-aqueous electrolyte secondary battery using a negative electrode made of lithium or a lithium alloy has attracted attention because of its high energy density, and has been actively studied.
【０００３】 ところで、このような非水電解液二次電池では、負極
活物質である活性リチウムと、非水電解液を構成する溶
媒とが反応して溶媒が分解し、非水電解液が劣化するた
め、保存特性が悪いという問題があった。In such a non-aqueous electrolyte secondary battery, active lithium as a negative electrode active material and a solvent constituting the non-aqueous electrolyte react with each other to decompose the solvent and degrade the non-aqueous electrolyte. Therefore, there is a problem that storage characteristics are poor.
【０００４】 そこで、このような非水電解液二次電池に用いる非水
電解液としては、リチウム金属やリチウム合金からなる
負極に対して、化学的に安定であることが要求される。Therefore, a non-aqueous electrolyte used for such a non-aqueous electrolyte secondary battery is required to be chemically stable with respect to a negative electrode made of lithium metal or a lithium alloy.
【０００５】 こうした厳しい条件に対して、これまでにも種々の有
機溶媒や溶質の組み合わせが提案されてきているが、い
ずれも十分に満足できるものとは言い難い。To meet such severe conditions, various combinations of organic solvents and solutes have been proposed so far, but none of them can be said to be sufficiently satisfactory.
【０００６】[0006]
本発明は、リチウムを負極活物質とする非水電解液二
次電池において、特に負極のリチウムと非水電解液との
反応を抑制し、非水電解液二次電池の保存特性を改良す
ると共に、充放電サイクル特性を改善することを目的と
する。The present invention, in a non-aqueous electrolyte secondary battery using lithium as the negative electrode active material, in particular, suppresses the reaction between the negative electrode lithium and the non-aqueous electrolyte, and improves the storage characteristics of the non-aqueous electrolyte secondary battery. And to improve the charge / discharge cycle characteristics.
【０００７】[0007]
本発明は、正極と、リチウムを活物質とする負極と、
溶質にフッ素系ルイス酸リチウム塩を用いた非水電解液
とを備えた非水電解液二次電池において、上記の非水電
解液の溶媒として、ビニレンカーボネート及びその置換
誘導体より選択される少なくとも１種の不飽和環状炭酸
エステルと、この不飽和環状炭酸エステルよりも低粘度
のエーテル系溶媒との混合溶媒を用いると共に、上記の
溶質のフッ素系ルイス酸リチウム塩として、ヘキサフル
オロリン酸リチウムを用いたことを特徴とするものであ
る。The present invention provides a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material,
In a non-aqueous electrolyte secondary battery including a non-aqueous electrolyte using a fluorine-based lithium lithium salt as a solute, at least one selected from vinylene carbonate and a substituted derivative thereof as a solvent for the non-aqueous electrolyte. A mixed solvent of a kind of unsaturated cyclic carbonate and an ether solvent having a viscosity lower than that of the unsaturated cyclic carbonate is used, and lithium hexafluorophosphate is used as the above-mentioned solute lithium lewis acid salt. It is characterized by having been.
【０００８】 （作用） 本発明は、正極と、リチウムを活物質とする負極と、
溶質にフッ素系ルイス酸リチウム塩を用いた非水電解液
とを備えた非水電解液二次電池において、上記の非水電
解液の溶媒として、ビニレンカーボネート及びその置換
誘導体より選択される少なくとも１種の不飽和環状炭酸
エステルと、この不飽和環状炭酸エステルよりも低粘度
のエーテル系溶媒との混合溶媒を用いると共に、上記の
溶質のフッ素系ルイス酸リチウム塩として、ヘキサフル
オロリン酸リチウムを用いたため、電池の保存特性が向
上し、内部インピーダンスの上昇を抑制できるととも
に、充放電サイクル特性の向上にも効果のあることが明
らかとなった。(Action) The present invention provides a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material,
In a non-aqueous electrolyte secondary battery including a non-aqueous electrolyte using a fluorine-based lithium lithium salt as a solute, at least one selected from vinylene carbonate and a substituted derivative thereof as a solvent for the non-aqueous electrolyte. A mixed solvent of a kind of unsaturated cyclic carbonate and an ether-based solvent having a lower viscosity than the unsaturated cyclic carbonate is used, and lithium hexafluorophosphate is used as the above-mentioned solute lithium lewis acid lithium salt. Therefore, it was clarified that the storage characteristics of the battery were improved, an increase in the internal impedance could be suppressed, and the charge-discharge cycle characteristics were also improved.
【０００９】 この理由を考察するに、ビニレンカーボネート及びそ
の置換誘導体より選択される不飽和環状炭酸エステル
は、プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートな
どの飽和環状炭酸エステルと同様に高誘電率であること
から、溶媒として優れていると同時に、環内の不飽和結
合が、負極表面の活性なリチウム金属に優先的に吸着し
たり、リチウム金属との反応によりごく薄い被膜を生成
したりすることにより、リチウムの溶媒との反応を抑制
し、非水電解液の劣化を抑えるため、電池の保存特性が
改良されると考えられる。[0009] Considering the reason, the unsaturated cyclic carbonate selected from vinylene carbonate and substituted derivatives thereof has a high dielectric constant like saturated cyclic carbonates such as propylene carbonate and ethylene carbonate. At the same time, the unsaturated bond in the ring preferentially adsorbs to the active lithium metal on the negative electrode surface or forms a very thin film by the reaction with the lithium metal, so that lithium solvent It is thought that the storage characteristics of the battery are improved in order to suppress the reaction with the nonaqueous electrolyte and to suppress the deterioration of the nonaqueous electrolyte.
【００１０】 更に、溶質のフッ素系ルイス酸リチウム塩としてヘキ
サフルオロリン酸リチウムを用いると、ヘキサフルオロ
リン酸リチウムに含まれる微量のフッ素イオンがリチウ
ムと反応して、前述のリチウム表面に混成被膜を生成
し、リチウム表面が安定で緻密な保護被膜で覆われて、
電池の保存特性がより改善されると考えられる。Further, when lithium hexafluorophosphate is used as a solute lithium-based lithium Lewis acid salt, a trace amount of fluorine ions contained in lithium hexafluorophosphate reacts with lithium to form a hybrid film on the lithium surface. Generated, the lithium surface is covered with a stable and dense protective coating,
It is believed that the storage characteristics of the battery are further improved.
【００１１】 さらに、負極のリチウム表面に生成した上記の被膜に
より、充放電て微粉化した負極の脱落を抑えることがで
きるため、容量の低下が阻止され、充放電サイクル特性
が向上すると考えられる。[0011] Furthermore, it is considered that the above-mentioned coating film formed on the lithium surface of the negative electrode can prevent the negative electrode that has been charged and discharged and pulverized from falling off, thereby preventing a decrease in capacity and improving the charge-discharge cycle characteristics.
【００１２】 尚、この不飽和環状炭酸エステルの全溶媒に対する割
合は、5vol％以上であれば良い。The ratio of the unsaturated cyclic carbonate to the total solvent may be 5 vol% or more.
【００１３】[0013]
以下に本発明の実施例について詳述する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail.
【００１４】 （参考例１） 参考例１では、非水電解液一次電池の場合について詳
述する。Reference Example 1 In reference example 1, a case of a nonaqueous electrolyte primary battery will be described in detail.
【００１５】 図１は、この参考例１における扁平形になった非水電
解液一次電池の断面図を示す。図中、１はリチウム金属
よりなる負極であり、フェライト系ステンレス鋼（SUS4
30）から成る負極缶２の内底面に固着せる負極集電体３
に圧着されている。４は正極であって、350〜430℃の温
度範囲で熱処理した二酸化マンガンを活物質として用
い、この二酸化マンガン85重量％に、導電剤としてカー
ボン粉末10重量％、及び結着剤としてフッ素樹脂粉末５
重量％の割合で加え、十分混合した後に加圧成型し、更
に250〜350℃で熱処理したものであり、正極缶５の内底
面に固着せる正極集電体６に圧着されている。７はセパ
レータであって、非水電解液が含浸されている。ここ
で、非水電解液としては、ビニレンカーボネートと1,2
−ジメトキシエタンの等体積混合溶媒に、溶質としてヘ
キサフルオロリン酸リチウムを１モル/l溶解させたもの
を用いている。８は絶縁パッキングであり、この参考例
１の非水電解液一次電池の電池寸法は、直径が20.0mm、
高さが2.5mmであり、また電池容量は130mAhになってい
る。FIG. 1 is a cross-sectional view of a flat nonaqueous electrolyte primary battery in Reference Example 1. In the figure, reference numeral 1 denotes a negative electrode made of lithium metal, which is a ferritic stainless steel (SUS4
30) negative electrode current collector 3 adhered to the inner bottom surface of negative electrode can 2
Is crimped. Reference numeral 4 denotes a positive electrode which uses manganese dioxide heat-treated at a temperature in the range of 350 to 430 ° C. as an active material, 85% by weight of this manganese dioxide, 10% by weight of carbon powder as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder. 5
The mixture is pressurized, mixed well, heat-treated at 250 to 350 ° C., and pressed to a positive electrode current collector 6 fixed to the inner bottom surface of the positive electrode can 5. Reference numeral 7 denotes a separator impregnated with a non-aqueous electrolyte. Here, as the non-aqueous electrolyte, vinylene carbonate and 1,2
A solution obtained by dissolving 1 mol / l of lithium hexafluorophosphate as a solute in an equal volume mixed solvent of dimethoxyethane is used. Reference numeral 8 denotes an insulating packing. The battery dimensions of the nonaqueous electrolyte primary battery of Reference Example 1 were 20.0 mm in diameter,
The height is 2.5mm and the battery capacity is 130mAh.
【００１６】 （参考例２） 参考例２においては、上記の参考例１の非水電解液一
次電池において、非水電解液の混合溶媒に用いたビニレ
ンカーボネートに代えてプロピレンカーボネートを用
い、それ以外は上記の参考例１の場合と同様にして非水
電解液一次電池を作製した。Reference Example 2 In Reference Example 2, in the non-aqueous electrolyte primary battery of Reference Example 1, propylene carbonate was used in place of vinylene carbonate used as the mixed solvent of the non-aqueous electrolyte, and Prepared a non-aqueous electrolyte primary battery in the same manner as in Reference Example 1 above.
【００１７】 そして、図２に上記の参考例１及び参考例２の各非水
電解液一次電池における初期の放電特性を示し、また図
３に参考例１及び参考例２の各非水電解液一次電池を60
℃の恒温槽中にて３ヶ月保存した後の放電特性を示す。
尚、放電は300Ωの定抵抗放電で行った。FIG. 2 shows the initial discharge characteristics of each of the non-aqueous electrolyte primary batteries of Reference Examples 1 and 2, and FIG. 3 shows each of the non-aqueous electrolytes of Reference Examples 1 and 2. 60 primary batteries
4 shows the discharge characteristics after storage for 3 months in a constant temperature bath at ℃.
The discharge was performed by a constant resistance discharge of 300Ω.
【００１８】 これより明らかなように、非水電解液の溶媒に、不飽
和環状炭酸エステルであるビニレンカーボネートと、こ
のビニレンカーボネートより低粘度のエーテル系溶媒で
ある1,2−ジメトキシエタンとの混合溶媒を用いると共
に、溶質にヘキサフルオロリン酸リチウムを用いた参考
例１の非水電解液一次電池は、非水電解液の溶媒に不飽
和環状炭酸エステルであるビニレンカーボネートを用い
なかった参考例２の非水電解液一次電池に比べて、保存
後の容量劣化が少なく、保存特性に優れていることがわ
かる。又、このときの保存前後での電池の内部インピー
ダンスを測定した結果、表１に示すように、参考例１の
非水電解液一次電池は参考例２の非水電解液一次電池に
比べて、保存によるインピーダンスの増加が小さいこと
がわかる。As is apparent from the above, a mixture of vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, and 1,2-dimethoxyethane, which is an ether solvent having a lower viscosity than vinylene carbonate, is used as a solvent for the non-aqueous electrolyte. The non-aqueous electrolyte primary battery of Reference Example 1 using a solvent and lithium hexafluorophosphate as a solute did not use vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, as the solvent of the non-aqueous electrolyte. It can be seen that the capacity deterioration after storage is small and the storage characteristics are excellent as compared with the non-aqueous electrolyte primary battery. Further, as a result of measuring the internal impedance of the battery before and after storage at this time, as shown in Table 1, the non-aqueous electrolyte primary battery of Reference Example 1 was compared with the non-aqueous electrolyte primary battery of Reference Example 2, It can be seen that the increase in impedance due to storage is small.
【００１９】 [0019]
【００２０】 （実施例１） 実施例１では、本発明の対象である非水電解液二次電
池の例について詳述する。Example 1 In Example 1, an example of a non-aqueous electrolyte secondary battery which is an object of the present invention will be described in detail.
【００２１】 図４は、扁平形になった実施例１の非水電解液二次電
池の半断面図を示す。図中、11はリチウム−アルミニウ
ム合金よりなる負極であり、負極缶12の内底面に固着せ
る負極集電体13に圧着されている。14は正極であって、
活物質であるマンガン酸化物85重量％に、導電剤として
アセチレン・ブラック10重量％、及び結着剤としてフッ
素樹脂５重量％の割合で加え、十分混合した後、成型し
たものであり、正極缶15の内底面に固着せる正極集電体
16に圧着されている。17はポリプロピレン多孔性膜より
なるセパレータであって、非水電解液が含浸されてい
る。ここで、非水電解液としては、不飽和環状炭酸エス
テルであるビニレンカーボネートと、このビニレンカー
ボネートより低粘度のエーテル系溶媒である２−メチル
−テトラヒドロフランとの等体積混合溶媒に、溶質とし
てヘキサフルオロリン酸リチウムを１モル/l溶解させた
ものを用いている。８は絶縁パッキングであり、この実
施例１の非水電解液二次電池の電池寸法は、直径が24.0
mm、高さが3.0mmである。FIG. 4 is a half cross-sectional view of the non-aqueous electrolyte secondary battery of Example 1 which has become flat. In the figure, reference numeral 11 denotes a negative electrode made of a lithium-aluminum alloy, which is crimped to a negative electrode current collector 13 fixed to the inner bottom surface of a negative electrode can 12. 14 is a positive electrode,
A material prepared by adding 85% by weight of manganese oxide as an active material, 10% by weight of acetylene black as a conductive agent, and 5% by weight of a fluororesin as a binder, mixing well, and then molding. Positive current collector attached to the inner bottom surface of 15
It is crimped to 16. Reference numeral 17 denotes a separator made of a porous polypropylene membrane, which is impregnated with a non-aqueous electrolyte. Here, as the nonaqueous electrolytic solution, hexafluoro as a solute in an equal volume mixed solvent of vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, and 2-methyl-tetrahydrofuran, which is an ether solvent having a lower viscosity than vinylene carbonate, is used. A solution prepared by dissolving 1 mol / l of lithium phosphate is used. Reference numeral 8 denotes an insulating packing. The battery size of the nonaqueous electrolyte secondary battery of Example 1 is 24.0 mm in diameter.
mm, height is 3.0mm.
【００２２】 （比較例１） 比較例１においては、上記の実施例１の非水電解液二
次電池において、非水電解液の混合溶媒に用いたビニレ
ンカーボネートに代えてγ−ブチロラクトンを用い、そ
れ以外は、上記の実施例１の場合と同様にして非水電解
液二次電池を作製した。Comparative Example 1 In Comparative Example 1, γ-butyrolactone was used in place of vinylene carbonate used in the mixed solvent of the non-aqueous electrolyte in the non-aqueous electrolyte secondary battery of Example 1 described above. Otherwise, a non-aqueous electrolyte secondary battery was manufactured in the same manner as in Example 1 described above.
【００２３】 図５に、上記の実施例１及び比較例１の各非水電解液
二次電池における充放電サイクル特性を示す。サイクル
条件は、充放電電流を2mA、充放電時間を４時間とし、
放電時間内に電池電圧が1.5Vに達した電池を寿命とし
た。FIG. 5 shows charge / discharge cycle characteristics of each of the nonaqueous electrolyte secondary batteries of Example 1 and Comparative Example 1. The cycle conditions are as follows: charge and discharge current is 2 mA, charge and discharge time is 4 hours,
The battery whose battery voltage reached 1.5 V within the discharge time was regarded as the life.
【００２４】 これより明白なるように、不飽和環状炭酸エステルで
あるビニレンカーボネートと、このビニレンカーボネー
トより低粘度のエーテル系溶媒である２−メチル−テト
ラヒドロフランとの混合溶媒を用いると共に、溶質にヘ
キサフルオロリン酸リチウムを用いた実施例１の非水電
解液二次電池は、非水電解液の溶媒に不飽和環状炭酸エ
ステルのビニレンカーボネートを用いなかった比較例１
の非水電解液二次電池に比べて、サイクル寿命が増加
し、サイクル特性が向上していることが伺える。As is clear from this, a mixed solvent of vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, and 2-methyl-tetrahydrofuran, which is an ether-based solvent having a lower viscosity than vinylene carbonate, is used, and hexafluoro is used as a solute. Comparative Example 1 in which the nonaqueous electrolyte secondary battery of Example 1 using lithium phosphate did not use vinylene carbonate of an unsaturated cyclic carbonate as a solvent of the nonaqueous electrolyte.
It can be seen that the cycle life is increased and the cycle characteristics are improved as compared with the non-aqueous electrolyte secondary battery.
【００２５】 （比較例２） 比較例２においては、非水電解液に、不飽和環状炭酸
エステルであるビニレンカーボネートと、このビニレン
カーボネートより低粘度のエーテル系溶媒である1,2−
ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に、溶質としてト
リフルオロメタンスルホン酸リチウムを１モル/l溶解さ
せたものを用い、それ以外は、上記の実施例１の場合と
同様にして非水電解液二次電池を作製した。Comparative Example 2 In Comparative Example 2, a non-aqueous electrolyte solution was prepared by adding vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, and 1,2-, which is an ether solvent having a lower viscosity than this vinylene carbonate.
A non-aqueous electrolyte secondary solution was used in the same manner as in Example 1 above except that 1 mol / l of lithium trifluoromethanesulfonate was dissolved as a solute in a mixed solvent of equal volume with dimethoxyethane. A battery was manufactured.
【００２６】 （比較例３） 比較例３においては、非水電解液に、エチレンカーボ
ネートと1,2−ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒
に、溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
を１モル/l溶解させたものを用い、それ以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして非水電解液二次電池を作製
した。Comparative Example 3 In Comparative Example 3, 1 mol / l of lithium trifluoromethanesulfonate was dissolved as a solute in an equal volume mixed solvent of ethylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane in a nonaqueous electrolyte. A non-aqueous electrolyte secondary battery was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the battery was used.
【００２７】 図６に、上記の比較例2,3の各非水電解液二次電池に
おける充放電サイクル特性を示す。なお、充放電条件は
上記の実施例１及び比較例１の場合と同様にした。FIG. 6 shows the charge / discharge cycle characteristics of the nonaqueous electrolyte secondary batteries of Comparative Examples 2 and 3 described above. The charge and discharge conditions were the same as those in Example 1 and Comparative Example 1.
【００２８】 これより明白なるように、不飽和環状炭酸エステルで
あるビニレンカーボネートと、このビニレンカーボネー
トより低粘度のエーテル系溶媒である２−メチル−テト
ラヒドロフランとの混合溶媒を用いた比較例２の非水電
解液二次電池は、非水電解液の溶媒に不飽和環状炭酸エ
ステルのビニレンカーボネートを用いなかった比較例３
の非水電解液二次電池に比べて、サイクル寿命が増加
し、サイクル特性が向上していることが伺える。As is clear from the above, the non-synthesis of Comparative Example 2 using a mixed solvent of vinylene carbonate, which is an unsaturated cyclic carbonate, and 2-methyl-tetrahydrofuran, which is an ether solvent having a lower viscosity than vinylene carbonate, is performed. Comparative Example 3 in which the aqueous electrolyte secondary battery did not use vinylene carbonate of unsaturated cyclic carbonate as the solvent of the non-aqueous electrolyte.
It can be seen that the cycle life is increased and the cycle characteristics are improved as compared with the non-aqueous electrolyte secondary battery.
【００２９】 また、上記の実施例１の非水電解液二次電池と比較例
２の非水電解液二次電池とを比較すると、非水電解液の
溶質にヘキサフルオロリン酸リチウムを用いた実施例１
の非水電解液二次電池の方が、非水電解液の溶質にトリ
フルオロメタンスルホン酸リチウムを用いた比較例２の
非水電解液二次電池に比べて、さらにサイクル寿命が増
加し、サイクル特性が向上した。When comparing the nonaqueous electrolyte secondary battery of Example 1 with the nonaqueous electrolyte secondary battery of Comparative Example 2, lithium hexafluorophosphate was used as the solute of the nonaqueous electrolyte. Example 1
The cycle life of the non-aqueous electrolyte secondary battery of Comparative Example 2 is further increased as compared with the non-aqueous electrolyte secondary battery of Comparative Example 2 using lithium trifluoromethanesulfonate as a solute of the non-aqueous electrolyte. The characteristics have improved.
【００３０】[0030]
上述した如く、本発明は、正極と、リチウムを活物質
とする負極と、溶質にフッ素系ルイス酸リチウム塩を用
いた非水電解液とを備えた非水電解液二次電池におい
て、非水電解液の溶媒として、ビニレンカーボネート及
びその置換誘導体より選択される少なくとも１種の不飽
和環状炭酸エステルと、この不飽和環状炭酸エステルよ
りも低粘度のエーテル系溶媒との混合溶媒を用いると共
に、上記の溶質のフッ素系ルイス酸リチウム塩にヘキサ
フルオロリン酸リチウムを用いたため、非水電解液二次
電池の保存特性を改良することができると共に、充放電
サイクル特性をも向上し得るものであり、その工業的価
値は極めて大である。As described above, the present invention provides a non-aqueous electrolyte secondary battery including a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material, and a non-aqueous electrolyte using a fluorine-based lithium lithium salt as a solute. As a solvent for the electrolytic solution, a mixed solvent of at least one unsaturated cyclic carbonate selected from vinylene carbonate and a substituted derivative thereof, and an ether solvent having a lower viscosity than the unsaturated cyclic carbonate is used. Since lithium hexafluorophosphate was used as the lithium solubilized lithium Lewis acid salt, the storage characteristics of the nonaqueous electrolyte secondary battery can be improved, and the charge / discharge cycle characteristics can also be improved. Its industrial value is enormous.
【図１】 参考例1,2における非水電解液一次電池の断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view of a nonaqueous electrolyte primary battery in Reference Examples 1 and 2.
【図２】 参考例1,2における非水電解液一次電池の初期の放電特
性図である。FIG. 2 is an initial discharge characteristic diagram of a nonaqueous electrolyte primary battery in Reference Examples 1 and 2.
【図３】 参考例1,2における非水電解液一次電池の保存後の放電
特性図である。FIG. 3 is a discharge characteristic diagram after storage of non-aqueous electrolyte primary batteries in Reference Examples 1 and 2.
【図４】 実施例１及び比較例１〜３における非水電解液二次電池
の半断面図である。FIG. 4 is a half sectional view of a nonaqueous electrolyte secondary battery in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3.
【図５】 実施例１及び比較例１における非水電解液二次電池の充
放電サイクル特性を示した図である。FIG. 5 is a diagram showing charge / discharge cycle characteristics of the nonaqueous electrolyte secondary batteries in Example 1 and Comparative Example 1.
【図６】 比較例2,3における非水電解液二次電池の充放電サイク
ル特性を示した図である。FIG. 6 is a diagram showing charge / discharge cycle characteristics of non-aqueous electrolyte secondary batteries in Comparative Examples 2 and 3.
1,11……負極 2,12……負極缶 3,13……負極集電体 4,14……正極 5,15……正極缶 6,16……正極集電体 7,17……セパレータ 8,18……絶縁パッキング 1,11 Negative electrode 2,12 Negative electrode can 3,13 Negative current collector 4,14 Positive electrode 5,15 Positive electrode can 6,16 Positive electrode current collector 7,17 Separator 8,18 …… Insulation packing
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 修弘 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−4569（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−215059（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−74344（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−121260（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−95362（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−295178（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Nobuhiro Furukawa 2-18-18 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-63-4569 (JP, A) JP-A-Hei 2-215059 (JP, A) JP-A-49-74344 (JP, A) JP-A-63-121260 (JP, A) JP-A-4-95362 (JP, A) JP-A-3-295178 (JP, A A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) H01M 10/40
Claims (3)
溶質にフッ素系ルイス酸リチウム塩を用いた非水電解液
とを備えた非水電解液二次電池において、上記の非水電
解液の溶媒として、ビニレンカーボネート及びその置換
誘導体より選択される少なくとも１種の不飽和環状炭酸
エステルと、この不飽和環状炭酸エステルよりも低粘度
のエーテル系溶媒との混合溶媒を用いると共に、上記の
溶質のフッ素系ルイス酸リチウム塩として、ヘキサフル
オロリン酸リチウムを用いたことを特徴とする非水電解
液二次電池。1. A positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material,
In a non-aqueous electrolyte secondary battery including a non-aqueous electrolyte using a fluorine-based lithium lithium salt as a solute, at least one selected from vinylene carbonate and a substituted derivative thereof as a solvent for the non-aqueous electrolyte. A mixed solvent of a kind of unsaturated cyclic carbonate and an ether solvent having a viscosity lower than that of the unsaturated cyclic carbonate is used, and lithium hexafluorophosphate is used as the above-mentioned solute lithium lewis acid salt. Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized by the following.
おいて、上記の正極にマンガン酸化物を用いたことを特
徴とする非水電解液二次電池。2. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1, wherein a manganese oxide is used for the positive electrode.
電池において、上記のエーテル系溶媒が、1,2−ジメト
キシエタン、２−メチル−テトラヒドロフランから選択
される少なくとも１種であることを特徴とする非水電解
液二次電池。3. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1, wherein the ether solvent is at least one selected from 1,2-dimethoxyethane and 2-methyl-tetrahydrofuran. Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized by the above-mentioned.
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| JP29562390A JP3157152B2 (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Non-aqueous electrolyte battery |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US10581118B2 (en) * | 2013-10-03 | 2020-03-03 | The Regents Of The University Of California | Co-solvents with high coulombic efficiency in propylene carbonate based electrolytes |
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