JP3153876B2 - 発泡性シリコーン組成物 - Google Patents

発泡性シリコーン組成物

Info

Publication number
JP3153876B2
JP3153876B2 JP28568090A JP28568090A JP3153876B2 JP 3153876 B2 JP3153876 B2 JP 3153876B2 JP 28568090 A JP28568090 A JP 28568090A JP 28568090 A JP28568090 A JP 28568090A JP 3153876 B2 JP3153876 B2 JP 3153876B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
bonded
silicon
ratio
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP28568090A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03167235A (ja
Inventor
ベルナール・フランシス・グリソーニ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Corning France SAS
Original Assignee
Dow Corning France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning France SAS filed Critical Dow Corning France SAS
Publication of JPH03167235A publication Critical patent/JPH03167235A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3153876B2 publication Critical patent/JP3153876B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425Porous materials, e.g. foams or sponges
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0085Porous materials, e.g. foams or sponges
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、シリコーン発泡体の改良に関するもので
ある。
〔従来の技術および課題〕
室温または幾分昇温下において流動し、容易に発泡し
て硬化発泡製品を提供する液体で発泡硬化する組成物は
有用である。医療用被包材の製造を含む種々の目的に対
して、室温で硬化する発泡可能なシリコーンベース組成
物の採用が提案されている。この目的のための組成物
は、例えばフランス特許第2589872号および第2589737号
明細書に開示されている。その組成物としては、シリコ
ン結合ヒドロキシル基を有するシロキサン単位を含むオ
ルガノシリコンポリリマー、シリコン結合水素原子を有
するシロキサン単位を含むオルガノシリコーンポリマ
ー、触媒例えば錫化合物、および疎水性に処理されたシ
リカを含む細分化されたフィラーを有するシロキサン単
位を含むオルガノシリコンポリリマーが紹介されてい
る。その組成物は次式の如く硬化する。
≡SiOH+≡SiH→≡Si−O−Si≡+H2 大体において満足であるが、フランス特許第2589872
号明細書に開示されている錫触媒組成物は、その触媒お
よび/または誘導体が或る好ましくない毒性効果がある
と云われているのでそれ程満足すべきものではない。
錫化合物触媒を使用しないシリコーンゴム発泡体の開
発に関する提案がなされている。多くの方式は、シリコ
ン結合水素原子を有するポリジオルガノシロキサンと反
応可能なシリコン結合ビニル基を有するポリジオルガノ
シロキサンを採用している。生じる付加反応は、鎖状ま
たは架橋弾性シリコーン生成物を得るのに適している
が、硬化中組成物に発泡を起こす揮発材料を生じない。
発泡反応は、例えば米国特許第4,026,845号により詳細
に記載されているように、シリコン結合水素原子を有す
るポリジオルガノシロキサンと反応させる目的で成分中
にシリコン結合ヒドロキシル基を有するポリジオルガノ
シロキサンを含ませ、または例えば米国特許第4,613,63
0号により詳細に記載されているように、水または脂肪
族アルコールの存在または存在なしに、または例えば米
国特許第4,550,125号により詳細に記載されているよう
に、組成物中に揮発性発泡剤を含ませる方式により誘発
される。
米国特許第4,492,775号は、改良されたチクソトロピ
ーおよび長期間保存できる発泡組成物を開示している。
その組成物の主要な成分はシリコン結合ヒドロキシル基
を有するポリシロキサン類およびSiH官能基を有するポ
リシロキサン類、白金触媒および反応抑制剤である。改
良された特性は或る粒径を有するフィラーおよび10%以
下のカルビノールシロキサンまたはカルボキシシロキサ
ンまたは部分的にエステル化された多官能性アルコール
の組合せにより得られると云われている。これ等の添加
剤シロキサン類は1PaS以下の粘度を有し、式 (式中、R′は1価の炭化水素であり、R″はR3OHまた
はR3COOHであり、R3は2価の炭化水素基である) を有するものである。
本発明者等はシリコン結合水素原子およびシリコン結
合ビニル基を有するポリジオルガノシロキサンを基礎と
する発泡組成物の採用を意図したが、患者の身体上にお
いて都合よく発泡体を形成し硬化する組成物を得ること
はできなかった。特にそれら組成物は湿った傷表面と接
触しても常に満足に硬化せず、また未硬化の液状表面層
をもたらし、硬化が遅すぎて不便であり他ものもは希望
する低密度および構造の発泡体を生じないこともある。
発泡体の表面が硬化しない原因は、表面の水の存在によ
る妨害と、希望する白金触媒硬化および発泡反応に必要
なヒドロキシル反応物質とSiH基のバランスにあると思
われる。医療用被包材をその場で準備するのに好ましい
組成物は、大部分が連続気泡で100Kg/m3〜300Kg/m3の密
度を有し、均一な微細な気孔を生じ、20℃±4℃位の室
温で適用後60秒±40秒以内で硬化するものである。
〔課題を解決するための手段〕
容易に混合し放出することができ、迅速に低密度の発
泡体を形成し、医療用被包材を提供するのに適合する改
良された発泡性シリコーン組成物を提供することが本発
明の多くの目的の1つである。
本発明者等は改良された白金触媒シリコーン発泡組成
物は、ヒドロキシル含有ポリシロキサン成分として、炭
素結合ヒドロキシル基を有するポリシロキサンを含むこ
とができることを見出した。
本発明はその一面として、 (A)1分子当たり3以上のアルキル水素シロキサン単
位を有する1以上のポリシロキサン、 (B)ヒドロキシル基を有する1以上のポリシロキサン
類、および (C)成分(A)と(B)の反応を促進するための白金
触媒を含む、2以上の部分からなる発泡性シリコーン組
成物において、 ポリシロキサン(B)の少なくとも主要部分が式 (式中、Rは1〜20の炭素原子を含む1価の炭化水素を
示し、Qはヒドロキシル含有アルキレンまたはオキシア
ルキレン鎖を示し、aは0、1または2であり、bは1
または2の価である)で表される少なくとも2シロキサ
ン単位を有するポリジオルガノシロキサンであることを
特徴とする、発泡性シリコーン組成物 を提供する。
本発明による発泡可能な組成物は次式の如く発泡硬化
する。
≡SiH+HOQSi≡→≡SiOQSi≡+H2 ポリシロキサンの複数のシリコン結合水素原子および
ヒドロキシル基により、相互に連結したポリシロキサン
鎖のネットワークが生じ、ガスとして放出された水素は
発達するネットワーク内で発泡気孔を形成する。ポリシ
ロキサン類および他の成分およびそれ等比率は選択さ
れ、そのためのネットワークは十分に発達硬化し、2分
間以内の短い時間で希望する気泡構造の弾力性のある発
泡体を生成する。
アルキル水素シロキサン単位を有する適当なポリシロ
キサンは、一般式 (式中、Rは1〜20の炭素原子を含む1価の炭化水素
基、例えば低級アルキルまたはフェニル基例えばメチル
基を示し、pは1または2である)で表される単位を有
するポリマー類を含む。アルキル水素ポリシロキサン類
は、また次の単位を含むことができる。
(式中Rは上記の如くであり、nは1,2または3であ
る) 希望する時間内に水素ガスを発生させ、鎖の伸長およ
び架橋により塊を硬化させるのに好ましい組成物の反応
は、適当な比率の相互作用置換基の存在に関係し、その
ためアルキル水素ポリシロキサンが選択される。好まし
くはこのポリシロキサンは0.5〜2.5重量%のシリコン結
合水素原子を含む。それぞれのRはメチルであるのが好
ましい。アルキル水素ポリシロキサンの好ましい端末基
は、式R3SiO1/2(式中各Rはメチル基を示す)を有する
ものである。適当なアルキル水素ポリシロキサン類は、
Me2SiO単位の存在または存在なしに、および約1〜1000
mm2/sもっと好ましくは約5〜50mm2/sの粘度を有するMe
HSiO単位を含むものである。
本発明による組成物は、式 (式中Qはヒドロキシル支持アルキレンまたはオキシア
ルキレン鎖を示す)で表される少なくとも2シロキサン
単位を有する1以上のポリジオルガノシロキサン類
(B)を含む。鎖は何れも適当な方法でシリコン原子に
結合されるが、炭素原子によりシリコン原子に連結され
るのが好ましい。適当なヒドロキシル支持鎖は50迄の鎖
原子を含むものを含む。適当なアルキレン鎖は、1〜1
5、より子好ましくは4〜10の炭素原子を含むものであ
る。適当なオキシアルキレン鎖は、式(CdH2dO)eH(式
中dは2,3または4の価を有し、eは1〜15、より好ま
しくは1〜10、即ち1〜15、より好ましくは1〜10のオ
キシアルキレン基を有する)で表されるものを含む。オ
キシアルキレン基は例えばオキシエチレン、オキシプロ
ピレンまたはオキシブチレンまたはそれらの混合物であ
り、最も好ましいものはオキシエチレン基である。アル
キレンまたはオキシアルキレン鎖は、置換されたまたは
置換されない鎖を有するもので、線状または枝状および
第1,第2または第3アルコール基である少なくとも1つ
のヒドロキシル基を含有するものである。
適当なアルキレン鎖の例としては、特に次の如きもの
がある。
−CH2CH2CH2OH,−CH2CHCH3CH2OH,−CH2CH2C(CH32OH, −CH2CH2CH2CH2OH,−CH2CH2CH(CH2OH)CH2OH, −CH2CH2C(OH)(CH3)CH2CH3,−CH2CH(OH)CH2OH, −CH2CH2C(OH)(CH3)CH2CH(CH3)CH3,−CH2CHCH3CH
2OH −CH2CHCH3CH2OHおよびCH2CH2C6H4OH, 適当なオキシアルキレン鎖の例としては特に次の如き
ものがある。
−CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH,−CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2
OH, −CH2CH2CH2OCH2C(CH2OH)2CH2CH3,−CH2CH2CH2OCH(C
H2OH)CH2OH, −CH2CH2CH2(OCH2CH2CH23OH,and−(CH2CH2O)10H. ポリジオルガノシロキサン(B)はまた、前に記載し
た如くシロキサン単位(i)を含む。ポリシロキサン
(A)と同様に、ポリジオルガノシロキサン(B)の種
々なシロキサン単位のR基は、1〜20の炭素原子を含む
1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基である。
ポリジオルガノシロキサン(B)中のシロキサン単位
(i)の比率は厳格でなく、式 で表される鎖単位として、またはポリジオルガノシロキ
サン(B)の端末単位として存在する。これらの物質は
好ましくは液体であり、組成物の硬化中に要求される水
素発生量および鎖の伸長度および架橋度に関連して、そ
れらの機能性および鎖の長さが適当であるように選択さ
れる。好ましくはポリジオルガノシロキサンが1mm2/s〜
1000mm2/s、より好ましくは50mm2/s〜200mm2/sの範囲の
粘度を有するものである。
白金触媒(C)は、シリカゲルまたは木炭粉のような
担体に附着した白金から第二塩化白金、白金の塩および
第二塩化白金酸に至る範囲の如何なる公知の形態も採用
することができる。好ましい白金の形態は、オルガノシ
リコン系における容易な分散性および混合物の着色性が
ないことから、一般的に入手できる6水化物または無水
の形態としてのクロロ白金酸である。白金錯体例えば第
二塩化白金酸6水化物とジビニルテトラメチルジシロキ
サンから作られるようなものも用いることができる。本
発明による組成物は、成分要素が共に混合されると非常
に早く発泡硬化する。若しも硬化時間の延長が望まれる
場合、例えば組成物を混合し、その後発泡硬化が望まれ
る場所へ運ぶ場合、環状ポリメチルビニルシロキサン化
合物または例えばメチルブチノールであるアセチレン系
アルコールのような公知の白金触媒抑制剤の1つを組成
物中に含めることができる。
本発明による組成物はまた1以上のアルコール類を含
むことができる。これらの材料は組成物の使用により形
成される発泡体の構造に影響し、硬化発泡体の密度に大
きなな影響を与える。アルコールは水素ガスの発生のた
めばかりてなく、発泡体の希望する柔軟さおよび弾力性
を得る目的で選択される。適当なアルコール類は、例え
ばエタノールおよびn−プロピルアルコール、およびベ
ンジルアルコールの如き8迄の炭素原子を有する第1脂
肪単官能アルコール類を含む。最も低い密度の発泡体
は、2〜12の鎖炭素原子を有する脂肪族アルコール類の
使用により形成される。或る目的のために、一般に入手
可能なアルコール類例えばエタノールは満足すべき結果
を生じるが、特に大きな比率のアルコールが用いられる
場合、疎水性アルコール類、即ちより高い分子量のアル
コール類が好まれる。
若し希望すれば、シリコン結合水素原子と反応するヒ
ドロキシル基を有する他の材料も少量の比率で含むこと
ができるが、それらを含有させることにより組成物の疎
水性の好ましくない損失に導かないようにするのが重要
である。そのような他の材料は、例えば一般式HO
((R2)SiO)sH(式中各Rはメチル基を示し、sは約1
0〜40の価を有する)で表されるシラノール端末ポリジ
オルガノシロキサン類である。適当な材料は約50mm2/s
〜2500mm2/sの粘度を有する。架橋剤として含まれる他
の物質は、1分子当たり3以上の官能基例えばヒドロキ
シ基を含む。また組成物中に、ポリマーネットワークの
形成を助けるために、例えばシリコン基剤物質、例えば
一般式 〔式中、各Rは最大20までの炭素原子を有する1価の炭
化水素基、例えば低級アルキルまたはフェニル基例えば
メチル基を示し、mは1または2であり、R′は脂肪族
不飽和基例えばシクロヘキセニルまたはR″CH=CHR
基(式中R″はシリコン原子に架橋された2価の脂肪族
鎖を示し、Rは水素原子またはアルキル基例えばビニ
ル、アリルまたはヘキセニル基を示す)〕で表されるシ
ロキサン単位を有するポリシロキサン類を含むことがで
きる。これらのポリシロキサン類はまた単位(i)を含
む。単位(i)の式中のRおよびnは前に規定した通り
である。これらの物質は白金触媒の存在下において、ハ
イドロシリレーション反応(hydrosilylation reactio
n)によりシリコン結合水素原子と反応性があり、それ
によりポリシロキサン組織へ寄与する。好ましくは、こ
れらのポリシロキサン類は、0.01〜1重量%の脂肪族不
飽和基および約10mm2/s〜25,000mm2/sの粘度を有する。
より好ましい粘度の範囲は、100mm2/s〜2000mm2/sであ
る。
本発明の組成物は上記の如く容易に発泡硬化する。例
えば、へらを用いて手で混合する場合、発泡安定剤また
は表面活性剤を用いることは必ずしも必要でない。しか
し乍ら、硬化反応が阻害されるような環境下で組成物を
混合および適用する場合は、発泡安定剤を加えることが
望ましい。適当な発泡剤としては、弗素化シリコーン、
例えば 単位、シリコン結合ヒドロキシル基(式中各Rは1〜20
の炭素原子を含む1価の炭化水素基を示し、nは1また
は2であり、pは1,2または3の価を有する)から成る
ポリオルガノシロキサンを含む。ポリシロキサンはま
た、前記ポリオルガノシロキサンの重量に対し、0〜10
%のGSiO3/2単位(式中Gは、エチレン的に不飽和アル
コール類のホモポリマー類、これらアルコール類とエチ
レン的に不飽和炭化水素との共重合体、ポリエーテル類
およびポリオキシアルキレングリコール類から成る群よ
り選ばれた線状有機ポリマーのヒドロキシル基から、水
素原子を除去することにより得られた残分を示す。また
前記有機ポリマーは1分子当たり少なくとも1つの端末
ヒドロキシル基の平均を含む。)を含む。これらの材料
は、ヘキサメチルジシロキサンを被膜したポリシリケー
トとアルコールF(CF28CH2CH2OHとを処理することに
より作ることができる。これらの材料については欧州特
許第179,598号明細書により十分に記載され、および特
許請求されている。
希望する場合、他の添加剤例えばフィラー、着色剤、
着色指示薬およびエクステンダー類を組成物に含ませる
ことができる。しかしながらフィラー類の添加は一般的
に好ましくない。
本発明による組成物は、短時間で硬化するように配合
されている。この目的を達成するために、ポリジオルガ
ノシロキサン(B)の式 で表される単位は、ポリシロキサン(A)のシリコン結
合水素原子対ポリシロキサン(B)の炭素結合ヒドロキ
シル基の比率が1:1〜20:1、好ましくは2:1〜10:1である
ように十分の比率で存在することが重要である。組成物
中に存在するシリコン結合水素原子対全ての炭素結合ヒ
ドロキシル基および他の反応性ヒドロキシル基、不飽和
および他の反応性基の比率は、好ましくは1:1〜20:1、
より好ましくは2:1〜9:1の範囲である。シリコン結合水
素原子対炭素結合ヒドロキシル基およびシリコン結合ヒ
ドロキシル基の比率は、2:1〜25:1、より好ましくは5:1
〜11:1の範囲が適当である。脂肪族不飽和基対シリコン
結合水素原子の比率は、0:1〜0.5:1、より好ましくは0.
01:1〜0.03:1の範囲である。脂肪族不飽和基対全炭素結
合ヒドロキシル基およびシリコン結合ヒドロキシル基の
比率は、0:1〜1:1、より好ましくは0.2:1〜0.5:1であ
る。
本発明者等は、成分が好ましい比率で存在する本発明
の組成物が、室温(18℃±2℃程度)および湿度(約60
%〜80%相対湿度)において、組成物の手による混合で
20〜40秒以内に硬化し、密度が約40Kg/m3〜300Kg/m3
たはそれ以下の硬化発泡体を提供できることを見出し
た。発泡体は均一気孔径の微細気孔発泡体である。発泡
体は疎水性であり、一般的に約20%〜80%の密閉気孔、
したがって約80%〜20%の開放気孔を有している。より
多くの密閉気孔を有する発泡体は、より多くの発泡安定
剤を存在させることにより製造できる。組成物は、不粘
着性状態に対して、組成物の表面が湿式表面に接触して
いる状態においても硬化する。
本発明による組成物は、室温および湿気の状態におい
て混合すると発泡硬化する。したがって成分(A)は使
用の必要がある迄、成分(C)と分離して貯蔵される。
適用場所において成分の混合を簡単におよび容易にする
ため、組成物を2部から成る形態、即ち希望により第1
および第2の部が容量比1:1または重量比1:1で混合でき
るように、本質的に同じ粘度を夫々の部が有する形態で
貯蔵することが好まれる。多くの目的に対して、分割さ
れた各部は容器に入れられて貯蔵され、その後各部は手
による混合用に取り出されれば充分である。しかしなが
ら、もし希望する場合、それらを機械的混合装置により
混合することが可能であり、また公知の種類のエアゾー
ルタイプディスペンサーまたは保護容器に貯蔵し、分配
することも可能である。例えば、多くの成分は2つの成
分として貯蔵することができる。即ちポリジオルガノシ
ロキサン(A)は触媒(C)と分離され、別れた区分に
おいて1以上の容器に入れられ貯蔵され、そこから推進
剤ガスの影響下において放出されることができる。もし
希望すれば、エアゾールおよび保護容器に入れられた各
成分の比率は整えることができる。そうすることによ
り、組成物の種々な部分の容器から分配され混合される
場合、それらはスタティックミキサーを通して成分の必
要な比率を分配して、各成分は効率良く混合され、硬化
発泡体が望まれる場所に適用される。
本発明による組成物は、傷部位への適用による発泡医
療用被包材の提供に特に有用である。しかしながら、組
成物はまたその迅速な室温硬化特性が有益である多くの
他の用とに適している。傷の手当用品の製造に用いられ
る場合、従来から手当用品に含まれている添加剤、例え
ば薬剤、殺生剤、および成長因子を含むことができる。
〔実施例〕
本発明をより明確にするため、以下5件の本発明の実
施例を記載する。とくに断らない限り、全ての部は重量
部である。
実施例 1〜5 実施例組成物は、AおよびBの2部で構成され、表1
に示される量の各成分を含む。それぞれの実施例組成物
はガラスビーカーで混合された。各組成物は45秒または
それ以下で硬化し、表に示された密度の微細気孔発泡体
をもたらした。湿った肌上に注ぐと、組成物は充分に硬
化した発泡体を生じ、発泡体と肌の間に粘着性のある境
界面を生じなかった。
実施例において用いられた成分は次のとおりである。
シリコン結合水素原子を有するポリシロキサンは、ト
リメチルシリル末端ブロックされたポリメチル水素シロ
キサンで、粘度は約30mm2/sであり、1.5モル%の水素を
含むものであった。
炭素結合ヒドロキシル基を有するポリジオルガノシロ
キサンIは、6ジメチルシロキサン単位および式RQSiO2
(式中、Rはメチル基を示し、Qはヒドロキシル支持ア
ルキレン鎖CH2CHCH3CH2OHを示す)を有するトリメチル
シリル末端ブロックされたポリジメチルシロキサンで、
粘度は約70mm2/sおよび炭素結合ヒドロキシル基を0.23
%含むものであった。炭素結合ヒドロキシル基を有する
ポリジオルガノシロキサンIIは、末端ブロック単位(CH
32QSiO(式中、QはHOCH2CHCH3CH2および10個のジメ
チルシロキサン単位を示す)を有するポリジメチルシロ
キサンで、粘度は100mm2/sであり、1.9モル%のヒドロ
キシル基を含むものであった。
炭素結合ヒドロキシル基を有するポリジオルガノシロ
キサンIIIは、式CH3QSiO2(式中、QはCH2CH2CH2(OCH2
CH2CH23OHを示す)の4.1モル単位を有するトリメチル
シリル末端ブロックされたポリジメチルシロキサンで、
粘度は170mm2/sであり、0.05モル%ヒドロキシル基を含
むものであった。
シリコン結合不飽和基を有するポリジオルガノシロキ
サンIVは、約2100mm2/sの粘度および0.01モル%ビニル
基を有するフェニルメチルビニルシリル末端ブロックさ
れたポリジメチルシロキサンであった。
シリコン結合不飽和基を有するポリジオルガノシロキ
サンVは、約450mm2/sの粘度および0.02モル%ビニル基
を有するジメチルビニルシリル基末端ブロックされたポ
リジメチルシロキサンであった。
発泡安定剤は、欧州特許第179598号明細書により充分
に記載されているように、ヘキサメチルジシロキサンを
被膜されたポリシリケートをアルコールF(CF28CH2C
H2OHで処理することにより作成された。
塩化第二白金酸は触媒として用いられた。
表1のモル比1の値は、組成物におけるポリシロキサ
ンのシリコン結合水素原子対全炭素結合ヒドロキシル基
および他の反応性ヒドロキシル、不飽和および他の反応
性基の比率である。モル比2の値は、シリコン結合水素
原子対全シリコン結合および炭素結合ヒドロキシル基の
比率である。モル比3の値は、脂肪族不飽和基対シリコ
ン結合水素原子の比率である。モル比4の値は、脂肪族
不飽和基対炭素結合ヒドロキシル基およびシリコン結合
ヒドロキシル基の比率である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−226036(JP,A) 特開 平2−51541(JP,A) 特開 昭62−114561(JP,A) 特開 昭62−95329(JP,A) 特開 昭62−114560(JP,A) 特開 昭53−127565(JP,A) 特開 昭52−72755(JP,A) 特開 昭52−11265(JP,A) 特開 昭52−11264(JP,A) 特開 昭52−11263(JP,A) 特開 昭52−11262(JP,A) 特開 昭52−11252(JP,A) 特開 昭51−69565(JP,A) 特開 昭51−46352(JP,A) 特開 平2−47158(JP,A) 特開 平1−34709(JP,A) 特開 昭63−191859(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 9/00 - 9/42 A61L 15/00 C08L 83/00 - 83/16

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)1分子当たり3以上のアルキル水素
    シロキサン単位を有する1以上のポリシロキサン、 (B)炭素原子に結合するヒドロキシル基を有する1以
    上のポリシロキサン類、および (C)成分(A)と(B)の反応を促進するための白金
    触媒を含む、2以上の部分からなる発泡性シリコーン組
    成物において、 ポリシロキサン(B)の少なくとも主要部分が式 (式中、Rは1〜20の炭素原子を含む1価の炭化水素を
    示し、Qはヒドロキシル含有アルキレンまたはオキシア
    ルキレン鎖を示し、aは0、1または2であり、bは1
    または2の価である)で表されるシロキサン単位を少な
    くとも2つ有するポリジオルガノシロキサンであり、か
    つ 該組成物にはフィラーが存在しないことを特徴とする、 発泡性シリコーン組成物。
  2. 【請求項2】Qが1〜15の鎖状炭素原子または式 (CdH2dO)eH (式中、dは2、3または4の価であり、eは1〜10の
    範囲内の平均値を有する)で表されるオキシアルキレン
    鎖を示すことを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】3以上のアルキル水素シロキサン単位を有
    するポリシロキサンが、一般式R2SiO単位の存在または
    存在なしに (式中、各Rはメチル基を示し、pは1または2であ
    り、5乃至約50mm2/sの粘度を有する)で表される単位
    を有するポリマーであることを特徴とする請求項1に記
    載の組成物。
  4. 【請求項4】組成物が1分子当たり2以上のシリコン結
    合脂肪族不飽和基および10〜25,000mm2/sの範囲の粘度
    を有している1以上のポリシロキサン類を含むことを特
    徴とする、請求項1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】組成物が1以上のアルコール類を含むこと
    を特徴とする請求項1に記載の組成物。
  6. 【請求項6】成分(A)および(B)の比率が、シリコ
    ン結合水素原子対炭素結合ヒドロキシル基の比率が1:1
    −20:1であるような比率であることを特徴とする、請求
    項1に記載の組成物。
  7. 【請求項7】成分の比率が、シリコン結合水素原子対炭
    素結合ヒドロキシル基およびシリコン結合ヒドロキシシ
    ル基の比率が2:1〜25:1であるような比率であることを
    特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  8. 【請求項8】成分の比率が、シリコン結合水素原子対炭
    素結合ヒドロキシル基および組成物中に存在する他の反
    応基およびシリコン結合ヒドロキシル基の比率が1:1〜2
    0:1であるような比率であることを特徴とする請求項1
    に記載の組成物。
  9. 【請求項9】成分の比率が、シリコン結合水素原子対脂
    肪族不飽和基の比率が1:0〜1:0.5であるような比率であ
    ることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
  10. 【請求項10】成分が、推進剤ガスの影響下で放出され
    ることができるように、1以上の包みの別々の区分にポ
    リシロキサン(A)と触媒(C)とを分離して2つの部
    分に包装することを特徴とする、請求項1に記載の組成
    物。
  11. 【請求項11】請求項1乃至10のいずれか1項に記載の
    組成物を混合し、混合組成物を希望する位置に適用し、
    該組成物を自由に発泡し硬化させてなる医療用被包材。
JP28568090A 1989-10-23 1990-10-23 発泡性シリコーン組成物 Expired - Lifetime JP3153876B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8913820A FR2653438B1 (fr) 1989-10-23 1989-10-23 Composition de silicone expansible et son utilisation.
FR8913820 1989-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03167235A JPH03167235A (ja) 1991-07-19
JP3153876B2 true JP3153876B2 (ja) 2001-04-09

Family

ID=9386648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28568090A Expired - Lifetime JP3153876B2 (ja) 1989-10-23 1990-10-23 発泡性シリコーン組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5010115A (ja)
EP (1) EP0425164B1 (ja)
JP (1) JP3153876B2 (ja)
AU (1) AU636174B2 (ja)
CA (1) CA2027866C (ja)
DE (1) DE69012272T2 (ja)
ES (1) ES2060963T3 (ja)
FR (1) FR2653438B1 (ja)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5203793A (en) * 1989-09-20 1993-04-20 Lyden Robert M Conformable cushioning and stability device for articles of footwear
US5070168A (en) * 1989-12-11 1991-12-03 Siltech Inc. Ether amine functional silicone polymers
FR2673948B1 (fr) * 1991-03-13 1995-03-10 Dow Corning Sa Compositions de silicone expansibles utiles a la realisation de pansements medicaux.
GB9106809D0 (en) * 1991-04-02 1991-05-22 Dow Corning Sa Silicone foams
GB9127179D0 (en) * 1991-12-21 1992-02-19 Dow Corning Gmbh Silicone foam forming composition
DE9201705U1 (de) * 1992-02-12 1992-06-25 Paromed Medizintechnik GmbH, 8201 Neubeuern Orthopädische Einlage
US6471985B2 (en) * 1999-06-04 2002-10-29 Bahman Guyuron Use of RTV silicone compositions for wound dressing
GB0003632D0 (en) * 2000-02-16 2000-04-05 Univ Hong Kong Science & Techn Dimeric compounds
US20030180281A1 (en) * 2002-03-11 2003-09-25 Bott Richard R. Preparations for topical skin use and treatment
US7223386B2 (en) * 2002-03-11 2007-05-29 Dow Corning Corporation Preparations for topical skin use and treatment
US7846141B2 (en) 2002-09-03 2010-12-07 Bluesky Medical Group Incorporated Reduced pressure treatment system
GB0224986D0 (en) 2002-10-28 2002-12-04 Smith & Nephew Apparatus
US7909805B2 (en) 2004-04-05 2011-03-22 Bluesky Medical Group Incorporated Flexible reduced pressure treatment appliance
US8062272B2 (en) 2004-05-21 2011-11-22 Bluesky Medical Group Incorporated Flexible reduced pressure treatment appliance
US10058642B2 (en) 2004-04-05 2018-08-28 Bluesky Medical Group Incorporated Reduced pressure treatment system
GB0409446D0 (en) 2004-04-28 2004-06-02 Smith & Nephew Apparatus
US20100041783A1 (en) * 2006-09-11 2010-02-18 Kaneka Corporation Foam and Process for Producing the Same
US7842848B2 (en) * 2006-11-13 2010-11-30 Ossur Hf Absorbent structure in an absorbent article
WO2009067711A2 (en) 2007-11-21 2009-05-28 T.J. Smith & Nephew, Limited Suction device and dressing
GB0722820D0 (en) 2007-11-21 2008-01-02 Smith & Nephew Vacuum assisted wound dressing
CA2705898C (en) 2007-11-21 2020-08-25 Smith & Nephew Plc Wound dressing
US11253399B2 (en) 2007-12-06 2022-02-22 Smith & Nephew Plc Wound filling apparatuses and methods
GB0723875D0 (en) 2007-12-06 2008-01-16 Smith & Nephew Wound management
GB0803564D0 (en) 2008-02-27 2008-04-02 Smith & Nephew Fluid collection
US9061095B2 (en) 2010-04-27 2015-06-23 Smith & Nephew Plc Wound dressing and method of use
GB201011173D0 (en) 2010-07-02 2010-08-18 Smith & Nephew Provision of wound filler
GB201020005D0 (en) * 2010-11-25 2011-01-12 Smith & Nephew Composition 1-1
CN107033596A (zh) * 2010-11-25 2017-08-11 史密夫及内修公开有限公司 组合物i – ii及其产品和用途
US20150159066A1 (en) 2011-11-25 2015-06-11 Smith & Nephew Plc Composition, apparatus, kit and method and uses thereof
US20160120706A1 (en) 2013-03-15 2016-05-05 Smith & Nephew Plc Wound dressing sealant and use thereof
EP3597710B1 (en) * 2018-07-18 2021-08-18 Inkron OY Novel polysiloxane compositions and uses thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59226036A (ja) * 1983-06-07 1984-12-19 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサンフオ−ム組成物
US4593049A (en) * 1985-10-16 1986-06-03 Dow Corning Corporation Method of producing elastomeric silicone foam
FR2589737A1 (fr) * 1985-11-12 1987-05-15 Dow Corning Sa Procedes de fabrication de pansements
DE3713130A1 (de) * 1987-04-16 1988-11-03 Wacker Chemie Gmbh Zu elastomeren schaumstoffen haertbare massen auf polydiorganosiloxangrundlage
JPS6469659A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Shinetsu Chemical Co Organopolysiloxane composition
JPH01236249A (ja) * 1988-03-16 1989-09-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 発泡性シリコーンゴム組成物
US4954533A (en) * 1988-07-29 1990-09-04 General Electric Company Low viscosity silicone foam compositions
US4879317A (en) * 1988-08-23 1989-11-07 General Electric Company Method for reducing silicone foam density and silicone foam compositions
US4855328A (en) * 1988-10-24 1989-08-08 General Electric Company Method for reducing silicone foam density

Also Published As

Publication number Publication date
AU636174B2 (en) 1993-04-22
FR2653438B1 (fr) 1993-06-11
CA2027866C (en) 2001-04-24
JPH03167235A (ja) 1991-07-19
US5010115A (en) 1991-04-23
DE69012272D1 (de) 1994-10-13
ES2060963T3 (es) 1994-12-01
AU6486590A (en) 1991-04-26
EP0425164B1 (en) 1994-09-07
EP0425164A1 (en) 1991-05-02
FR2653438A1 (fr) 1991-04-26
DE69012272T2 (de) 1995-02-16
CA2027866A1 (en) 1991-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3153876B2 (ja) 発泡性シリコーン組成物
JP3216902B2 (ja) 多成分発泡性シリコーン組成物
US3989668A (en) Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4791149A (en) Methods of making dressings
KR101060138B1 (ko) 실리콘 고무 스폰지용 에멀젼 조성물, 이의 제조방법, 및실리콘 고무 스폰지의 제조방법
JPH075782B2 (ja) シリコーン弾性フォームの製造法
CA1274947A (en) Organosiloxane foams
KR0143233B1 (ko) 실리콘 발포체의 제조방법 및 당해 발포체의 용도
JP3384864B2 (ja) 表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法
US5670555A (en) Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
JP2004091569A (ja) シリコーンフォーム及びその製造方法
JPS59197438A (ja) シリコ−ンエラストマ−形成組成物
JPH0660257B2 (ja) 二液型ポリオルガノシロキサン組成物
EP0549231B1 (en) Silicone foam forming composition
US5126083A (en) Silicone foams of improved fire resistance
US5985945A (en) Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
US5733947A (en) Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
JPH10176075A (ja) 発泡性オルガノシロキサン組成物
JP3673838B2 (ja) 歯科用印象材
JPH0536459B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080202

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202

Year of fee payment: 10