JP3147187B2 - 4-substituted-3-fluorotrifluoromethylbenzene derivatives - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は４−置換−３−フルオロ
トリフルオロメチルベンゼン誘導体および該化合物を有
効成分として含有する液晶組成物に関する。The present invention relates to a 4-substituted-3-fluorotrifluoromethylbenzene derivative and a liquid crystal composition containing the compound as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子は液晶物質がもつ光学異方
性および誘電率異方性を利用したものであるが、その表
示様式によってＴＮ型（ねじれネマチック型）、ＤＳ型
（動的散乱型）、ゲスト・ホスト型、ＤＡＰ型など各種
の方式に分けられ、それぞれの使用に適する液晶物質の
性質は異なる。しかしいずれの液晶物質も水分、空気、
熱、光等に安定であることが必要であることは共通して
おり、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲
で液晶相を示し、さらに表示素子の種類によって異なる
最適な誘電率異方性値（△ε）を有するようにしなけれ
ばならない。しかし現在のところ単一化合物ではこのよ
うな条件を満たす物質はなく、数種の液晶化合物や非液
晶化合物を混合して得られる液晶組成物を使用している
のが現状である。最近は特に液晶表示素子の表示品位の
より高いものが要求されており、その要求に応えるため
にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を応用した表示素子が開
発されている。このＴＦＴ型液晶表示素子に要求される
液晶は比抵抗値の大きい化合物を用いる必要がある。一
般の液晶化合物はシアノ基をもつ化合物が多く使われて
いるが、シアノ基は高電圧がかかるＴＦＴ型液晶表示素
子で使用すると分解が起こることが知られている。先行
技術として特開昭５７−６４６２６号公報および特開昭
５８−２０１７３４号公報には次式の化合物2. Description of the Related Art A liquid crystal display device utilizes an optical anisotropy and a dielectric anisotropy of a liquid crystal material. Depending on the display mode, a TN type (twisted nematic type) and a DS type (dynamic scattering type) are used. ), Guest-host type, DAP type, etc., and the properties of liquid crystal materials suitable for each use are different. However, any liquid crystal substance has moisture, air,
It is common to be stable to heat, light, etc., it shows a liquid crystal phase in the widest possible temperature range around room temperature, and furthermore, the optimal dielectric anisotropy that varies depending on the type of display element Value (△ ε). However, at present, no single compound satisfies such conditions, and at present, a liquid crystal composition obtained by mixing several types of liquid crystal compounds and non-liquid crystal compounds is used. In recent years, particularly, a liquid crystal display element having a higher display quality has been demanded, and a display element using a TFT (thin film transistor) has been developed to meet the demand. As the liquid crystal required for the TFT type liquid crystal display element, it is necessary to use a compound having a large specific resistance value. As a general liquid crystal compound, a compound having a cyano group is often used, and it is known that a cyano group is decomposed when used in a TFT type liquid crystal display element to which a high voltage is applied. As prior arts, JP-A-57-64626 and JP-A-58-201734 disclose compounds of the following formula:

【０００３】[0003]

【化５】 Embedded image

【０００４】がそれぞれ開示されている。この化合物の
△ε（誘電率異方性値）はそれぞれ約＋２程度である。
また、 Mol. Cryst. Liq. Cryst. Vol 42, 77 (1988)お
よび特開昭５９−７８１２９号公報には次式で表される
二環および三環の化合物がHave been disclosed. Δ 化合物 (dielectric anisotropy value) of this compound is about +2.
Further, Mol. Cryst. Liq. Cryst. Vol 42, 77 (1988) and JP-A-59-78129 disclose bicyclic and tricyclic compounds represented by the following formulae.

【０００５】[0005]

【化６】 Embedded image

【０００６】開示されており、その△εはそれぞれ約＋
８程度であった。液晶表示素子、特にＴＦＴを用いた素
子では動作電圧の調節が要求され、従って、それに使用
する液晶の成分にはそのために必要な種々の△εの値を
もち、かつ電気的、化学的に安定な化合物が要求されて
いる。さらに組成物として使用されることからその他種
々の液晶化合物との相溶性も要求されている。It has been disclosed that Δ △ is about +
It was about 8. Adjustment of the operating voltage is required for liquid crystal display elements, especially elements using TFTs. Therefore, the components of the liquid crystal used therein have various values of Δε required for them, and are electrically and chemically stable. Compounds are required. Further, compatibility with various other liquid crystal compounds is required for use as a composition.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低粘
性で、△εが約＋８程度と大きく、また電気的、化学的
に安定であり、その他液晶化合物との相溶性も良好な液
晶性化合物および液晶組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a liquid crystal having a low viscosity, a large Δε of about +8, being electrically and chemically stable, and having good compatibility with other liquid crystal compounds. And a liquid crystal composition.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は一般式According to the present invention, there is provided a compound of the general formula

【０００９】[0009]

【化７】 Embedded image

【００１０】（上式中、Ｒは水素または炭素数１〜１５
の直鎖または分岐アルキル基、ｍおよびｎは相互に独立
して０または１の数であるが、ｍが０の場合ｎは０であ
る）で表される４−置換−３−フルオロトリフルオロメ
チルベンゼン誘導体および該化合物を有効成分として含
有する液晶組成物である。本発明の化合物は比較的大き
い正の誘電異方性値を示し、低粘度で、電気的に安定で
あり、かつ、熱、空気、光などにも安定な化合物である
ので、ＴＦＴ型液晶表示素子に用いる液晶組成物を得る
のに極めて有用である。(Wherein R is hydrogen or C 1 -C 15)
And m and n are each independently 0 or 1, and when m is 0, n is 0
Represented by 4-substituted-3-fluoro-trifluoromethylbenzene derivatives and the compounds in that) is a liquid crystal composition containing as an active ingredient. Since the compound of the present invention exhibits a relatively large positive dielectric anisotropy value, has a low viscosity, is electrically stable, and is stable to heat, air, light, etc., it has a TFT type liquid crystal display. It is extremely useful for obtaining a liquid crystal composition used for a device.

【００１１】本発明により提供される液晶組成物は、
（I)式で表される化合物を少なくとも一つ含む成分
（Ａ）に加えて、好ましくは△ε≧５である高誘電率異
方性の化合物を一つ以上含む成分（Ｂ）、｜△ε｜＜５
である低誘電率異方性の化合物を一つ以上含む成分
（Ｃ）、そして８０℃を越える透明点を有する化合物を
一つ以上含む成分（Ｄ）、さらに必要に応じてその他の
成分（Ｅ）からなる液晶誘電体である。The liquid crystal composition provided by the present invention comprises:
In addition to the component (A) containing at least one compound represented by the formula (I), a component (B) containing one or more compounds having a high dielectric anisotropy, preferably {ε ≧ 5, | ε | <5
(C) containing one or more compounds having a low dielectric anisotropy, a component (D) containing one or more compounds having a clearing point exceeding 80 ° C., and optionally other components (E). ).

【００１２】成分（Ｂ）として特に好ましい化合物を以
下に示す。Particularly preferred compounds as component (B) are shown below.

【００１３】[0013]

【化８】 Embedded image

【００１４】[0014]

【化９】 Embedded image

【００１５】ここで、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基
またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣合わな
い２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられても
よい。成分（Ｃ）として特に好ましい化合物を以下に示
す。Here, R represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two non-adjacent carbon atoms of the group may be replaced by an oxygen atom. Particularly preferred compounds as the component (C) are shown below.

【００１６】[0016]

【化１０】 Embedded image

【００１７】[0017]

【化１１】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化１２】 Embedded image

【００１９】ここで、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜１０のアル
キル基またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣
合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えら
れてもよい。成分（Ｄ）として特に好ましい化合物を以
下に示す。Here, R and R 'represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two non-adjacent carbon atoms of the group may be replaced by an oxygen atom. Particularly preferred compounds as the component (D) are shown below.

【００２０】[0020]

【化１３】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化１４】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化１５】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化１６】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化１７】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化１８】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化１９】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化２０】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化２１】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化２２】 Embedded image

【００３０】ここで、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜１０のアル
キル基またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣
合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えら
れてもよい。成分（Ｅ）として特に好ましい化合物を以
下に示す。Here, R and R 'represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two non-adjacent carbon atoms of the group may be replaced by an oxygen atom. Particularly preferred compounds as the component (E) are shown below.

【００３１】[0031]

【化２３】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化２４】 Embedded image

【００３３】ここで、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基
またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣合わな
い２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられても
よい。つぎに本発明の化合物の製造法を示すと、（I)式
においてｍ＝ｎ＝０の化合物１−トリフルオロメチル−
３−フルオロ−４−（トランス−４−アルキルシクロヘ
キシル）ベンゼンの場合は、下記に示すように３−フル
オロ−４−ブロモベンゾトリフルオリドを削り状マグネ
シウムとテトラヒドロフラン溶媒（ＴＨＦと略す）中で
反応させてグリニャール試薬を作り、つぎにこのグリニ
ャール試薬とトランス−４−アルキルシクロヘキサノン
と反応させ、アルコール体４を製造した。このアルコー
ル体４をｐ−トルエンスルホン酸を触媒にして脱水反応
を行ない、１−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４
−（トランス−４−アルキルシクロヘキセン−１−イ
ル）ベンゼン５を製造した。ついでこの化合物をラネー
ニッケルを触媒に用いて加圧下接触還元を行ない、さら
に得られたトランス体を再結晶で精製し、目的の１−ト
リフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４
−アルキルシクロヘキシル）ベンゼン１を製造した。Here, R represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two non-adjacent carbon atoms of the group may be replaced by an oxygen atom. Next, the production method of the compound of the present invention will be described. In the formula (I), the compound 1-trifluoromethyl-
In the case of 3-fluoro-4- (trans-4-alkylcyclohexyl) benzene, 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride is reacted with shaved magnesium in a tetrahydrofuran solvent (abbreviated as THF) as shown below. Thus, a Grignard reagent was prepared, and then the Grignard reagent was reacted with trans-4-alkylcyclohexanone to produce alcohol derivative 4 . The alcohol 4 was subjected to a dehydration reaction using p-toluenesulfonic acid as a catalyst to give 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4.
-(Trans-4-Alkylcyclohexen-1-yl) benzene 5 was produced. Then, this compound is subjected to catalytic reduction under pressure using Raney nickel as a catalyst, and the obtained trans form is purified by recrystallization to obtain the desired 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4
-Alkylcyclohexyl) benzene 1 was prepared.

【００３４】[0034]

【化２５】 Embedded image

【００３５】つぎに（I)式においてｍ＝１、ｎ＝０の化
合物２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−
１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）エタンの場合は、下記に示すように上記化合物１の
製造の場合と同様に３−フルオロ−４−ブロモベンゾト
リフルオリドから調製したグリニャール試薬とトランス
−４−アルキルシクロヘキシルアセチルクロリド６とを
鉄アセチルアセトネートを触媒にして反応させ、ケトン
体７を製造した。つぎに７をリチウムアルミニウムヒド
リドで還元しアルコール体８としたのち、ｐ−トルエン
スルホン酸を触媒にして脱水反応を行ない、２−（トラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）−１−（２−フル
オロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エテン９を製
造した。ついでこの化合物をパラジウムー炭素を触媒に
用いて加圧下接触還元を行ない目的の２−（トランス−
４−アルキルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）エタン２を製造し
た。Next, a compound 2- (trans-4-alkylcyclohexyl)-wherein m = 1 and n = 0 in the formula (I)
In the case of 1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane, a Grignard reagent prepared from 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride in the same manner as in the case of the production of compound 1 as described below Trans-4-alkylcyclohexylacetyl chloride 6 was reacted with iron acetylacetonate as a catalyst to produce ketone body 7 . Next, after reducing 7 with lithium aluminum hydride to form an alcohol form 8 , a dehydration reaction was carried out using p-toluenesulfonic acid as a catalyst to give 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4 -Trifluoromethylphenyl) ethene 9 was prepared. Then, this compound is subjected to catalytic reduction under pressure using palladium-carbon as a catalyst to obtain the desired 2- (trans-
4-alkylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-
4-trifluoromethylphenyl) ethane 2 was prepared.

【００３６】[0036]

【化２６】 Embedded image

【００３７】つぎに（I)式においてｍ＝ｎ＝１の化合物
２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−１−
〔トランス−４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）シクロヘキシル〕エタンの場合は、上記
１の化合物製造の場合と同様に３−フルオロ−４−ブロ
モベンゾトリフルオリドから調製したグリニャール試薬
と４−（トランス−４−アルキルシクロヘキシルエチ
ル）シクロヘキサノン１０とを反応させてアルコール体
１１を製造した。この１１をｐ−トルエンスルホン酸を
触媒にして脱水反応を行ない、２−（トランス−４−ア
ルキルシクロヘキシル）−１−〔４−（２−フルオロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキセン−１
−イル〕エタン１２を製造した。ついでこの化合物をラ
ネーニッケルを触媒に用いて加圧下接触還元を行ない、
さらに得られたトランス体を再結晶で精製し目的の２−
（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−１−〔ト
ランス−４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）シクロヘキシル〕エタン３を製造した。Next, in the formula (I), the compound 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -1- in which m = n = 1 is used.
In the case of [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane,
Reaction of Grignard reagent prepared from 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride with 4- (trans-4-alkylcyclohexylethyl) cyclohexanone 10 in the same manner as in the production of compound 1
11 were produced. This 11 was subjected to a dehydration reaction using p-toluenesulfonic acid as a catalyst to give 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -1- [4- (2-fluoro-
4-trifluoromethylphenyl) cyclohexene-1
-Yl] ethane 12 was produced. Then, this compound is subjected to catalytic reduction under pressure using Raney nickel as a catalyst,
Further, the obtained trans form was purified by recrystallization to obtain the desired 2-
(Trans-4-alkylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane 3 was produced.

【００３８】[0038]

【化２７】 Embedded image

【００３９】[0039]

【発明の作用、効果】本発明の化合物は他の多くの液晶
化合物、すなわちエステル系、シッフ塩基系、ビフェニ
ル系、フェニルシクロヘキサン系、複素環系等の液晶化
合物との相溶性がよく、本発明の化合物を液晶組成物の
成分として加えることにより、粘度をそれ程上昇させず
に△εの大きさを調節でき、各種のしきい値電圧を有す
る、極めて化学的に安定な液晶組成物を得ることができ
る。また組成物のＮーＩ点も上昇させることができる。The compound of the present invention has good compatibility with many other liquid crystal compounds, that is, liquid crystal compounds of ester type, Schiff base type, biphenyl type, phenylcyclohexane type and heterocyclic type. By adding the compound of formula (1) as a component of the liquid crystal composition, it is possible to adjust the magnitude of Δε without increasing the viscosity so much, and to obtain an extremely chemically stable liquid crystal composition having various threshold voltages. Can be. Also, the NI point of the composition can be increased.

【００４０】[0040]

【実施例】以下、実施例により本発明の化合物の製造法
および使用例についてさらに詳細に説明する。実施例１ 〔１−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ クロヘキシル）ベンゼン（（Ｉ）式の化合物においてｍ＝ｎ＝０、Ｒ＝C₃H₇のも の）の製造〕 （No. １） 反応工程は１）グリニャール反応、２）アルコールの脱
水反応および３）シクロヘキセン誘導体の接触水素添加
の３つの工程に分けられる。以下、各製造工程の詳細に
ついて記述する。EXAMPLES The production methods and use examples of the compounds of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 [1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-Puropirushi Kurohekishiru) benzene ((m = n = 0, R = C 3 H 7 of also of the compounds of I) type) Production] (No. 1) The reaction step is divided into three steps of 1) Grignard reaction, 2) dehydration reaction of alcohol, and 3) catalytic hydrogenation of cyclohexene derivative. Hereinafter, details of each manufacturing process will be described.

【００４１】１）グリニャール反応 グリニャール試薬の調製は常法に従い行なった。すなわ
ち、フラスコに削り状マグネシウム３．７ｇおよびエー
テル３０mlを入れて、これに３−フルオロ−４−ブロモ
ベンゾトリフルオリド３４．７ｇのエーテル溶液４０ml
を室温下、内温を２０℃に保ちながら約１時間を要して
滴下した。２時間同温度で攪拌し熟成させてグリニャー
ル試薬を調製した。このようにしてできたものが２−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルマグネシウム
ブロミドである。熟成後４−プロピルシクロヘキサノン
１０ｇ（０．０７１ mol）のエーテル溶液２０mlを系内
が還流するように４０分を要して滴下したのち、そのま
ま２時間加熱還流を続けた。還流終了後氷冷下６Ｎ塩酸
水溶液６０mlを滴下し反応を終了した。反応溶液は分液
濾斗に移したのち、水（２００ml）、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液（１００ml）さらに水（２００ml）で順次
洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶
媒を留去して粗アルコール体〔１−トリフルオロメチル
−３−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル−
１−オル）ベンゼン〕３７．７ｇを得た（収率５４
％）。得られた反応混合物はそのまま次の脱水反応工程
に使用した。1) Grignard reaction The Grignard reagent was prepared according to a conventional method. That is, 3.7 g of shaved magnesium and 30 ml of ether were placed in a flask, and 40 ml of an ether solution of 34.7 g of 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride was added thereto.
Was added dropwise at room temperature while maintaining the internal temperature at 20 ° C. for about 1 hour. The mixture was stirred and aged for 2 hours at the same temperature to prepare a Grignard reagent. The product thus obtained is 2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl magnesium bromide. After aging, 20 ml of an ether solution of 10 g (0.071 mol) of 4-propylcyclohexanone was added dropwise over 40 minutes so that the inside of the system was refluxed, and then the mixture was heated and refluxed for 2 hours. After the completion of the reflux, 60 ml of a 6N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise under ice cooling to terminate the reaction. The reaction solution was transferred to a separatory funnel, washed successively with water (200 ml), a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate (100 ml) and water (200 ml), and dried over anhydrous magnesium sulfate. Crude alcohol [1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (4-propylcyclohexyl-
1-Ol) benzene] 37.7 g (yield 54)
%). The obtained reaction mixture was directly used for the next dehydration reaction step.

【００４２】２）脱水反応 水抜き管、冷却管および攪拌器を付した２００ml三つ口
フラスコ中試料粗アルコール体混合物〔１−トリフルオ
ロメチル−３−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘ
キシル−１−オル）ベンゼン〕３７．７ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物０．６７ｇおよびトルエン９０ml
を添加し３時間加熱還流し脱水反応を行なった。反応終
了後室温まで放冷したのち飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液１００mlさらに水２００mlで順次洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去して反応混合物
３５．０ｇを得た。得られた反応混合物は酢酸エチルー
ヘプタン系の混合溶媒を溶出溶媒に用いてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行なったのち、減圧蒸留を行
ない１１７〜１２５℃／２mmHgの留分を分取した。さら
に留出物はエタノールを溶媒に再結晶を施し、無色結晶
を６．２７ｇ（収率２９．５％）得た。これが１−トリ
フルオロメチル−３−フルオロ−４−（プロピルシクロ
ヘキセン−１−イル）ベンゼンである。2) Dehydration reaction A sample crude alcohol mixture [1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (4-propylcyclohexyl-1) was placed in a 200 ml three-necked flask equipped with a drain tube, a cooling tube and a stirrer. -Ol) benzene] 37.7 g, p-toluenesulfonic acid monohydrate 0.67 g and toluene 90 ml
Was added and heated under reflux for 3 hours to carry out a dehydration reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was allowed to cool to room temperature, washed sequentially with 100 ml of a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate and 200 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 35.0 g of a reaction mixture. The obtained reaction mixture was subjected to silica gel column chromatography using an ethyl acetate-heptane-based mixed solvent as an elution solvent, followed by distillation under reduced pressure to collect a fraction at 117 to 125 ° C / 2 mmHg. Further, the distillate was recrystallized with ethanol as a solvent to obtain 6.27 g (yield: 29.5%) of colorless crystals. This is 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (propylcyclohexen-1-yl) benzene.

【００４３】[0043]

【化２８】 Embedded image

【００４４】３）シクロヘキセン誘導体の接触水素添加 １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（プロピ
ルシクロヘキセン−１−イル）ベンゼン６．２７ｇを酢
酸エチル５０mlに溶解し、展開ラネーニッケル触媒２．
０ｇ（ｗｅｔ）を添加し、室温下水素圧５〜１０kg／cm
² で水素を添加しながら１９時間攪拌し接触水素添加反
応を行なった。反応終了後、触媒を濾別し、減圧で溶媒
を留去して反応混合物を６．０ｇ得た。得られた反応混
合物はヘプタンを溶出溶媒としたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製後、エタノール中ドライアイスを
用いて再結晶を繰り返し行ない目的物である１−トリフ
ルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）ベンゼンを１．３ｇ（収率２
１．５％）得た。3) Catalytic hydrogenation of cyclohexene derivative 6.27 g of 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (propylcyclohexen-1-yl) benzene was dissolved in 50 ml of ethyl acetate and developed Raney nickel catalyst.
0 g (wet) was added, and the hydrogen pressure was 5 to 10 kg / cm at room temperature.
^The mixture was stirred for 19 hours while hydrogen was added in ² to perform a catalytic hydrogenation reaction. After completion of the reaction, the catalyst was filtered off, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 6.0 g of a reaction mixture. The obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography using heptane as an eluting solvent, and then recrystallized repeatedly using dry ice in ethanol to obtain 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans 1.3 g of (-4-propylcyclohexyl) benzene (yield 2
1.5%).

【００４５】[0045]

【化２９】 Embedded image

【００４６】¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃
ＴＭＳ内部標準 ０．８〜２．１（１６Ｈ、ｍ） ２．８７（１Ｈ、ｍ、Ｐｈ−ＣＨ） ７．１６〜７．４０（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ） ４−プロピルシクロヘキサノンにかえてアルキル基の異
なる４−アルキルシクロヘキサノンを用いて以下の１−
トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−
４−アルキルシクロヘキシル）ベンゼンを製造すること
ができる。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃
TMS internal standard 0.8 to 2.1 (16H, m) 2.87 (1H, m, Ph-CH) 7.16 to 7.40 (3H, m, Ph) Alkyl group instead of 4-propylcyclohexanone Using a different 4-alkylcyclohexanone
Trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-
4-Alkylcyclohexyl) benzene can be produced.

【００４７】 １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−メチルシクロ ヘキシル）ベンゼン （No. ２） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロ ヘキシル）ベンゼン （No. ３） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロ ヘキシル）ベンゼン （No. ４） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシク ロヘキシル）ベンゼン （No. ５） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ヘキシルシク ロヘキシル）ベンゼン （No. ６） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ヘプチルシク ロヘキシル）ベンゼン （No. ７） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−オクチルシク ロヘキシル）ベンゼン （No. ８） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ノニルシクロ ヘキシル）ベンゼン （No. ９） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−デシルシクロ ヘキシル）ベンゼン （No. １０） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ウンデシルシ クロヘキシル）ベンゼン （No. １１） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ドデシルシク ロヘキシル）ベンゼン （No. １２） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−トリデシルシ クロヘキシル）ベンゼン （No. １３） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−テトラデシル シクロヘキシル）ベンゼン （No. １４） １−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トランス−４−ペンタデシル シクロヘキシル）ベンゼン （No. １５） 実施例２ 〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）エタン（（Ｉ）式の化合物においてｍ＝１、ｎ ＝０、Ｒ＝C₃H₇のもの）の製造〕 （No. １６） 反応工程は１）グリニャール反応、２）還元反応、３）
脱水反応および４）パラジウムー炭素による接触水素添
加の４つの工程に分けられる。以下、各製造工程の詳細
について記述する。1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-methylcyclohexyl) benzene (No. 2) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) benzene (No. 3) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl) benzene (No. 4) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) ) Benzene (No. 5) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-hexylcyclohexyl) benzene (No. 6) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4- Heptylcyclohexyl) benzene (No. 7) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4 -Octylcyclohexyl) benzene (No. 8) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-nonylcyclohexyl) benzene (No. 9) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans -4-decylcyclohexyl) benzene (No. 10) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-undecylcyclohexyl) benzene (No. 11) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (Trans-4-dodecylcyclohexyl) benzene (No. 12) 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-tridecylcyclohexyl) benzene (No. 13) 1-trifluoromethyl-3-fluoro- 4- (trans-4-tetradecylcyclohexyl) benzene (No. 14) 1- Trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-pentadecylcyclohexyl) benzene (No. 15) Example 2 [2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoro) Production of methylphenyl) ethane (m = 1, n = 0, R = C ₃ H ₇ in the compound of formula (I)) (No. 16) The reaction step is 1) Grignard reaction, 2) reduction reaction, 3)
It is divided into four steps of dehydration reaction and 4) catalytic hydrogenation with palladium-carbon. Hereinafter, details of each manufacturing process will be described.

【００４８】１）グリニャール反応 冷却管、温度計、滴下濾斗および攪拌器を付した三つ口
フラスコに削り状マグネシウム２．０５ｇ（０．０８６
mol）、ＴＨＦ４０mlを添加し、内温を２５℃に保ちな
がら３−フルオロ−４−ブロモベンゾトリフルオリド１
８．９ｇのＴＨＦ溶液４０mlを約１時間を要して滴下し
た。３．５時間室温下攪拌しながら、熟成させグリニャ
ール試薬を調製した。一方別に用意した三つ口フラスコ
中トランス−４−プロピルシクロヘキシルアセチルクロ
リド１２．２ｇ、鉄（III)アセチルアセトネート０．４
２ｇおよびＴＨＦ２０mlを添加、氷冷下０℃としたの
ち、０℃を保つように上記調製したグリニャール試薬を
２０分を要して滴下した。滴下終了後同温度で２時間攪
拌熟成させたのち、氷冷下３℃を越えないように水２０
mlおよび６Ｎ塩酸水溶液３０mlを滴下し反応を終了し
た。反応溶液はトルエン（４００ml）で抽出後、抽出層
を６Ｎ塩酸水溶液１００ml、水で順次中性になるまで洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧下留去
して反応混合物３０．３ｇを得た。反応混合物はエタノ
ールを溶媒に再結晶を繰り返し行ない無色結晶を１３．
２ｇ（収率７０．１％）得た。これが〔２−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）〕−２−フルオロ−４
−トリフルオロメチルアセトフェノンである。1) Grignard reaction A three-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer was charged with 2.05 g (0.086 g) of shaved magnesium.
mol) and THF (40 ml), and 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride 1 was added while maintaining the internal temperature at 25 ° C.
40 ml of a 8.9 g THF solution was added dropwise over about one hour. The mixture was aged for 3.5 hours while stirring at room temperature to prepare a Grignard reagent. Meanwhile, in a separately prepared three-necked flask, 12.2 g of trans-4-propylcyclohexylacetyl chloride and 0.4 of iron (III) acetylacetonate
After 2 g and 20 ml of THF were added and the mixture was cooled to 0 ° C. under ice cooling, the above-prepared Grignard reagent was added dropwise over 20 minutes while maintaining the temperature at 0 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 2 hours at the same temperature, and then cooled under ice-cooling so as not to exceed 3 ° C.
Then, 30 ml of a 6N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise to terminate the reaction. After the reaction solution was extracted with toluene (400 ml), the extracted layer was washed successively with 100 ml of a 6N aqueous hydrochloric acid solution and water until the mixture became neutral, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 30.3 g of the reaction mixture. Obtained. The reaction mixture was repeatedly recrystallized with ethanol as a solvent to give colorless crystals.13.
2 g (70.1% yield) was obtained. This is [2- (trans-4-propylcyclohexyl)]-2-fluoro-4
-Trifluoromethylacetophenone.

【００４９】[0049]

【化３０】 Embedded image

【００５０】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ内部標準 ０．８〜２．０（１７Ｈ、ｍ） ２．８５（１Ｈ、 ｄ、Ｊ＝ ６．５、 ２．９Ｈｚ、−ＣＨ₂ −） ７．４１（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝〜２．０、１０．７Ｈｚ、Ｐｈ−３） ７．４９（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝〜２．０、 ６．８Ｈｚ、Ｐｈ−５） ７．９１（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝ ６．８、〜７．２Ｈｚ、Ｐｈ−６） ２）還元反応 滴下濾斗、温度計および窒素導入管を付した三つ口フラ
スコ中窒素雰囲気下ＴＨＦ５０ml中にリチウムアルミニ
ウムヒドリド０．７９ｇを添加、氷冷下０℃まで冷却し
たのち〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）〕−２−フルオロ−４−トリフルオロメチルアセト
フェノン１３．２ｇのＴＨＦ溶液５０mlを５℃未満に保
たれるように４０分を要して滴下した。滴下終了後同温
度で３．５時間攪拌した。つぎに酢酸エチル２５ml、水
５０mlおよび６Ｎ塩酸水溶液５０mlを添加し反応を終了
した。反応溶液は分液濾斗に移したのちトルエン（１０
０ml）で抽出し、６Ｎ塩酸水溶液１００ml、水１００m
l、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlおよび水
（２００ml）で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し溶媒を減圧下留去してアルコール体混合物１６．８
ｇを得た。これが２−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）エタン−１−オルである。アルコール体
混合物は精製せずにそのままつぎの脱水反応に使用し
た。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃ TMS internal standard 0.8 to 2.0 (17 H, m) 2.85 (1 H, d, J = 6.5, 2.9 Hz, —CH ₂ — ) 7.41 (1H, dd, J = 、 １2.0, 10.7 Hz, Ph-3) 7.49 (1H, dd, J = 、 2.0, 6.8 Hz, Ph-5) 7.91 (1H, dd, J = 6.8, -7.2 Hz, Ph-6) 2) Reduction reaction Lithium aluminum in 50 ml of THF under a nitrogen atmosphere in a three-necked flask equipped with a dropping funnel, a thermometer and a nitrogen inlet tube. After adding 0.79 g of hydride and cooling to 0 ° C. under ice-cooling, 50 ml of a THF solution containing 13.2 g of [2- (trans-4-propylcyclohexyl)]-2-fluoro-4-trifluoromethylacetophenone was added at less than 5 ° C. It takes 40 minutes to keep did. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 3.5 hours. Next, 25 ml of ethyl acetate, 50 ml of water and 50 ml of a 6N hydrochloric acid aqueous solution were added to terminate the reaction. The reaction solution was transferred to a separating funnel and then toluene (10
0 ml), extracted with 6N hydrochloric acid aqueous solution 100 ml, water 100 m
l, washed successively with 100 ml of a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate and water (200 ml), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
g was obtained. This is 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane-1-ol. The alcohol mixture was used directly in the next dehydration reaction without purification.

【００５１】[0051]

【化３１】 Embedded image

【００５２】¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃
ＴＭＳ内部標準 ０．７〜２．４（２０Ｈ、ｍ） ５．１２（１Ｈ、ｂｓ、−ＯＨ） ７．１８〜７．７２（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ） ３）脱水反応 水抜き管、温度計および冷却管を付したナスフラスコ中
２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−
（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エ
タン−１−オル１６．８ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一
水和物０．８ｇおよびトルエン５０mlを添加し、マグネ
チックスターラーで攪拌しながら９時間加熱還流を行な
った。室温まで冷却後水２００mlを添加し分液濾斗に移
したのち、トルエン層を分離後、トルエン層は水２００
ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００mlさらに水
（４００ml）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
減圧下溶媒を留去して反応混合物１３．３ｇを得た。反
応混合物はヘプタンを溶出溶媒にシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行ない極性物を分離後、エタノールー
酢酸エチル系の混合溶媒で再結晶を繰り返し行ない無色
結晶物を５．６ｇ（収率４４．７％）得た。これが２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−（２
−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エテン
である。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃
TMS internal standard 0.7 to 2.4 (20H, m) 5.12 (1H, bs, -OH) 7.18 to 7.72 (3H, m, Ph) 3) Dehydration reaction Drainage tube, thermometer And 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- in an eggplant flask equipped with a condenser tube
16.8 g of (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane-1-ol, 0.8 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate and 50 ml of toluene were added, and heated with a magnetic stirrer for 9 hours. Reflux was performed. After cooling to room temperature, 200 ml of water was added and the mixture was transferred to a separating funnel.
The mixture was washed with 200 ml of a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate and further with 400 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 13.3 g of a reaction mixture. The reaction mixture was subjected to silica gel column chromatography using heptane as an eluent to separate polar substances, and then recrystallized repeatedly with a mixed solvent of ethanol-ethyl acetate to obtain 5.6 g of colorless crystals (yield: 44.7%). . This is 2-
(Trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2
-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethene.

【００５３】[0053]

【化３２】 Embedded image

【００５４】¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃
ＴＭＳ内部標準 ０．８〜２．０（１７Ｈ、ｍ） ６．３０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１６．２ ａｎｄ ５．７
６Ｈｚ、ＰｈＣＨ＝ＣＨ−） ６．５４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、ＰｈＣＨ＝Ｃ
Ｈ−） ７．１８〜７．６４（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ） ４）パラジウムー炭素による接触水素添加 ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−
（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エ
テン５．６ｇを１００mlナスフラスコ中エタノール６０
mlに溶解後５％パラジウム炭素触媒０．５ｇを添加して
常法に従い室温下水素圧５〜１０kg／cm² で水素を添加
しながら接触水素添加反応を９時間行なった。反応後触
媒を濾別したのち、減圧下溶媒を留去して反応混合物
４．１ｇを得た。得られた反応混合物は減圧蒸留を行な
いｂｐ１４８〜１４９℃／３mmHgの留分を分取し、無色
油状物３．３ｇを得た。これが最終目的物２−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−（２−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エタンである。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃
TMS internal standard 0.8-2.0 (17H, m) 6.30 (1H, dd, J = 16.2 and 5.7)
6Hz, PhCH = C H -) 6.54 (1H, d, J = 16.2Hz, PhC H = C
H-) 7.18-7.64 (3H, m, Ph) 4) Catalytic hydrogenation with palladium-carbon 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1-
5.6 g of (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethene was added to ethanol 60 in a 100 ml eggplant flask.
After dissolving in 5 ml, 0.5 g of a 5% palladium carbon catalyst was added, and a catalytic hydrogenation reaction was carried out for 9 hours while adding hydrogen at a hydrogen pressure of 5 to 10 kg / cm ² at room temperature according to a conventional method. After the reaction, the catalyst was filtered off, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 4.1 g of a reaction mixture. The obtained reaction mixture was subjected to distillation under reduced pressure, and a fraction having a bp of 148 to 149 ° C./3 mmHg was separated to obtain 3.3 g of a colorless oil. This is the final target product, 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane.

【００５５】[0055]

【化３３】 Embedded image

【００５６】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ内部標準 ０．８〜２．０（１７Ｈ、ｍ） ２．５４〜２．８２（４Ｈ、ｍ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−） ７．１０〜７．６０（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ内部標準 １１２．５２（Ｊ_C-F ＝ ２６．１８、４．０３Ｈｚ、Ｐｈ−３） １２０．８９（Ｊ_C-F ＝ ４．０３Ｈｚ、Ｐｈ−５） １２２．８９（Ｊ_C-F ＝２７１．２７Ｈｚ、Ｐｈ−ＣＦ₃ ） １２９．００（Ｊ_C-F ＝ ３２．９、５．７３Ｈｚ、Ｐｈ−４） １３１．００（Ｊ_C-F ＝ ５．７３Ｈｚ、Ｐｈ−６） １３４．４０（Ｊ_C-F ＝ １６．１２Ｈｚ、Ｐｈ−１） １６０．７４（Ｊ_C-F ＝２４７．０９Ｈｚ、Ｐｈ−２） トランス−４−プロピルシクロヘキシルアセチルクロリ
ドにかえてアルキル基の異なるトランス−４−アルキル
シクロヘキシルアセチルクロリドを用いて以下の２−
（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−１−（２
−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）エタン
を製造することができる。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃ TMS internal standard 0.8 to 2.0 (17H, m) 2.54 to 2.82 (4H, m, —CH ₂ CH ₂ —) 7.10 ７7.60 (3H, m, Ph) ¹³ C-NMR δ (ppm) CDCl ₃ TMS internal standard 112.52 (J _CF = 26.18, 4.03 Hz, Ph-3) 120.89 (J _CF = 4.03 Hz, Ph-5) 122.89 (J _CF = 271.27 Hz, Ph-CF ₃ ) 129.00 (J _CF = 32.9, 5.73 Hz, Ph-4) 131.00 (J _CF = 5.73 Hz, Ph-6) 134.40 (J _CF = 16.12 Hz, Ph-1) 160.74 (J _CF = 247.09 Hz, Ph-2) Alkyl instead of trans-4-propylcyclohexylacetyl chloride Transformers with different groups Below using 4-alkyl-cyclohexyl-acetyl chloride 2-
(Trans-4-alkylcyclohexyl) -1- (2
-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane can be produced.

【００５７】 ２−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）エタン （No. １７） ２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）エタン （No. １８） ２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）エタン （No. １９） ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４− トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２０） ２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４− トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２１） ２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４− トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２２） ２−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４− トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２３） ２−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２４） ２−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２５） ２−（トランス−４−ウンデシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２６） ２−（トランス−４−ドデシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４− トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２７） ２−（トランス−４−トリデシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２８） ２−（トランス−４−テトラデシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ２９） ２−（トランス−４−ペンタデシルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）エタン （No. ３０） 実施例３ 〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（ ２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン（（ Ｉ）式の化合物においてｍ＝ｎ＝１、Ｒ＝C₃H₇のもの）の製造〕（No. ３１） 反応工程は１）グリニャール反応、２）脱水反応および
３）ラネーニッケルによる接触水素添加の３つの工程に
分類される。以下、各製造工程の詳細について記述す
る。2- (trans-4-methylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 17) 2- (trans-4-ethylcyclohexyl) -1- (2 -Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 18) 2- (trans-4-butylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 19) 2 -(Trans-4-pentylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 20) 2- (trans-4-hexylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4- Trifluoromethylphenyl) ethane (No. 21) 2- (trans-4-heptylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trif Fluoromethylphenyl) ethane (No. 22) 2- (trans-4-octylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 23) 2- (trans-4-nonyl) Cyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 24) 2- (trans-4-decylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) Ethane (No. 25) 2- (trans-4-undecylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 26) 2- (trans-4-dodecylcyclohexyl) -1 -(2-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 27) 2- (trans-4-tridecylcyclohexyl) -1- (2-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 28) 2- (trans-4-tetradecylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. .29) 2- (trans-4-pentadecylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane (No. 30) Example 3 [2- (trans-4-propylcyclohexyl)- (in formula (I) compounds m = n = 1, R = C 3 ones H ₇₎ 1-[trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane production] (No 31) The reaction steps are classified into three steps: 1) Grignard reaction, 2) dehydration reaction, and 3) catalytic hydrogenation with Raney nickel. Hereinafter, details of each manufacturing process will be described.

【００５８】１）グリニャール反応 フラスコ中に削り状マグネシウム１．５８ｇおよびＴＨ
Ｆ１０mlを添加し、室温下３−フルオロ−４−ブロモベ
ンゾトリフルオリド１４．６ｇのＴＨＦ溶液３０mlを反
応系内が２０℃を保つように２時間を要して滴下し、さ
らに同温度で３時間熟成を行ない、グリニャール試薬を
調製した。このように調製したグリニャール試薬の中に
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）
シクロヘキサノン１２．５ｇのＴＨＦ溶液２５mlを室温
下３０分を要して滴下し、滴下終了後温浴にて４０℃に
保ちながら４時間熟成させた。熟成後氷冷下冷却し、６
Ｎ塩酸水溶液１００mlを添加したのち分液濾斗に移しＴ
ＨＦ層を分離後、さらに水層をトルエン（１００ml）で
抽出した。ＴＨＦ層および抽出層を混合後、水１００m
l、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlさらに水（２
００ml）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下溶媒を留去し、茶褐色油状物を１９．９ｇ
（ＧＣ選択率６４．８％）得た。これが４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）−１−（２−フルオロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキサン−
１−オル含有混合物である。反応混合物はそのまま次の
脱水反応工程に使用した。1) Grignard reaction 1.58 g of shaved magnesium and TH
Then, 30 ml of a THF solution containing 14.6 g of 3-fluoro-4-bromobenzotrifluoride was added dropwise at room temperature over 2 hours so that the inside of the reaction system was maintained at 20 ° C., and further 3 hours at the same temperature. Aging was performed to prepare a Grignard reagent. Among the Grignard reagents thus prepared, 4- (trans-4-propylcyclohexylethyl)
25 ml of a THF solution of 12.5 g of cyclohexanone was added dropwise over 30 minutes at room temperature. After completion of the addition, the mixture was aged for 4 hours while maintaining the temperature at 40 ° C. in a warm bath. After aging, cool under ice-cooling.
After adding 100 ml of an aqueous solution of N hydrochloric acid, the solution was transferred to a separatory funnel and T
After separating the HF layer, the aqueous layer was further extracted with toluene (100 ml). After mixing the THF layer and the extraction layer,
l, 50 ml of saturated sodium bicarbonate aqueous solution and water (2
And then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 19.9 g of a brown oily substance.
(GC selectivity 64.8%). This is 4- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexane-
1-Or-containing mixture. The reaction mixture was used for the next dehydration reaction step as it was.

【００５９】２）脱水反応 水抜き管、冷却管、温度計および攪拌器を付した三つ口
フラスコ中、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）シクロヘキサン−１−オル含有混合物１９．
９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１８ｇおよびトルエ
ン１００mlを入れ、攪拌しながら加熱還流を２２時間行
なった。室温まで冷却後、分液濾斗に移し水（２００m
l）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlさらに水
（２００ml）で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下溶媒を留去して反応混合物２１．５ｇを得
た。得られた反応混合物は蒸留を行ない１９５〜２０３
℃／１mmHgの留分を分取、さらにこれをエタノールー酢
酸エチル系の混合溶媒で再結晶を行ない無色結晶物８．
３１ｇ〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
エチル）シクロヘキサノンからの収率４１．９％〕を得
た。これが２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−１−〔４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）シクロヘキセン−１−イル〕エタンであ
る。2) Dehydration reaction In a three-necked flask equipped with a drain tube, a cooling tube, a thermometer and a stirrer, 4- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoro) 18. Methylphenyl) cyclohexane-1-ol-containing mixture
9 g, 0.18 g of p-toluenesulfonic acid and 100 ml of toluene were added, and the mixture was heated and refluxed for 22 hours while stirring. After cooling to room temperature, it was transferred to a separatory funnel and water (200 m
l), washed successively with 100 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and water (200 ml), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 21.5 g of a reaction mixture. The obtained reaction mixture was subjected to distillation,
7. A fraction at a temperature of 1 ° C./1 mmHg was fractionated, and the fraction was recrystallized with a mixed solvent of ethanol-ethyl acetate to give colorless crystals.
31 g [yield from 4- (trans-4-propylcyclohexylethyl) cyclohexanone 41.9%] was obtained. This is 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- [4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexen-1-yl] ethane.

【００６０】[0060]

【化３４】 Embedded image

【００６１】¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃
ＴＭＳ内部標準 ０．６〜２．６（２８Ｈ、ｍ） ５．９９（１Ｈ、ｍ、ＰｈＣ＝ＣＨ−） ７．２０〜７．３５（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ） ３）ラネーニッケルによる接触水素添加 １００mlナスフラスコ中２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）−１−〔４−（２−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）シクロヘキセン−１−イ
ル〕エタン８．３１ｇを酢酸エチル５０mlに溶解し、展
開ラネーニッケル８．０ｇを添加し常法に従い室温下水
素圧５〜１０kg／cm² で水素を添加しながら接触水素添
加反応を２１時間行なった。反応後触媒を濾別したの
ち、減圧下溶媒を留去して無色油状物５．５ｇを得た。
さらにこれをトランス体のみを分離する目的で、エタノ
ールー酢酸エチル系混合溶媒を用いて再結晶を繰り返し
行ない、無色結晶物１．５ｇ（収率１５．６％）を得
た。これが最終目的物２−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２−フルオロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕
エタンである。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃
TMS internal standard 0.6~2.6 (28H, m) 5.99 ( 1H, m, PhC = C H -) 7.20~7.35 (3H, m, Ph) 3) contact by Raney nickel hydrogenation Dissolve 8.31 g of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- [4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexen-1-yl] ethane in 50 ml of ethyl acetate in a 100 ml eggplant flask, 8.0 g of developed Raney nickel was added, and a catalytic hydrogenation reaction was carried out for 21 hours while adding hydrogen at a hydrogen pressure of 5 to 10 kg / cm ² at room temperature according to a conventional method. After the reaction, the catalyst was filtered off, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 5.5 g of a colorless oil.
Further, for the purpose of separating only the trans form, recrystallization was repeated using an ethanol-ethyl acetate mixed solvent to obtain 1.5 g of colorless crystals (yield 15.6%). This is the final product 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl]
It is ethane.

【００６２】[0062]

【化３５】 Embedded image

【００６３】¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃
ＴＭＳ内部標準 ０．６〜２．０（３０Ｈ、ｍ） ２．５４〜２．９２（１Ｈ、ｍ、Ｐｈ−ＣＨ−） ７．０６〜７．３２（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ内部標
準 １１２．７３（Ｊ_C-F ＝ ２６．１８、３．５Ｈｚ、Ｐ
ｈ−３） １２１．００（Ｊ_C-F ＝ ４．０Ｈｚ、Ｐｈ−５） １２２．８０（Ｊ_C-F ＝２７１．２７Ｈｚ、−ＣＦ₃ ） １２８．００（Ｊ_C-F ＝ ３２．９、６．０Ｈｚ、Ｐｈ
−４） １２８．３０（Ｊ_C-F ＝ ６．０Ｈｚ、Ｐｈ−６） １３８．５５（Ｊ_C-F ＝ １６．１Ｈｚ、Ｐｈ−１） １６０．２７（Ｊ_C-F ＝２４７．１０Ｈｚ、Ｐｈ−２） ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）３９８（Ｍ⁺ 、１６％）、３７９
（Ｍ⁺−Ｆ、４）、３５５（Ｍ⁺ −Ｃ₃ Ｈ₇ 、１）、２
５９（３）、２４５（４）、２３２（１６）、２０３
（１３）、１９１（１１）、１７７（２４）、１４５
（１）、１３８（１０）、１２５（１６）、１０９
（９）、９７（１９）、８３（６２）、６９（１０
０）、５５（８７）、４１（６０）、ａｎｄ２９（１
７） ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）
シクロヘキサノンにかえて、アルキル基の異なる４−
（トランス−４−アルキルシクロヘキシルエチル）シク
ロヘキサノンを用いて以下の２−（トランス−４−アル
キルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキ
シル〕エタンを製造することができる。 ¹ H-NMR δ (ppm) CDCl ₃
TMS internal standard 0.6~2.0 (30H, m) 2.54~2.92 ( 1H, m, Ph-C H -) 7.06~7.32 (3H, m, Ph) 13 C- NMR δ (ppm) CDCl ₃ TMS internal standard 112.73 (J _CF = 26.18, 3.5 Hz, P
h-3) 121.00 (J _CF = 4.0 Hz, Ph-5) 122.80 (J _CF = 271.27 Hz, -CF ₃ ) 128.00 (J _CF = 32.9, 6.0 Hz, Ph)
-4) 128.30 (J _CF = 6.0 Hz, Ph-6) 138.55 (J _CF = 16.1 Hz, Ph-1) 160.27 (J _CF = 247.10 Hz, Ph-2) GC- MS (EI) 398 (M ^<+> , 16%), 379
^{(M + -F, 4),} 355 (M + -C 3 H 7, 1), 2
59 (3), 245 (4), 232 (16), 203
(13), 191 (11), 177 (24), 145
(1), 138 (10), 125 (16), 109
(9), 97 (19), 83 (62), 69 (10
0), 55 (87), 41 (60), and 29 (1
7) 4- (trans-4-propylcyclohexylethyl)
Instead of cyclohexanone, 4-
The following 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane is produced using (trans-4-alkylcyclohexylethyl) cyclohexanone. can do.

【００６４】 ２−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２− フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３２） ２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２− フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３３） ２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２− フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３４） ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２ −フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３５） ２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２ −フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３６） ２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２ −フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３７） ２−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２ −フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３８） ２−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２− フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ３９） ２−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２− フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４０） ２−（トランス−４−ウンデシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（ ２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４１） ２−（トランス−４−ドデシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２ −フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４２） ２−（トランス−４−トリデシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（ ２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４３） ２−（トランス−４−テトラデシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４− （２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４４） ２−（トランス−４−ペンタデシルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４− （２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン （No. ４５） 実施例４（使用例） １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ キシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １３．２％（重量、以下同じ） １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ ヘキシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １３．２％ １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ ヘキシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １３．２％ ２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３， ４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン １２．７％ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３ ，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン ６．５％ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３ ，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン １２．７％ トランス−４−エチル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シク ロヘキサン ５．７％ トランス−４−プロピル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シ クロヘキサン ５．７％ トランス−４−ペンチル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シ クロヘキサン １１．４％ １−フルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル ）シクロヘキシル〕ベンゼン ５．７％ なる組成の液晶組成物のネマチック液晶ー透明点は１０
２．３℃である。この液晶組成物をセル厚８．６μｍの
ＴＮセル（ねじれネマチックセル）に封入したものの動
作しきい電圧は２．２９Ｖ、△εは＋４．９２、△ｎは
０．０９２、また粘度は２１．１ｃｐであった。2- (trans-4-methylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 32) 2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ) -1- [Trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 33) 2- (trans-4-butylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2- Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 34) 2- (trans-4-pentylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 35) 2- (trans-4-hexylcyclohexyl) -1- [trans-4 (2-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 36) 2- (trans-4-heptylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) Cyclohexyl] ethane (No. 37) 2- (trans-4-octylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 38) 2- (trans -4-nonylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 39) 2- (trans-4-decylcyclohexyl) -1- [trans- 4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 40) 2- (trans-4-undecylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 41) 2- (trans-4-dodecylcyclohexyl) ) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 42) 2- (trans-4-tridecylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2 -Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 43) 2- (trans-4-tetradecylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl Ethane (No. 44) 2- (trans-4-pentadecylcyclohexyl) -1- [ Lance-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane (No. 45) Example 4 (use example) 1,2-difluoro-4- [trans-4- (trans-4-ethylcyclohexane) Xyl) cyclohexyl] benzene 13.2% (weight, same hereafter) 1,2-difluoro-4- [trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl] benzene 13.2% 1,2-difluoro- 4- [trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl] benzene 13.2% 2- (trans-4-ethylcyclohexyl) -1- [trans-4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexyl Ethane 12.7% 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- [trans -4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexyl] ethane 6.5% 2- (trans-4-pentylcyclohexyl) -1- [trans-4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexyl] ethane 12.7 % Trans-4-ethyl- (3,4-difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 5.7% trans-4-propyl- (3,4-difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 5. 7% trans-4-pentyl- (3,4-difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 11.4% 1-fluoro-4- [trans-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) cyclohexyl] benzene The liquid crystal composition having a composition of 5.7% has a nematic liquid crystal-clearing point of 10%.
2.3 ° C. Although this liquid crystal composition was sealed in a TN cell (twisted nematic cell) having a cell thickness of 8.6 μm, the operating threshold voltage was 2.29 V, Δε was +4.92, Δn was 0.092, and the viscosity was 21. It was 1 cp.

【００６５】この液晶組成物を母液晶としてその８８部
に実施例１で製造した１−トリフルオロメチル−３−フ
ルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ベンゼン１２部を加えた液晶組成物のネマチックー
透明点は７７．１℃で、△εは＋４．８であった。動作
しきい電圧は２．０５Ｖであり、また△ｎは０．０８
４、粘度は２１．８ｃｐであった。また、同母液晶８８
部に実施例２で製造した２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）−１−（２−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）エタン１２部を加えた液晶組成物
のネマチックー透明点は７９．２℃で、△εは＋４．８
であった。動作しきい電圧は２．１３Ｖであり、また△
ｎは０．０８５、粘度は１９．５ｃｐであった。Using this liquid crystal composition as a mother liquid crystal, 88 parts of the liquid crystal composition was added with 12 parts of 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzene prepared in Example 1. Has a nematic-clearing point of 77.1 ° C. and Δε of +4.8. The operating threshold voltage is 2.05 V, and Δn is 0.08
4. The viscosity was 21.8 cp. The same mother liquid crystal 88
The nematic-clearing point of the liquid crystal composition in which 12 parts of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane prepared in Example 2 was added to 7 parts of the liquid crystal composition was 79.2. At ° C, Δε is +4.8
Met. The operating threshold voltage is 2.13V, and
n was 0.085 and viscosity was 19.5 cp.

【００６６】一方、 ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エトキシベンゼン ２１．１％（重量、以下同じ） １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ キシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １７．５％ １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ ヘキシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １７．５％ １，２−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ ヘキシル）シクロヘキシル〕ベンゼン １７．５％ ２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３， ４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン ３．０％ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３ ，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン １．５％ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−〔トランス−４−（３ ，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル〕エタン ３．０％ トランス−４−エチル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シク ロヘキサン ２．４％ トランス−４−プロピル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シ クロヘキサン ２．４％ トランス−４−ペンチル−（３，４−ジフルオロビフェニル−４′−イル）シ クロヘキサン ４．７％ ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキ シル〕トルエン ９．４％ なる組成の液晶組成物のネマチック液晶ー透明点は９
４．６℃である。この液晶組成物をセル厚８．７μｍの
ＴＮセル（ねじれネマチックセル）に封入したものの動
作しきい電圧は２．７２Ｖ、△εは＋３．３６、△ｎは
０．０８９、また粘度は１５．７ｃｐであった。On the other hand, 4- (trans-4-propylcyclohexyl) ethoxybenzene 21.1% (weight, the same applies hereinafter) 1,2-difluoro-4- [trans-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) cyclohexyl] Benzene 17.5% 1,2-difluoro-4- [trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl] benzene 17.5% 1,2-difluoro-4- [trans-4- (trans- 4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl] benzene 17.5% 2- (trans-4-ethylcyclohexyl) -1- [trans-4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexyl] ethane 3.0% 2- (trans -4-propylcyclohexyl) -1- [trans-4- (3,4-difluoro Phenyl) cyclohexyl] ethane 1.5% 2- (trans-4-pentylcyclohexyl) -1- [trans-4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexyl] ethane 3.0% trans-4-ethyl- (3 , 4-Difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 2.4% trans-4-propyl- (3,4-difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 2.4% trans-4-pentyl- ( Nematic of a liquid crystal composition having a composition of 3,4-difluorobiphenyl-4'-yl) cyclohexane 4.7% 4- [trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl] toluene 9.4% Liquid crystal-clearing point is 9
4.6 ° C. The liquid crystal composition was sealed in a TN cell (twisted nematic cell) having a cell thickness of 8.7 μm, but the operating threshold voltage was 2.72 V, Δε was +3.36, Δn was 0.089, and the viscosity was 15. It was 7 cp.

【００６７】この液晶組成物を母液晶としてその９５部
に実施例３で製造した２−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−〔トランス−４−（２−フルオロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシル〕
エタン５部を加えた液晶組成物のネマチックー透明点は
９４．６℃で、△εは＋３．４であった。動作しきい電
圧は２．７１Ｖであり、また△ｎは０．０８９と変わら
ず、粘度は１９．４ｃｐであった。Using this liquid crystal composition as a base liquid crystal, 95 parts of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -1- [trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) prepared in Example 3 was used. ) Cyclohexyl]
The nematic-clearing point of the liquid crystal composition containing 5 parts of ethane was 94.6 ° C., and Δ △ was +3.4. The operating threshold voltage was 2.71 V, Δn was unchanged at 0.089, and the viscosity was 19.4 cp.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 25/18 C09K 19/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continued on the front page (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C07C 25/18 C09K 19/30 CA (STN) CAOLD (STN) REGISTRY (STN)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式 【化１】 （上式中、Ｒは水素または炭素数１〜１５の直鎖または
分岐アルキル基を示し、ｍおよびｎは相互に独立して０
または１の数であるが、ｍが０の場合ｎは０である）で
表される４−置換−３−フルオロトリフルオロメチルベ
ンゼン誘導体。1. A compound of the general formula (In the above formula, R represents hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and m and n independently represent 0
Or a number of 1, but when m is 0, n is 0 ) 4-substituted-3-fluorotrifluoromethylbenzene derivative. 【請求項２】 請求項１においてｍ＝ｎ＝０である下式
の１−トリフルオロメチル−３−フルオロ−４−（トラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）ベンゼン。 【化２】 2. The 1-trifluoromethyl-3-fluoro-4- (trans-4-alkylcyclohexyl) benzene of the following formula wherein m = n = 0 in claim 1. Embedded image 【請求項３】 請求項１においてｍ＝１、ｎ＝０である
下式の２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）
−１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）エタン。 【化３】 3. A 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) according to claim 1, wherein m = 1 and n = 0.
-1- (2-Fluoro-4-trifluoromethylphenyl) ethane. Embedded image 【請求項４】 請求項１においてｍ＝ｎ＝１である下式
の２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−１
−〔トランス−４−（２−フルオロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）シクロヘキシル〕エタン。 【化４】 4. A 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -1 of the following formula wherein m = n = 1 in claim 1.
-[Trans-4- (2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) cyclohexyl] ethane. Embedded image 【請求項５】 請求項１記載の化合物を少なくとも一種
含有する２種以上の成分からなることを特徴とする液晶
組成物。5. A liquid crystal composition comprising two or more components containing at least one compound according to claim 1.