JP3145599B2 - 固体電解質型燃料電池 - Google Patents
固体電解質型燃料電池Info
- Publication number
- JP3145599B2 JP3145599B2 JP03812095A JP3812095A JP3145599B2 JP 3145599 B2 JP3145599 B2 JP 3145599B2 JP 03812095 A JP03812095 A JP 03812095A JP 3812095 A JP3812095 A JP 3812095A JP 3145599 B2 JP3145599 B2 JP 3145599B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- electrode
- solid electrolyte
- insulating portion
- solid oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Description
関し、基体に導電性セラミックスを使用した燃料電池セ
ルを複数個組み合わせた発電モジュールで発電を行う
際、電池各部の劣化をモニターしながら運転可能な燃料
電池セルの構成に係わるものである。
とする固体電解質型燃料電池は、熱膨張とガスのシール
性等を考慮した円筒型が知られており、例えば、図3に
示すようにCaO安定化ジルコニアから成る開気孔率が
40%程度の支持管11表面に、LaMnO3 系材料か
ら成る多孔質の空気極12が形成され、その表面に、Y
2 O3 安定化ジルコニア膜から成る固体電解質13が被
覆され、更にその上面にニッケル(Ni)とY2 O3 含
有ジルコニア多孔膜から成る燃料極14が、スラリーデ
ィップ法等の湿式プロセス、あるいは気相合成法(CV
D)や溶射法等の乾式プロセスにより被覆され、前記空
気極の支持管11にはLaCrO3 系のインターコネク
タ15が接続されて燃料電池セル16が構成されてい
る。
セル16を支持基板(不図示)に多数装着し、各燃料電
池セル16に設けたインターコネクタ15と、隣接する
燃料電池セル16の燃料極14を電気的に接続して形成
されている。
率を向上するために、単セルの抵抗を可能な限り低減す
ることが要求されており、前記燃料電池セルでは、各構
成部材が多数積層されて構成されているため、最近では
前述のような円筒型の燃料電池セルは、機械的強度や熱
的安定性を考慮するとともに、その抵抗を低減するため
に、空気極あるいは燃料極が支持管として用いられるよ
うになっている(特開平6−231777号公報参
照)。
燃料電池セルを組み合わせた発電モジュールは、長期間
に及ぶ運転中には、一部の燃料電池セルの劣化のために
発電効率が低下することがあり、無理に運転を続けると
燃料電池セル自体の破壊に至り、爆発する恐れがあるこ
とから、高い発電効率と安全性を維持するためには、劣
化した燃料電池セルを交換する必要が生じる。
する各燃料電池セルは、それぞれその劣化の度合いが異
なることから、個々の劣化の度合いを判別するためには
燃料電池セル毎にその抵抗変化を計測しなければならな
い。
セルの抵抗を低減するために、空気極や燃料極のいずれ
かを支持管として用いていることから、各電極部の電圧
変化を測定するための基準電極を、単に固体電解質上に
設けても、固体電解質の厚さが10〜100μmと薄
く、その上、燃料電池の作動温度では、その抵抗値が小
さいため微少ではあるが電流が回り込む現象を生じ、該
電流の電圧降下が測定に無視できない影響を及ぼす。
面と空気極表面の間の電圧だけであり、これだけでは燃
料電池セル全体の劣化は判別できるものの、燃料電池セ
ルのどの部分が劣化しているのかを探ることはできず、
その結果、該当燃料電池セルを全て廃棄して更新せざる
を得ず、とりわけ乾式プロセスで被着形成した電極を有
する燃料電池セルでは、たとえ劣化部分が判明しても再
生が困難であることから再利用できず、ランニングコス
トの高騰を招くという課題があった。
で、その目的は燃料電池セルを構成する電池各部の劣化
を運転しながら正確にモニターすることができ、低コス
トで高い発電効率と安全性を確保できる固体電解質型燃
料電池を提供することにある。
料電池は、空気極もしくは燃料極のいずれかを成す支持
体に被着形成した固体電解質を介して、他方の電極を湿
式プロセスで形成し、前記支持体にインターコネクタを
接続して燃料電池セルを構成して成る固体電解質型燃料
電池であって、燃料電池セルのガス入口側近傍の支持体
表面に絶縁抵抗値が56kΩ・cm2 以上の絶縁部を設
け、該絶縁部の形成面に相当する範囲内に空気極又は燃
料極と短絡しないように固体電解質を介して抵抗変化測
定用の基準電極を設けたことを特徴とするものである。
2 O3 )とマグネシア(MgO)から成るMgAl2 O
4 で表されるスピネル型構造を有する酸化物系セラミッ
クスで形成することが望ましいものである。
の電圧変化は、全測定電圧数百mV中のわずか数mV以
下と極めて小さいため、前記絶縁部の絶縁抵抗値が56
kΩ・cm2 未満では、0.1%以上の電圧の誤差を有
することからその値は0.5mV以上の誤差となり、正
確な電圧変化を測定することが困難となり、劣化の度合
いを正確に判定することができない。
化を正確に測定するためには、前記電圧に含まれる誤差
を、少なくとも0.1%未満、即ち0.5mV未満にし
なければならず、前記絶縁部の絶縁抵抗値は56kΩ・
cm2 以上に限定される。
て対向する絶縁部の形成範囲より大きい場合には、基準
電極下の絶縁抵抗値は、該基準電極が覆っている範囲内
の絶縁部の絶縁抵抗値と、支持体の電極の抵抗値との並
列合成した値となるため、絶縁部全体の絶縁抵抗値が5
6kΩ・cm2 以上であっても、基準電極下の絶縁抵抗
値は56kΩ・cm2 未満となり、その上、電極支持体
と基準電極下の絶縁抵抗との抵抗差が大きいため、絶縁
部の抵抗が有効に機能しなくなる。
る面が、絶縁部の対向面の範囲からずれると該絶縁部の
占有面積の大小により異なるが、次第に電流の回り込み
現象が大となり、該電流の電圧降下が測定に影響を及ぼ
すようになるため、少なくとも前記絶縁部の対向面の範
囲内に相当する位置に設けることが必要である。
は、アルミナ(Al2 O3 )、マグネシア(MgO)、
シリカ(SiO2 )、ジルコニア(ZrO2 )、カルシ
ア(CaO)、チタニア(TiO2 )等から成る化合物
で、その絶縁抵抗が56kΩ・cm2 以上の酸化物系セ
ラミックスが挙げられ、とりわけ固体電解質との熱膨張
率の整合性の点からは、アルミナ(Al2 O3 )が35
〜50重量%、マグネシア(MgO)が50〜65重量
%から成るMgAl2 O4 で表されるスピネル型構造を
有する酸化物系セラミック焼結体が最も好ましい。
ルのガス入口側近傍の電極支持体表面に、高抵抗の絶縁
部を設け、固体電解質を介して前記絶縁部の範囲内に対
向する基準電極を設けたことから、固体電解質が極めて
薄く、燃料電池の作動温度が高くとも、電流の回り込み
が阻止され、各電極の電圧の変化だけを正確に測定でき
ることになる。
施例を、図に基づき詳細に説明する。図1は、本発明の
固体電解質型燃料電池に係る円筒型燃料電池セルを一部
破断した斜視図であり、図において1は、電極支持体2
を成す空気極支持管と、電極支持体2の表面に形成した
固体電解質3、該表面のガス入口側4に設けた絶縁抵抗
が56kΩ・cm2 以上の絶縁部5を成す絶縁層、及び
インターコネクタ6と、固体電解質3の表面に形成した
他方の電極7を成す燃料極および基準電極8から構成さ
れる燃料電池セルである。
製造工程を、一例に基づき具体的に説明する。先ず、マ
ンガンの酸化物(Mn2 O3 )と希土類元素の一種であ
るランタン(La)の酸化物(La2 O3 )を原料と
し、該原料を粉砕混合して調整した後、有機物系のバイ
ンダーを添加して押出成形法にて円筒状に成形し、乾燥
・脱バインダーを経て、大気中、1400〜1700℃
の温度で焼成して、肉厚2mm、長さ50mmのLaM
nO3 系材料から成る円筒状焼結体を得た。
に、最終的にその組成が表1に示す値となるアルミナ
(Al2 O3 )粉末とマグネシア(MgO)粉末の混合
物に、有機物系バインダーを加えて調製した泥漿を用
い、被着部以外をマスキングして幅10mm、厚さ20
0〜300μmの被膜を湿式プロセスの一種である浸漬
法で被着形成して、絶縁層とした。
とし、更に、MgOをCrとの原子数比で0.1〜0.
4添加して熱膨張係数を前記固体電解質と整合させて調
製した泥漿を用い、幅10mm、厚さ200〜300μ
mの被膜を前記同様にして被着形成した。
結体外表面全体を、8〜12モル%のイットリア(Y2
O3 )を含有するジルコニア(ZrO2 )粉末に有機物
系バインダーを加えて調製した泥漿を用いて固体電解質
層を被覆形成し、焼成一体化した。
基準電極は、前記固体電解質層の表面にマスキングテー
プで不要部を覆い、8〜12モル%のイットリア(Y2
O3)を含有するジルコニア(ZrO2 )粉末にニッケ
ル(Ni)粉末と有機系バインダーを添加して調製した
電極ペーストを、前記固体電解質層の表面に浸漬法にて
塗布し、乾燥後、前記マスキングテープを剥離除去して
評価用の燃料電池セルを作製した。
から成る円筒状焼結体外表面に被着した絶縁層と対向し
て該絶縁層の占有面内に相当する位置に形成した。
を、評価用の燃料電池セルを作製するのと同一条件にて
焼成し、該焼結体の両面に白金(Pt)電極を取り付
け、それより電流端子と電圧端子を引き出した絶縁抵抗
測定用試料を用いて、燃料電池作動温度にて電流−電圧
特性を測定して、絶縁層の絶縁抵抗を算出した。
用いて、図2に示す結線図のように電流源9及び周波数
応答解析機10をそれぞれ接続し、電流源9から燃料極
を成す他方の電極7と空気極を成す電極支持体2との間
に直流電流を流し、更に周波数を0.01Hzから10
MHzまで変化させた交流を重ねて流し、周波数応答解
析機10により基準電極8と燃料極、即ち他方の電極7
との間、及び基準電極8と空気極、即ち電極支持体2と
の間で、各周波数での交流抵抗を測定する。
ピーダンスの関係より、前記各電極と固体電解質の界面
の抵抗を求め、その時の定常電流値から分極電圧を求め
て経時変化を調べることにより各電極の劣化の度合いを
判定する。
絶縁抵抗を有する分極電圧と理想的な無限大の抵抗値に
おける分極電圧との差から生じる電圧誤差に影響される
ため、その電圧誤差をもって燃料電池セルを評価した。
値が56kΩ・cm2 未満の試料番号6では、電圧誤差
が0.1%となるのに対して、本願発明の絶縁抵抗値が
56kΩ・cm2 以上のものは、電圧誤差は0.09%
以下となることが分かる。
電池は、燃料電池セルのガス入口側近傍の支持体表面
に、絶縁抵抗が56kΩ・cm2 以上の絶縁部を設け、
該絶縁部に対向する基準電極を絶縁部の形成範囲内に固
体電解質を介して設けたことから、燃料電池セルを構成
する各電極の劣化をそれぞれ正確に測定でき、劣化部分
が湿式プロセスで形成した本願にいう他方の電極部分で
ある場合には、該当燃料電池セルを廃棄して更新する必
要がなく、電極部分を容易に再生することが可能であ
り、燃料電池セルを再利用することができ、ランニング
コストの低減が実現できる。
料電池セルの一部を破断した斜視図である。
変化を測定するための結線図である。
視図である。
Claims (2)
- 【請求項1】一方の電極を成す支持体に被着形成した固
体電解質を介して、他方の電極を湿式プロセスで形成す
るとともに、前記電極支持体にインターコネクタを接続
して燃料電池セルを構成して成る固体電解質型燃料電池
において、燃料電池セルのガス入口側近傍の電極支持体
表面に、絶縁抵抗値が56kΩ・cm2 以上の絶縁部を
設け、固体電解質を介して前記絶縁部の形成範囲内に対
向する基準電極を設けたことを特徴とする固体電解質型
燃料電池。 - 【請求項2】前記絶縁部が、アルミナ(Al2 O3 )と
マグネシア(MgO)から成るスピネル型構造を有する
酸化物系セラミックスであることを特徴とする請求項1
記載の固体電解質型燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03812095A JP3145599B2 (ja) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | 固体電解質型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03812095A JP3145599B2 (ja) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | 固体電解質型燃料電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08236128A JPH08236128A (ja) | 1996-09-13 |
JP3145599B2 true JP3145599B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=12516612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03812095A Expired - Fee Related JP3145599B2 (ja) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | 固体電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3145599B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4072049B2 (ja) * | 2002-12-25 | 2008-04-02 | 京セラ株式会社 | 燃料電池セル及び燃料電池 |
JP3609397B2 (ja) * | 2003-04-22 | 2005-01-12 | 株式会社日本総合研究所 | 電力供給システム、集合住宅、及びプログラム |
US6998187B2 (en) * | 2003-08-07 | 2006-02-14 | Nanodynamics, Inc. | Solid oxide fuel cells with novel internal geometry |
JP4776606B2 (ja) * | 2007-10-25 | 2011-09-21 | 京セラ株式会社 | 燃料電池 |
JP7296217B2 (ja) * | 2019-02-27 | 2023-06-22 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | イオン導電体を含む構造体の電気的特性の評価方法及びそのための評価デバイス |
-
1995
- 1995-02-27 JP JP03812095A patent/JP3145599B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
旭硝子財団研究報告,Vol.57(1990),p.281〜291 |
電子化学および工業物理化学,Vol.58 No.6(1990),p.520〜527 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08236128A (ja) | 1996-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4050593B2 (ja) | ガスセンサ素子及びこれを用いたガスセンサ | |
US20180003670A1 (en) | Electrode for gas sensor, and gas sensor | |
JP4035555B2 (ja) | ガスセンサ素子及びこれを用いたガスセンサ | |
EP0294085B1 (en) | Electrochemical elements | |
JPS6118857A (ja) | 電気化学的セルの製造方法 | |
JP2766029B2 (ja) | セラミックグリーンシート材及び電気化学的素子並びにその製造方法 | |
EP1346210A2 (en) | Gas sensor | |
US6936148B2 (en) | Gas sensor element having at least two cells | |
US5279906A (en) | Interconnection material for solid oxide fuel cell | |
JPS61134655A (ja) | 酸素センサ素子 | |
JP3145599B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
US4481813A (en) | Dew sensor | |
US6120924A (en) | Perovskite-type oxide materials containing nickel and iron for air electrode and solid oxide fuel cell using the same | |
JPH08162120A (ja) | 固体電解質型電気化学セル | |
JP2000338078A (ja) | ヒータ一体型酸素センサおよびその製造方法 | |
JPH0562688A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
JPH0477866B2 (ja) | ||
EP0323015B1 (en) | A method of making planar oxygen pumping devices | |
JPH04355059A (ja) | 燃料電池 | |
JP4007892B2 (ja) | ガスセンサ素子及びこれを用いたガスセンサ | |
JPH03142353A (ja) | 酸素センサ | |
JPH0510918A (ja) | 酸素濃度検出素子およびその製造方法 | |
JPH0147739B2 (ja) | ||
GB2051379A (en) | Air-fuel ratio detecting apparatus | |
JPH07262819A (ja) | 多孔質性導電材料粉末とその製造方法及びそれを用いた多孔質電極 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130105 Year of fee payment: 12 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |