JP3145005B2 - Polyoxymethylene resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高温・高荷重の厳しい
条件下において摺動性に優れた新規なポリオキシメチレ
ン樹脂組成物に関するものである。例えば、精密機器、
ＯＡ機器、自動車分野などにおける摺動部品材料などと
して好適で、高温・高荷重の条件下において摺動性に優
れたポリオキシメチレン樹脂組成物を提供するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polyoxymethylene resin composition having excellent slidability under severe conditions of high temperature and high load. For example, precision equipment,
An object of the present invention is to provide a polyoxymethylene resin composition which is suitable as a sliding component material in OA equipment, automobile fields, and the like, and has excellent slidability under high temperature and high load conditions.

【０００２】従来、ポリオキシメチレン樹脂は、バラン
スのとれた機械的性質と優れた耐摩耗性をもつエンジニ
アリングプラスチックとして、各種の機構部品をはじ
め、ＯＡ機器などに広く用いられている。しかしなが
ら、このポリオキシメチレン樹脂は、本来有する耐摩耗
性のみでは、摺動部品としては必ずしも十分でなく、特
に高温・高荷重の条件下では摩擦係数の増大がおこり本
来の摺動性が発揮できないという大きな課題があった。Hitherto, polyoxymethylene resins have been widely used as engineering plastics having well-balanced mechanical properties and excellent wear resistance in various mechanical parts, OA equipment and the like. However, this polyoxymethylene resin is not necessarily sufficient as a sliding part only with its inherent wear resistance, and particularly under conditions of high temperature and high load, the friction coefficient increases and the original slidability cannot be exhibited. There was a big problem.

【０００３】具体的には、高温・高荷重の厳しい条件下
で繰り返し使用されるＯＡ機器部品としてポリアセター
ル樹脂部品が使用された場合、作動不良が起こることが
あった。現在では、これを防止するために摺動部にグリ
スを塗布して使用されている場合が大半を占めている。
しかしながら、このグリス塗布は作業行程が長くなるこ
とや、フロンを使用してグリスを塗布する場合があり環
境破壊につながることなどの欠点があり、グリス塗布無
用のポリオキシメチレン樹脂組成物の開発が望まれてい
た。Specifically, when a polyacetal resin part is used as an OA equipment part that is repeatedly used under severe conditions of high temperature and high load, malfunction may occur. At present, in most cases, grease is applied to the sliding portion to prevent this from occurring.
However, the application of grease has disadvantages such as a long working process and application of grease using chlorofluorocarbon, which may lead to environmental destruction. Was desired.

【０００４】[0004]

【従来の技術】このポリオキシメチレン樹脂の点接触摺
動において、高温・高荷重の条件下での摺動性を改良す
るための検討がなされた公知技術は特に知られていない
のが現状であるが、ポリオキシメチレン樹脂の摺動性を
向上させるための従来技術を次に紹介する。2. Description of the Related Art In this point contact sliding of polyoxymethylene resin, there is no known known technique which has been studied to improve the slidability under high temperature and high load conditions. However, conventional techniques for improving the slidability of the polyoxymethylene resin are described below.

【０００５】まず、ポリオキシメチレン樹脂に脂肪酸エ
ステルを添加する方法（特公昭５３−３１９００号公
報）、１，４−ブタンジオールと脂肪酸のエステルを添
加する方法（特公昭５５−２３３０４号公報）、二酸化
チタンとジカルボン酸ジエステルを添加する方法（特開
昭５５−１２５１４８号公報）、グリセリンモノ脂肪酸
エステルのホウ酸エステルを添加する方法（特公昭５７
−１５６１６号公報）、超高分子ポリエチレン粉末を添
加する方法（特開昭６０−１４４３５１号公報）、ポリ
塩化ビニル樹脂とエステル油を添加する方法（特開昭６
３−１７９９５８号公報）などが知られており、ポリア
セタール樹脂の摺動性を改良することが開示されてい
る。しかし、これらの方法では、常温での摺動性は改良
されるものの高温下における高荷重の条件下では摩擦係
数、摩耗量の増大に対しては全く効果を示さないもので
あった。これらの方法からは、本発明における驚くべき
効果を推定することはできない。First, a method of adding a fatty acid ester to a polyoxymethylene resin (Japanese Patent Publication No. 53-31900), a method of adding an ester of 1,4-butanediol and a fatty acid (Japanese Patent Publication No. 55-23304), A method in which titanium dioxide and a dicarboxylic acid diester are added (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-125148), and a method in which a boric acid ester of glycerin monofatty acid ester is added (Japanese Patent Publication No. 57-125).
No. 15616), a method of adding ultra-high molecular weight polyethylene powder (JP-A-60-144351), and a method of adding a polyvinyl chloride resin and an ester oil (JP-A-6-148351).
No. 3,179,958) is known, and it is disclosed that the slidability of a polyacetal resin is improved. However, in these methods, although the slidability at room temperature is improved, there is no effect on the increase in the coefficient of friction and the amount of wear under high load conditions at high temperatures. From these methods, no surprising effect in the present invention can be estimated.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、特に点接触往復動摺動試験において高温
・高荷重の条件下で優れた低摩擦、耐摩耗性をもつポリ
オキシメチレン樹脂組成物を提供することを目的として
なされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, the present invention relates to a polystyrene having excellent low friction and wear resistance under high temperature and high load conditions, particularly in a point contact reciprocating sliding test. The purpose of the present invention is to provide an oxymethylene resin composition.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ポリオキシ
メチレン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ジカルボン
酸と脂肪族アルコールのジエステル０．１〜２０重量
部、（Ｃ）ジカルボン酸と脂肪族アルコールのモノエス
テル０．０００３〜０．３重量部を添加してなるポリオ
キシメチレン樹脂組成物が、高温・高荷重の条件下にお
いても優れた摩擦・摩耗特性を示すことを見い出して本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、 （１） （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に
対して、（Ｂ）ジカルボン酸と脂肪族アルコールのジエ
ステル０．１〜２０重量部、（Ｃ）ジカルボン酸と脂肪
族アルコールのモノエステル０．０００３〜０．３重量
部を添加してなるポリオキシメチレン樹脂組成物 、（２） ジカルボン酸が、アジピン酸又はシュウ酸であ
る（１）記載のポリオキシメチレン樹脂組成物、 （３） （Ｂ）ジカルボン酸と脂肪族アルコールのジエ
ステル及び（Ｃ）ジカルボン酸と脂肪族アルコールのモ
ノエステルが、ジカルボン酸と炭素数１２〜１６の脂肪
族アルコールからなる（１）又は（２）記載のポリオキ
シメチレン樹脂組成物、 （４） （１）、（２）又は（３）記載のポリオキシメ
チレン樹脂組成物に（Ｄ）脂肪族アルコール０．０００
１〜０．５重量部を添加してなるポリオキシメチレン樹
脂組成物、 （５） （Ｄ）脂肪族アルコールが、炭素数８〜１８の
飽和炭化水素のモノアルコールである（４）記載のポリ
オキシメチレン樹脂組成物、 （６） （４）又は（５）記載のポリオキシメチレン樹
脂組成物に（Ｅ）ポリアミド０．００５〜７重量部を添
加してなるポリオキシメチレン樹脂組成物、である。 Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, based on 100 parts by weight of (A) polyoxymethylene resin, (B) dicarboxylic acid and aliphatic A polyoxymethylene resin composition comprising 0.1 to 20 parts by weight of an alcohol diester and 0.0003 to 0.3 parts by weight of a monoester of a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol (C) has a high temperature and a high load. The present inventors have found that they exhibit excellent friction and wear characteristics even under the conditions, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (1) (A) 100 parts by weight of a polyoxymethylene resin.
On the other hand, (B) a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol die
0.1-20 parts by weight of stell, (C) dicarboxylic acid and fat
Monoester of aliphatic alcohol 0.0003-0.3 weight
Polyoxymethylene resin composition prepared by adding a section, (2) dicarboxylic acid, adipic acid or oxalic acid der
(3) The polyoxymethylene resin composition according to (1), (3) (B) a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol
Of stel and (C) dicarboxylic acid and aliphatic alcohol
Noester is a dicarboxylic acid and a fatty acid having 12 to 16 carbon atoms
Polyoxy according to (1) or (2), which comprises an aliphatic alcohol
Simethylene resin composition, (4) Polyoxymethyl according to (1), (2) or (3)
(D) aliphatic alcohol 0.000
Polyoxymethylene tree containing 1 to 0.5 parts by weight
Fat composition, (5) (D) aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms
The poly according to (4), which is a saturated hydrocarbon monoalcohol.
Oxymethylene resin composition, (6) Polyoxymethylene tree according to (4) or (5)
0.005 to 7 parts by weight of (E) polyamide to the fat composition
A polyoxymethylene resin composition.

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いられるポリオキシメチレン
樹脂は、ホルムアルデヒドの単量体またはその３量体
（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）などの環
状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エ
ステル結合などで封鎖されたホモポリマーをはじめ、前
記トリオキサンやテトラオキサンとエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グ
リコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなど
の環状エーテルとを共重合させて得られた炭素数２〜８
のオキシアルキレン単位０．１〜２０重量％を含有する
オキシメチレンコポリマーやさらに分岐状分子鎖を有す
るもの、オキシメチレン単位からなるセグメント５０重
量％以上と異種成分セグメント５０重量％以下とを含有
するオキシメチレンブロックコポリマーである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the polyoxymethylene resin used as the component (A) is obtained by polymerizing a cyclic oligomer such as a formaldehyde monomer or a trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane) thereof, and terminating both ends of the polymer. Ethers, including homopolymers blocked by ester bonds, etc., obtained by copolymerizing the trioxane or tetraoxane with cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-dioxolane, glycol formal, and diglycol formal. 2-8 carbon atoms
Oxymethylene copolymers containing 0.1 to 20% by weight of oxyalkylene units and those having a branched molecular chain, oxymethylene copolymers containing 50% by weight or more of oxymethylene unit segments and 50% by weight or less of heterogeneous component segments It is a methylene block copolymer.

【０００９】これらのうち、本発明の目的の為にポリオ
キシメチレンホモポリマーが好ましい。本発明組成物に
おいて、（Ｂ）及び（Ｃ）成分として用いられるジエス
テルとモノエステルは、炭素原子が一列の鎖状につなが
っているか、枝分かれ構造をもち、飽和炭化水素でも不
飽和炭化水素でもよい脂肪族アルコール及びジカルボン
酸からなるエステルである。Of these, polyoxymethylene homopolymers are preferred for the purposes of the present invention. In the composition of the present invention, the diester and the monoester used as the components (B) and (C) have a chain structure in which carbon atoms are connected in a chain or have a branched structure, and may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon. An ester composed of an aliphatic alcohol and a dicarboxylic acid.

【００１０】これらのうち、耐熱変色性の点から飽和炭
化水素系エステルが好ましく、さらに好ましくは、ジカ
ルボン酸及び炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールから
なるエステルである。本発明におけるジエステルとモノ
エステルはジカルボン酸と脂肪族アルコールから生成さ
れる。ここでいうジカルボン酸とは、例えば、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール
酸、グルタコン酸等が挙げられる。これらのうち、好ま
しいジカルボン酸はアジピン酸とシュウ酸であり、より
好ましくはアジピン酸である。 Of these, saturated hydrocarbon esters are preferred from the viewpoint of heat discoloration resistance, and more preferred are esters composed of dicarboxylic acids and aliphatic alcohols having 12 to 16 carbon atoms . The diester and monoester in the present invention are formed from a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol. The dicarboxylic acids referred to here include, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, brassic acid, maleic acid, fumaric acid, glutacon Acids and the like. Among these, preferred dicarboxylic acids are adipic acid and oxalic acid, and more
Preferably it is adipic acid.

【００１１】また、脂肪族アルコールとしては、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、
２−ペンタノール、ｎ−ペプチルアルコール、ｎ−オク
チルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和・不
飽和モノアルコール等が挙げられる。The aliphatic alcohols include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol,
tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol,
Examples thereof include saturated / unsaturated monoalcohols such as 2-pentanol, n-peptyl alcohol, n-octyl alcohol, n-nonyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.

【００１２】本発明において（Ｂ）成分であるジエステ
ルは、ポリオキシメチレン１００重量部に対して０．１
〜２０重量部添加することができる。０．１重量部未満
でも２０重量部を越えても本願が目的とする摺動性が低
下する。好ましい添加量は、低摩擦係数が得られる０．
５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。In the present invention, the diester as the component (B) is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of polyoxymethylene.
-20 parts by weight can be added. If the amount is less than 0.1 part by weight or exceeds 20 parts by weight, the slidability aimed at by the present application is reduced. A preferable addition amount is 0.1 to provide a low friction coefficient.
It is 5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight.

【００１３】本発明において（Ｃ）成分であるモノエス
テルはポリオキシメチレン１００重量部に対して０．０
００３〜０．３重量部添加されることが必要である。
０．０００３重量部未満でも０．３重量部を越えても本
発明が目的とする摺動性が低下する。好ましい添加量
は、低摩擦係数が得られる０．００１〜０．１重量部、
さらに好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。In the present invention, the monoester as the component (C) is used in an amount of 0.0 to 100 parts by weight of polyoxymethylene.
It is necessary to add 003 to 0.3 parts by weight.
If the amount is less than 0.0003 parts by weight or exceeds 0.3 parts by weight, the slidability aimed at by the present invention is reduced. A preferable addition amount is 0.001 to 0.1 parts by weight that can obtain a low friction coefficient,
More preferably, it is 0.001 to 0.01 parts by weight.

【００１４】これらのジエステルおよびモノエステルを
構成するジカルボン酸及び脂肪族アルコールは同一もし
くは異なっていてもかまわない。本発明のポリオキシメ
チレン樹脂組成物には、高温・高荷重下の摺動性をさら
に高めるため、脂肪族アルコール（Ｄ）が添加される。
この脂肪族アルコールとしては、上記のジエステル及び
モノエステルを構成するものと同一もしくは異なってい
てもかまわない。具体的には、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、２−ペンタノール、ｎ−
ペプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノ
ニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、セチルアルコール、ビニルアルコール、アリル
アルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビ
ノール、アリルカルビノール等の飽和・不飽和モノアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、β
−ブチレングリコール、２，４−ペンタンジオール、２
−メチル−２，４−ブタンジオール、γ−ペンチレング
リコール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオ
ール、１，２，３−ペンタントリオール、２，３，４−
ヘキサントリオール、２−メチル−２−オキシメチル−
１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−オ
キシメチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロー
ルプロパン、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタ
ンテトロール、アドニット、アリット等の脂肪族多価ア
ルコール等が挙げられる。好ましくは、炭素数８〜１８
の飽和炭化水素系のモノアルコールが良い。The dicarboxylic acids and aliphatic alcohols constituting these diesters and monoesters may be the same or different. An aliphatic alcohol (D) is added to the polyoxymethylene resin composition of the present invention in order to further enhance the slidability under high temperature and high load.
The aliphatic alcohol may be the same as or different from the constituents of the diester and monoester. Specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, 2-pentanol, n-
Saturated and unsaturated monoalcohols such as peptyl alcohol, n-octyl alcohol, n-nonyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, vinyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, and allyl carbinol; Ethylene glycol, propylene glycol,
Trimethylene glycol, 1,4-butanediol, β
-Butylene glycol, 2,4-pentanediol, 2
-Methyl-2,4-butanediol, γ-pentylene glycol, 1,4-hexanediol, 2,5-hexanediol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, glycerin, 1,2,3-butanetriol, , 2,3-pentanetriol, 2,3,4-
Hexanetriol, 2-methyl-2-oxymethyl-
Aliphatic polyvalents such as 1,3-propanediol, 2-isopropyl-2-oxymethyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, erythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, adunit, and arit Alcohol and the like. Preferably, it has 8 to 18 carbon atoms.
Saturated hydrocarbon monoalcohols are preferred.

【００１５】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物に
添加される脂肪族アルコール（Ｄ）は、ポリオキシメチ
レン１００重量部に対して０．０００１〜０．５重量部
添加することができる。０．０００１重量部未満でも
０．５重量部を越えても本発明が目的とする摺動性が低
下する。好ましい添加量は、０．０００３〜０．３重量
部である。さらに好ましくは０．００１〜０．０５重量
部である。The aliphatic alcohol (D) added to the polyoxymethylene resin composition of the present invention can be added in an amount of 0.0001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyoxymethylene. If the amount is less than 0.0001 part by weight or exceeds 0.5 part by weight, the slidability aimed at by the present invention is reduced. A preferable addition amount is 0.0003 to 0.3 parts by weight. More preferably, the amount is 0.001 to 0.05 parts by weight.

【００１６】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物に
は、高温・高荷重下の摺動性をさらに高めるためにポリ
アミド（Ｅ）が添加される。このポリアミドは分子鎖中
にアミド基をもつ数平均分子量１０００以上のポリマー
である。具体的な化合物としては、加水分解によりジカ
ルボン酸とジアミンまたはωーアミノカルボン酸を生じ
るナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイ
ロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２などの
重合体及びこれらの共重合物、特開昭６３−１１８３２
８号公報及び特開平３−２３４７２９号公報に記載され
ている方法で製造されたアクリルアミド及びその誘導体
またはアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノ
マーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる
第１級アミド含有量が１．４〜１０ミリモル／（ポリマ
ー１ｇ当たり）であるポリβ−アラニン共重合体、など
が挙げられる。好ましいポリアミドの平均粒径は、平均
粒径１〜１０μｍである。さらに好ましいポリアミド
は、特開昭６３−１１８３２８号公報及び特開平３−２
３４７２９号公報に記載されている方法で製造されたア
クリルアミド及びその誘導体とを金属アルコラートの存
在下で重合して得られる第１級アミド含有量が１．４〜
１０ミリモル／（ポリマー１ｇ当たり）であり、かつ平
均粒径が１０μｍ以下、さらに好ましくは平均粒径１〜
６μｍであるポリβ−アラニン共重合体である。The polyamide (E) is added to the polyoxymethylene resin composition of the present invention in order to further enhance the slidability under high temperature and high load. This polyamide is a polymer having an amide group in the molecular chain and having a number average molecular weight of 1000 or more. Specific compounds include polymers such as nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 12 and the like, which produce dicarboxylic acid and diamine or ω-aminocarboxylic acid by hydrolysis. These copolymers are disclosed in JP-A-63-11832.
No. 8 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-234729 discloses acrylamide and its derivatives or acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers obtained by polymerization in the presence of a metal alcoholate. Poly-β-alanine copolymer having a primary amide content of 1.4 to 10 mmol / (per g of polymer). The average particle size of the preferred polyamide is 1 to 10 μm. More preferred polyamides are described in JP-A-63-118328 and JP-A-3-2.
The primary amide content obtained by polymerizing acrylamide and a derivative thereof produced by the method described in JP-A-34729 in the presence of a metal alcoholate is from 1.4 to 1.4.
10 mmol / (per g of polymer), and the average particle size is 10 μm or less, and more preferably the average particle size is 1 to 1.
6 μm poly-β-alanine copolymer.

【００１７】本発明におけるポリアミド（Ｅ）は、ポリ
オキシメチレン１００重量部に対して０．００５〜７重
量部添加することができる。０．００５重量部未満でも
７重量部を越えても本発明が目的とする高温・高荷重の
摺動性が低下する。好ましい添加量は０．０１〜５重量
部、より好ましい添加量は０．１〜０．５重量部であ
る。本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、通常使
われている溶融混練機を用い、ポリオキシメチレン樹脂
の融点以上の温度で溶融混練しペレタイスすることがで
きる。The polyamide (E) in the present invention can be added in an amount of 0.005 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of polyoxymethylene. Less than 0.005 parts by weight
Even when the amount exceeds 7 parts by weight, the slidability at high temperature and high load, which is the object of the present invention, is reduced. Preferred addition amount is 0.01 to 5 weight
Parts, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight. The polyoxymethylene resin composition of the present invention can be melt-kneaded and pelletized at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyoxymethylene resin using a commonly used melt kneader.

【００１８】溶融混練機としては、ニーダー、ロールミ
ル、一軸押出機、二軸押出機、多軸押出機をあげること
ができるが、酸素の遮断や作業環境などを考慮するとベ
ント減圧させた２軸（２条）押出機でペレタイズするこ
とが好ましい。本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物
には所望に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、
従来プラスチック添加剤として慣用されているもの、例
えばヒンダードアミン、紫外線吸収剤、無機フィラー、
顔料、カーボンブラック等を添加してもよい。Examples of the melt kneader include a kneader, a roll mill, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, and a multi-screw extruder. 2) Pelletizing with an extruder is preferred. In the polyoxymethylene resin composition of the present invention, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired.
Conventionally used as plastic additives, for example, hindered amines, ultraviolet absorbers, inorganic fillers,
You may add a pigment, carbon black, etc.

【００１９】本発明の組成物は、ＯＡ機器、自動車の各
種摺動部材、例えば、ギア、軸受け、レバー、キーステ
ム、カム、ラチェット、ローラー、ＶＴＲのガイドロー
ラ、側板、カムギア、複写機のギア、レーザービームプ
リンター（ＬＢＰ）の給紙駆動部品、トナー攪拌ギアト
レイン、カートリッジのギア、ＣＤ−ＲＯＭ摺動部品な
どに使用できる。The composition of the present invention can be used for various sliding members of OA equipment and automobiles, for example, gears, bearings, levers, key stems, cams, ratchets, rollers, VTR guide rollers, side plates, cam gears, copier gears, It can be used as a paper feed drive part of a laser beam printer (LBP), a toner stirring gear train, a gear of a cartridge, a CD-ROM sliding part, and the like.

【００２０】[0020]

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention.

【００２１】[0021]

【実施例１〜７】米国特許発明明細書２９９８４０９号
報に記載の方法で固有粘度１．２（α−ピネン２重量％
を含有するｐ−クロロフェノールにポリマー０．１重量
％を溶解させた溶液について、６０℃で測定した値）、
メルトインデックス〔ＡＳＴＭＤ１２３８−５７
（Ｅ）〕９．０ｇ／１０分の両末端アセチル化されたポ
リオキシメチレンホモポリマー粉末を８０℃で３時間乾
燥し、表１に記載のジカルボン酸ジエステルであるアジ
ピン酸ジラウリル（Ｂ１）、かつジカルボン酸モノエス
テルであるアジピン酸モノラウリル（Ｃ１）とを窒素雰
囲気下でブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ２５
の二軸ベント押出機を用い、スクリュウ−回転数１００
ｒｐｍ、吐出量３ｋｇ／時間、最高樹脂温度２０５〜２
１０℃、混練時間（滞留時間）０．５〜０．７分の条件
で溶融混練して、表１に示す組成の樹脂組成物を調整
し、さらにペレット化した。Examples 1 to 7 An intrinsic viscosity of 1.2 (α-pinene 2% by weight) was obtained by the method described in U.S. Pat.
For a solution of 0.1% by weight of polymer in p-chlorophenol containing
Melt index [ASTMD1238-57
(E)] A polyoxymethylene homopolymer powder having acetylated at both terminals at 9.0 g / 10 min is dried at 80 ° C. for 3 hours, and dilauryl adipate (B1), which is a dicarboxylic acid diester shown in Table 1, and Mono-lauryl adipate (C1), which is a dicarboxylic acid monoester, is blended under a nitrogen atmosphere, and L / D25 set at 200 ° C.
Using a screw extruder with a screw speed of 100
rpm, discharge rate 3 kg / hour, maximum resin temperature 205-2
The resin composition having the composition shown in Table 1 was prepared by melt-kneading under the conditions of 10 ° C. and a kneading time (residence time) of 0.5 to 0.7 minutes, and further pelletized.

【００２２】次に、このペレットを８０℃で３時間乾燥
した後、シリンダー温度２００℃に設定された１オンス
成形機（東洋機械金属製ＴＩ３０Ｇ）で、金型温度７０
℃、冷却時間１０秒の条件で、２×１２×０．３ｃｍの
成形片に成形し、試験片を得た。この試験片について、
点接触往復動摺動性を往復動摩擦摩耗試験機（東測精密
製ＡＦＴ−１５ＭＳ型、荷重４ｋｇ、線速度３０ｍｍ／
ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍ、相手材；先端Ｒ＝２．５の
ＳＵＳ材、環境６０℃、湿度５０％）で１及び１０，０
００往復後の摩擦係数並びに摩耗深さを測定した。それ
らの結果を表１に示す。Next, after drying the pellets at 80 ° C. for 3 hours, the mold temperature was set to 70 ° C. using a 1 oz. Molding machine (TI30G made by Toyo Kikai Metal) set at a cylinder temperature of 200 ° C.
Under a condition of 10 ° C. and a cooling time of 10 seconds, a molded piece of 2 × 12 × 0.3 cm was formed to obtain a test piece. About this test piece,
The point contact reciprocating slidability was measured by using a reciprocating friction and wear tester (AFT-15MS, manufactured by Tosoh Seimitsu, load 4 kg, linear velocity 30 mm /
sec, reciprocating distance 20 mm, mating material: SUS material with tip R = 2.5, environment 60 ° C, humidity 50%), 1 and 10,0
The coefficient of friction and the depth of wear after 00 reciprocations were measured. Table 1 shows the results.

【００２３】[0023]

【実施例８〜１３】実施例８〜１３には表２に示すよう
にジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸ジラウ
リル（Ｂ１）、アジピン酸ジミリスチル（Ｂ２）、アジ
ピン酸ジセチル（Ｂ３）、シュウ酸ジラウリル（Ｂ
４）、ジカルボン酸モノエステルとしては、アジピン酸
モノラウリル（Ｃ１）、アジピン酸モノミリスチル（Ｃ
２）、アジピンモノジセチル（Ｃ３）、シュウ酸モノラ
ウリル（Ｃ４）からなる組成で、実施例１と同様の方法
で試験した。それらの結果を表２に示す。Examples 8 to 13 In Examples 8 to 13, as shown in Table 2, dilauryl adipate (B1), dimyristyl adipate (B2), dicetyl adipate (B3), dilauryl oxalate are shown in Table 2. (B
4) As dicarboxylic acid monoesters, monolauryl adipate (C1), monomyristyl adipate (C
2) A composition comprising adipin monodicetyl (C3) and monolauryl oxalate (C4) was tested in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【００２４】[0024]

【実施例１４〜１７】実施例１４〜１７には表３に示す
ようにジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸ジ
ラウリル（Ｂ１）、ジカルボン酸モノエステルとして
は、アジピン酸モノラウリル（Ｃ１）、脂肪族アルコー
ルとしては、ラウリルアルコール（Ｄ１）、ミリスチル
アルコール（Ｄ２）からなる組成で、実施例１と同様の
方法で試験した。それらの結果を表３に示す。Examples 14 to 17 In Examples 14 to 17, as shown in Table 3, dilauryl adipate (B1) as a dicarboxylic acid diester, monolauryl adipate (C1) as a dicarboxylic acid monoester, aliphatic As the alcohol, a composition comprising lauryl alcohol (D1) and myristyl alcohol (D2) was tested in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【００２５】[0025]

【実施例１８〜２１】実施例１８〜２１には表４に示す
ように、ジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸
ジラウリル（Ｂ１）、ジカルボン酸モノエステルとして
は、アジピン酸モノラウリル（Ｃ１）、脂肪族アルコー
ルとしては、ラウリルアルコール（Ｄ１）、ポリアミド
としては特開昭６３−１１８３２８号公報及び特開平３
−２３４７２９号公報に記載されている方法で製造され
たアクリルアミド及びメチレンビスアクリルアミド(１
０モル％)とを金属アルコラートの存在下で重合して得
られる第１級アミド含有量が１．３ミリモル／（ポリマ
ー１ｇ当たり）であり、かつ平均粒径が４μｍであるポ
リβ−アラニン共重合体（Ｅ１）、ナイロン６（Ｅ２）
からなる組成で、実施例１と同様の方法で試験した。そ
れらの結果を表４に示す。Examples 18 to 21 In Examples 18 to 21, as shown in Table 4, dilauryl adipate (B1) as dicarboxylic acid diester, monolauryl adipate (C1) as dicarboxylic acid monoester, and fatty acid As the group alcohol, lauryl alcohol (D1), and as the polyamide, JP-A-63-118328 and JP-A-Hei 3
Acrylamide and methylenebisacrylamide (1) produced by the method described in JP-A-234729.
0 mol%) in the presence of a metal alcoholate to obtain a poly-β-alanine having a primary amide content of 1.3 mmol / (per g of polymer) and an average particle size of 4 μm. Polymer (E1), nylon 6 (E2)
And tested in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.

【００２６】[0026]

【実施例２２〜２８】実施例２２〜２８には表５に示す
ようにジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸ジ
ラウリル（Ｂ１）、ジカルボン酸モノエステルとして
は、アジピン酸モノラウリル（Ｃ１）、脂肪族アルコー
ルとしては、ラウリルアルコール（Ｄ１）、ポリアミド
としては、ポリβ−アラニン共重合体（Ｅ１）からなる
組成で、実施例１と同様の方法で試験した。それらの結
果を表５に示す。Examples 22-28 In Examples 22-28, as shown in Table 5, dilauryl adipate (B1) as dicarboxylic acid diester, monolauryl adipate (C1) as dicarboxylic acid monoester, aliphatic A test was conducted in the same manner as in Example 1, using a composition comprising lauryl alcohol (D1) as the alcohol and a poly-β-alanine copolymer (E1) as the polyamide. Table 5 shows the results.

【００２７】[0027]

【比較例１〜１９】比較例１〜２３には表６、７、８に
示すようにジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン
酸ジラウリル（Ｂ１）、ジカルボン酸モノエステルとし
ては、アジピン酸モノラウリル（Ｃ１）、脂肪族アルコ
ールとしては、ラウリルアルコール（Ｄ１）、ポリアミ
ドとしては、ポリβ−アラニン共重合体（Ｅ１）からな
る組成で実施例１と同様の方法で試験した。それらの結
果を表６、７、８に示す。Comparative Examples 1 to 19 In Comparative Examples 1 to 23, as shown in Tables 6, 7, and 8, dilauryl adipate (B1) was used as the dicarboxylic acid diester and monolauryl adipate (C1) was used as the dicarboxylic acid monoester. ), Lauryl alcohol (D1) as the aliphatic alcohol, and a poly-β-alanine copolymer (E1) as the polyamide were tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 6, 7, and 8.

【００２８】[0028]

【実施例２９】米国特許出願明細書３０２７３５２号報
に記載の方法で固有粘度１．１、メルトインデックス１
０ｇ／１０分のオキシエチレン基２．８重量％を含有す
るポリオキシメチレンコポリマーをポリオキシメチレン
樹脂として用いたこと以外は、実施例１９に示す添加剤
及び添加量を同じにし同様に摺動試験を行った。その結
果、１往復後の摩擦係数；０．１６、１０，０００往復
後の摩擦係数；０．３０、摩耗深さは２５μｍであっ
た。Example 29 An intrinsic viscosity of 1.1 and a melt index of 1 were obtained by the method described in U.S. Patent Application No. 3027352.
Except that a polyoxymethylene copolymer containing 2.8% by weight of oxyethylene groups of 0 g / 10 min was used as the polyoxymethylene resin, the same additives and addition amounts as in Example 19 were used, and a sliding test was performed in the same manner. Was done. As a result, the coefficient of friction after one reciprocation; 0.16; the coefficient of friction after 10,000 reciprocations; 0.30; and the wear depth was 25 μm.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】[0030]

【表２】 [Table 2]

【００３１】[0031]

【表３】 [Table 3]

【００３２】[0032]

【表４】 [Table 4]

【００３３】[0033]

【表５】 [Table 5]

【００３４】[0034]

【表６】 [Table 6]

【００３５】[0035]

【表７】 [Table 7]

【００３６】[0036]

【表８】 [Table 8]

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、ポリオキシメチレン樹
脂にジカルボン酸ジエステルとジカルボン酸モノエステ
ルの組み合わせて添加することにより、従来困難とされ
ていた高温・高荷重の非常に厳しい条件下における摺動
性を、驚くべきことに改良することができた。According to the present invention, by adding a combination of a dicarboxylic acid diester and a dicarboxylic acid monoester to a polyoxymethylene resin, the sliding under high temperature and high load conditions, which has been difficult in the past, under extremely severe conditions. The mobility could be surprisingly improved.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ）ジカルボン酸と脂肪族アルコール
のジエステル０．１〜２０重量部、（Ｃ）ジカルボン酸
と脂肪族アルコールのモノエステル０．０００３〜０．
３重量部を添加してなるポリオキシメチレン樹脂組成
物。1. (A) 0.1 to 20 parts by weight of a diester of a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol, and (C) a monoester of a dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol, based on 100 parts by weight of a polyoxymethylene resin. 0.0003-0.
A polyoxymethylene resin composition containing 3 parts by weight. 【請求項２】 ジカルボン酸が、アジピン酸又はシュウ2. The method of claim 1, wherein the dicarboxylic acid is adipic acid or oxalic acid.
酸である請求項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成The polyoxymethylene resin composition according to claim 1, which is an acid.
物。object. 【請求項３】 （Ｂ）ジカルボン酸と脂肪族アルコール(B) Dicarboxylic acid and aliphatic alcohol
のジエステル及び（Ｃ）ジカルボン酸と脂肪族アルコーDiesters and (C) dicarboxylic acids and aliphatic alcohols
ルのモノエステルが、ジカルボン酸と炭素数１２〜１６Monoester is a dicarboxylic acid and has 12 to 16 carbon atoms.
の脂肪族アルコールからなる請求項１又は２記載のポリ3. The poly according to claim 1, which comprises an aliphatic alcohol.
オキシメチレン樹脂組成物。Oxymethylene resin composition. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載のポリオキシメ
チレン樹脂組成物に（Ｄ） 脂肪族アルコール０．０００
１〜０．５重量部を添加してなるポリオキシメチレン樹
脂組成物。 4. The polyoxime according to claim 1, 2 or 3.
(D) aliphatic alcohol 0.000
A polyoxymethylene resin composition comprising 1 to 0.5 parts by weight. 【請求項５】 （Ｄ）脂肪族アルコールが、炭素数８〜5. The method according to claim 1, wherein (D) the aliphatic alcohol has 8 to 8 carbon atoms.
１８の飽和炭化水素のモノアルコールである請求項４記5. The saturated hydrocarbon monoalcohol of No. 18.
載のポリオキシメチレン樹脂組成物。Polyoxymethylene resin composition described above. 【請求項６】 請求項４又は５記載のポリオキシメチレ
ン樹脂組成物に（Ｅ） ポリアミド０．００５〜７重量部
を添加してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。 6. The polyoxymethylene according to claim 4 or 5.
A polyoxymethylene resin composition obtained by adding 0.005 to 7 parts by weight of (E) polyamide to a resin composition.