JP3141727B2 - Para-aramid pulp and method for producing the same - Google Patents
Para-aramid pulp and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、パラ配向芳香族ポリア
ミド（以下、パラアラミドと略称する。）繊維をフィブ
リル化したパラアラミドパルプおよびその製造方法に関
する。特に摩擦材用途、摺動材用途、ガスケット用途な
どにおいて有用な、フィラーの保持性、分散性、補強効
果等の材料特性の優れたパラアラミドパルプおよびその
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to para-aramid pulp obtained by fibrillating para-oriented aromatic polyamide (hereinafter abbreviated as "para-aramid") fibers and a method for producing the same. In particular, the present invention relates to a para-aramid pulp useful in friction material application, sliding material application, gasket application, and the like, having excellent material properties such as filler retention, dispersibility, and reinforcing effect, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来のパラアラミドパルプとしては、Tw
aron（商品名；Akzo Nobel社製）、Kevlar（商品名；du
Pont 社製）などが知られている。それらのパラアラミ
ドパルプは、乾燥した連続繊維を短繊維に機械的に切断
して、リファイナーで機械的にフィブリル化する方法に
より製造されている。そして従来のパラアラミドパルプ
は、シングルディスク型、ダブルディスク型またはマル
チディスク型のリファイナーを使用することによって製
造されている。2. Description of the Related Art As conventional para-aramid pulp, Tw
aron (trade name; manufactured by Akzo Nobel), Kevlar (trade name; du
Pont) is known. These para-aramid pulps are produced by a method of mechanically cutting dried continuous fibers into short fibers and mechanically fibrillating them with a refiner. Conventional para-aramid pulp is manufactured by using a single-disc, double-disc, or multi-disc refiner.
【０００３】一般にパルプのフィブリル化の度合いを示
す指標として、カナダ式フリーネス（以下、フリーネス
またはろ水度ということがある。）とＢＥＴ式比表面積
（以下、比表面積ということがある。）の測定値が用い
られている。一般に、フィブリル化の程度が高いパルプ
ほど比表面積が高く、フリーネスは低いと言うことがで
きる。フリーネスは保水性の尺度であり、フリーネスが
低いということは保水性がよいことを意味している。言
い換えるとフリーネスの低いパルプは各種の充填材や配
合物の分散状態を保つ能力が高いことが期待される。In general, Canadian freeness (hereinafter sometimes referred to as freeness or freeness) and BET specific surface area (hereinafter sometimes referred to as specific surface area) are measured as indices indicating the degree of fibrillation of pulp. Values are used. Generally, it can be said that pulp having a higher degree of fibrillation has a higher specific surface area and a lower freeness. Freeness is a measure of water retention, and lower freeness means better water retention. In other words, pulp with low freeness is expected to have a high ability to maintain the dispersion of various fillers and compounds.
【０００４】パラアラミドパルプの主要な用途の一つで
あるブレーキ用摩擦材は、パラアラミドパルプを含む複
数の比重の異なる粉末状の充填材（フィラー）および樹
脂の混合物からなる成形体である。これらの成分中での
パラアラミドパルプの役割は、粉末状の充填材を均一に
分散させること、均一分散を保持すること、プレフォー
ムと呼ばれる成形前駆体の補強、および使用時の磨耗量
を減少させることである。A friction material for brakes, which is one of the main uses of para-aramid pulp, is a molded product comprising a mixture of a plurality of powdery fillers (fillers) containing para-aramid pulp and having different specific gravities and a resin. The role of para-aramid pulp in these components is to uniformly disperse the powdered filler, maintain uniform dispersion, reinforce the molding precursor called preform, and reduce the amount of wear during use It is to make it.
【０００５】またもう一つの主要な用途であるガスケッ
ト用材料としてのパラアラミドパルプの役割は、比重の
異なる粉末状の充填材とゴム成分からなる配合物の分散
と、シート形状にしたときの補強効果である。The role of para-aramid pulp as a gasket material, which is another main application, is to disperse a compound comprising a powdery filler and a rubber component having different specific gravities, and to reinforce the material when it is formed into a sheet. The effect is.
【０００６】いずれの場合でも配合物中のパラアラミド
パルプ自身の分散性が製品の性能に重大な影響を与え、
分散性の悪いパラアラミドパルプを使用した場合、製品
の性能の低下につながると考えられる。従来のパラアラ
ミドパルプでは、粉末状の充填材の分散状態を保持する
には、十分に発達したフィブリルが必要であると考えら
れていた。しかし、フィブリルが多いと毛玉になり易
く、パラアラミドパルプの分散が不十分となる場合が多
く、改良が望まれていた。In each case, the dispersibility of the para-aramid pulp itself in the formulation has a significant effect on product performance,
If para-aramid pulp having poor dispersibility is used, it is considered that the performance of the product is reduced. In conventional para-aramid pulp, it has been considered that a sufficiently developed fibril is necessary in order to maintain a dispersed state of a powdery filler. However, if the amount of fibrils is large, pills are easily formed, and the dispersion of para-aramid pulp is often insufficient, and improvement has been desired.
【０００７】例えば、特開平５−３３９８５９号公報に
は、パラアラミドパルプの配合物中での分散性を向上さ
せるため、予めパルプを開繊して用いる方法が開示され
ている。For example, JP-A-5-339859 discloses a method in which pulp is opened beforehand in order to improve the dispersibility of a para-aramid pulp in a blend.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】パラアラミドパルプ
は、パラアラミド繊維に固有の高耐熱性に加えて、パル
プとして配合物中に均一分散し易いことおよび粉末状の
充填材の分散状態を保持する性能が期待されており重要
である。粉末状の充填材の分散状態を保持するには、パ
ラアラミドパルプのフィブリルが十分に発達しているこ
とが有効である。しかし、フィブリルが多すぎる場合に
は毛玉となり易く、結果的に配合物にパラアラミドパル
プが十分に均一に分散し難くなる。Para-aramid pulp has high heat resistance inherent to para-aramid fiber, is easily dispersed uniformly in a compound as a pulp, and has the ability to maintain a dispersed state of a powdery filler. Is expected and important. In order to maintain the dispersed state of the powdery filler, it is effective that fibrils of para-aramid pulp are sufficiently developed. However, if the amount of fibrils is too large, pills are liable to be formed, and as a result, it becomes difficult for para-aramid pulp to be sufficiently uniformly dispersed in the composition.
【０００９】本発明の目的は、粉末状の充填材の分散状
態を保持する能力を有しつつ、分散性の良好なパラアラ
ミドパルプを提供することにある。An object of the present invention is to provide a para-aramid pulp having a good dispersibility while having a capability of maintaining a dispersed state of a powdery filler.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は以下に記す発明
からなる。 〔１〕カナダ式フリーネスとＢＥＴ式比表面積との関係
が、下記の式（１） 0.000035ｘ2 − 0.036ｘ＋12≦ｙ≦0.000026ｘ2 − 0.039ｘ＋17 （１） （式中、ｘおよびｙは、それぞれカナダ式フリーネス
（ｍｌ）およびＢＥＴ式比表面積（ｍ2 ／ｇ）を表し、
100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲である。）で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。The present invention comprises the following inventions. [1] The relationship between the Canadian freeness and the BET specific surface area is given by the following equation (1): 0.000035x 2 −0.036x + 12 ≦ y ≦ 0.000026x 2 −0.039x + 17 (1) (where x and y are respectively Represents Canadian freeness (ml) and BET specific surface area (m 2 / g),
100 ≦ x ≦ 630, 2 ≦ y ≦ 12. Para-aramid pulp characterized by the following.
【００１１】〔２〕重量加重平均繊維長が０．６〜１．
２ｍｍの範囲にある前記項〔１〕記載のパラアラミドパ
ルプ。[2] Weight-weighted average fiber length is 0.6-1.
Para-aramid pulp according to the above [1], which is in a range of 2 mm.
【００１２】〔３〕極性アミド系溶媒中に、固有粘度が
1．０〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるパラアラミドを 4
〜１０重量％、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
塩化物を 2〜１０重量％含有してなり、光学的異方性を
有する低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡
糸し、得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態の
まま繊維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによ
りフィブリル化することを特徴とする前記項〔１〕記載
のパラアラミドパルプの製造方法。[3] The polar amide solvent has an intrinsic viscosity of
Para-aramid in the range of 1.0 to 2.5 dl / g
A low-polymerization degree para-aramid dope having an optical anisotropy, comprising 10 to 10% by weight and 2 to 10% by weight of an alkali metal or alkaline earth metal chloride, is obtained by spinning in an aqueous solvent. The method for producing para-aramid pulp according to the above item [1], wherein after washing the para-aramid fiber, the fiber is cut in a wet state and then fibrillated with a viscous beating refiner.
【００１３】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明のパラアラミドパルプは、前記項〔１〕に記載の、
式（１）の範囲内にあって、かつ、式中、カナダ式フリ
ーネス（ｘ）およびＢＥＴ式比表面積（ｙ）がそれぞ
れ、100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲にあるパラアラ
ミドパルプと定義される。また、本発明のパラアラミド
パルプのうち、より好ましいものは、式（１）の範囲内
にあって、かつ、式中、ｘおよびｙがそれぞれ、100 ≦
ｘ≦550 、3 ≦ｙ≦12の範囲にあるパラアラミドパルプ
である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Para-aramid pulp of the present invention is described in the above item [1],
Para-aramid in the range of the formula (1), wherein the Canadian freeness (x) and the BET specific surface area (y) are respectively in the range of 100 ≦ x ≦ 630 and 2 ≦ y ≦ 12. Defined as pulp. Further, among the para-aramid pulp of the present invention, a more preferable one is within the range of the formula (1), and in the formula, x and y are each 100 ≦≦.
Para-aramid pulp in the range of x ≦ 550 and 3 ≦ y ≦ 12.
【００１４】本発明のパラアラミドパルプは、図１にお
いて斜線が引かれた領域に含まれるものであり、この領
域に含まれる本発明のパラアラミドパルプは、市販の従
来のパラアラミドパルプと比較して、同一比表面積で比
較して、ろ水度が小さく保水力が優れている。このこと
は、各種粉体の配合物中に本発明のパラアラミドパルプ
を混合する際に、本発明のパラアラミドパルプが粉体を
保持する性能が高いことを意味している。現に本発明の
パラアラミドパルプは、後述するように、配合物中に均
一分散し易く、また、粉末状の充填材の分散状態を良好
に保持する性能に優れている。配合物中のパラアラミド
パルプおよび粉末状の充填材の分散性が良ければ、パラ
アラミドパルプによる補強効果も高くなる。The para-aramid pulp of the present invention is included in the shaded region in FIG. 1, and the para-aramid pulp of the present invention contained in this region is compared with a commercially available conventional para-aramid pulp. Thus, compared to the same specific surface area, the freeness is small and the water retention capacity is excellent. This means that, when the para-aramid pulp of the present invention is mixed into a mixture of various powders, the para-aramid pulp of the present invention has a high ability to hold the powder. Actually, as described later, the para-aramid pulp of the present invention is easily dispersed uniformly in the composition, and is excellent in performance of favorably maintaining the dispersion state of the powdery filler. The better the dispersibility of the para-aramid pulp and the powdery filler in the formulation, the higher the reinforcing effect of the para-aramid pulp.
【００１５】前記項〔１〕の示す範囲に関し、ＢＥＴ式
比表面積が該範囲よりも大きいときには、パラアラミド
パルプの良好な分散性が得られ難い。また該範囲より小
さいときには、粉末状の充填材の保持性が不十分であ
り、該パラアラミドパルプを用いた成形体の強度も低下
する傾向にあり、好ましくない。本発明のパラアラミド
パルプの特長は、従来のパラアラミドパルプと同等のカ
ナダ式フリーネスを有する場合でも、ＢＥＴ式比表面積
が小さいことである。この結果、本発明のパラアラミド
パルプは粉末状の充填材の分散状態を十分保持しつつ、
配合物中で均一に分散するという優れた特徴を有する。When the BET specific surface area is larger than the range indicated in the above item [1], it is difficult to obtain good dispersibility of the para-aramid pulp. On the other hand, when the ratio is smaller than the above range, the retention of the powdery filler is insufficient, and the strength of the molded article using the para-aramid pulp tends to decrease, which is not preferable. The feature of the para-aramid pulp of the present invention is that the BET specific surface area is small even when it has the same Canadian freeness as conventional para-aramid pulp. As a result, the para-aramid pulp of the present invention maintains the dispersed state of the powdery filler sufficiently,
It has the excellent feature of being uniformly dispersed in the formulation.
【００１６】前記項〔１〕の示す範囲に関し、ろ水度
（カナダ式フリーネス：ｘ）が 100ｍｌ未満の時は、結
果的にパルプの繊維長が短くなり、ガスケット用途の場
合にはガスケットの強度低下をもたらす。また、 630ｍ
ｌを越えるときは、粉末状の充填材の分散状態の保持性
が不十分であり、好ましくない。When the freeness (Canadian freeness: x) is less than 100 ml, the fiber length of the pulp becomes shorter as a result. Causes a decline. Also, 630m
When the value exceeds 1, the dispersion of the powdery filler is not sufficiently maintained, which is not preferable.
【００１７】本発明のパラアラミドパルプの繊維長は特
に限定されないが、摩擦材用途において磨耗量を少なく
するには、重量加重平均繊維長（以下、WLまたは繊維長
ということがある。）が 0．６〜１．２ｍｍであること
が好ましい。繊維長が１．２ｍｍを越えると、パラアラ
ミドパルプは熱プレス板と平行な方向に配向し易く磨耗
量が多くなる。繊維長が０．６ｍｍ未満では繊維から脱
離した極細フィブリル同士の絡み合いで毛玉が多くな
り、結果的にパルプとしての分散が不満足なものにな
る。Although the fiber length of the para-aramid pulp of the present invention is not particularly limited, a weight-weighted average fiber length (hereinafter, sometimes referred to as WL or fiber length) is used to reduce the amount of wear in friction material applications. It is preferably from 0.6 to 1.2 mm. When the fiber length exceeds 1.2 mm, the para-aramid pulp is easily oriented in a direction parallel to the hot press plate, and the amount of abrasion increases. If the fiber length is less than 0.6 mm, the number of pills increases due to the entanglement of the ultrafine fibrils detached from the fiber, and as a result, the dispersion as pulp becomes unsatisfactory.
【００１８】重量加重平均繊維長（WL）を０．６〜１．
２ｍｍに制御することにより、パラアラミドパルプとポ
リテトラフルオロエチレン（以下、PTFEということがあ
る。）を主成分として含有する摺動材成形体において、
磨耗量の低減の著しい効果が認められる。The weight-weighted average fiber length (WL) is 0.6-1.
By controlling to 2 mm, in a sliding material molded article containing para-aramid pulp and polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PTFE) as main components,
A remarkable effect of reducing the amount of wear is recognized.
【００１９】磨耗量が減少する機構は必ずしも明らかで
はないが、重量加重平均繊維長（WL）を０．６〜１．２
ｍｍに制御することにより、パラアラミドパルプの摺動
材中での配向がランダムになり易く、その結果、摩擦力
が作用したときに、摩擦力によるアラミドパルプのフィ
ブリルの剥離と脱落が起こり難くなるためと考えられ
る。Although the mechanism by which the amount of wear is reduced is not always clear, the weight-weighted average fiber length (WL) is set to 0.6 to 1.2.
mm, the orientation of the para-aramid pulp in the sliding material is likely to be random, and as a result, when a frictional force is applied, the separation and detachment of the fibrils of the aramid pulp by the frictional force are less likely to occur. It is thought to be.
【００２０】本発明のパラアラミドパルプのこのような
効果は、PTFE系の摺動材で顕著に認められたが、ブレー
キ用摩擦材を含む、他の各種摩擦材においても同様な効
果が期待される。Although such an effect of the para-aramid pulp of the present invention was remarkably observed in the PTFE-based sliding material, a similar effect is expected in other various friction materials including a friction material for brakes. You.
【００２１】本発明においてパラアラミド（パラ配向芳
香族ポリアミド）とは、パラ配向芳香族ジアミンとパラ
配向芳香族ジカルボン酸ハライドの重縮合により得られ
るものであり、アミド結合が芳香族環のパラ位またはそ
れに準じた配向位（例えば、4,4'−ビフェニレン、1,5
−ナフタレン、2,6 −ナフタレン等のような反対方向に
同軸または平行に延びる配向位）で結合される繰り返し
単位から実質的になる芳香族ポリアミドである。In the present invention, the para-aramid (para-oriented aromatic polyamide) is obtained by polycondensation of a para-oriented aromatic diamine and a para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide, wherein the amide bond has a para-position or an aromatic ring. Orientation positions according to it (for example, 4,4'-biphenylene, 1,5
-An aromatic polyamide consisting essentially of repeating units linked together in opposite directions, such as -naphthalene, 2,6-naphthalene, etc.).
【００２２】具体的には、例えば、ポリ（パラフェニレ
ンテレフタルアミド）、ポリ（4,4'−ベンズアニリドテ
レフタルアミド）、ポリ（パラフェニレン−4,4'−ビフ
ェニレンジカルボン酸テレフタルアミド）、ポリ（パラ
フェニレン−2,6 −ナフタレンジカルボン酸アミド）な
どのポリパラ配向型またはパラ配向型に近い構造を有す
る芳香族ポリアミドが例示される。なかでも、ポリ（パ
ラフェニレンテレフタルアミド）が代表的である。Specifically, for example, poly (paraphenylene terephthalamide), poly (4,4'-benzanilide terephthalamide), poly (paraphenylene-4,4'-biphenylenedicarboxylic acid terephthalamide), poly (paraphenylene terephthalamide) Aromatic polyamides having a polypara-oriented type or a structure close to the para-oriented type, such as paraphenylene-2,6-naphthalenedicarboxylic acid amide, are exemplified. Among them, poly (paraphenylene terephthalamide) is a typical example.
【００２３】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、極性アミド系溶媒中に、固有粘度が１．０〜２．５
ｄｌ／ｇであるパラアラミドを４〜１０重量％、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を 2〜１０重量
％含有する光学的異方性のパラアラミドドープを水系溶
媒中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状
態の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断
してから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル
化する方法である。The process for producing para-aramid pulp of the present invention is characterized in that the polar amide solvent has an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.5.
An optically anisotropic para-aramid dope containing 4 to 10% by weight of para-aramid (dl / g) and 2 to 10% by weight of an alkali metal or alkaline earth metal chloride is spun in an aqueous solvent to form a polar amide. After washing and removing the system solvent, a wet fiber is obtained, and the obtained wet fiber is cut and fibrillated using a viscous beating refiner.
【００２４】本発明のパラアラミドパルプの工業的に合
理化された好ましい製造方法として、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の塩化物を 2〜１０重量％含有する
極性アミド系溶媒中で、前記したパラ配向芳香族ジアミ
ンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを縮合重合さ
せて固有粘度が１．０〜２．５ｄｌ／ｇであるパラアラ
ミドを 4〜10重量％含有する光学的異方性のパラアラミ
ドの重合溶液（ドープ）を調製し、該ドープを水系溶媒
中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状態
の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断し
てから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル化
する方法がある。As a preferred method for industrially rationalized production of the para-aramid pulp of the present invention, the above-mentioned para-orientation is carried out in a polar amide solvent containing 2 to 10% by weight of an alkali metal or alkaline earth metal chloride. Optically anisotropic para-aramid polymerization solution containing 4 to 10% by weight of para-aramid having an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.5 dl / g by condensation polymerization of aromatic diamine and para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide ( Dope), spinning the dope in an aqueous solvent, washing and removing the polar amide solvent to obtain a wet fiber, and then cutting the obtained wet fiber for viscous beating. There is a method of fibrillating using a refiner.
【００２５】繊維をパルプにすることを叩解(Refining)
といい、叩解機をリファイナー(Refiner) という。一般
に、叩解の目的は、(1) 繊維の膨潤、(2) 繊維の切断、
(3)繊維のフィブリル化の３点にあるとされている。(2)
の繊維の切断を主とする叩解を遊離叩解、(3) の繊維
のフィブリル化を主とする叩解を粘状叩解という。これ
らの２種類の叩解法のいずれを採用するかによって、選
ぶリファイナーの形式、刃形状、運転条件などが異な
る。Refining fiber into pulp
The refining machine is called a refiner. In general, the purpose of beating is (1) swelling of fibers, (2) cutting of fibers,
(3) It is said that there are three points of fibrillation of fibers. (2)
The beating mainly based on the cutting of the fibers is referred to as loose beating, and the beating mainly based on fibrillation of the fibers is referred to as viscous beating. Depending on which of these two types of beating method is adopted, the type of the refiner to be selected, the blade shape, the operating conditions, and the like differ.
【００２６】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、パラアラミド繊維のフィブリル化に際して、粘状叩
解用のリファイナー、すなわち、例えば、円筒型、円錐
型またはダブルディスク型リファイナーを用いることを
特徴とする。これらの粘状叩解用のリファイナーのなか
でも、円筒型、円錐型リファイナーが特に好ましい。The process for producing para-aramid pulp according to the present invention is characterized in that, when fibrillating para-aramid fibers, a refiner for viscous beating, that is, for example, a cylindrical, conical or double-disc refiner is used. Among these refiners for viscous beating, cylindrical and conical refiners are particularly preferred.
【００２７】本発明のパラアラミドパルプの製造方法に
おいて用いられるパラアラミド短繊維のフィブリル化の
典型的な工程を図２に例示する。該工程は、原料タンク
（２）、パルプスラリータンク（１）、送液ポンプ
（３）及びリファイナー（４）から構成される。FIG. 2 illustrates a typical process of fibrillating para-aramid short fibers used in the method for producing para-aramid pulp of the present invention. This step includes a raw material tank (2), a pulp slurry tank (1), a liquid feed pump (3), and a refiner (4).
【００２８】原料タンク（２）内に投入されたパラアラ
ミド短繊維が水に分散したスラリーは、送液ポンプ
（３）によってリファイナー（４）に送液され、リファ
イナー（４）で処理されてからパルプスラリータンク
（１）に戻る。The slurry in which the para-aramid short fibers dispersed in the water supplied to the raw material tank (2) are dispersed in water is sent to the refiner (4) by the liquid sending pump (3), and is treated by the refiner (4). Return to the slurry tank (1).
【００２９】このサイクルを１回以上行い、本発明の所
定のＢＥＴ式比表面積、カナダ式フリーネスおよび重量
加重平均繊維長を有するパラアラミドパルプを得る。タ
ンクは、原料タンク（２）とパルプスラリータンク
（１）を分けることにより、リファイナーの通過回数を
均一にすることができる。This cycle is performed one or more times to obtain a para-aramid pulp having a predetermined BET specific surface area, Canadian freeness and weight-weighted average fiber length of the present invention. By dividing the raw material tank (2) and the pulp slurry tank (1), the number of passes through the refiner can be made uniform.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例
および比較例における試験評価方法、または判定基準は
次に示す通りである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Test evaluation methods or criteria in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００３１】（１）固有粘度 本発明において固有粘度とは、次の測定方法によるもの
と定義する。９６〜９８％硫酸１００ｍｌにパラアラミ
ド重合体０．５ｇを溶解した溶液および９６〜９８％硫
酸について、それぞれ毛細管粘度計により３０℃にて流
動時間を測定し、求められた流動時間の比から次式によ
り固有粘度を求めた。固有粘度＝ｌｎ（Ｔ／Ｔ0 ）／Ｃ
[単位：dl/g ]ここで、ＴおよびＴ0 はそれぞれパラ
アラミド硫酸溶液および硫酸の流動時間であり、Ｃはパ
ラアラミド硫酸溶液中のパラアラミド濃度[g/dl]を示
す。(1) Intrinsic Viscosity In the present invention, the intrinsic viscosity is defined by the following measuring method. For a solution in which 0.5 g of the para-aramid polymer was dissolved in 100 ml of 96-98% sulfuric acid and for a 96-98% sulfuric acid, the flow time was measured at 30 ° C. using a capillary viscometer. Was used to determine the intrinsic viscosity. Intrinsic viscosity = ln (T / T 0 ) / C
[Unit: dl / g] Here, T and T 0 are the flow times of the para-aramid sulfate solution and sulfuric acid, respectively, and C indicates the concentration of para-aramid in the para-aramid sulfate solution [g / dl].
【００３２】（２）カナダ式フリーネス カナダ式フリーネスは、ＪＩＳ Ｐ８１２１「パルプの
ろ水度試験方法」に従い、カナダ標準型ろ水度を測定し
た。(2) Canadian Freeness In the Canadian freeness, a Canadian standard freeness was measured in accordance with JIS P8121 "Pulp Freeness Test Method".
【００３３】（３）重量加重平均繊維長(WL) 繊維長は、カヤーニ社（KAJAANI Electronics ）から市
販されている繊維長分析器FS-200型を用いて測定される
重量加重平均繊維長（WL）である。(3) Weight-weighted average fiber length (WL) The fiber length is measured using a fiber length analyzer FS-200 type commercially available from KAJAANI Electronics. ).
【００３４】（４）ＢＥＴ式比表面積 ＢＥＴ式比表面積はマイクロメリティクス社製 フロー
ソーブ２ 2300型を用いて比表面積 12 m2 ／ｇのアル
ミナ標準試料を検定用に用いて測定した。(4) BET Specific Surface Area The BET specific surface area was measured using a standard sample of alumina having a specific surface area of 12 m 2 / g using Flowsorb 22300 manufactured by Micromeritics Co., Ltd.
【００３５】（５）動摩擦係数、磨耗係数 動摩擦係数と磨耗係数の測定は、摺動材成形体から切削
加工により試験片を作製し、鈴木式磨耗試験器により行
った。 試験条件：面圧 ：６ｋｇｆ／ｃｍ2 摺動速度：４０ｍ／ｍｉｎ 摺動面積：2 ｃｍ2 試験温度：室温 試験時間：２４時間 相手材：アルミニウム（ＪＩＳ Ａ５０５２Ｐ）(5) Dynamic Friction Coefficient and Wear Coefficient The dynamic friction coefficient and the wear coefficient were measured using a Suzuki-type abrasion tester by preparing a test piece from a molded slide material by cutting. Test conditions: Surface pressure: 6 kgf / cm 2 Sliding speed: 40 m / min Sliding area: 2 cm 2 Test temperature: Room temperature Test time: 24 hours Partner material: Aluminum (JIS A5052P)
【００３６】（６）ジョイントシートの作製および評価 ジョイントシートの作製およびその評価は以下のように
行った。配合材料として、パラアラミドパルプ（９．９
重量％）、ロックウール（９．９重量％）、硫酸バリウ
ム（１６．８重量％）、酸化マグネシウム（９．９重量
％）、カタルポ（２４．８重量％）、シリカER（９．９
重量％）、ＮＢＲ（１４．９重量％）、加硫系（３．０
重量％）および群青（１．０重量％）を用いた。混練機
としてＭＴＩミキサー（月島機械社製）を使用し、前記
の配合材料および溶剤として適量のトルエンを投入し、
混練を行った。(6) Preparation and Evaluation of Joint Sheet Preparation and evaluation of the joint sheet were performed as follows. As a compounding material, para-aramid pulp (9.9
Wt.), Rock wool (9.9 wt.%), Barium sulfate (16.8 wt.%), Magnesium oxide (9.9 wt.%), Catarpo (24.8 wt.%), Silica ER (9.9 wt.%)
Wt.), NBR (14.9 wt.%), Vulcanized (3.0
Wt%) and ultramarine (1.0 wt%). Using an MTI mixer (manufactured by Tsukishima Kikai Co., Ltd.) as a kneading machine, charging an appropriate amount of toluene as the compounding material and a solvent,
Kneading was performed.
【００３７】混練により得られたコンパウンド状の混練
材料をカレンダーロール（日立機械エンジニアリング社
製）によって、加熱ロールの温度１５０℃前後で加硫成
形し、厚さ１．５ｍｍのジョイントシートを得た。ＪＩ
Ｓ Ｒ３４５３に基づき、ＪＩＳ Ｋ６３０１の試験方
法に従いシーティングしてから２４時間経過した後、１
００℃、 1時間、ついでデシケータ中にて室温で 3時間
保存した後、ＪＩＳ１号ダンベルで試験片を打ち抜き、
強度測定用サンプルを作製した。これをインストロン社
製4301型引張り試験機で、クロスヘッドスピード３００
ｍｍ／ｍｉｎ．の引張り速度で強度測定をした。The compounded kneaded material obtained by kneading was vulcanized and formed by a calender roll (manufactured by Hitachi Kikai Engineering) at a heating roll temperature of about 150 ° C. to obtain a 1.5 mm thick joint sheet. JI
After 24 hours from sheeting according to the test method of JIS K6301 based on SR3453, 1
After storing at 00 ° C for 1 hour and then in a desiccator at room temperature for 3 hours, a test piece was punched out with a JIS No. 1 dumbbell,
A sample for strength measurement was prepared. This was tested with an Instron Model 4301 tensile tester at a crosshead speed of 300.
mm / min. The strength was measured at a tensile speed of.
【００３８】ジョイントシート作製時の巻き取り方向を
MD方向といい、これとは直角の方向をＴＤ方向という
が、本発明の評価では後者のＴＤ方向で比較した。The winding direction when producing the joint sheet is
The direction perpendicular to the MD direction is called the TD direction, but in the evaluation of the present invention, the latter was compared in the TD direction.
【００３９】（７）摩擦材の評価（篩残存率と分散性） （ｉ）篩残存率 ブレーキ用摩擦材の評価指標の一つである篩残存率は以
下に記載の方法によって評価した。ブレーキ用摩擦材の
原料である粉体配合物の組成は以下のとおりである。パ
ラアラミドパルプ（５．０重量％）、パルプロックウー
ル（５．０重量％）、カオリン（３２．５重量％）、硫
酸バリウム（４７．５重量％）、フェノール樹脂（１
０．０重量％）。上記の配合物を 5リッタースーパーミ
キサー（カワタ製）により撹拌（撹拌速度2000rpm 撹拌
時間 5分）して均一な粉体混合物を調製した。(7) Evaluation of Friction Material (Residual Sieve Rate and Dispersibility) (i) Residual Sieve Rate The residual sieve rate, which is one of the evaluation indices of friction materials for brakes, was evaluated by the method described below. The composition of the powder compound, which is the raw material of the friction material for brake, is as follows. Para-aramid pulp (5.0% by weight), pulp rock wool (5.0% by weight), kaolin (32.5% by weight), barium sulfate (47.5% by weight), phenol resin (1
0.0% by weight). The above mixture was stirred with a 5-liter super mixer (manufactured by Kawata) (stirring speed: 2000 rpm, stirring time: 5 minutes) to prepare a uniform powder mixture.
【００４０】この粉体配合物２０ｇを内径１００ｍｍ、
６０メッシュの篩に入れ、その篩を振動させる（振動速
度1500rpm 、振動時間10分）。篩残存率は以下の式によ
って算出される。 20 g of this powder blend was 100 mm in inner diameter,
The mixture is placed in a 60-mesh sieve, and the sieve is vibrated (vibration speed 1500 rpm, vibration time 10 minutes). The sieve remaining rate is calculated by the following equation.
【００４１】（ｉｉ）分散性の評価 上記のようにして得られた粉体混合物を２００℃で５時
間焼き固め、成形体（摩擦材）を得た。該成形体を二分
割し、断面でのパラアラミドパルプの分散性を目視にて
観察して評価した。（表中、◎は優、○は良、△は可、
×は不良を意味する。）(Ii) Evaluation of Dispersibility The powder mixture obtained as described above was baked at 200 ° C. for 5 hours to obtain a molded body (friction material). The molded body was divided into two parts, and the dispersibility of para-aramid pulp in the cross section was visually observed and evaluated. (In the table, ◎ is excellent, ○ is good, △ is acceptable,
X means defective. )
【００４２】実施例１ （１）ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）ドープ
の調製 撹拌翼、温度計、窒素流入管および粉体添加口を有する
１００リットルのグラスライニング製重合反応器を使用
して、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）の重合
を行った。Example 1 (1) Preparation of poly (paraphenylene terephthalamide) dope Poly (paraphenylene terephthalamide) dope was prepared using a 100-liter glass-lined polymerization reactor having a stirring blade, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a powder addition port. (Paraphenylene terephthalamide) was polymerized.
【００４３】重合反応器を十分乾燥してから、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン（以下、NMP ということがある。）
１１６．４ｋｇと乾燥した塩化カルシウム７．６０ｋｇ
を添加し、内温８５℃にて塩化カルシウムを完全に溶解
させた。ついで内温が室温になるまで冷却した後、パラ
フェニレンジアミン（以下、PPD ということがある。）
３．３５ｋｇを加えて溶解し、内温を１８〜２２℃に保
ちながら、テレフタル酸クロリド（以下、TDC というこ
とがある。）６．１２ｋｇを徐々に加えた。TDC の添加
終了後、温度１８〜２２℃℃にて1 時間熟成して光学異
方性を有する安定な重合液（以下、ドープということが
ある。）を得た。該ドープ中のポリ（パラフェニレンテ
レフタルアミド）の濃度は６．２４重量％、塩化カルシ
ウムの濃度は５．７５重量％であった。また、ポリ（パ
ラフェニレンテレフタルアミド）の固有粘度は１．９８
（ｄｌ／ｇ）であった。After sufficiently drying the polymerization reactor, N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter sometimes referred to as NMP) is used.
116.4 kg and 7.60 kg of dried calcium chloride
Was added to completely dissolve the calcium chloride at an internal temperature of 85 ° C. Then, after the internal temperature is cooled down to room temperature, paraphenylenediamine (hereinafter sometimes referred to as PPD)
3.35 kg was added and dissolved, and while maintaining the internal temperature at 18 to 22 ° C., 6.12 kg of terephthalic acid chloride (hereinafter sometimes referred to as TDC) was gradually added. After the addition of TDC was completed, the mixture was aged at a temperature of 18 to 22 ° C. for 1 hour to obtain a stable polymerization liquid having optical anisotropy (hereinafter, sometimes referred to as a dope). The concentration of poly (paraphenylene terephthalamide) in the dope was 6.24% by weight, and the concentration of calcium chloride was 5.75% by weight. The intrinsic viscosity of poly (paraphenylene terephthalamide) is 1.98.
(Dl / g).
【００４４】（２）ポリ（パラフェニレンテレフタルア
ミド）のドープの紡糸と評価 （１）で得られたドープからパラアラミド繊維を紡糸し
た。１０℃に保冷した５００リットルのＳＵＳ３０４製
タンクに該ドープを充填し真空脱泡した後、乾燥窒素で
３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに加圧した。タンク出口はギヤーポン
プ（川崎重工（株）製、KAP-1-2.92）に連結し、ギヤー
ポンプ出口からはフィルターを経て紡糸口金ホルダーに
連結した。紡糸口金は孔径は７０μm または５０μm 、
ノズルの孔のL/D は１、孔数は１００００とした。(2) Spinning and Evaluation of Dope of Poly (paraphenyleneterephthalamide) Para-aramid fiber was spun from the dope obtained in (1). The dope was charged into a 500-liter SUS304 tank kept at 10 ° C., and the vessel was degassed under vacuum, and then pressurized to 3 kg / cm 2 G with dry nitrogen. The tank outlet was connected to a gear pump (KAP-1-2.92, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and the gear pump outlet was connected to a spinneret holder via a filter. The spinneret has a hole diameter of 70 μm or 50 μm,
The L / D of the holes of the nozzle was 1 and the number of holes was 10,000.
【００４５】前記ドープを紡糸口金から水系溶媒（ NMP
を３０重量％含む水溶液）中に押し出して紡糸した。紡
糸された繊維はゴデットロールで糸送りをして繊維が弛
まないように調整した。ゴデットロールを経た繊維を水
洗して溶媒を除去し、ネルソンロール数台にて延伸し、
巻き取り機にかけた。The dope was fed from a spinneret to an aqueous solvent (NMP).
In an aqueous solution containing 30% by weight). The spun fiber was fed by a godet roll to adjust the fiber so that the fiber was not loosened. The fiber that has passed through the godet roll is washed with water to remove the solvent, stretched with several Nelson rolls,
I took it on a winder.
【００４６】（３）パルプ化とその評価 得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長繊維をロー
ビングカッターで１０ｍｍに切断した。このパラアラミ
ド短繊維５．０ｋｇをイオン交換水９５．０リットルに
内容積３００リットルの離解装置を用いて分散させ、か
つ均一な分散液（スラリー）とした。この時、繊維中の
水分率は７５重量％（ポリマー分は２５重量％）なの
で、スラリー中の湿潤繊維濃度は５．０重量％、固形ポ
リマー分は１．２５重量％であった。(3) Pulping and Evaluation The obtained wet continuous para-aramid filaments were cut into 10 mm with a roving cutter. 5.0 kg of the para-aramid short fibers were dispersed in 95.0 liters of ion-exchanged water using a 300 liter inner volume disintegrator to obtain a uniform dispersion (slurry). At this time, since the water content in the fiber was 75% by weight (the polymer content was 25% by weight), the wet fiber concentration in the slurry was 5.0% by weight, and the solid polymer content was 1.25% by weight.
【００４７】該スラリーをリファイナー（相川鉄工製
デラックスファイナー50型）へポンプにより送液してフ
ィブリル化した。このとき流量は３８０Ｌ／ｍｉｎに調
整した。該リファイナーのローター及びステータは玄武
岩製のものを用いた。ローターをステータに押付けて
（押付け圧は１ｋｇ／ｃｍ2 ｇａｇｅ）、ローターとス
テータの間隙は０ｍｍ）１０分間叩解した。叩解条件は
表１にまとめて記した。この間、水温は１９℃〜３８℃
まで上昇した。叩解終了後、パルプスラリーを遠心分離
器で脱水し、乾燥した後、ホソカワミクロン社製ファイ
ンビクトリーミルFVP-1 型機を用いて開繊した。The slurry was refined (made by Aikawa Iron Works)
The solution was pumped to a deluxe finaler model 50) and fibrillated. At this time, the flow rate was adjusted to 380 L / min. The refiner rotor and stator used were made of basalt. The rotor was pressed against the stator (the pressing pressure was 1 kg / cm 2 gage, the gap between the rotor and the stator was 0 mm) and beaten for 10 minutes. Beating conditions are summarized in Table 1. During this time, the water temperature is between 19 ° C and 38 ° C
Up. After completion of the beating, the pulp slurry was dehydrated with a centrifugal separator, dried, and then opened using a Fine Victory Mill FVP-1 machine manufactured by Hosokawa Micron Corporation.
【００４８】得られたパラアラミドパルプのＢＥＴ式比
表面積、カナダ式フリーネス及び重量加重平均繊維長を
測定した。その測定結果を表２に記した。得られたパラ
アラミドパルプのＢＥＴ式比表面積とカナダ式フリーネ
スの関係は前記の数式１を満足するものであった。The BET specific surface area, Canadian freeness, and weight-weighted average fiber length of the obtained para-aramid pulp were measured. Table 2 shows the measurement results. The relation between the BET specific surface area and the Canadian freeness of the obtained para-aramid pulp satisfied the above-mentioned formula 1.
【００４９】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
てガスケットシートを作製し、その引張り強度を測定し
た。また該パラアラミドパルプを用いて摩擦材用の組成
物を調製しその篩残存率を測定した。また該パラアラミ
ドパルプを用いて摩擦材を作製し、摩擦材中でのパラア
ラミドパルプの分散性を評価した。それらの結果を表２
に記した。Next, a gasket sheet was prepared using the obtained para-aramid pulp, and its tensile strength was measured. A composition for a friction material was prepared using the para-aramid pulp, and the residual ratio of the sieve was measured. A friction material was prepared using the para-aramid pulp, and the dispersibility of the para-aramid pulp in the friction material was evaluated. Table 2 shows the results.
It was noted in.
【００５０】実施例２、３、５〜８、１０ 表１に記すようにスラリー中の固形分濃度、スラリー流
量、ステータとローターの間隙、ステータ押付け圧及び
叩解時間を変更した他は実施例１に準じてパラアラミド
パルプを製造した。得られたパラアラミドパルプの評価
を実施例１に準じて行い、その結果を表２に記した。Examples 2, 3, 5 to 8 and 10 Example 1 except that the solid content in the slurry, the slurry flow rate, the gap between the stator and the rotor, the pressing force of the stator and the beating time were changed as shown in Table 1. Para-aramid pulp was produced according to The obtained para-aramid pulp was evaluated in accordance with Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００５１】実施例４ 実施例１で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターでｍｍに切断した。得られた
短繊維５．６ｋｇをイオン交換水９４．３リットルに内
容積３００リットルの離解装置を用いて分散させ、かつ
均一なスラリーとした。この時、繊維中の水分率は、７
５％（ポリマー分２５％）なのでスラリー中の湿潤繊維
濃度は５．６％であり、固形ポリマー分は１．４％であ
った。Example 4 The continuous continuous para-aramid filament obtained in Example 1 was cut into mm by a roving cutter. 5.6 kg of the obtained short fibers were dispersed in 94.3 liters of ion-exchanged water using a 300 liter inner volume disintegrator to form a uniform slurry. At this time, the moisture content in the fiber was 7
5% (polymer content 25%), the wet fiber concentration in the slurry was 5.6%, and the solid polymer content was 1.4%.
【００５２】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ液送してフィブリル化した。このとき流量は
２４０Ｌ／ｍｉｎに調整した。該リファイナーのロータ
ー及びステータは玄武岩製のものを用いた。スラリー中
の湿潤糸を完全に分散させるために１０分間循環した。
この間水温は１９℃〜２７℃まで上昇した。続いてロー
ターをステータに間隙が０．０７ｍｍになるよう押付
け、１０分間叩解した。この間水温は２７℃〜４０℃ま
で上昇した。該スラリーを実施例１と同様に脱水、乾
燥、開繊した。The slurry was fed into a Deluxe 50 model manufactured by Aikawa Iron Works to fibrillate. At this time, the flow rate was adjusted to 240 L / min. The refiner rotor and stator used were made of basalt. Circulation was performed for 10 minutes to completely disperse the wet yarn in the slurry.
During this time, the water temperature rose from 19 ° C to 27 ° C. Subsequently, the rotor was pressed against the stator so that the gap became 0.07 mm, and beaten for 10 minutes. During this time, the water temperature rose from 27 ° C to 40 ° C. The slurry was dehydrated, dried and spread in the same manner as in Example 1.
【００５３】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
て摩擦材を作成し、摩擦材中での分散性を測定し評価し
た。結果を表２に示す。Then, a friction material was prepared using the obtained para-aramid pulp, and the dispersibility in the friction material was measured and evaluated. Table 2 shows the results.
【００５４】実施例９ 実施例１で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターで１３ｍｍに切断した。この
ようにして得られた短繊維４．５ｋｇをイオン交換水９
５．５リットルに内容積300 リットルの離解装置を用い
て分散させ、かつ均一なスラリーとした。この時、繊維
中の水分率は、７８％（ポリマー分２２％）なのでスラ
リー中の湿潤繊維濃度は４．５％であり、固形ポリマー
分は１．０％であった。Example 9 The wet continuous para-aramid filament obtained in Example 1 was cut into 13 mm with a roving cutter. 4.5 kg of the thus obtained short fiber was replaced with ion-exchanged water 9
It was dispersed in 5.5 liters using a 300 liter internal volume disintegrator to form a uniform slurry. At this time, since the water content in the fiber was 78% (polymer content 22%), the wet fiber concentration in the slurry was 4.5%, and the solid polymer content was 1.0%.
【００５５】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ送液しフィブリル化した。このとき流量は２
４０Ｌ／ｍｉｎに調整した。該リファイナーのローター
及びステータは玄武岩製のものを用いた。この間水温は
２０．０℃〜４６℃まで上昇した。続いてローターをス
テータに間隙が０．０７ｍｍになるよう押付け、３０分
間、次いで、同じく間隙が０ｍｍにし、さらに１０分間
叩解した。該パルプスラリーを実施例１と同様に脱水、
乾燥、開繊した。次に得られたパラアラミドパルプを用
いて摩擦材中での分散性を測定し評価した。結果を表２
に示す。The slurry was fed into a Deluxe 50 type made by Aikawa Iron Works and fibrillated. At this time, the flow rate is 2
It was adjusted to 40 L / min. The refiner rotor and stator used were made of basalt. During this time, the water temperature rose from 20.0 ° C to 46 ° C. Subsequently, the rotor was pressed against the stator so that the gap was 0.07 mm, and the rotor was beaten for 30 minutes, then the gap was also reduced to 0 mm, and further beaten for 10 minutes. The pulp slurry was dewatered in the same manner as in Example 1,
Dried and opened. Next, the dispersibility in the friction material was measured and evaluated using the obtained para-aramid pulp. Table 2 shows the results
Shown in
【００５６】比較例１〜３ ３種の市販のパラアラミドパルプを用いた以外は実施例
１と同様にジョイントシート及び摩擦材を作製し、引張
り強度、篩残存率、分散性などを評価した。その結果を
表３に示す。Comparative Examples 1-3 Joint sheets and friction materials were prepared in the same manner as in Example 1 except that three types of commercially available para-aramid pulp were used, and the tensile strength, the residual ratio of the sieve, and the dispersibility were evaluated. Table 3 shows the results.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】参考例１ 本発明のパラアラミドパルプ（２０重量％）、PTFE（８
０重量％）からなる成形体（摺動材）の作製を下記のよ
うにして行った。PTFEは以下に記すものを用いた。PTF
E：フルオンＧ１６８（商品名、旭硝子（株）製、平均
粒径２５μm ）Reference Example 1 Para-aramid pulp (20% by weight) of the present invention, PTFE (8
0% by weight) was produced as follows. The following PTFE was used. PTF
E: Fluon G168 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., average particle size 25 μm)
【００６１】（イ）実施例１で得られたパラアラミドパ
ルプ３０g 及びPTFE１２０ｇを５リッタースーパーミキ
サー（カワタ製）を用いて撹拌（撹拌速度２０００ｒｐ
ｍ撹拌時間２分）して均一な混合物を作製した。 （ロ）該混合物１２０ｇを直径３８ｍｍの塩化ビニール
製パイプに充填し、３ｋｇｆ／ｃｍ2 の面圧を加えて、
高さ１７０ｍｍの成形中間体を作製した。 （ハ）該成形中間体を１２０℃で３０分間乾燥した。(A) 30 g of the para-aramid pulp and 120 g of PTFE obtained in Example 1 were stirred using a 5-liter super mixer (manufactured by Kawata) (stirring speed 2000 rpm).
m stirring time 2 minutes) to produce a uniform mixture. (B) 120 g of the mixture was filled in a 38 mm diameter pipe made of vinyl chloride, and a surface pressure of 3 kgf / cm 2 was applied.
A molded intermediate having a height of 170 mm was produced. (C) The formed intermediate was dried at 120 ° C. for 30 minutes.
【００６２】（ニ）乾燥した該成形中間体を内径４０ｍ
ｍ、高さ２８０ｍｍの金型に装填した後, 真空ポンプに
より脱気を行いながら加圧（１００ｋｇｆ／ｃｍ2 、１
０分間）し、直径４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの予備成形体
を室温において作製した。ここでの脱気は、金型側面に
設けた直径２ｍｍの孔より行った。 （ホ）常圧下において、該予備成型体を３８０℃にて1
時間保持し、目的とする成形体を作製した。室温から３
８０℃までの昇温と３８０℃から室温までの降温速度は
ともに５０℃／時間とした。得られた成形体に切削加工
を施して摺動材を作製した。(D) The dried molding intermediate is subjected to an inner diameter of 40 m.
m and a height of 280 mm, and then pressurized (100 kgf / cm 2 , 1
0 minutes) to prepare a preform having a diameter of 40 mm and a height of 50 mm at room temperature. The degassing was performed through a hole having a diameter of 2 mm provided on the side surface of the mold. (E) Under normal pressure, the preformed body is heated at 380 ° C for 1 hour.
After holding for a time, a target molded body was produced. Room temperature to 3
The rate of temperature rise to 80 ° C. and the rate of temperature decrease from 380 ° C. to room temperature were both 50 ° C./hour. The obtained molded body was subjected to cutting to produce a sliding material.
【００６３】摺動材の評価結果 動摩擦係数：０．１７ 磨耗係数 ：7 [ ×１０-5ｍｍ／（ｋｍ ｋｇｆ／ｃｍ
2 ) ]Evaluation result of sliding material Dynamic friction coefficient: 0.17 Wear coefficient: 7 [× 10 −5 mm / (km kgf / cm)
2 )]
【００６４】比較参考例１パラアラミドパルプとして市
販品を使用した以外は参考例１と同様にして成形体（摺
動材）の作製を行い、参考例１と同様に、動摩擦係数、
磨耗係数を測定した。Comparative Reference Example 1 A molded body (sliding material) was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that a commercially available para-aramid pulp was used.
The wear coefficient was measured.
【００６５】摺動材の評価結果 動摩擦係数：０．１７ 磨耗係数 ：９[ ×１０-5ｍｍ／（ｋｍ ｋｇｆ／ｃｍ
2 ) ]Evaluation results of sliding material Dynamic friction coefficient: 0.17 Wear coefficient: 9 [× 10 −5 mm / (km kgf / cm)
2 )]
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明のパラアラミドパルプは、摩擦材
やガスケット用途などに用いる場合にパラアラミドパル
プと粉末状の充填材の配合物中のパラアラミドパルプの
分散性が特に優れ、また、配合物中の粉末状の充填材の
分散状態を保持する性能の優れている。また本発明のパ
ラアラミドパルプで補強された成形体、例えば、パラア
ラミドパルプとポリテトラフルオロエチレンを主成分と
する成形体は、機械的強度や耐磨耗性などに優れてい
る。特に重量加重平均繊維長（WL）が０．６〜１．２ｍ
ｍの範囲の本発明のパラアラミドパルプを摩擦材、摺動
材に用いたとき磨耗量が少ないという特長を有する。The para-aramid pulp of the present invention is particularly excellent in the dispersibility of para-aramid pulp in a blend of para-aramid pulp and powdered filler when used for friction materials and gaskets. It is excellent in the performance of maintaining the dispersed state of the powdery filler in the material. Further, a molded article reinforced with para-aramid pulp of the present invention, for example, a molded article mainly composed of para-aramid pulp and polytetrafluoroethylene has excellent mechanical strength and abrasion resistance. Especially weight-weighted average fiber length (WL) is 0.6-1.2m
When the para-aramid pulp of the present invention in the range of m is used as a friction material and a sliding material, it has a feature that the amount of wear is small.
【図１】本発明のパラアラミドパルプのＢＥＴ式比表面
積とカナダ式フリーネスの関係を表す。FIG. 1 shows the relationship between the BET specific surface area and the Canadian freeness of the para-aramid pulp of the present invention.
【図２】本発明のパラアラミドパルプのフィブリル化の
工程を表す。FIG. 2 shows the process of fibrillating para-aramid pulp of the present invention.
１．パルプスラリータンク ２．原料タンク ３．送液ポンプ ４．リファイナー 1. Pulp slurry tank 2. Raw material tank 3. Liquid pump 4. Refiner
フロントページの続き (72)発明者 高橋 勉 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株 式会社内 (56)参考文献 特開 平４−245908（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−165514（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−167009（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−3693（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−166984（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−41298（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 6/60 371 D21H 13/26 Continuation of the front page (72) Inventor Tsutomu Takahashi 6 Kitahara, Tsukuba-shi, Ibaraki Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-4-245908 (JP, A) JP-A-63-165514 (JP, A JP-A-3-227479 (JP, A) JP-A-61-167009 (JP, A) JP-A-7-3693 (JP, A) JP-A-6-166984 (JP, A) JP-A-6-16969 41298 (JP, A) JP-A-5-339859 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D01F 6/60 371 D21H 13/26
Claims (3)
の関係が、下記の式（１） 0.000035ｘ2 − 0.036ｘ＋12≦ｙ≦0.000026ｘ2 − 0.039ｘ＋17 （１） （式中、ｘおよびｙは、それぞれカナダ式フリーネス
（ｍｌ）およびＢＥＴ式比表面積（ｍ2 ／ｇ）を表し、
100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲である。）で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。The relationship between the Canadian freeness and the BET specific surface area is given by the following equation (1): 0.000035x 2 −0.036x + 12 ≦ y ≦ 0.000026x 2 −0.039x + 17 (1) (where x and y are Represents Canadian freeness (ml) and BET specific surface area (m 2 / g), respectively.
100 ≦ x ≦ 630, 2 ≦ y ≦ 12. Para-aramid pulp characterized by the following.
の範囲にある請求項１記載のパラアラミドパルプ。2. The weight-weighted average fiber length is 0.6 to 1.2 mm.
The para-aramid pulp according to claim 1, wherein
〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるパラアラミドを 4〜１０
重量％、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物
を 2〜１０重量％含有してなり、光学的異方性を有する
低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡糸し、
得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態のまま繊
維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによりフィ
ブリル化することを特徴とする請求項１記載のパラアラ
ミドパルプの製造方法。3. The polar amide solvent has an intrinsic viscosity of 1.0.
4 to 10 dl / g of para-aramid
% By weight, containing 2 to 10% by weight of an alkali metal or alkaline earth metal chloride, and spinning a low polymerization degree para-aramid dope having optical anisotropy in an aqueous solvent,
The method for producing para-aramid pulp according to claim 1, wherein after washing the obtained para-aramid fiber, the fiber is cut in a wet state, and then fibrillated with a viscous beating refiner.
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