JP3135305B2 - Resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、表面に塗装、接着および印刷等を施す
のに適したオレフィン系樹脂組成物に関するものであ
る。The present invention relates to a resin composition.
More specifically, the present invention relates to an olefin-based resin composition suitable for coating, bonding, printing, and the like on the surface.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、樹脂成形体の表面を塗装する際に
は、塗装前に、成形体表面に付着した手垢や機械油等を
洗浄除去するために、ハロゲン系有機溶剤を用いた蒸気
洗浄が行われている。また、オレフィン系樹脂は、その
構造中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことか
ら塗料、接着剤、および印刷インク等の付着性が極めて
悪く、塗装性、接着性および印刷性等が劣っていること
から、その表面に予めプライマーを塗布したり、プラズ
マ処理すること等によって表面を改質し、付着性を改良
してから塗料、接着剤の塗布または印刷インクの印刷を
施していた。2. Description of the Related Art Conventionally, when coating the surface of a resin molded product, steam cleaning using a halogen-based organic solvent is performed before the coating in order to wash and remove grease and machine oil adhered to the surface of the molded product. Has been done. In addition, olefin resins do not have polar groups in their structure and have high crystallinity, so that the adhesion of paints, adhesives, printing inks, etc. is extremely poor, and paintability, adhesiveness, printability, etc. Is poor, so the surface is modified by applying a primer in advance, or by plasma treatment, etc., to improve the adhesion, and then applying paint, adhesive or printing ink. Was.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法においては、従来から以下に示すような問題点
があった。即ち、樹脂成形体への塗装や接着において、
ハロゲン系有機溶剤による蒸気洗浄法においては、ハロ
ゲン系有機溶剤が大気中に拡散し、オゾン層を破壊する
という可能性が問題とされており、地球環境を保護する
ためにも、早々に代替方法への移行が求められている。
また、プライマー塗布法においては、高価なプライマー
を使用しなければならないことや、工程数が多くなるこ
となどからコストが高くなるといった欠点があり、更に
プライマーの溶媒を揮発させる必要があることなどから
作業環境が悪くなると共に、火災の危険性を伴い安全性
にも問題があった。However, such a method has conventionally had the following problems. In other words, in painting or bonding to a resin molded body,
In the steam cleaning method using a halogen-based organic solvent, the possibility that the halogen-based organic solvent diffuses into the air and destroys the ozone layer is a problem, and in order to protect the global environment, an alternative method is quickly adopted. The transition to is required.
In addition, in the primer coating method, there is a disadvantage that an expensive primer must be used, and the cost is increased due to an increase in the number of steps, and further, it is necessary to volatilize a solvent of the primer. The work environment deteriorated, and there was a risk of fire and safety issues.

【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の
真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなけ
ればならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避
けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面
は不安定で、異物に接触すると塗料や接着剤および印刷
インクの付着性が低下するため、付着性能にバラつきが
生じることもあり、取り扱いが非常に不便であった。[0004] On the other hand, in the plasma processing method, a high vacuum state is required, so that expensive equipment must be installed, and the cost cannot be avoided because of the batch system. Furthermore, the surface after the plasma treatment is unstable, and the adhesion of the paint, the adhesive and the printing ink is reduced when the surface comes into contact with foreign matter, so that the adhesion performance may vary and handling is very inconvenient.

【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プ
ラズマ処理する工程を省略することができれば、工程の
簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図ること
が可能となることから、これまでにもこれらの問題点を
改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしなが
ら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至ってお
らず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマー
塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このような
処理の後に塗装、接着および印刷等が施されている場合
が多い。[0005] Therefore, if such a step of applying the primer and performing the plasma treatment can be omitted, the steps can be simplified, the working environment can be improved, and the cost can be reduced. Many studies have been made to improve these problems. However, in the end, this purpose has not yet been sufficiently achieved, and such priming and plasma treatment cannot be omitted for olefin resin materials. Are often given.

【０００６】オレフィン系樹脂に、非共役ジエン類を含
む共重合体樹脂を配合し、特殊な表面処理を施して、塗
料、接着剤および印刷インキ等の付着性を向上させる報
告がある。例えば、ハロゲン陽イオン性化合物で表面処
理を行う方法（特公昭６３−６４４６０号公報）、硫酸
酸性過マンガン酸カリウム飽和水溶液と硫酸酸性亜硫酸
水素ナトリウム３％水溶液で表面処理を行う方法（特開
昭５７−４４６３９号公報）、酸化剤で表面処理を行う
方法（特開昭５７−５９９３４号公報）、オゾンで表面
処理を行う方法（特開昭６１−１９７６４０号公報）な
どである。It has been reported that an olefin resin is blended with a copolymer resin containing a non-conjugated diene and subjected to a special surface treatment to improve the adhesion of paints, adhesives, printing inks and the like. For example, a method of performing a surface treatment with a halogen-cationic compound (Japanese Patent Publication No. 63-64460), a method of performing a surface treatment with a saturated aqueous solution of potassium permanganate sulfate and a 3% aqueous solution of sodium hydrogen sulfite, 57-44639), a method of performing a surface treatment with an oxidizing agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-59934), and a method of performing a surface treatment with ozone (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-197640).

【０００７】また、ある特定の塗料または被覆組成物等
を用いる方法、例えばラジカル重合硬化型塗料を用いて
オレフィン系樹脂成形体を塗装する方法（特開昭５７−
３８８２５号公報、特開昭５７−５９９３３号公報）、
ヒドラジン基を有する樹脂被覆組成物を用いる方法（特
公平３−２２８９６号公報）などが知られている。しか
しながら、これらの方法では、特殊な試薬を用いたり、
硫酸酸性という毒性に対する環境対策が不可欠であった
り、処理方法自体が複雑であったり、取り扱いが非常に
不便なことや、塗料や被覆組成物等を限定しているため
にその利用分野が非常に狭いといった欠点があった。Further, a method using a specific paint or coating composition, for example, a method of coating an olefin resin molded article with a radical polymerization-curable paint (Japanese Patent Laid-Open No.
38825, JP-A-57-59933),
A method using a resin coating composition having a hydrazine group (JP-B-3-22896) and the like are known. However, these methods use special reagents,
Environmental measures against the toxicity of sulfuric acid are indispensable, the treatment method itself is complicated, the handling is very inconvenient, and the application field is very limited due to the limitation of paints and coating compositions. There was a disadvantage that it was narrow.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

（発明の概要）本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、特定の樹脂組成物を用いることによっ
て、上記課題を解決し得ることができるとの見知を得
て、本発明を完成するに至った。(Summary of the Invention) The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, obtained the insight that the above problems can be solved by using a specific resin composition. The invention has been completed.

【０００９】即ち本発明は、下記の成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）、および成分（ｄ）及び／又は成分
（ｅ）を含み、場合により成分（ｆ）及び／又は成分
（ｇ）を含む樹脂組成物であって、成分（ａ）１００重
量部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９００重量部、成分
（ｃ）を０．０１〜４００から９００重量部、成分
（ｄ）を０．０１〜５０から１１０重量部及び／又は成
分（ｅ）を０．０１〜２００から４５０重量部、さらに
所望により成分（ｆ）を１〜９００重量部及び／又は成
分（ｇ）を０．１〜３００重量部含有するものである。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
はランダム共重合体樹脂That is, the present invention comprises the following components (a), (b), (c), and (d) and / or (e), and optionally, (f) and / or (G) a resin composition, wherein for component (a) 100 parts by weight, component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, component (c) is 0.01 to 400 to 900 parts by weight, 0.01 to 50 to 110 parts by weight of component (d) and / or 0.01 to 200 to 450 parts by weight of component (e), and optionally 1 to 900 parts by weight of component (f) and / or component ( g) in an amount of 0.1 to 300 parts by weight. Component (a) : olefin-based resin component (b) : at least one selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms and at least one non-conjugated diene represented by the following general formula (I) Block and / or random copolymer resin

【００１０】[0010]

【化５】 Embedded image

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８の
アルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するポリマー成分（ｄ） ：有機スズ化合物成分（ｅ） ：第三級アミン化合物成分（ｆ） ：エラストマー成分（ｇ） ：フィラーWherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R
⁵ independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10. ) Component (c) : Polymer component having hydroxyl group (d) : Organotin compound component (e) : Tertiary amine compound component (f) : Elastomer component (g) : Filler

【００１２】（発明の具体的説明） 〔I〕樹脂組成物 (1)構成成分 本発明の樹脂組成物は、下記に示す構成成分から基本的
に形成されるものである。(Specific description of the invention) [I] Resin composition (1) Constituents The resin composition of the present invention is basically formed from the following constituents.

【００１３】成分（ａ）：オレフィン系樹脂 本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合
体、或はこれらα−オレフィン相互の共重合体、または
上記α−オレフィン類と有機ケイ素化合物等との共重合
体、或は該オレフィン系樹脂への有機ケイ化合物等のグ
ラフト重合体を挙げることができる。 Component (a): Olefin resin The olefin resin used in the present invention includes:
Ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-
Butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1
-Homopolymers of α-olefins represented by pentene, or copolymers of these α-olefins, or copolymers of the above α-olefins and organosilicon compounds, or the olefin-based resins And a graft polymer such as an organic silicon compound.

【００１４】これら重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準
拠して測定した曲げ弾性率が１,０００〜３０,０００kg
／cm²、好ましくは２,０００〜２０,０００kg／cm²、特
に好ましくは３,０００〜１５,０００kg／cm²のものが
好ましい。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８に準拠して測定した値が通常０.０１〜２００g／
１０分、好ましくは０.１〜１００g／１０分の範囲内で
R>あるのが最適である。These polymers have a flexural modulus of 1,000 to 30,000 kg measured according to JIS-K7203.
/ Cm ² , preferably 2,000 to 20,000 kg / cm ² , particularly preferably 3,000 to 15,000 kg / cm ² . Also, the melt flow rate (MF
R) is not particularly limited, but ASTM-D1
238 is usually 0.01 to 200 g /
10 minutes, preferably within the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes
R> is best.

【００１５】前記オレフィン系樹脂としては、例えば、
いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高
圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエ
チレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性
ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１−
ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン等
の立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂などを挙げる
ことができる。これらオレフィン系樹脂の中では、立体
規則性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」
と略記する。）が好ましい。As the olefin resin, for example,
Polyethylene resins such as so-called low-pressure polyethylene, medium-pressure polyethylene, high-pressure polyethylene, linear low-density polyethylene, stereoregular polypropylene, stereoregular poly-1-butene, and stereoregular poly-3-methyl-1-
Stereoregular poly-α-olefin resins such as butene and stereoregular poly-4-methyl-1-pentene can be exemplified. Among these olefin resins, stereoregular polypropylene (hereinafter simply referred to as “propylene resin”)
Abbreviated. Is preferred.

【００１６】このプロピレン系樹脂の中では、プロピレ
ンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチ
レンとの共重合体が好ましい。該共重合体はランダム共
重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい
が、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これらのオ
レフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種混合し
た混合物として使用することもでき、通常、市販の樹脂
の中から適宜選んで使用することができる。Among these propylene-based resins, a copolymer of propylene and another olefin is preferable, and a copolymer of ethylene is particularly preferable. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a block copolymer is particularly preferred. These olefin-based resins can be used alone or as a mixture of plural kinds of the above-mentioned resins, and can usually be appropriately selected and used from commercially available resins.

【００１７】成分（ｂ）：非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂 本発明において用いられる非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂は、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ば
れた少なくとも１種と、下記一般式(I)で表される非共
役ジエン類の少なくとも１種とを、 Component (b): copolymer containing non-conjugated dienes
Copolymer resin containing non-conjugated dienes used in the body resin present invention includes at least one selected from α- olefin having 2 to 12 carbon atoms, non-conjugated represented by the following general formula (I) At least one of dienes;

【００１８】[0018]

【化６】 Embedded image

【００１９】（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、
それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例え
ば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類
の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及
び／又はランダム共重合することによって製造すること
ができる。(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are
Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10, respectively. For example, it can be produced by block and / or random copolymerization using a known method and apparatus similar to the polymerization of α-olefins using a known Ziegler catalyst or the like.

【００２０】本発明に使用しうる前記一般式(I)で表さ
れる非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジ
エンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル
−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタ
ジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジ
エン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６
−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７
−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，１１−ドデ
カジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共
役ジエン類；等を挙げることができる。Examples of the non-conjugated dienes represented by the general formula (I) which can be used in the present invention include 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene and 5-methyl-diene.
1,4-dienes such as 1,4-hexadiene and 5-methyl-1,4-heptadiene; 1,5-heptadiene;
5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,
1,5-dienes such as 5-heptadiene, 1,5-octadiene, 5-methyl-1,5-octadiene and 6-methyl-1,5-octadiene; 1,6-octadiene, 6-methyl-1, 6-octadiene, 7-methyl-
1,6 such as 1,6-octadiene, 7-ethyl-1,6-octadiene, 1,6-nonadiene, 7-methyl-1,6-nonadiene and 4-methyl-1,6-nonadiene
-Dienes; 1,7-nonadiene, 8-methyl-1,7
1,7-dienes such as -nonadiene; various non-conjugated dienes such as 1,11-dodecadiene and 1,13-tetradecadiene; and the like.

【００２１】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−
オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６
−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなど
の分岐非共役ジエンが、共重合体の製造技術面から好ま
しく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好まし
い。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物
で使用することもできる。Among these, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 6-
Methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-
Octadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7
-Methyl-1,6-octadiene, 7-ethyl-1,6
Branched non-conjugated dienes such as -octadiene and 8-methyl-1,7-nonadiene are preferred from the viewpoint of the production technology of the copolymer, and 7-methyl-1,6-octadiene is particularly preferred. Of course, these non-conjugated dienes can be used in a mixture of two or more.

【００２２】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう
一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン
類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベ
ンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシク
ロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
などを挙げることができる。これらのうち好ましい例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなど
であり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレン
である。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさ
しつかえない。The above-mentioned α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, which is the other raw material of the copolymer resin containing non-conjugated dienes, includes ethylene, propylene, 1-butene, 1-
Pentene, 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-
1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-
1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 4,4
-Dimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1
-Hexene, 5-methyl-1-hexene, allylcyclopentane, allylcyclohexane, styrene, allylbenzene, 3-cyclohexyl-1-butene, vinylcyclopropane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, 2-vinylbicyclo [2,2 , 1] -heptane,
And the like. Preferred examples among these are ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-
Examples thereof include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, and styrene, and particularly preferred examples are ethylene and propylene. Two or more of these α-olefins may be used.

【００２３】本発明に用いる非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量
％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１
〜２０重量％のものである。非共役ジエン類の含量が上
記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印刷インク等
の付着性に再現性が乏しかったり、それらの付着強度が
弱かったりして好ましくない。一方上記範囲を越える
と、樹脂製造の生産性が悪く好ましくない。また、本発
明に使用される非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０１〜１,０００g／
１０分、好ましくは０.０５〜５００g／１０分、特に好
ましくは０.１〜２００g／１０分のものが本発明に適す
る。The copolymer resin containing a non-conjugated diene used in the present invention has a non-conjugated diene content of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, particularly preferably 1 to 25% by weight.
~ 20% by weight. When the content of the non-conjugated diene is less than the above range, the reproducibility of the adhesion of paints, adhesives, printing inks and the like is poor, and the adhesion strength thereof is not preferable. On the other hand, if it exceeds the above range, the productivity of resin production is poor, which is not preferable. Further, the copolymer resin containing non-conjugated dienes used in the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 1,000 g / g.
Ten minutes, preferably 0.05 to 500 g / 10 minutes, particularly preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes are suitable for the present invention.

【００２４】更に、本発明の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が
１,０００〜３０,０００kg／cm²、好ましくは１,０００
〜２０,０００kg／cm²、特に好ましくは、１,５００〜
１５,０００kg／cm²である。１,０００kg／cm²未満で
は、樹脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の
例としては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィ
ン類から選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合
体、およびランダム共重合体が挙げられるが、これらの
中でも好ましいものとしては以下のものが挙げられる。
［ここでメチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜
５：９５の範囲のものである。］Further, the copolymer resin containing a non-conjugated diene of the present invention has a flexural modulus according to JIS K-7203 of 1,000 to 30,000 kg / cm ² , preferably 1,000.
２０20,000 kg / cm ² , particularly preferably 1,500〜
It is 15,000 kg / cm ² . If it is less than 1,000 kg / cm ² , the heat resistance of the resin is not exhibited. Examples of the copolymer resin include the non-conjugated dienes and block copolymers of various combinations selected from the α-olefins, and random copolymers. Are as follows.
[Here, methyl-1,4-hexadiene refers to a mixture of 4-methyl-1,4-hexadiene and 5-methyl-1,4-hexadiene, and the mixing ratio is 95: 5 to
5:95. ]

【００２５】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オ
クタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・
７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、
プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル
−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン
・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共
重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−
オクタジエンブロック共重合体、等である。Ethylene methyl-1,4-hexadiene random copolymer, ethylene 7-methyl-1,6-octadiene random copolymer, propylene methyl
1,4-hexadiene random copolymer, propylene
7-methyl-1,6-octadiene random copolymer,
Propylene-ethylene-methyl-1,4-hexadiene random copolymer, propylene-ethylene-7-methyl-1,6-octadiene random copolymer, propylene-ethylene-methyl-1,4-hexadiene block copolymer , Propylene, ethylene, 7-methyl-1,6-
Octadiene block copolymer, and the like.

【００２６】該共重合体樹脂を製造する方法としては、
例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１
２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９
−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公
報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙
げることができる。The method for producing the copolymer resin includes:
For example, Japanese Patent Publication No. 64-2127, Japanese Patent Publication No. 64-21
No. 28, JP-B 64-9326, JP-A-59
And the methods described in JP-A-155416, JP-A-62-115008, and JP-A-2-31507.

【００２７】成分（ｃ）：水酸基を有するポリマー 本発明において使用される水酸基を有するポリマーとし
ては、水酸基含有不飽和化合物又は、重合後に何らかの
化学的改質により水酸基を導入又は生成することができ
る極性基を含有する不飽和化合物等の単独重合体、他の
重合性モノマーとの共重合体、および他のポリマーへの
グラフト重合体であり、結果として、構造的に、分岐状
あるいは、線状の分子鎖に水酸基が不規則あるいは、規
則的にペンダントしていたり、水酸基を有する側鎖が、
グラフトしている構造を有するものであり、以下のもの
を指す。即ち、本発明において使用される水酸基を有す
るポリマーは、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化
合物との共重合体、水酸基含有不飽和化合物のグラフ
ト重合体、およびビニルエステル類含有ポリマーの加
水分解物からなる群から選ばれた少なくとも一種であ
る。 Component (c): Polymer having a hydroxyl group The polymer having a hydroxyl group used in the present invention may be a hydroxyl group-containing unsaturated compound or a polar compound capable of introducing or forming a hydroxyl group by any chemical modification after polymerization. Homopolymers such as unsaturated compounds containing groups, copolymers with other polymerizable monomers, and graft polymers to other polymers, as a result, structurally, branched or linear Hydroxyl groups are irregular or regularly pendant on the molecular chain, or side chains having hydroxyl groups are
It has a grafted structure and is as follows
The point. That is, having a hydroxyl group used in the present invention
Polymer is composed of α-olefin and hydroxyl group-containing unsaturated
Graph of copolymer with compound, hydroxyl group-containing unsaturated compound
Polymer and vinyl ester-containing polymer
At least one selected from the group consisting of hydrolysates
You.

【００２８】該ポリマーは、周知の方法で製造すること
ができる。例えば、水酸基含有不飽和化合物の重合法、
水酸基含有不飽和化合物と他の重合性モノマーとの共重
合法、水酸基含有不飽和化合物をポリマーへグラフトす
る方法、ポリマー中の極性基に、ジオール化合物、ポリ
オール化合物、エポキシ含有化合物、あるいは二官能以
上で少なくとも一つは水酸基を有する化合物を反応する
方法、およびポリマー中の極性基を酸化あるいは、加水
分解等そして水酸基を生成する方法等を挙げることがで
きる。上記製造法等から製造される該ポリマーのなかで
も、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体、あるいは、前記（ａ）成分：オレフィン系樹脂、
前記（ｂ）成分：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、
および後記（ｆ）成分：エラストマーへの水酸基含有不
飽和化合物のグラフト重合体、および、ビニルエステル
類含有ポリマーの加水分解物が好ましい。The polymer can be produced by a well-known method. For example, a polymerization method of a hydroxyl group-containing unsaturated compound,
A method of copolymerizing a hydroxyl group-containing unsaturated compound with another polymerizable monomer, a method of grafting a hydroxyl group-containing unsaturated compound to a polymer, a polar group in the polymer, a diol compound, a polyol compound, an epoxy-containing compound, or a bifunctional or more At least one of them includes a method of reacting a compound having a hydroxyl group, a method of oxidizing or hydrolyzing a polar group in a polymer, and a method of generating a hydroxyl group. Among the polymers produced by the above production methods and the like, a copolymer of an α-olefin and a hydroxyl group-containing unsaturated compound, or the component (a): an olefin resin,
The component (b): a copolymer resin containing a non-conjugated diene;
(F) Component: A graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound onto an elastomer and a hydrolyzate of a vinyl ester-containing polymer are preferred.

【００２９】具体的説明を以下に記す。 α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体 該共重合体とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線
状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則的に水酸基含有不
飽和化合物が、α−オレフィンと共重合としている構造
を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽
和化合物の含有量が０．１〜５０重量％、好ましくは
０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を
示すものであり、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定
したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，０
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７００ｇ／１０
分、特に好ましくは１〜５００ｇ／１０分のもので、常
温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。A specific description will be given below. Copolymer of α-olefin and hydroxyl group-containing unsaturated compound The copolymer is, from a structural point of view, that a hydroxyl group-containing unsaturated compound is formed in a branched or linear carbon chain in an irregular or regular manner. , Α-olefin and any other copolymer having a structure. Specifically, the content of the hydroxyl group-containing unsaturated compound is from 0.1 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 45% by weight, particularly preferably from 1 to 40% by weight. The melt flow rate (MFR) measured in accordance with
00 g / 10 min, preferably 0.5 to 700 g / 10
Min, particularly preferably 1-500 g / 10 min, and includes liquid, semi-solid, and solid polymers at room temperature.

【００３０】このようなα−オレフィンと水酸基含有不
飽和化合物との共重合体は、α−オレフィンと水酸基含
有不飽和化合物を原料として周知の方法、例えば高圧ラ
ジカル重合法、スラリー重合法などによって製造するこ
とができる。該高圧ラジカル重合法による製造の場合、
エチレン、水酸基含有不飽和化合物、およびラジカル重
合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、
温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレ
ン：水酸基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜
１：０．１となるように連続的に供給して、転化率３〜
２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重
合体を連続的に取り出すことによって製造される。また
スラリー重合法による製造の場合、プロピレンと、水酸
基含有不飽和化合物を有機アルミ化合物等で錯体化した
もの等を、公知のチグラー触媒等を用い、例えばヘプタ
ン浴媒中、圧力、常圧〜２０気圧、温度３０〜１５０℃
で重合することで製造される。Such a copolymer of an α-olefin and a hydroxyl group-containing unsaturated compound can be produced by a known method using the α-olefin and a hydroxyl group-containing unsaturated compound as raw materials, for example, a high pressure radical polymerization method, a slurry polymerization method and the like. can do. In the case of production by the high-pressure radical polymerization method,
Ethylene, a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and a radical polymerization initiator, for example, a pressure of 1,000 to 3,000 atm,
In a reaction zone maintained at a temperature of 90 to 300 ° C., the ratio of ethylene: hydroxyl-containing unsaturated compound is 1: 0.0001 to
1: Continuously supplied so as to be 0.1, and a conversion rate of 3 to
It is produced by making the ethylene copolymer at 20% and continuously removing the copolymer from the reaction zone. Further, in the case of production by a slurry polymerization method, propylene and a compound obtained by complexing a hydroxyl group-containing unsaturated compound with an organic aluminum compound or the like, using a known Ziegler catalyst or the like, for example, in a heptane bath medium, pressure, normal pressure ~ 20 Atmospheric pressure, temperature 30 ~ 150 ℃
It is produced by polymerizing with.

【００３１】このような水酸基含有不飽和化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチ
レングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレー
トまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセ
ン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不
飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル
等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中で
は、メタクリレート・アクリレート類、不飽和アルコー
ル類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０−ウンデ
セン−１−オール等が特に好ましい。Examples of such a hydroxyl group-containing unsaturated compound include 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
-Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate,
Methacrylates or acrylates such as diethylene glycol monomethacrylate and poly (ethylene glycol) monomethacrylate; unsaturated alcohols such as allyl alcohol, 9-decene-1-ol and 10-undecene-1-ol; 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethyl Vinyl ethers such as lenglycol monovinyl ether; allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether; Among these, methacrylates / acrylates and unsaturated alcohols are preferred, and 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 10-undecene-1-ol and the like are particularly preferred.

【００３２】もう一方の共重合成分であるα−オレフィ
ンとしては、炭素数が２〜１２のものであり、具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−
メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタ
ン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼ
ン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプ
ロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、２−ビニルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、な
どを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであ
り、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンであ
る。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつ
かえない。The α-olefin as the other copolymer component has 2 to 12 carbon atoms, and specifically includes ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, -Octene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 3-methyl -1-hexene, 4-
Methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, allylcyclopentane, allylcyclohexane, styrene, allylbenzene, 3-cyclohexyl-1-butene, vinylcyclopropane, vinylcyclo Pentane, vinylcyclohexane, 2-vinylbicyclo [2,2,1] -heptane and the like can be mentioned. Preferred examples among these are:
Ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-
Examples thereof include butene, 4-methyl-1-pentene, and styrene, and particularly preferable examples are ethylene and propylene. Two or more of these α-olefins may be used.

【００３３】また、上記α−オレフィンおよび水酸基含
有不飽和化合物成分以外に第三の共重合モノマー成分と
して、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カ
ルボン酸エステル：α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のビニル芳香族化合物：アクリロニトリル、メタク
リニトリル等のニトリル化合物：２−ビニルビリジン、
４−ビニルビリジン、等のビニルビリジン：メチルビニ
ルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル：塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビ
ニル：酢酸ビニル等のビニルエステル：アクリルアルミ
ド等を挙げることができ、三元系、多元系共重合体とし
て用いることも可能である。そして、これら共重合体
は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても
使用することができる。In addition to the α-olefin and the unsaturated compound having a hydroxyl group, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and methyl methacrylate: α-methyl Vinyl aromatic compounds such as styrene and vinyltoluene: nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile: 2-vinylpyridine,
Examples of vinyl pyridine such as 4-vinyl pyridine: vinyl ether such as methyl vinyl ether and 2-chloroethyl vinyl ether; halogenated vinyl such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinyl ester such as vinyl acetate; , Ternary and multi-component copolymers. These copolymers can be used alone or as a mixture of a plurality of types.

【００３４】 水酸基含有不飽和化合物のグラフト重
合体 該グラフト重合体とは、構造的な見地から、分岐状ある
いは線状の分子鎖中に、不規則あるいは規則的に水酸基
含有不飽和化合物が、グラフト重合している構造を有す
るもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽和化合
物の含有量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜
４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すもの
であり、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，０００ｇ／
１０分、好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分、特に好
ましくは１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、
半固体、固体のポリマーが含まれる。Graft polymer of hydroxyl-containing unsaturated compound From the structural point of view, the graft polymer is a graft polymer in which a hydroxyl-containing unsaturated compound is grafted in a branched or linear molecular chain in an irregular or regular manner. Refers generally to those having a polymerized structure. Specifically, the content of the hydroxyl-containing unsaturated compound is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight.
45 wt%, particularly preferably 1 to 40 wt%, and the melt flow rate (MFR) measured in accordance with ASTM-D1238 is 0.1 to 1,000 g /
10 minutes, preferably from 0.5 to 700 g / 10 minutes, particularly preferably from 1 to 500 g / 10 minutes, liquid at room temperature,
Includes semi-solid, solid polymers.

【００３５】この水酸基含有不飽和化合物グラフト重合
体は、幹ポリマー成分として前記（ａ）成分のオレフィ
ン系樹脂、前記（ｂ）成分の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂および後記（ｆ）成分のエラストマーと、グラ
フト成分として水酸基含有不飽和化合物とを原料に用い
て、周知の方法、例えば、混練グラフト法、溶液グラフ
ト法などによって製造することができる。例えば、混練
グラフト法による製造の場合、前記幹ポリマー成分と、
水酸基含有不飽和化合物および、要すれば反応開始剤と
して有機過酸化物を温度８０〜２５０℃に設定した押出
機中で溶融混練することで製造される。The hydroxyl group-containing unsaturated compound graft polymer is composed of an olefin resin as component (a), a copolymer resin containing a non-conjugated diene as component (b) as a trunk polymer component, and a component (f) to be described later. It can be produced by a known method, for example, a kneading graft method, a solution graft method, or the like, using the elastomer of the above and a hydroxyl group-containing unsaturated compound as a raw material as a graft component. For example, in the case of production by a kneading graft method, the trunk polymer component,
It is manufactured by melt-kneading a hydroxyl group-containing unsaturated compound and, if necessary, an organic peroxide as a reaction initiator in an extruder set at a temperature of 80 to 250 ° C.

【００３６】また、溶液グラフト法による製造の場合、
例えば、キシレン溶媒中、非共役ジエン類を含む共重合
体、水酸基含有不飽和化合物、および、要すれば反応開
始剤として有機過酸化物を溶解し、温度を８０〜１５０
℃に設定したオートクレープ中で反応することで製造さ
れる。ここで用いられるグラフト成分の水酸基含有不飽
和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチル
アクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート等
のメタクリレートまたはアクリレート類；アリルアルコ
ール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１
−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、ジエチルレングリコールモノビニル
エーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチル
アリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙げられる。
これらの中では、メタクリレート・アクリレート類、が
好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート等が特に好ましい。In the case of production by the solution grafting method,
For example, in a xylene solvent, a copolymer containing a non-conjugated diene, a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and, if necessary, an organic peroxide as a reaction initiator are dissolved, and the temperature is raised to 80 to 150.
Manufactured by reacting in an autoclave set to ° C. Examples of the hydroxyl group-containing unsaturated compound of the graft component used here include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
Methacrylates or acrylates such as hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, diethylene glycol monomethacrylate, poly (ethylene glycol) monomethacrylate : Allyl alcohol, 9-decene-1-ol, 10-undecene-1
Unsaturated alcohols such as -ol; vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether and diethylene glycol monovinyl ether; and allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether.
Of these, methacrylates / acrylates are preferred, and 2-hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxyethyl acrylate and the like are particularly preferred.

【００３７】また、該グラフト重合体のもう１つの成分
である幹ポリマー成分としては、前記（ａ）成分のオレ
フィン系樹脂、前記（ｂ）成分の非共役ジエン類を含む
共重合体樹脂、および後記（ｆ）成分のエラストマーが
挙げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系
樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、
スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン類共
重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹
脂、エチレン・プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹
脂等が挙げられる。また特に好ましくは、プロピレン系
樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、および、スチレン・共役ジエンブロック共重合体
水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタ
ジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチ
ル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・
メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げら
れる。The backbone polymer component which is another component of the graft polymer includes an olefin resin as the component (a), a copolymer resin containing a non-conjugated diene as the component (b), and The elastomer of the component (f) described below is mentioned, and among these, ethylene-based resins, propylene-based resins, olefin-based elastomers,
Styrene-based elastomer, ethylene / non-conjugated diene copolymer resin, propylene / non-conjugated diene copolymer resin, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer resin and the like can be mentioned. Particularly preferably, propylene resin, ethylene / propylene copolymer rubber (EPM), ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPD)
M) and hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer, propylene / 7-methyl-1,6-octadiene copolymer resin, propylene / ethylene / 7-methyl-1,6-octadiene copolymer resin ,propylene·
Methyl-1,4-hexadiene copolymer resin and the like can be mentioned.

【００３８】また、上記水酸基含有不飽和化合物成分の
ほかに第二の共重合グラフトモノマー成分として、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エ
ステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルビリジ
ン、４−ビニルビリジン等のビニルビリジン；メチルビ
ニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル：塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化
ビニル：酢酸ビニル等のビニルエステル：アクリルアミ
ド等を挙げることができ、二元系、多元系グラフト共重
合体として用いることも可能である。そしてこれらのグ
ラフト重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混
合物としても使用することができる。Further, in addition to the above-mentioned hydroxyl-containing unsaturated compound component, as a second copolymerization graft monomer component, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and methyl methacrylate; styrene, α-methyl Vinyl aromatic compounds such as styrene and vinyl toluene; nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and 2-chloroethyl vinyl ether: vinyl chloride; Examples thereof include vinyl halides such as vinyl bromide: vinyl esters such as vinyl acetate: acrylamide and the like, and can also be used as a binary or multi-system graft copolymer. These graft polymers can be used alone or as a mixture of plural kinds.

【００３９】 ビニルエステル類含有ポリマーの加水
分解物 ビニルエステル類含有ポリマーとは、ビニルエステル類
を、単独重合、または他の重合性モノマーとの共重合体
および、他の幹ポリマーへのグラフト重合体等を指す。
具体的には、ビニルエステル類化合物の含量が０．０１
〜１００重量％、好ましくは０．０５〜７０重量％、特
に好ましくは、０．１〜４０重量％の範囲であり、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が、０．０１〜１，０００ｇ／１０分、好
ましくは０．０５〜７００ｇ／１０分、特に好ましくは
０．１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、半固
体、固体のポリマーが含まれる。Hydrolyzate of vinyl ester-containing polymer The vinyl ester-containing polymer is a polymer obtained by homopolymerizing a vinyl ester or a copolymer with another polymerizable monomer, and a graft polymer to another trunk polymer. And so on.
Specifically, the content of the vinyl ester compound is 0.01
-100% by weight, preferably 0.05-70% by weight, particularly preferably 0.1-40% by weight.
The melt flow rate (MFR) measured in accordance with TM-D1238 is 0.01 to 1,000 g / 10 minutes, preferably 0.05 to 700 g / 10 minutes, particularly preferably 0.1 to 500 g / 10 minutes. , Including polymers that are liquid, semi-solid, and solid at room temperature.

【００４０】このビニルエステル類含有ポリマーは、公
知の方法で製造することができる。例えば、高圧ラジカ
ル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法、溶液グラ
フト重合法、混練グラフト重合法を挙げることができ
る。高圧ラジカル重合法による製造の場合、例えば、ビ
ニルエステル化合物、エチレンおよびラジカル重合開始
剤を、圧力１，０００〜３，０００、温度９０〜３００
℃に保たれた反応帯域中に、ビニルエステル化合物とエ
チレンを連続的に供給し、転化率が３〜２０％となるよ
うな条件にて、共重合体とし、反応帯域から、該共重合
体を連続的に取り出すことによって製造される。該ポリ
マーに用いられるビニルエステル類化合物としては、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル
酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等
が挙げられ、これらの中では、酢酸ビニルが好ましい。
また該ポリマーが他の重合性モノマーとの共重合体であ
る場合、その共重合モノマーとしては、炭素数が２〜１
２のα−オレフィンが好ましい。This vinyl ester-containing polymer can be produced by a known method. For example, a high-pressure radical polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution graft polymerization method, and a kneading graft polymerization method can be exemplified. In the case of production by a high-pressure radical polymerization method, for example, a vinyl ester compound, ethylene and a radical polymerization initiator are mixed at a pressure of 1,000 to 3,000 and a temperature of 90 to 300.
A vinyl ester compound and ethylene were continuously supplied into a reaction zone kept at a temperature of 0 ° C. to form a copolymer under the condition that the conversion was 3 to 20%. Is produced by continuously removing Examples of the vinyl ester compounds used in the polymer include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl acrylate, vinyl crotonate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl chloroacetate, vinyl oleate, vinyl stearate, and the like. Of these, vinyl acetate is preferred.
When the polymer is a copolymer with another polymerizable monomer, the copolymerizable monomer has 2 to 1 carbon atoms.
Two α-olefins are preferred.

【００４１】具体的には、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブ
テン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−
１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジ
メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ア
リルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレ
ン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテ
ン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらの
うち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチ
レン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二
種以上用いてもさしつかえない。Specifically, ethylene, propylene, 1-
Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene,
3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene,
4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 3-methyl-
1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, allylcyclopentane, allylcyclohexane, styrene, allylbenzene, 3-cyclohexyl-1-butene, Vinylcyclopropane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, 2-vinylbicyclo [2,2
1] -heptane, and the like. Preferred examples among these are ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, styrene and the like, and particularly preferred examples are ethylene and propylene. Two or more of these α-olefins may be used.

【００４２】また該ポリマーが他のポリマーへのグラフ
ト重合体である場合、その幹ポリマーとしては、前記
（ａ）成分のオレフィン系樹脂、前記（ｂ）成分の非共
役ジエン類を含む共重合体樹脂、および後記（ｆ）成分
のエラストマーが挙げられるが、これらの中でも好まし
くは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン
系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン・
非共役ジエン類共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエ
ン類共重合体樹脂、エチレン・プロピレン・非共役ジエ
ン類共重合体樹脂等が挙げられる。また特に好ましく
は、プロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴ
ム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・共役ジエンブロック
共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６
−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・
７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロ
ピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等
が挙げられる。When the polymer is a graft polymer to another polymer, the backbone polymer may be a copolymer containing an olefin resin as the component (a) and a non-conjugated diene as the component (b). Resins, and elastomers of the component (f) described later, among which ethylene-based resins, propylene-based resins, olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, and ethylene / ethylene-based elastomers are preferred.
Non-conjugated dienes copolymer resin, propylene / non-conjugated diene copolymer resin, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer resin, and the like. Particularly preferably, propylene-based resin, ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM), hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer, propylene-7-methyl -1,6
-Octadiene copolymer resin, propylene / ethylene /
Examples thereof include 7-methyl-1,6-octadiene copolymer resin and propylene / methyl-1,4-hexadiene copolymer resin.

【００４３】また該ポリマーが、共重合体およびグラフ
ト重合体であっても、上記モノマー成分以外で、さらに
共重合可能なモノマー成分として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル
芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル化合物；２−ビニルビリジン、４−ビニル
ビリジン等のビニルビリジン；メチルビニルエーテル、
２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル：
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビ
ニル等のビニルエステル：アクリルアミド等を挙げるこ
とができ、二元系、多元系共重合体およびグラフト共重
合体とすることも可能である。これら（共）重合体、グ
ラフト（共）重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合
した混合物としてもさしつかえない。Even if the polymer is a copolymer or a graft polymer, other than the above-mentioned monomer components, non-polymerizable monomer components such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, etc. A saturated carboxylic acid ester; a vinyl aromatic compound such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; a nitrile compound such as acrylonitrile and methacrylonitrile; a vinyl pyridine such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; methyl vinyl ether;
Vinyl ethers such as 2-chloroethyl vinyl ether:
Examples thereof include vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinyl esters such as vinyl acetate: acrylamide; and binary and multi-component copolymers and graft copolymers. These (co) polymers and graft (co) polymers may be used alone or as a mixture of a plurality of types.

【００４４】ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解
物とは、上記ビニルエステル類含有ポリマーを加水分解
して生成される。上記ビニルエステル類含有ポリマーの
加水分解法としては、アルカリ、酸等の触媒と、アルコ
ールを加える方法が挙げられる。また上記ビニルエステ
ル類含有ポリマーの加水分解度は、１００〜１％、好ま
しくは、１００〜１０％、特に好ましくは、１００〜３
０％であり、完全に加水分解されたものでも、部分的に
加水分解されたものであってもかまわない。該ビニルエ
ステル類含有ポリマーの加水分解物としては、ビニルエ
ステル化合物とα−オレフィンの共重合体の加水分解物
が好ましく、酢酸ビニルとエチレンの共重合体加水分解
物が、特に好ましい。こうした水酸基を有するポリマー
のなかでも、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物
との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフ
ト重合体が好ましく、特にエチレンと水酸基含有不飽和
化合物との共重合体および、非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体
が好ましい。The hydrolyzate of the vinyl ester-containing polymer is produced by hydrolyzing the vinyl ester-containing polymer. Examples of the method for hydrolyzing the vinyl ester-containing polymer include a method in which a catalyst such as an alkali or an acid and an alcohol are added. The degree of hydrolysis of the vinyl ester-containing polymer is 100 to 1%, preferably 100 to 10%, and particularly preferably 100 to 3%.
It is 0% and may be completely hydrolyzed or partially hydrolyzed. As the hydrolyzate of the vinyl ester-containing polymer, a hydrolyzate of a copolymer of a vinyl ester compound and an α-olefin is preferable, and a hydrolyzate of a copolymer of vinyl acetate and ethylene is particularly preferable. Among such polymers having a hydroxyl group, a copolymer of an α-olefin and a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and a graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound are preferable, and particularly a copolymer of ethylene and a hydroxyl group-containing unsaturated compound. Further, a graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound onto a copolymer resin containing non-conjugated dienes is preferable.

【００４５】成分（ｄ）：有機スズ化合物 本発明において使用される有機スズ化合物としては、次
式で表されるものなどがある。 Component (d): Organotin Compound The organotin compound used in the present invention includes those represented by the following formula.

【００４６】[0046]

【化７】 Embedded image

【００４７】（上記式中のＲ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹はそれぞ
れ炭素数１〜１２の飽和炭化水素基であり、それぞれ
が、同じでも異なってもかまわなく、好ましくは炭素数
が３〜１２の飽和炭化水素基である。また、Ｙ¹，Ｙ²は
それぞれ脂肪酸残基、マレイン酸誘導体残基、メルカプ
タン残基、メルカプト酸残基等であり、それぞれが同じ
でも異なっていてもかまわなく、好ましくは、脂肪酸残
基、マレイン酸誘導体残基である。さらに、Ｘ¹は酸素
原子、硫黄原子、マレイン酸残基等であり、好ましくは
酸素原子、マレイン酸残基である。また、ｍは０または
１〜３０の整数であり、好ましくは０または１〜２５の
整数、特に好ましくは、０または１〜２０の整数であ
る。）(R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , and R ⁹ in the above formula are each a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and may be the same or different, and preferably have the same number of carbon atoms. A saturated hydrocarbon group of 3 to 12. Y ¹ and Y ² are a fatty acid residue, a maleic acid derivative residue, a mercaptan residue, a mercapto acid residue, etc., even if they are the same or different. X ¹ is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, a maleic acid residue, or the like, and is preferably an oxygen atom or a maleic acid residue. , M is 0 or an integer of 1 to 30, preferably 0 or an integer of 1 to 25, particularly preferably 0 or an integer of 1 to 20.)

【００４８】これら有機スズ化合物の具体例としては、
モノブチル・スズ・トリメチルマレート、モノブチル・
スズ・トリオクチルマレート、ジブチル・スズ・ジラウ
レート、ジブチル・スズ・ラウレート・メチルマレー
ト、ジブチル・スズ・ジオレイルマレート、ジブチル・
スズ・ジメチルマレート、ジブチル・スズ・マレート、
ジブチル・スズ・メトキシメチルマレート、ジブチル・
スズ・ジオクチルマレート、ジブチル・スズ・ジオクチ
ル・チオクリエート、ジブチル・スズ・ラウリル・メル
カプタイト、トリベンシル・スズ・オクチルマレート、
トリベンシル・スズ・トリメチルマレート等を挙げるこ
とができる。これらの中ではジアルキル・スズ化合物を
用いることが好ましい。そして、これらの有機スズ化合
物は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物として
使用することができ、通常、市販のものの中から適宜選
んで使用することができる。Specific examples of these organotin compounds include:
Monobutyl tin trimethyl malate, monobutyl
Tin trioctyl malate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin laurate methyl malate, dibutyl tin dioleyl malate, dibutyl
Tin dimethyl malate, dibutyl tin malate,
Dibutyl tin methoxymethyl malate, dibutyl
Tin dioctyl malate, dibutyl tin dioctyl thioacrylate, dibutyl tin lauryl mercaptite, tribencil tin octyl malate,
Tribencil, tin, trimethyl malate and the like can be mentioned. Among these, it is preferable to use a dialkyl tin compound. Each of these organotin compounds can be used alone or as a mixture of two or more kinds, and usually can be appropriately selected from commercially available ones.

【００４９】成分（ｅ）：第三級アミン化合物 本発明において使用される第三級アミン化合物として
は、第三級アミン構造を有する低分子化合物から高分子
化合物のものまでを指す。 第三級アミン構造を有する低分子化合物 第三級アミン構造を有する低分子化合物としては、その
分子量が１００から約１，０００未満のものを指す。そ
の具体的な例としては、トリエチレンジアミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラグアニジン、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）−７−ウンデセン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ラウリルアミン、および、テトラキス（Ｎ
−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等を挙げることができる。これらのものは、市販の中か
ら適宜選んで用いることができる。 Component (e): Tertiary Amine Compound The tertiary amine compound used in the present invention includes a low molecular weight compound having a tertiary amine structure to a high molecular weight compound. Low molecular weight compound having a tertiary amine structure The low molecular weight compound having a tertiary amine structure refers to a compound having a molecular weight of 100 to less than about 1,000. Specific examples thereof include triethylenediamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, tetraguanidine, 1,8-diazabicyclo (5.
4.0) -7-undecene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine and tetrakis (N
-Methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate. These can be appropriately selected from commercially available products.

【００５０】 第三級アミン構造を有する高分子化合
物 また、第三級アミン構造を有する高分子化合物として
は、その分子量が１，０００以上のもので、常温で液
体、半固体、固体の、分子量が１００，０００程度まで
のポリマーが含まれる。このような第三級アミン構造を
有する高分子化合物としては、第三級アミノ基含有変性
オレフィン重合体を挙げることができる。Polymer Compound Having Tertiary Amine Structure The polymer compound having a tertiary amine structure has a molecular weight of 1,000 or more, and has a molecular weight of liquid, semi-solid, or solid at room temperature. Contains up to about 100,000 polymers. Examples of the polymer compound having such a tertiary amine structure include a tertiary amino group-containing modified olefin polymer.

【００５１】このような第三級アミノ基含有変性オレフ
ィン系重合体とは、構造的な見地から、分岐状あるいは
線状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則的に、第三級ア
ミノ基含有不飽和化合物が共重合していたり、第三級ア
ミン構造を有する側鎖がグラフトしている構造を有する
もの全般を指す。具体的には、第三級アミノ基含有不飽
和化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示す
ものであり、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，０００ｇ
／１０分のものが好ましく、特に好ましくは０．５〜７
００ｇ／１０分のものである。From the structural point of view, such a tertiary amino group-containing modified olefin polymer is irregularly or regularly contained in a branched or linear carbon chain. It refers to all compounds having a structure in which an unsaturated compound is copolymerized or a structure in which a side chain having a tertiary amine structure is grafted. Specifically, the content of the tertiary amino group-containing unsaturated compound is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight.
5 to 45% by weight, particularly preferably 1 to 40% by weight, and the melt flow rate (MFR) measured according to JIS-K6760 is 0.1 to 1,000 g.
/ 10 minutes is preferable, and particularly preferably 0.5 to 7 minutes.
00 g / 10 min.

【００５２】この第三級アミノ基含量変性オレフィン系
重合体は、第三級アミノ基含有不飽和化合物を用いて、
周知の方法によって製造することができる。例えば高圧
ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、第三級ア
ミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、
例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３
００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：第三級アミ
ノ基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：
０．１となるように連続的に供給して、転化率が３〜２
０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合
体を連続的に取り出すことによって製造される。This tertiary amino group-containing modified olefin polymer is obtained by using a tertiary amino group-containing unsaturated compound,
It can be manufactured by a well-known method. For example, in the case of production by a high-pressure radical polymerization method, ethylene, a tertiary amino group-containing unsaturated compound and a radical polymerization initiator,
For example, a pressure of 1,000 to 3,000 atmospheres and a temperature of 90 to 3
In the reaction zone maintained at 00 ° C, the ratio of ethylene: unsaturated compound containing tertiary amino group is 1: 0.0001 to 1:
0.1, and the conversion is 3 to 2
It is produced by making the ethylene copolymer at 0% and continuously removing the copolymer from the reaction zone.

【００５３】また、含浸グラフト重合法による製造の場
合には、例えばオレフィン系ポリマーのペレットと反応
させる第三級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル
重合開始剤を、水溶媒中に懸濁させ、第三級アミノ基含
有不飽和化合物と開始剤を、オレフィン系ポリマーのペ
レットに含浸させてから、開始剤の分解温度まで加熱
し、ペレット内でグラフト反応を起こし、変性させるこ
とによって製造される。また、混練グラフト法による製
造の場合には例えば、前記非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂に、第三級アミノ基含有不飽和化合物をドライブ
レンドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用
い、温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練
することによって製造される。In the case of production by impregnation graft polymerization, for example, a tertiary amino group-containing unsaturated compound to be reacted with pellets of an olefin polymer and a radical polymerization initiator are suspended in an aqueous solvent, It is produced by impregnating a tertiary amino group-containing unsaturated compound and an initiator into an olefin polymer pellet, heating the pellet to the decomposition temperature of the initiator, causing a graft reaction in the pellet, and modifying the pellet. In the case of the production by the kneading graft method, for example, a tertiary amino group-containing unsaturated compound is dry-blended with the copolymer resin containing the non-conjugated diene, and if necessary, an organic peroxide is used as a reaction initiator. It is manufactured by melt-kneading the product in an extruder set at a temperature of 80 to 250 ° C.

【００５４】このような第三級アミノ基含有不飽和化合
物としては、次式で表される。The unsaturated compound having a tertiary amino group is represented by the following formula.

【００５５】[0055]

【化８】 Embedded image

【００５６】（上記式中のＲ¹⁰は水素または、炭素数１
〜４の飽和水素基であり、好ましくは水素原子または炭
素数が１〜２の飽和炭化水素基である。Ｒ¹¹は炭素数２
〜１２の飽和炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜
６の飽和炭化水素基である。Ｒ¹²，Ｒ¹³は炭素数１〜１
２の飽和炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜３の飽和炭化水素基である。
また、ここでＲ¹²、Ｒ¹³は同じでも異なっていても良
い。Ｘ²は酸素原子または−ＮＲ¹⁴−、硫黄原子であ
り、好ましくは、酸素原子、−ＮＲ¹⁴−である。Ｒ¹⁴は
水素原子または炭素数１〜１２の飽和炭化水素基であ
り、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の飽和炭化
水素基である。）(In the above formula, R ¹⁰ is hydrogen or C 1
To 4 saturated hydrogen groups, preferably a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. R ¹¹ has 2 carbon atoms
To 12 saturated hydrocarbon groups, preferably having 2 to 2 carbon atoms.
6 is a saturated hydrocarbon group. R ¹² and R ¹³ have 1 to 1 carbon atoms
2 saturated hydrocarbon groups, preferably having 1 to 6 carbon atoms,
Particularly preferred is a saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
Here, R ¹² and R ¹³ may be the same or different. X ² is an oxygen atom, —NR ¹⁴ —, or a sulfur atom, preferably an oxygen atom, —NR ¹⁴ —. R ¹⁴ is a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. )

【００５７】これら第三級アミノ基含有不飽和化合物の
具体的な例としては、２−（ジメチルアミノ）エチルア
クリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレー
ト、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２
−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−〔ジ
（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルアクリレート、２−〔ジ
（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルメタクリレート、３−
（ジメチルアミノ）−プロピルアクリルアミド、および
３−（ジメチルアミノ）−プロピルメタクリルアミド等
を挙げることができる。Specific examples of these tertiary amino group-containing unsaturated compounds include 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate,
-(Diethylamino) ethyl methacrylate, 2- [di (t-butyl) amino] ethyl acrylate, 2- [di (t-butyl) amino] ethyl methacrylate, 3-
(Dimethylamino) -propylacrylamide and 3- (dimethylamino) -propylmethacrylamide.

【００５８】また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合
物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフ
ィン類を挙げることができるが、これらの中では、特に
エチレンが好ましい。また、上記第三級アミノ基含有不
飽和化合物をグラフトさせる場合幹ポリマーとしてのオ
レフィン系重合体成分としては、前記オレフィン系樹脂
（成分（ａ））、前記非共役ジエン類を含む共重合体樹
脂（成分（ｂ））および後記オレフィン系エラストマー
（成分（ｆ）−）等を挙げることができ、これらの中
では、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およ
びエチレン系エラストマーを用いることが好ましい。The olefin monomer component when copolymerized with the above-mentioned unsaturated compound having a tertiary amino group includes α-olefins such as ethylene, propylene and 1-butene. Among them, ethylene is particularly preferred. When the tertiary amino group-containing unsaturated compound is grafted, the olefin-based polymer component as the backbone polymer includes the olefin-based resin (component (a)) and the copolymer resin containing the non-conjugated diene. (Component (b)) and the olefin-based elastomer (component (f)-) to be described later, and among these, it is preferable to use a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, and an ethylene-based elastomer.

【００５９】また第三級アミノ基含有変性オレフィン系
重合体を製造する際に、上記第三級アミノ基含有不飽和
化合物と共重合することのできるモノマー成分として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カル
ボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン；
メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル：塩化ビニル、臭化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル：酢酸ビニル等のビニルエステル：アク
リルアミド等を挙げることができ、これらを用いて、三
元系、あるいは、さらに多元系変性ポリオレフィンとし
て用いることも可能である。In producing the tertiary amino group-containing modified olefin polymer, the monomer components that can be copolymerized with the above tertiary amino group-containing unsaturated compound include methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl. Unsaturated carboxylic acid esters such as acrylate and methyl methacrylate; vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine Vinyl pyridine;
Vinyl ethers such as methyl vinyl ether and 2-chloroethyl vinyl ether; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinyl esters such as vinyl acetate: acrylamide; and the like. Further, it can be used as a multi-component modified polyolefin.

【００６０】そしてこれらの変性ポリオレフィンは、そ
れぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用す
ることができる。以上挙げた第三級アミン化合物の中で
は使用した際にブリードアウトし難い第三級アミノ基含
有変性オレフィン系重合体を用いることが好ましい。These modified polyolefins can be used alone or as a mixture of plural kinds. Among the above-mentioned tertiary amine compounds, it is preferable to use a tertiary amino group-containing modified olefin polymer which hardly bleeds out when used.

【００６１】成分（ｆ）：エラストマー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるエラスト
マー成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であ
り、天然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものであ
る。合成ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマ
ー、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エ
ラストマー、アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラス
トマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラスト
マーおよびアクリル系エラストマー等が挙げられる。こ
れらの中でも、スチレン系エラストマーおよびオレフィ
ン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコー
ン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好まし
く、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラス
トマーが特に好ましく、具体例を以下に記す。 Component (f): Elastomer The elastomer component used in the preferred resin composition of the present invention is a polymer that exhibits rubber elasticity at room temperature and is selected from natural rubber and synthetic rubber. Specific examples of the synthetic rubber include styrene elastomer, butadiene rubber, isoprene rubber, olefin elastomer, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, urethane elastomer, silicone elastomer, fluorine elastomer and acrylic elastomer. And the like. Among these, styrene-based elastomers and olefin-based elastomers, urethane-based elastomers, silicone-based elastomers, and acrylic-based elastomers are preferred, and styrene-based elastomers and olefin-based elastomers are particularly preferred. Specific examples are described below.

【００６２】スチレン系エラストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は直鎖状およ
び放射状とがあり、たとえば一般式が次式で表される。Styrene Elastomer The styrene elastomer is styrene, α-
An elastomeric random or block copolymer of a styrene compound such as methylstyrene and a conjugated diene such as 1,3-butadiene and isoprene, and a hydrogenated product of these copolymers. Among these styrene-based elastomers, block copolymers of a styrene-based compound and a conjugated diene are preferable, and these block copolymers are linear or radial. For example, a general formula is represented by the following formula.

【００６３】一般式：（Ａ−Ｂ）_n+1；Ａ−（Ｂ−
Ａ）_n；Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n+1、またはＡ’−［（Ｂ−Ａ）
_n］_m （上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）_nブロックと結合してい
る化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは
１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、Ａブロックおよび
Ａ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％であ
る。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,
０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,００
０である。General formula: (AB) _{n + 1} ; A- (B-
A) _n ; B- (AB) _{n + 1} , or A ′-[(BA)
_n ] _m (wherein A is a polymer block composed of a styrene compound, A ′ is a chemical species bonded to m (BA) _n blocks, B is a conjugated diene polymer block, n is an integer of 1 to 20, m is an integer of 2 or more, and the ratio of the A block and A 'to the total molecule is 1 to 50% by weight.) The average molecular weight of these copolymers is 10,000 to 1 ,
00000, preferably 50,000 to 250,000
0.

【００６４】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブ
ロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるス
チレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレ
ン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生
成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラ
ストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン
・共役ジエンブロック共重合体である。Specific examples of these styrene elastomers include styrene / butadiene random copolymer, styrene / isoprene random copolymer, styrene / butadiene / styrene triblock copolymer, and styrene / isoprene / styrene triblock copolymer. Styrene-butadiene radial block copolymers with polystyrene block ends, styrene-isoprene radial block copolymers with polystyrene block ends, styrene-butadiene multi-block copolymers, styrene-isoprene multi-block copolymers, etc. Examples include styrene / conjugated diene block copolymers and products obtained by hydrogenating them. Preferred among these styrene elastomers are hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymers.

【００６５】オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン相
互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重
合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの
単独重合体であって、エラストマー状の重合体であり、
１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ₁₊₄が、通常１〜
２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１
００の範囲のものである。Olefin Elastomers The olefin elastomers include copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene and 1-hexene, copolymers of these with non-conjugated dienes, and 1-hexene. A homopolymer of a higher α-olefin such as an elastomeric polymer,
Mooney viscosity ML _{1 + 4} measured at 100 ° C. is usually 1 to
200, preferably 5 to 150, particularly preferably 7 to 1
00 range.

【００６６】これらオレフィン系エラストマーの中で
は、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で
特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合
ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン
・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴ
ム等がある。Among these olefin elastomers, ethylene elastomers are particularly preferred in view of quality and stability. Specifically, ethylene / propylene copolymer rubber (EPM), ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM),
Ethylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer rubber, and the like.

【００６７】なお、上記非共役ジエンの具体例として
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こ
うしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エ
ラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好
んで使用される。Specific examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and
Examples thereof include vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-methyl-1,4-hexadiene, and 7-methyl-1,6-octadiene. Among these elastomer components, olefin elastomers are particularly preferably used because the surface roughness of the molded article is hardly caused.

【００６８】成分（ｇ）：フィラー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるフィラー
としては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用す
ることができ、その形状は、板状、球状、繊維状のも
の、あるいは不定形のものでもよい。 Component (g): Filler As the filler used in the preferred resin composition of the present invention, either an inorganic filler or an organic filler can be used. It may be in the form of an irregular shape or an irregular shape.

【００６９】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法
または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイ
カ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタ
ニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウ
ム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の
繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウ
ムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグ
ネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素
ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィス
カー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げら
れる。Specifically, natural silica such as quartz, synthetic silica produced by a wet or dry method; natural silicate such as kaolin, mica, talc, asbestos; synthetic silicate such as calcium silicate, aluminum silicate; water Magnesium oxide,
Metal hydroxides such as aluminum hydroxide; metal acid compounds such as alumina and titania; calcium carbonate; metal powders such as aluminum and bronze; wood flour; carbon black; fibers such as glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, and alumina fibers. Whiskers such as potassium titanate whiskers, magnesium sulfate whiskers, aluminum borate whiskers, calcium carbonate whiskers, magnesium borate whiskers, zinc oxide whiskers, silicon carbide whiskers, silicon nitride whiskers, sapphire whiskers, beryl whiskers, etc. And the like.

【００７０】これらの中で好ましいものとしては、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チ
タン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカ
ー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウ
ィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいもの
は、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維で
ある。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリ
ング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラ
ー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各
種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出
来る。Preferred among these are mica, talc, magnesium hydroxide, calcium carbonate, potassium titanate whiskers, magnesium sulfate whiskers, aluminum borate whiskers, calcium carbonate whiskers, and glass fibers. , Talc, calcium carbonate, potassium titanate whiskers, magnesium sulfate whiskers and glass fibers. These filler components may be surface-treated with a surfactant, a coupling agent or the like. The filler component may be used alone or in combination of two or more. Various fillers can be appropriately selected and used from commercially available ones.

【００７１】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）（ｅ）、（ｆ）及び
（ｇ）について、好ましいものとして上記した成分同士
の組み合わせが最適のものであることは言うまでもな
い。The components (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) constituting the resin composition of the present invention are preferably those described above. It goes without saying that the combination of the two is optimal.

【００７２】成分（ｈ）：付加的成分 本発明の樹脂組成物の中には、上記成分（a）〜成分
（ｇ）の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で
以下に示すような付加的成分を含有させることができ
る。該付加的成分としては、例えば添加剤類、具体的に
は、パラフィンオイル等の可塑剤類ないしは流動性改良
剤類；オレフィン系液状ゴム、共役ジエン系液状ゴム等
の軟化剤類；着色剤類；酸化防止剤類；中和剤類；光安
定剤類；紫外線吸収剤類；帯電防止剤類；滑剤類；分散
助剤類；分子量調整剤類；架橋剤類；核剤類；難燃剤類
等を挙げることができる。 Component (h): Additional component In the resin composition of the present invention, in addition to the above components (a) to (g), the following are shown as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Various additional components can be contained. Examples of the additional component include additives, specifically, plasticizers or fluidity improvers such as paraffin oil; softeners such as olefin-based liquid rubber and conjugated diene-based liquid rubber; coloring agents Antioxidants; Neutralizers; Light stabilizers; UV absorbers; Antistatic agents; Lubricants; Dispersing aids; Molecular weight regulators; Crosslinking agents; Nucleating agents; And the like.

【００７３】（２）量比 本発明の樹脂組成物を構成する上記各成分の配合の量比
は次の通りである。 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、および成分
（ｄ）及び／又は成分（ｅ）を含有する樹脂組成物の場
合：成分（ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂
は、０．１〜９００重量部、好ましくは０．５〜６００
重量部、特に好ましくは１〜３００重量部、成分（ｃ）
の水酸基を有するポリマーは、０．０１〜４００重量
部、好ましくは０．０５〜２５０重量部、特に好ましく
は０．１〜１２０重量部、および成分（ｄ）の有機スズ
化合物は、０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５
〜３０重量部、特に好ましくは０．１〜１５重量部、及
び／又は成分（ｅ）の第三級アミン化合物は、０．０１
〜２００重量部、好ましくは０．０５〜１２５重量部、
特に好ましくは０．１〜６０重量部である。(2) Quantitative Ratios The quantitative ratios of the above components constituting the resin composition of the present invention are as follows. In the case of a resin composition containing component (a), component (b), component (c), and component (d) and / or component (e): based on 100 parts by weight of olefin resin of component (a) The copolymer resin containing the non-conjugated diene of the component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, preferably 0.5 to 600 parts by weight.
Parts by weight, particularly preferably 1 to 300 parts by weight, component (c)
The polymer having a hydroxyl group of 0.01 to 400 parts by weight, preferably 0.05 to 250 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 120 parts by weight, and the organotin compound of the component (d) is 0.01 to 400 parts by weight. -50 parts by weight, preferably 0.05
To 30 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 15 parts by weight, and / or 0.01% by weight of the tertiary amine compound of component (e).
To 200 parts by weight, preferably 0.05 to 125 parts by weight,
Particularly preferably, it is 0.1 to 60 parts by weight.

【００７４】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、および成分
（ｆ）を含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の非共
役ジエン類を含む共重合体樹脂は、０．１〜９００重量
部、好ましくは０．５〜６００重量部、特に好ましくは
１〜３００重量部、成分（ｃ）の水酸基を有するポリマ
ーは、０．０１〜７５０重量部、好ましくは０．０５〜
３５０重量部、特に好ましくは０．１〜１８０重量部、
成分（ｄ）の有機スズ化合物は、０．０１〜１００重量
部、好ましくは０．０５〜４０重量部、特に好ましくは
０．１〜２０重量部、及び／又は成分（ｅ）の第三級ア
ミン化合物は、０．０１〜４００重量部、好ましくは
０．０５〜１８０重量部、特に好ましくは０．１〜９０
重量部、および成分（ｆ）のエラストマーは、１〜９０
０重量部、好ましくは５〜３００重量部、特に好ましく
は１０〜２００重量部である。In the case of a resin composition containing component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), and component (f): the olefin of component (a) The copolymer resin containing the non-conjugated diene of the component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, preferably 0.5 to 600 parts by weight, particularly preferably 1 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Parts by weight, the polymer having a hydroxyl group of the component (c) is 0.01 to 750 parts by weight, preferably 0.05 to 750 parts by weight.
350 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 180 parts by weight,
The organotin compound of component (d) is 0.01 to 100 parts by weight, preferably 0.05 to 40 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight, and / or the tertiary component of component (e). The amine compound is used in an amount of 0.01 to 400 parts by weight, preferably 0.05 to 180 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 90 parts by weight.
Parts by weight and the elastomer of component (f) are from 1 to 90
0 parts by weight, preferably 5 to 300 parts by weight, particularly preferably 10 to 200 parts by weight.

【００７５】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、および成分
（ｇ）を含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の非共
役ジエン類を含む共重合体樹脂は、０．１〜９００重量
部、好ましくは０．５〜６００重量部、特に好ましくは
１〜３００重量部、成分（ｃ）の水酸基を有するポリマ
ーは、０．０１〜５００重量部、好ましくは０．０５〜
３５０重量部、特に好ましくは０．１〜１８０重量部、
成分（ｄ）の有機スズ化合物は、０．０１〜６５重量
部、好ましくは０．０５〜４０重量部、特に好ましくは
０．１〜２０重量部、及び／又は成分（ｅ）の第三級ア
ミン化合物は、０．０１〜２５０重量部、好ましくは
０．０５〜１７０重量部、特に好ましくは０．１〜９０
重量部、および成分（ｇ）のフィラーは、０．１〜３０
０重量部、好ましくは０．５〜２５０重量部、特に好ま
しくは１〜２００重量部である。In the case of a resin composition containing component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), and component (g): the olefin of component (a) The copolymer resin containing the non-conjugated diene of the component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, preferably 0.5 to 600 parts by weight, particularly preferably 1 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. The polymer having a hydroxyl group of component (c) is 0.01 to 500 parts by weight, preferably 0.05 to 500 parts by weight.
350 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 180 parts by weight,
The organotin compound of component (d) is 0.01 to 65 parts by weight, preferably 0.05 to 40 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight, and / or the tertiary component of component (e). The amine compound is used in an amount of 0.01 to 250 parts by weight, preferably 0.05 to 170 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 90 parts by weight.
Parts by weight and the filler of component (g) are 0.1 to 30.
0 parts by weight, preferably 0.5 to 250 parts by weight, particularly preferably 1 to 200 parts by weight.

【００７６】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、成分（ｆ）
および成分（ｇ）を含有する樹脂組成物の場合：成分
（ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対して、成分
（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は、０．１
〜９００重量部、好ましくは０．５〜６００重量部、特
に好ましくは１〜３００重量部、成分（ｃ）の水酸基を
有するポリマーは、０．０１〜９００重量部、好ましく
は０．０５〜４５０重量部、特に好ましくは０．１〜２
４０重量部、成分（ｄ）の有機スズ化合物は、０．０１
〜１１０重量部、好ましくは０．０５〜５０重量部、特
に好ましくは０．１〜２５重量部、及び／又は成分
（ｅ）の第三級アミン化合物は、０．０１〜４５０重量
部、好ましくは０．０５〜２３０重量部、特に好ましく
は０．１〜１２０重量部、および成分（ｆ）のエラスト
マーは、１〜９００重量部、好ましくは５〜３００重量
部、特に好ましくは１０〜２００重量部、および成分
（ｇ）のフィラーは、０．１〜３００重量部、好ましく
は０．５〜２５０重量部、特に好ましくは１〜２００重
量部である。Component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), component (f)
And the resin composition containing the component (g): The copolymer resin containing the non-conjugated diene of the component (b) is 0.1% based on 100 parts by weight of the olefin resin of the component (a).
To 900 parts by weight, preferably 0.5 to 600 parts by weight, particularly preferably 1 to 300 parts by weight, and the hydroxyl group-containing polymer of component (c) is 0.01 to 900 parts by weight, preferably 0.05 to 450 parts by weight. Parts by weight, particularly preferably 0.1 to 2 parts by weight
40 parts by weight of the organotin compound of component (d) is 0.01%
To 110 parts by weight, preferably 0.05 to 50 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 25 parts by weight, and / or 0.01 to 450 parts by weight of the tertiary amine compound of the component (e). Is 0.05 to 230 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 120 parts by weight, and the elastomer of component (f) is 1 to 900 parts by weight, preferably 5 to 300 parts by weight, particularly preferably 10 to 200 parts by weight. Parts and the filler of component (g) are 0.1 to 300 parts by weight, preferably 0.5 to 250 parts by weight, particularly preferably 1 to 200 parts by weight.

【００７７】成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂が上記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印
刷インク等の付着性に再現性が乏しかったり、付着強度
が弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越え
ると高価な該共重合体樹脂の添加量が多いために、樹脂
組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該共重
合体樹脂添加量に比例した効果が得られるものではな
い。When the copolymer resin containing the non-conjugated diene of the component (b) is less than the above range, the reproducibility of the adhesion of paints, adhesives, printing inks and the like is poor or the adhesion strength is weak. Is not preferred. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the amount of the expensive copolymer resin is large, so that not only the cost as the resin composition is increased, but also an effect proportional to the amount of the copolymer resin is obtained. is not.

【００７８】成分（ｃ）の水酸基を有するポリマーの配
合量が上記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印刷
インク等の付着性に再現性が乏しかったり、付着強度が
弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越える
と高価な該ジエンポリマーの添加量が多いために、樹脂
組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該ジエ
ンポリマーがデラミネーションやブリードアウトするた
めに、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下
し、好ましくない。When the amount of the hydroxyl group-containing polymer of component (c) is less than the above range, the reproducibility of the adhesion of paints, adhesives, printing inks and the like is poor, and the adhesion strength is low, which is not preferable. . On the other hand, when the amount exceeds the above range, the amount of the expensive diene polymer to be added is large, so that not only the cost as a resin composition becomes high, but also the diene polymer is delaminated or bleeds out, so that a paint, an adhesive Also, the adhesion of the printing ink and the like decreases, which is not preferable.

【００７９】成分（ｄ）の有機スズ化合物の配合量が上
記未満のときは、塗料、接着剤および印刷インク等によ
っては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好
ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該化合物
の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高
くなるばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果
が得られず、むしろポリオレフィンの劣化を促進する恐
れがあるために好ましくない。成分（ｅ）の第三級アミ
ン化合物が上記範囲未満のときは、その付着強度が非常
に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範囲
を越えると、高価な該化合物の添加量が多いために、樹
脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該化
合物の添加量に比例した効果が得られものではない。When the amount of the organotin compound of the component (d) is less than the above, the adhesion strength of the paint, adhesive, printing ink and the like may be extremely low, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds the above range, the amount of the expensive compound is large, so that not only the cost as the resin composition is increased, but also the effect in proportion to the amount of the compound is not obtained, but rather the deterioration of the polyolefin is deteriorated. Is not preferred because it may promote When the amount of the tertiary amine compound as the component (e) is less than the above range, the adhesion strength may be extremely low, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds the above range, the amount of the expensive compound is large, so that not only the cost as the resin composition is increased but also the effect in proportion to the amount of the compound is not obtained.

【００８０】成分（ｆ）のエラストマー成分を配合する
ことにより、剛性や耐衝撃性などの調整を行うことがで
きる。成分（ｇ）のフィラーを配合することにより、塗
料付着性及び強度が改良され、上記範囲未満のときはそ
の改良の効果が得られない。一方、上記範囲を越える
と、樹脂組成物としての成形性が悪化するばかりでな
く、該フィラーの添加量に比例した効果得られない。By blending the elastomer component (f), rigidity and impact resistance can be adjusted. By blending the filler of the component (g), the paint adhesion and strength are improved, and if it is less than the above range, the effect of the improvement cannot be obtained. On the other hand, when the ratio exceeds the above range, not only does the moldability of the resin composition deteriorate, but the effect in proportion to the amount of the filler cannot be obtained.

【００８１】（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって、本発明の樹
脂組成物が製造される。これらの各構成成分の混合順序
も特に制限はなく、上記構成成分を同時に混合する方
法、任意の２成分を予め混合しておき、次いで残りの成
分を混合する方法などいずれの方法を採用してもよい。
混合方法としては、ブラベンダープラストグラフ、一軸
あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバ
リーミキサー、ニーダー、ロール等の従来知られている
いかなる混練機でも使用することができる。(3) Compounding The resin composition of the present invention is produced by mixing the above-mentioned components. The order of mixing these constituent components is not particularly limited, and any method such as a method of mixing the above constituent components at the same time, a method of mixing arbitrary two components in advance, and then mixing the remaining components is adopted. Is also good.
As the mixing method, any conventionally known kneading machine such as a Brabender plastograph, a single-screw or twin-screw extruder, a high-speed screw-type kneader, a Banbury mixer, a kneader, and a roll can be used.

【００８２】上記した本発明の樹脂組成物は、これを各
種成形方法によって成形して樹脂成形体とすることがで
きる。本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、そ
のまま直接、即ち、環境破壊の恐れのあるハロゲン系有
機溶剤による蒸気洗浄等を施すことなく、また、プライ
マー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことな
く、塗料、接着剤および印刷インキを施すことが可能で
あり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得ら
れる特徴を有する。The above-mentioned resin composition of the present invention can be molded into a resin molded article by various molding methods. The molded article formed from the resin composition of the present invention is directly used, that is, without performing steam cleaning with a halogen-based organic solvent that may cause environmental destruction, and surface modification such as primer coating or plasma treatment. It is possible to apply a paint, an adhesive and a printing ink without performing a treatment, and has a feature that good paint adhesion, adhesiveness, printability, and the like are obtained.

【００８３】また、さらに該樹脂組成物から形成された
成形体の表面を、ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液
での表面処理または温熱気体による表面処理等の比較的
簡単な表面処理だけを施すことにより、より強固な塗料
付着性等が得らればかりでなく、より広範な塗料種等に
対しても良好な塗料付着性等が得られる。以下に、本発
明の樹脂組成物の特徴をより具体的に説明するため、一
応用例として該樹脂組成物からなる成形体、およびその
表面処理並びに塗装法について詳述する。Further, the surface of the molded article formed from the resin composition is subjected to only a relatively simple surface treatment such as a surface treatment with a cleaning solution containing no halogen-based organic solvent or a surface treatment with a warm gas. As a result, not only stronger paint adhesion and the like can be obtained, but also good paint adhesion and the like can be obtained for a wider variety of paints and the like. Hereinafter, in order to more specifically describe the characteristics of the resin composition of the present invention, a molded article made of the resin composition, a surface treatment thereof, and a coating method will be described in detail as an application example.

【００８４】〔II〕成形体 本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造するには、射
出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成
形、フィルム成形）等のいずれの成形方法であっても構
わない。特に、複雑な形状に射出成形された成形体にお
いて有効である。[II] Molded Article A molded article can be produced using the resin composition of the present invention by any molding method such as injection molding, compression molding, extrusion molding (sheet molding, blow molding, film molding) and the like. It does not matter. In particular, the present invention is effective for a molded article injection-molded into a complicated shape.

【００８５】〔III〕成形体の表面処理 本発明の樹脂組成物より形成された成形体は、上記した
ように、そのまま直接塗料等を施すことができるが、以
下に示すような比較的簡単な表面処理を施すことによ
り、広範な塗料種等において強固な付着性が得られる。 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液による表面処
理 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液とは、現在洗浄溶
剤として広く用いられている、各種フロン類、１，１，
１−トリクロロエタン、パークロルエチレン、およびト
リクレン等のハロゲン系有機溶剤を除く洗浄液全般を指
す。このような洗浄液の例としては、溶剤型洗浄液、エ
マルジョン型洗浄液、水系洗浄液等を挙げることができ
る。[III] Surface Treatment of Molded Article The molded article formed from the resin composition of the present invention can be directly applied with a paint or the like as described above. By performing the surface treatment, strong adhesion can be obtained in a wide variety of paint types and the like. Surface treatment with a cleaning solution containing no halogen-based organic solvent A cleaning solution containing no halogen-based organic solvent refers to various types of fluorocarbons, 1,1,
1-Trichloroethane, perchlorethylene, and general cleaning liquid excluding halogenated organic solvents such as trichlene. Examples of such a cleaning liquid include a solvent-type cleaning liquid, an emulsion-type cleaning liquid, and an aqueous cleaning liquid.

【００８６】具体的には、溶剤型洗浄液としては、ケロ
シン、ｄ−リモネン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられ
る。エマルジョン型洗浄液として、ケロシン、ｄ−リモ
ネン、シリコン、トルエン等の溶剤を界面活性剤で水に
乳化、分散したものが挙げられる。水系洗浄液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリ
ウムおよび炭酸ナトリウム等のアルカリ成分と、界面活
性剤を併用したアルカリ性洗浄液、リン酸等の酸成分と
界面活性剤等を併用した酸性洗浄液、非イオン型界面活
性剤等を用いた中性洗浄液、純水、温水等の水などが挙
げられる。これらの洗浄液の中では好ましくは、水系洗
浄液、エマルジョン型洗浄液であり、特に好ましくは、
水系洗浄液である。Specifically, examples of the solvent-type cleaning solution include aliphatic hydrocarbons such as kerosene and d-limonene; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; methanol, ethanol, and the like.
Alcohols such as isopropyl alcohol are exemplified. Examples of the emulsion-type cleaning liquid include those obtained by emulsifying and dispersing a solvent such as kerosene, d-limonene, silicon, and toluene in water with a surfactant. Examples of the aqueous cleaning liquid include an alkaline cleaning liquid in which an alkali component such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate and sodium carbonate is used in combination with a surfactant, and an acidic cleaning liquid in which an acid component such as phosphoric acid is used in combination with a surfactant. And a neutral cleaning solution using a nonionic surfactant, water such as pure water or warm water. Among these washing liquids, preferably, an aqueous washing liquid and an emulsion-type washing liquid, and particularly preferably,
It is an aqueous cleaning solution.

【００８７】これらの洗浄液を用いた洗浄方法がここで
言う表面処理法であり、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、
パワーウォッシュ法、超音波浸漬洗浄法、ワイピング法
等のいずれの洗浄法の選択も可能である。これらの中で
は、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、パワーウォッシュ法
が好ましい。洗浄液の温度は、室温から１５０℃まで使
用可能であるが、好ましくは３０〜１２０℃、特に好ま
しくは４０〜１００℃の範囲である。また処理時間とし
ては、５秒〜６０分、好ましくは、１５秒〜３０分、特
に好ましくは３０秒〜２０分の範囲である。The cleaning methods using these cleaning liquids are the surface treatment methods referred to herein, such as immersion cleaning methods, shower cleaning methods,
Any cleaning method such as a power wash method, an ultrasonic immersion cleaning method, and a wiping method can be selected. Of these, immersion cleaning, shower cleaning, and power wash are preferred. The temperature of the cleaning solution can be used from room temperature to 150 ° C., but is preferably from 30 to 120 ° C., particularly preferably from 40 to 100 ° C. The processing time is in the range of 5 seconds to 60 minutes, preferably 15 seconds to 30 minutes, particularly preferably 30 seconds to 20 minutes.

【００８８】これらの洗浄液による表面処理は、一般に
は樹脂組成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成
形体の表面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去する脱
脂処理を目的とするものである。しかし、本発明の樹脂
組成物から形成された成形体においては、これらの洗浄
液による表面処理だけで、プライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質を行なわなくても、より広範な塗料種に
おいて、より強固な塗料付着性が得られる。The surface treatment using these cleaning liquids is generally intended to be a degreasing treatment for washing and removing hand grit and machine oil, etc., which are inevitably adhered to the surface of the molded product in the process from molding to coating of the resin composition. It is. However, in the molded article formed from the resin composition of the present invention, only surface treatment with these cleaning liquids, without performing surface modification such as primer application or plasma treatment, is possible in a wider range of paint types. Strong paint adhesion is obtained.

【００８９】 温熱気体による表面処理 温熱気体による表面処理とは、成形体を加熱された気体
中に置く操作をいう。この処理において気体は流動して
いても静止していたもよく、また成形体も温熱気体中に
移動していても、静置していてもよい。用いられる気体
としては、環境汚染を起こさない気体でよく、例えば窒
素やアルゴン等の不活性ガス、空気および二酸化炭素が
挙げられる。これらの中では空気、窒素が好ましい。Surface Treatment with Hot Gas The surface treatment with hot gas refers to an operation of placing a molded body in a heated gas. In this treatment, the gas may be flowing or stationary, and the molded body may be moving in the warm gas or may be standing still. The gas used may be a gas that does not cause environmental pollution, and examples thereof include an inert gas such as nitrogen and argon, air, and carbon dioxide. Of these, air and nitrogen are preferred.

【００９０】加熱される気体の温度としては、４０〜２
００℃好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは６０
〜１４０℃の範囲である。成形体が加熱された気体中に
置かれる時間（処理時間）としては５秒〜１２０分、好
ましくは３０秒〜９０分、特に好ましくは、１〜６０分
の範囲である。この操作を行える操置としては、オーブ
ン、乾燥器、スーパードライヤー、および電気炉等が挙
げられる。The temperature of the gas to be heated is 40 to 2
00 ° C, preferably 50 to 160 ° C, particularly preferably 60 ° C.
~ 140 ° C. The time (processing time) during which the molded body is placed in the heated gas is in the range of 5 seconds to 120 minutes, preferably 30 seconds to 90 minutes, and particularly preferably 1 to 60 minutes. Examples of the operation that can perform this operation include an oven, a dryer, a super dryer, and an electric furnace.

【００９１】本発明の樹脂組成物から形成された成形体
においては、これらの温熱気体による表面処理を施すだ
けで、プライマー塗付や、プラズマ処理等の表面改質を
行わなくても、より広範な塗料種等において、より強固
な塗料付着性が得られ、非常に驚くべきことである。In the molded article formed from the resin composition of the present invention, the surface treatment with these hot gases is merely performed, and a wider range can be obtained without applying a primer or performing surface modification such as plasma treatment. It is very surprising that stronger paint adhesion can be obtained for various kinds of paints.

【００９２】〔IV〕塗装 本発明の樹脂組成物から形成された成形体をの塗装する
際には、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ
処理等の表面改質工程を省略することができる。すなわ
ち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、
そのまま直接に、あるいはハロゲン系有機溶剤を含まな
い洗浄液で表面処理あるいは温熱気体による表面処理を
施した後に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手
段としては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、
ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用
することができる。[IV] Coating When coating a molded article formed from the resin composition of the present invention, a surface modification step such as primer coating or plasma treatment can be omitted from the conventional coating step. That is, to a molded body obtained by molding the above resin composition,
The coating is applied directly as it is or after a surface treatment with a cleaning liquid containing no halogen-based organic solvent or a surface treatment with a hot gas. As means for applying the paint, spray application by spraying, brushing,
Although there is application by a roller or the like, any method can be adopted.

【００９３】塗装工程にて使用することができる塗料と
しては、一般に広く用いられている有機溶剤系塗料およ
び水溶性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料、水性エマルジョ
ン塗料等の水系塗料等を使用することができる。具体的
には、これら塗料の樹脂成分または架橋成分が、アクリ
ル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッド系、ウ
レタン系およびメラミン系等の成分からなる塗料を挙げ
ることができる。これらの中でも、好ましいものは、ア
クリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料および
メラミン系塗料であり、特に好ましいのは、アクリル系
塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料である。As the paint that can be used in the coating step, use is generally made of a water-based paint such as an organic solvent-based paint and a water-soluble resin paint, a water-dispersible resin paint, and a water-based emulsion paint. Can be. Specifically, there can be mentioned paints in which the resin component or the cross-linking component of these paints is composed of components such as acrylic, epoxy, polyester, alkyd, urethane and melamine. Among these, preferred are acrylic paints, epoxy paints, urethane paints and melamine paints, and particularly preferred are acrylic paints, urethane paints and melamine paints.

【００９４】〔V〕用途例 本発明はの樹脂組成物から形成された成形体は、上述し
たように塗装、接着、印刷への適性が良好であることか
ら、自動車のバンパー、マッドガード、サイドモール、
ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装部品；
インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り等の自
動車内装部品；ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明
器具、オーディオ機器等の電気製品；包装用フィルム、
合成紙、ラミネートフィルム等の包装材；被印刷基材等
の各種工業用部品、またはカラーボックス、収納ケース
等の各種日用雑貨品等として利用することができる。[V] Application Examples Since the molded article formed from the resin composition of the present invention has good suitability for coating, bonding and printing as described above, it can be used for automobile bumpers, mudguards and side moldings. ,
Automotive exterior parts such as wheel caps and spoilers;
Automotive interior parts such as instrument panels, levers, knobs, and linings; Electric products such as pots, vacuum cleaners, washing machines, refrigerators, lighting fixtures, and audio equipment;
It can be used as a packaging material such as synthetic paper and a laminated film; various industrial parts such as a substrate to be printed; and various daily miscellaneous goods such as a color box and a storage case.

【００９５】[0095]

【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を
更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹
脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験
方法は以下に示す通りである。これら実験例では、本発
明の樹脂組成物の特徴を成形体の塗装性能で示した。な
お、実験例中の「部」は重量部である。The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. The molding conditions and test method for obtaining a test sample from the resin composition manufactured in each experimental example are as follows. In these experimental examples, the characteristics of the resin composition of the present invention were shown by the coating performance of the molded article. The “parts” in the experimental examples are parts by weight.

【００９６】＜成形条件＞成形機 ：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度 ：２３０℃成形品 ：平板（６５mm×６５mm×２mm） 三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定し
た。ＭＦＲ ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。<Molding conditions> Molding machine : Injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho M40A-SJ Molding temperature : 230 ° C Molded product : Flat plate (65 mm × 65 mm × 2 mm) Three-point bending modulus test piece (90 mm × 10 mm × 4 mm) ) Flexural modulus : measured in accordance with JIS K-7203. MFR : Measured according to ASTM D-1238.

【００９７】＜表面処理＞無処理 ：成形された試験片を何も施さずに、直接塗装し
た。アルカリ処理 ：試験片を６０℃の温水に３０秒間浸漬し
た後、第一工業製薬社製アルカリ洗浄剤（ＣＬ５５１
３）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で、８０℃、１０分間乾燥した。<Surface treatment> No treatment : The molded test piece was directly applied without any treatment . Alkali treatment : After immersing the test piece in hot water at 60 ° C. for 30 seconds, an alkaline cleaner (CL551, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
The 5% aqueous solution of 3) was immersed in a tank heated to 60 ° C. for 120 seconds, and then immersed again in 60 ° C. warm water for 30 seconds.
The test piece surface was rinsed with tap water for 30 seconds, and then with pure water for 30 seconds. The water on the surface of the test piece was blown off by air blow and dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes.

【００９８】酸処理：試験片を６０℃の温水に３０秒間
浸漬した後、ＤＵＢＯＩＳ社製酸性洗浄剤（ＩＳＷ３
２）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で８０℃、１０分間乾燥した。温熱気体処理 ：成形された試験片をオーブン中で窒素を
流しながら、８０℃で３０分間処理した。 Acid treatment : The test piece was immersed in warm water of 60 ° C. for 30 seconds, and then subjected to an acid detergent (ISW3 manufactured by DUBOIS).
The 5% aqueous solution of 2) was immersed in a tank heated to 60 ° C for 120 seconds, and then immersed again in 60 ° C warm water for 30 seconds.
The test piece surface was rinsed with tap water for 30 seconds, and then with pure water for 30 seconds. The water on the surface of the test piece was blown off by air blow and dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. Hot gas treatment : The molded specimen was treated at 80 ° C. for 30 minutes while flowing nitrogen in an oven.

【００９９】＜塗装＞一液型有機溶剤系ウレタン系塗料
および二液型有機溶剤系ウレタン系塗料を用いて、塗装
を行った。塗装法 ：各塗料それぞれを調合し、エアースプレーガン
を用いて、塗膜厚さが１００μmとなるように、スプレ
ー塗布した。その後、一液型有機溶剤系ウレタン系塗料
では１２０℃で６０分、二液型有機溶剤系ウレタン系塗
料では８０℃で６０分の条件で、焼き付け乾燥した。<Coating> Coating was performed using a one-part organic solvent-based urethane coating and a two-part organic solvent-based urethane coating. Coating method : Each coating material was prepared and spray-coated using an air spray gun so that the coating film thickness was 100 μm. Thereafter, baking and drying were carried out at 120 ° C. for 60 minutes for the one-part organic solvent-based urethane coating and at 80 ° C. for 60 minutes for the two-part organic solvent-based urethane coating.

【０１００】＜塗料付着性評価＞剥離強度 ：試験片の上半分に塗料が付着しないような処
理を施した後、各塗料を塗膜厚さが１００μmになるよ
うに塗布し、焼き付け乾燥した。試験片にセロハン粘着
テープ（例：ニチバン製幅２４mm）を全面に密着させ、
幅１cmで、上下方向に素地にまで達する切り傷を付け
る。塗膜付着のない側を手で剥がし、引張試験機に取付
け１８０度方向に５０mm／分の速度で引き剥したときの
負荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合は破断と記
した。<Evaluation of Paint Adhesion> Peel strength : After applying a treatment to prevent the paint from adhering to the upper half of the test piece, each paint was applied to a thickness of 100 μm and baked and dried. A cellophane adhesive tape (example: Nichiban width 24 mm) is adhered to the entire surface of the test piece,
A 1cm wide cut is made in the vertical direction to reach the substrate. The side where the coating film was not adhered was peeled off by hand, attached to a tensile tester, and the load when peeled off at a rate of 50 mm / min in the 180 ° direction was recorded. In addition, when the coating film was broken, it was described as broken.

【０１０１】実施例１〜４７および比較例１〜１０ (1) 樹脂成形体の製造 下記の表１および表２に示した各成分を配合して、二軸
押出機により２００℃で溶融混練してペレットとした。
このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用
試験片を射出成形した。なお、表１および表２中の配合
成分は次の通りである。Examples 1 to 47 and Comparative Examples 1 to 10 (1) Production of Resin Molded Body The components shown in Tables 1 and 2 below were blended and melt-kneaded at 200 ° C. by a twin-screw extruder. Into pellets.
Using the pellets, a flat plate and a test piece for measuring three-point bending modulus were injection-molded. The components in Tables 1 and 2 are as follows.

【０１０２】＜オレフィン系樹脂：(a)成分＞ブロックＰＰ(1) ：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−
Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１４,００
０kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定
したＭＦＲが６０g／１０分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体。<Olefin resin: (a) component> Block PP (1) : ethylene content of 4% by weight, JIS-
The flexural modulus measured according to K7203 is 14,00
A propylene / ethylene block copolymer having a MFR of 0 g / cm ² and an MFR of 60 g / 10 min as measured according to ASTM-D1238.

【０１０３】ブロックＰＰ(2)：エチレン含量が１３重
量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性
率が６,０００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが３０g／１０分のプロピレン・
エチレンブロック共重合体。 Block PP (2) : The ethylene content is 13% by weight, the flexural modulus measured according to JIS-K7203 is 6,000 kg / cm ² , and the MFR measured according to ASTM-D1238 is 30 g /. 10 minutes propylene
Ethylene block copolymer.

【０１０４】ランダムＰＰ：エチレン含量３.４重量
％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率
が１０,５００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが１５g／１０分のプロピレン・
エチレンランダム共重合体。 Random PP : ethylene content: 3.4% by weight, flexural modulus measured according to JIS-K7203 is 10,500 kg / cm ² , and MFR measured according to ASTM-D1238 is 15 g / 10 min Propylene
Ethylene random copolymer.

【０１０５】単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して
測定した曲げ弾性率が１３,０００kg／cm²、かつＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５g／１
０分のポリプロピレン。 Single PP : Flexural modulus of 13,000 kg / cm ² measured according to JIS-K7203 and AST
MFR measured according to M-D1238 is 25 g / 1
0 minute polypropylene.

【０１０６】ＨＤＰＥ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して
測定した曲げ弾性率が１０，５００kg/cm²、かつＪＩＳ
−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２０ｇ／１
０分の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。 HDPE : The flexural modulus measured according to ASTM-D747 is 10,500 kg / cm ² , and JIS
-MFR measured according to K6760 is 20 g / 1
0 minute low pressure polyethylene (high density polyethylene).

【０１０７】＜非共役ジエン類を含む共重合体樹脂：
(b)成分＞共重合体(1) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量７.３重量％、
曲げ弾性率６,２５０kg／cm²、かつＭＦＲが３.５g／１
０分のプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン
ランダム共重合体。<Copolymer Resin Containing Non-Conjugated Dienes:
(b) Component> Copolymer (1) 7-methyl-1,6-octadiene content 7.3% by weight,
Flexural modulus 6,250kg / cm ² and MFR 3.5g / 1
0 minute propylene-7-methyl-1,6-octadiene random copolymer.

【０１０８】共重合体(2) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１３.６重量
％、５−メチル−１、４−ヘキサジエン含量３.４重量
％、曲げ弾性率９,０００kg／cm²、かつＭＦＲが１７.
５g／１０分のプロピレン・４−メチル−１、４−ヘキ
サジエン−５−メチル−１，４−ヘキサジエンランダム
共重合体。 Copolymer (2) 4-methyl-1,4-hexadiene content 13.6% by weight, 5-methyl-1,4-hexadiene content 3.4% by weight, flexural modulus 9,000 kg / cm ² , And MFR is 17.
Propylene-4-methyl-1,4-hexadiene-5-methyl-1,4-hexadiene random copolymer at 5 g / 10 min.

【０１０９】共重合体(3) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量６.８重量％、
エチレン含量１.２重量％、曲げ弾性率４,７００kg／cm
²、かつＭＦＲが２.８g／１０分のプロピレン・エチレ
ン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合
体。 Copolymer (3) 7-methyl-1,6-octadiene content 6.8% by weight,
Ethylene content 1.2% by weight, flexural modulus 4,700 kg / cm
^2. A propylene / ethylene / 7-methyl-1,6-octadiene random copolymer having an MFR of 2.8 g / 10 min.

【０１１０】共重合体(4) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量５.３重量％、
５−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１.３重量％、
エチレン含量１６重量％、曲げ弾性率６,４００kg／cm²
かつＭＦＲが１.５g／１０分のプロピレン・（エチレン
・４−メチル−１，４−ヘキサジエン・５−メチル−
１，４−ヘキサジエン）ブロック共重合体。 Copolymer (4): 4-methyl-1,4-hexadiene content: 5.3% by weight,
5-methyl-1,4-hexadiene content 1.3% by weight,
Ethylene content 16% by weight, flexural modulus 6,400 kg / cm ²
And MFR of 1.5 g / 10 min. Of propylene- (ethylene-4-methyl-1,4-hexadiene-5-methyl-
1,4-hexadiene) block copolymer.

【０１１１】＜水酸基を有するポリマー：（ｃ）成分＞ＥＨＭ（１） 高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート含有率が１０重量％、メチルアクリレート含
有率が１０重量％、ＭＦＲが１００ｇ／１０分のエチレ
ン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メチルアク
リレート三元共重合体。ＥＨＭ（２） 高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート含有率が１０重量％、メチルアクリレート含
有率が１０重量％、ＭＦＲが１３ｇ／１０分のエチレン
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メチルアクリ
レート三元共重合体。ＥＨＭ（３） 高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが７ｇ／１０分
のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重
合体。<Polymer Having Hydroxyl Group : Component (c)> EHM (1) A 2-hydroxyethyl methacrylate content of 10% by weight, a methyl acrylate content of 10% by weight and an MFR of 100 g obtained by a high pressure radical polymerization method. Terpolymer of ethylene / 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl acrylate / 10 minutes. EHM (2) Ethylene 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl acrylate having a 2-hydroxyethyl methacrylate content of 10% by weight, a methyl acrylate content of 10% by weight and an MFR of 13 g / 10 minutes obtained by a high-pressure radical polymerization method Ternary copolymer. EHM (3) An ethylene / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer having a 2-hydroxyethyl methacrylate content of 10% by weight and an MFR of 7 g / 10 minutes obtained by a high-pressure radical polymerization method.

【０１１２】ＨＭＥＰＭ 下記のようにして製造した２−ヒドロキシエチルメタク
リレートグラフト・プロピレン・エチレン・７−メチル
−１，６−オクタジエン共重合体樹脂： （製造法）容量３ｌのオートクレーブに、プロピレン・
エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体
（前記共重合体（３））５０ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート４０ｇとクロロベンゼン１０００ｍｌを
加え、１３０℃に加熱撹拌して溶解した。この溶液に、
クロロベンゼン２００ｍｌに溶解したベンゾイルパーオ
キサイド１．５ｇを２時間かけて滴下し、１３０℃で３
時間反応を行った。反応終了後、生成物をアセトン中で
析出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られたポリ
マーの２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率は、
１．７重量％であった。 HMEPM 2-Hydroxyethyl methacrylate graft / propylene / ethylene / 7-methyl-1,6-octadiene copolymer resin produced as follows: (Production method)
50 g of an ethylene-7-methyl-1,6-octadiene copolymer (the above-mentioned copolymer (3)), 40 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 1000 ml of chlorobenzene were added, and the mixture was heated and stirred at 130 ° C. and dissolved. In this solution,
1.5 g of benzoyl peroxide dissolved in 200 ml of chlorobenzene was added dropwise over 2 hours.
A time reaction was performed. After the completion of the reaction, the product was precipitated in acetone, filtered and dried to obtain the desired product. The 2-hydroxyethyl methacrylate content of the obtained polymer is:
It was 1.7% by weight.

【０１１３】＜有機スズ化合物：（ｄ）成分＞ＤＢＴＤＬ ：ジブチルスズジラウレートＤＯＴＤＬ ：ジオクチルスズジラウレート<Organotin compound: component (d)> DBTDL : dibutyltin dilaurate DOTDL : dioctyltin dilaurate

【０１１４】＜第三級アミン化合物：（ｅ）成分＞ＥＤＭＡ（１） ：高圧ラジカル重合法により得られた、
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が
３０重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭ
ＦＲが２ｇ／１０分のエチレン・２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート共重合体。<Tertiary amine compound: component (e)> EDMA (1) : obtained by a high-pressure radical polymerization method,
2- (dimethylamino) ethyl methacrylate content: 30% by weight, M measured according to JIS-K6760
An ethylene / 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate copolymer having a FR of 2 g / 10 minutes.

【０１１５】ＥＤＭＡ（２）：下記に示す含浸グラフト
重合法によるＥＤＭＡ（２）の合成にて得られた幹ポリ
マーのポリエチレンに２−（ジメチルアミノ）エチルメ
タクリレートおよびスチレンがグラフトしたグラフト共
重合体で２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
含有率が１５重量％、スチレン含有率が２５重量％、Ｊ
ＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１
０分の物性値を示すグラフト共重合体。 EDMA (2) : a graft copolymer obtained by grafting 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate and styrene onto polyethylene as a backbone polymer obtained by the synthesis of EDMA (2) by the impregnated graft polymerization method shown below. 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate content: 15% by weight, styrene content: 25% by weight, J
MFR measured in accordance with IS-K6760 is 2 g / 1
A graft copolymer showing physical properties of 0 minutes.

【０１１６】（含浸グラフト重合法によるＥＤＭＡ
（２）の合成）容量１０リットルのオートクレーブで、
ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１００
ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレンのペレット１０８
０ｇ、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート２
７０ｇ、スチレン４５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド
６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウム〔Ｃａ₃（Ｐ
Ｏ₄）₂〕２１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。
次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時間保ち、これら
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、スチレ
ン、ベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペ
レットに含浸させた。(EDMA by impregnated graft polymerization method)
(Synthesis of (2)) In an autoclave having a capacity of 10 liters,
MFR measured in accordance with JIS-K6760 is 100
g / 10 min linear low density polyethylene pellets 108
0 g, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate 2
70 g, styrene 450 g, benzoyl peroxide 6.5 g, calcium phosphate [Ca ₃ (P
O ₄ ) ₂ ] was suspended in 4 liters of water.
Then, the temperature of the suspension was kept at 50 ° C. for 3 hours, and the polyethylene pellets were impregnated with 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, styrene and benzoyl peroxide.

【０１１７】その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温
度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られ
たペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０
℃で１２時間減圧乾燥を行った。得られたポリマーの２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの含有量は
１５重量％、スチレン含有量は２５重量％、ＭＦＲは２
ｇ／１０分を示すものであった。Thereafter, the reaction was carried out while gradually increasing the temperature to 94 ° C. over 8 hours. After completion of the reaction, the obtained pellet was washed with water, and water was removed with a centrifugal separator.
Drying under reduced pressure was performed at 12 ° C. for 12 hours. 2 of the obtained polymer
-(Dimethylamino) ethyl methacrylate content 15% by weight, styrene content 25% by weight, MFR 2
g / 10 minutes.

【０１１８】ＤＭＡＰＥＭ：下記に示す混練グラフト法
によるＤＭＡＰＥＭの合成にて得られた幹ポリマーのプ
ロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエ
ンランダム共重合体樹脂に２−（ジメチルアミノ）エチ
ルメタクリレートがグラフトしたグラフト重合体で、２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が、
５．２重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定した
ＭＦＲが、２．２ｇ／１０分のグラフト重合体。 DMAPEM: 2- (dimethylamino) ethyl is added to the propylene / ethylene / 7-methyl-1,6-octadiene random copolymer resin of the backbone polymer obtained by the synthesis of DMAPEM by the kneading grafting method shown below. Methacrylate graft polymer, 2
-(Dimethylamino) ethyl methacrylate content is
5.2% by weight, a graft polymer having an MFR of 2.2 g / 10 min as measured according to JIS-K6760.

【０１１９】（混練グラフト法によるＤＭＡＰＥＭの合
成）プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オク
タジエンランダム共重合体（前記共重合体（３）：
（ｂ）成分）５Ｋｇに、２−（ジメチルアミノ）エチル
メタクリレート５００ｇ、およびｔ−ブチルクミルパー
オキサイド７．２ｇをドライブレンドし、温度２００
℃、回転数２５０ｒｐｍ．吐出量１０Ｋｇ／ｈに設定し
た二軸押出し機中で溶融混練した。得られた生成物をキ
シレンに溶解し、メタノール中に析出させ、濾別乾燥を
して目的物を得た。得られたグラフト体の２−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート含有率は、５．２重量
％ＭＦＲは２．２ｇ／１０分であった。(Synthesis of DMAPEM by Kneading Graft Method) Propylene / ethylene / 7-methyl-1,6-octadiene random copolymer (the copolymer (3):
(Component (b)) 500 kg of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate and 7.2 g of t-butylcumyl peroxide are dry-blended with 5 kg, and the temperature is 200.
° C, rotation speed 250rpm. Melt kneading was performed in a twin-screw extruder set at a discharge rate of 10 kg / h. The obtained product was dissolved in xylene, precipitated in methanol, filtered and dried to obtain the desired product. The obtained graft had a 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate content of 5.2% by weight MFR of 2.2 g / 10 min.

【０１２０】低分子化合物（１）：アデカ・アーガス社
製光安定剤「Ｍａｒｋ ＬＡ６２」で、その構造は下式
に示す構造を有する化合物である。 Low molecular weight compound (1) : A light stabilizer "Mark LA62" manufactured by Adeka Argus Co., Ltd., having a structure represented by the following formula.

【０１２１】[0121]

【化９】 Embedded image

【０１２２】（式中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は次式(Wherein R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are represented by the following formulas:

【０１２３】[0123]

【化１０】 Embedded image

【０１２４】または−Ｃ₁₃Ｈ₂₇を表すものであり、これ
らＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸のうち少なくとも１つが、Ｎ
−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル基であり、残りが炭素数１３の飽和炭化水素基を示
すものである。）Or —C ₁₃ H ₂₇ , wherein at least one of R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ is N
-Methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl group, the remainder being a saturated hydrocarbon group having 13 carbon atoms. )

【０１２５】＜エラストマー成分：(ｆ)成分＞ＥＰＭ(1) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が７０、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴ
ム。ＥＰＭ(2) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が２４、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム。ＥＰＤＭ ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が４７、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム。ＳＥＢＳ ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１
であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素
添加物。<Elastomer component: (f) component> EPM (1) : Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) 70,
An ethylene / propylene / copolymer rubber having a specific gravity of 0.86. EPM (2) : Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) is 24,
An ethylene / propylene copolymer rubber having a specific gravity of 0.86. EPDM : Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) 47,
An ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber having a specific gravity of 0.86. SEBS : number average molecular weight 70,000, specific gravity 0.91
Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer rubber.

【０１２６】＜フィラー成分：(ｇ)成分＞タルク ：比表面積が３９,０００cm²／g、および平均粒
径が１.８〜２.２μmのタルク。チタン酸カリウムウィスカー ：平均直径が０.２〜０.５
μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリ
ウムウィスカー［K₂O・6TiO₂］。マイカ ：平均フレーク径が９０μｍのマイカ。炭酸カルシウム ：比表面積が３３，０００〜３９，００
０cm²/g、平均粒径が０．１〜０．５μｍの炭酸カルシ
ウム。硫酸バリウム ：平均粒径が０．５〜０．８μｍの硫酸バ
リウム。ガラス繊維 ：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが
６mmのガラス繊維。<Filler component: (g) component> Talc : talc having a specific surface area of 39,000 cm ² / g and an average particle size of 1.8 to 2.2 μm. Potassium titanate whisker : average diameter of 0.2 to 0.5
A potassium titanate whisker [K ₂ O · 6TiO ₂ ] having a μm and an average aspect ratio of 20 or more. Mica : Mica having an average flake diameter of 90 μm. Calcium carbonate : specific surface area of 33,000 to 39,00
0 cm ² / g, calcium carbonate having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm. Barium sulfate : Barium sulfate having an average particle size of 0.5 to 0.8 μm. Glass fiber : glass fiber having an average diameter of 12 to 14 μm and a cut length of 6 mm.

【０１２７】(2)樹脂成形体の塗装 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、前記表
面処理をそれぞれ施し、エアーガンを用いて塗料を塗布
した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、剥
離強度試験を行なった。得られた樹脂組成物の曲げ弾性
率を表１および表２に、成形体の塗料付着性の結果を表
３および表４に示す。(2) Coating of Resin Molded Body The above-mentioned surface treatment was applied to the flat plate molded by the production of the resin molded body, and the paint was applied using an air gun. After baking and drying, the film was left at room temperature for 48 hours to perform a peel strength test. Tables 1 and 2 show the flexural modulus of the obtained resin composition, and Tables 3 and 4 show the results of paint adhesion of the molded body.

【０１２８】[0128]

【表１】 [Table 1]

【０１２９】[0129]

【表２】 [Table 2]

【０１３０】[0130]

【表３】 [Table 3]

【０１３１】[0131]

【表４】 [Table 4]

【０１３２】[0132]

【表５】 [Table 5]

【０１３３】[0133]

【表６】 [Table 6]

【０１３４】[0134]

【表７】 [Table 7]

【０１３５】[0135]

【表８】 [Table 8]

【０１３６】上記表に示した塗装付着性データによれ
ば、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（（b）成分）
および水酸基を有するポリマー（（ｃ）成分）の双方、
または（ｂ）成分が含まれていない組成物では、塗料付
着性を全く示していない（比較例１〜４、７〜９参
照）。また、（ｃ）成分が配合されていない組成物で
は、その塗料付着性は非常に低い（比較例５，６，１
０）。また、本発明の樹脂組成物は、一液型ウレタン系
塗料を用いた場合の塗料付着性を見ると、その試験片の
表面を無処理で塗装したものも良好な塗料付着性を示し
ているが、さらにアルカリ洗浄液で表面処理をしたのち
塗装したものは、より強固な塗料付着性を示しているこ
とがわかる（表３参照）。According to the coating adhesion data shown in the above table, the copolymer resin containing non-conjugated dienes (component (b))
And a polymer having a hydroxyl group (component (c)),
Alternatively, the composition containing no component (b) does not show any paint adhesion (see Comparative Examples 1 to 4 and 7 to 9). Further, in the composition in which the component (c) was not blended, the paint adhesion was extremely low (Comparative Examples 5, 6, and 1).
0). In addition, the resin composition of the present invention shows good paint adhesion even when the surface of the test piece is untreated when the one-part urethane paint is used to observe the paint adhesion. However, it was found that those coated after further surface treatment with an alkaline cleaning liquid exhibited stronger paint adhesion (see Table 3).

【０１３７】[0137]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は上記した特定の成
分から構成されているので、該樹脂組成物から形成され
た成形体は、環境破壊の恐れのあるハロゲン系有機溶剤
による蒸気洗浄等を施すことなく、また、プライマー塗
布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、直
接塗料、接着剤等を塗布および印刷インク等の印刷を施
すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および
印刷性等が得られる。また、さらに該樹脂組成物から形
成された成形体の表面を、ハロゲン系有機溶剤を含まな
い洗浄液での表面処理または温熱気体による表面処理等
の比較的簡単な表面処理を施すだけで、より強固な塗料
付着性等が得らればかりでなく、より広範な塗料種等に
対しても良好な塗料付着性等が得られる。従って、オレ
フィン系樹脂へ直接塗装することは不可能である、との
従来の常識を覆して、本発明の組成物から形成された成
形体は、プライマー塗装、プラズマ処理等の表面改質処
理をあらかじめ施すことなく、塗料を塗布しても良好な
塗料付着性を示し、工業的に極めて有用なものである。Since the resin composition of the present invention is composed of the above-mentioned specific components, a molded article formed from the resin composition is subjected to steam cleaning with a halogen-based organic solvent which may cause environmental destruction. It is possible to apply paints, adhesives, etc. directly, and print printing inks without performing surface modification treatment such as primer coating or plasma treatment without applying paint, and good paint adhesion. , Adhesiveness, printability, etc. are obtained. Further, the surface of the molded article formed from the resin composition is further strengthened only by performing a relatively simple surface treatment such as a surface treatment with a cleaning solution containing no halogenated organic solvent or a surface treatment with a warm gas. Not only high paint adhesion and the like, but also good paint adhesion and the like can be obtained for a wider range of paint types. Therefore, contrary to the conventional wisdom that it is impossible to apply directly to an olefin resin, molded articles formed from the composition of the present invention are subjected to surface modification treatment such as primer coating and plasma treatment. It shows good paint adhesion even when a paint is applied without prior application, and is industrially extremely useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 101/00 101/00 (56)参考文献 特開 平５−43750（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 101/00 C08K 3/00 C08K 5/00 - 5/59 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C08L 23/26 C08L 23/26 101/00 101/00 (56) References JP-A-5-43750 (JP, A) (58 ) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08L 23/00-23/36 C08L 101/00 C08K 3/00 C08K 5/00-5/59

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、および成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）を含
み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．
１〜９００重量部、成分（ｃ）を０．０１〜４００重量
部、成分（ｄ）を０．０１〜５０重量部及び／又は成分
（ｅ）を０．０１〜２００重量部含有する樹脂組成物。 成分（ａ）： オレフィン系樹脂 成分（ｂ）： 炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なく
とも一種と、下記一般式（I）で表される非共役ジエン
類の少なくとも一種とのブロック及び／又はランダム共
重合体樹脂 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
し、ｎは１〜１０の整数を表す。） 成分（ｃ）：α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合
体、水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、およ
びビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物からな
る群から選ばれた少なくとも一種からなる 、水酸基を有
するポリマー 成分（ｄ）： 有機スズ化合物 成分（ｅ）： 第三級アミン化合物1. A composition comprising the following component (a), component (b), component (c), and component (d) and / or component (e). ) To 0.
A resin composition containing 1 to 900 parts by weight, 0.01 to 400 parts by weight of the component (c), 0.01 to 50 parts by weight of the component (d) and / or 0.01 to 200 parts by weight of the component (e). object. Component (a): Olefin resin Component (b): At least one selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms and at least one non-conjugated diene represented by the following general formula (I) Block and / or random copolymer resin (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ^4, and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10.) (C): Copolymerization of α-olefin and hydroxyl-containing unsaturated compound
, A graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and
From hydrolysates of polymers containing vinyl and vinyl esters.
Component (d): an organotin compound Component (e): a tertiary amine compound comprising at least one selected from the group consisting of : 【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、および成分
（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分
（ｂ）を０．１〜９００重量部、成分（ｃ）を０．０１
〜７５０重量部、成分（ｄ）を０．０１〜１００重量部
及び／又は成分（ｅ）を１〜４００重量部、および成分
（ｆ）を１〜９００重量部含有する樹脂組成物。 成分（ａ）： オレフィン系樹脂 成分（ｂ）： 炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なく
とも一種と、下記一般式（I）で表される非共役ジエン
類の少なくとも一種とのブロック及び／又はランダム共
重合体樹脂 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
し、ｎは１〜１０の整数を表す。） 成分（ｃ）：α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合
体、水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、およ
びビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物からな
る群から選ばれた少なくとも一種からなる 、水酸基を有
するポリマー 成分（ｄ）： 有機スズ化合物 成分（ｅ）： 第三級アミン化合物 成分（ｆ）： エラストマー2. A composition comprising the following component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), and component (f). On the other hand, component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, and component (c) is 0.01
A resin composition containing 〜750 parts by weight, 0.01-100 parts by weight of component (d) and / or 1-400 parts by weight of component (e), and 1-900 parts by weight of component (f). Component (a): Olefin resin Component (b): At least one selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms and at least one non-conjugated diene represented by the following general formula (I) Block and / or random copolymer resin (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ^4, and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10.) (C): Copolymerization of α-olefin and hydroxyl-containing unsaturated compound
, A graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and
From hydrolysates of polymers containing vinyl and vinyl esters.
Component (d): organotin compound Component (e): tertiary amine compound Component (f): elastomer comprising at least one selected from the group consisting of : 【請求項３】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、および成分
（ｇ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分
（ｂ）を０．１〜９００重量部、成分（ｃ）を０．０１
〜５００重量部、 成分（ｄ）を０．０１〜６５重量部及び／又は成分
（ｅ）を０．０１〜２５０重 量部、および成分（ｇ）を０．１〜３００重量部含有す
る樹脂組成物。 成分（ａ）： オレフィン系樹脂 成分（ｂ）： 炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なく
とも一種と、下記一般式（I）で表される非共役ジエン
類の少なくとも一種とのブロック及び／又はランダム共
重合体樹脂 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
し、ｎは１〜１０の整数を表す。） 成分（ｃ）：α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合
体、水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、およ
びビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物からな
る群から選ばれた少なくとも一種である 、水酸基を有す
るポリマー 成分（ｄ）： 有機スズ化合物 成分（ｅ）： 第三級アミン化合物 成分（ｇ）：フィラー3. It contains the following component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), and component (g), and is contained in 100 parts by weight of component (a). On the other hand, component (b) is 0.1 to 900 parts by weight, and component (c) is 0.01
-500 parts by weight, 0.01-65 parts by weight of component (d) and / or 0.01-250 parts by weight of component (e), and 0.1-300 parts by weight of component (g) Composition. Component (a): Olefin resin Component (b): At least one selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms and at least one non-conjugated diene represented by the following general formula (I) Block and / or random copolymer resin (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ^4, and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10.) (C): Copolymerization of α-olefin and hydroxyl-containing unsaturated compound
, A graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and
From hydrolysates of polymers containing vinyl and vinyl esters.
Component (d): organotin compound Component (e): tertiary amine compound Component (g): filler, which is at least one selected from the group consisting of : 【請求項４】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）、成分
（ｆ）、および成分（ｇ）を含み、成分（ａ）１００重
量部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９００重量部、成分
（ｃ）を０．０１〜９００重量部、成分（ｄ）を０．０
１〜１１０重量部及び／又は成分（ｅ）を０．０１〜４
５０重量部、成分（ｆ）を１〜９００重量部、および成
分（ｇ）を０．１〜３００重量部含有する樹脂組成物。 成分（ａ）： オレフィン系樹脂 成分（ｂ）： 炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なく
とも一種と、下記一般式（I）で表される非共役ジエン
類の少なくとも一種とのブロック及び／又はランダム共
重合体樹脂 【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
し、ｎは１〜１０の整数を表す。） 成分（ｃ）：α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合
体、水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、およ
びビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物からな
る群から選ばれた少なくとも一種である 、水酸基を有す
るポリマー 成分（ｄ）： 有機スズ化合物 成分（ｅ）： 第三級アミン化合物 成分（ｆ）： エラストマー 成分（ｇ）： フィラー4. Component (a) comprising component (a), component (b), component (c), component (d) and / or component (e), component (f), and component (g): ) With respect to 100 parts by weight, 0.1 to 900 parts by weight of component (b), 0.01 to 900 parts by weight of component (c), and 0.0 to 900 parts by weight of component (d).
1 to 110 parts by weight and / or 0.01 to 4 of component (e)
A resin composition containing 50 parts by weight, 1 to 900 parts by weight of the component (f), and 0.1 to 300 parts by weight of the component (g). Component (a): Olefin resin Component (b): At least one selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms and at least one non-conjugated diene represented by the following general formula (I) Block and / or random copolymer resin (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ^4, and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10.) (C): Copolymerization of α-olefin and hydroxyl-containing unsaturated compound
, A graft polymer of a hydroxyl group-containing unsaturated compound, and
From hydrolysates of polymers containing vinyl and vinyl esters.
Component (d): organotin compound Component (e): tertiary amine compound Component (f): elastomer Component (g): filler selected from at least one selected from the group consisting of :