JP3132159B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂組成物

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JP3132159B2 JP04174986A JP17498692A JP3132159B2 JP 3132159 B2 JP3132159 B2 JP 3132159B2 JP 04174986 A JP04174986 A JP 04174986A JP 17498692 A JP17498692 A JP 17498692A JP 3132159 B2 JP3132159 B2 JP 3132159B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂組
成物に関する。更に詳しくは剛性あるいは透明性の著し
く改良された成形物を得ることが可能なポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンはその優れた成形性、機
械的特性、電気的特性、耐溶剤性などの特徴を生かし様
々な分野に使用されている。しかしながら、ポリプロピ
レンの使用分野が広がる中で、市場から要求される性能
は高く、そのため種々の観点から改良がなされている。
特に近年、ポリプロピレンの高性能化が進み、剛性や本
来劣っている透明性の点での改良が盛んである。このよ
うな物性面での改良を行なう方法の一つとして、ポリプ
ロピレンに造核剤を添加する方法があり、この方法は従
来より広く行なわれている。しかしながら現状において
も、剛性あるいは透明性の点で優れた成形物を得るには
至っていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は剛性あ
るいは透明性の優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提
供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記の様な現状に鑑み、
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン系
樹脂に安息香酸系化合物もしくは安息香酸系化合物の酸
無水物を添加することにより、ポリプロピレン系樹脂の
剛性あるいは透明性を著しく向上させることが可能とな
り、本発明を完成するに至った。
【0005】すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂
100重量部に対し、下記の一般式、
【0006】
【化3】 で示される安息香酸系化合物(ただし置換基R1〜R5
内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメチル基であ
、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル基、ハロゲン
基の中から選ばれる同種もしくは異種の基である。)お
よび下記の一般式、
【0007】
【化4】 で示される安息香酸系化合物の酸無水物(ただし置換基
6〜R15の内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメ
チル基であり、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル
基、ハロゲン基の中から選ばれる同種もしくは異種の基
である。)からなる群から選ばれた少なくとも一種類以
上の化合物を0.001〜10.0重量部含有すること
を特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物に関する。以
下、本発明を詳細に説明する。
【0008】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
としては、特に制限はないが230℃、2.16kg荷
重で測定されるメルトフロ−レイト(MFR)が0.1
〜100g/10min程度で、結晶性のものが好まし
く、このような重合体において本発明の効果が顕著に発
揮される。また、ポリプロピレン系樹脂はプロピレンの
単独重合体のみならずプロピレンと他の1種もしくはそ
れ以上のオレフィンとのランダム共重合体またはプロピ
レンと他の1種もしくはそれ以上のオレフィンとのブロ
ック共重合体等の共重合物を使用しても差し支えない。
プロピレンと共重合させる他のオレフィンとしては、エ
チレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−
ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−オクテン、1−デセン等の炭素数10以下の1−オレ
フィンを挙げることができる。この様なプロピレンと共
重合させるべき成分は、ランダム共重合体において通常
30モル%以下、好ましくは15モル%以下、ブロック
共重合体においては通常50モル%以下、好ましくは3
0モル%以下の量で使用される。
【0009】これらの重合体の製造は1つの重合器だけ
で行なわれる場合だけでなく、MFRやプロピレンと共
重合されるべき成分の共重合比等の製造条件を変え2つ
以上の重合器で連続して重合される場合もある。
【0010】ポリプロピレン系樹脂を重合する方法とし
てはスラリ−重合、バルク重合、気相重合等が挙げられ
るが、これらのいずれの方法によって重合された樹脂で
あっても本発明の効果は十分発揮される。また一般に重
合にはチ−グラ系触媒である三塩化チタン還元型触媒や
マグネシウム担持型触媒等が使用されるが、これらいず
れの触媒系で重合されたポリマ−であっても本発明の効
果は発揮される。さらに樹脂を重合した後に、主に触媒
に起因するチタンやアルミニウム等の金属成分の脱灰工
程や、低立体規則性成分や低分子重合物等の抽出工程等
を有するプロセスもあるが、これらの後処理工程の有無
にかかわらず本発明の効果は発揮される。
【0011】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は上
記のポリプロピレン系樹脂に下記の一般式、
【0012】
【化5】 で示される安息香酸系化合物(ただし置換基R1〜R5
内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメチル基であ
、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル基、ハロゲン
基の中から選ばれる同種もしくは異種の基である。)お
よび下記の一般式、
【0013】
【化6】 で示される安息香酸系化合物の酸無水物(ただし置換基
6〜R15の内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメ
チル基であり、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル
基、ハロゲン基の中から選ばれる同種もしくは異種の基
である。)からなる群から選ばれた少なくとも一種類以
上の化合物を含有せしめたものである。
【0014】ここで上記一般式における、トリハロゲン
メチル基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、
ヨ−ド基等のハロゲン基を有するメチル基であり、トリ
フルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメ
チル基、トリヨ−ドメチル基、フルオロジクロロメチル
基、ジクロロブロモ基等を挙げることができる。
【0015】また本発明に用いられる化合物の置換基の
、トリハロゲンメチル基以外の置換基は水素、炭素数
1〜8のアルキル基、ハロゲン基の中から選ばれる。炭
素数1〜8のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基等の直鎖状アルキル基および、i
−プロピル基、1−メチルプロピル基、t−ブチル基、
3−メチルアミル基、2−エチルヘキシル基、2,4−
ジメチルヘキシル基等の分岐を有するアルキル基も含ま
れる。またハロゲン基としては、フルオロ基、クロロ
基、ブロモ基、ヨ−ド基等を挙げることができる。
【0016】安息香酸系化合物の具体例としては、p
トリフルオロメチル安息香酸、o−トリヨ−ドメチル安
息香酸、2,6−ジ−t−ブチル−4−トリブロモメチ
ル安息香酸、2−エチル−3,5−クロロ−4−ジクロ
ロブロモメチル安息香酸、2,6−ビス(トリフルオロ
メチル)安息香酸、3,5−ビス(ジフルオロクロロメ
チル)安息香酸、2,4−ビス(トリヨ−ドメチル)−
6−メチル安息香酸、2,4,6−トリス(トリクロロ
メチル)安息香酸、2,3,5−トリス(フルオロジク
ロロメチル)−4−プロピル−6−クロロ安息香酸等を
挙げることができる。
【0017】また安息香酸系化合物の酸無水物の具体例
としては、無水p−トリフルオロメチル安息香酸、無水
m−ジフルオロクロロメチル安息香酸、無水2,4−ジ
−i−プロピル−6−トリクロロメチル安息香酸、無水
3,5−ビス(トリヨ−ドメチル)安息香酸、無水2,
6−ビス(トリフルオロメチル)−4−t−ブチル安息
香酸、無水2,4,6−トリス(フルオロジブロモメチ
ル)安息香酸、無水2,4,6−トリス(クロロジブロ
モメチル)安息香酸等の他に、p−ジメチルアミノ安息
香酸とo−エチルプロピルアミノ安息香酸の縮合物やp
−トリフルオロメチル安息香酸と2,6−ビス(ジエチ
ルアミノ)安息香酸の縮合物等のように置換基の異なる
安息香酸系化合物同士の縮合物も含まれる。
【0018】
【0019】ポリプロピレン系樹脂に添加する安息香酸
系化合物もしくは安息香酸系化合物の酸無水物の量は
0.001〜10.0重量部、好ましくは0.05〜
1.0重量部である。添加量が0.001重量部未満の
場合には剛性あるいは透明性の改良効果に乏しく、添加
量が10.0重量部を越えた場合にはべた付き等の問題
が生じ商品価値を低下させる原因となる。
【0020】また、本発明の組成物には、更に一般に使
用されるポリオレフィン用の各種添加剤として、フェノ
−ル系、亜リン酸エステル系、チオエ−テル系の各種酸
化防止剤、脂肪酸の金属塩、ヒドロキシ脂肪酸の金属
塩、アルキル乳酸の金属塩、ハイドロタルサイト等の中
和剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、サリ
シレ−ト系等の紫外線吸収剤、ヒンダ−ドアミン系光安
定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、有機酸
の金属塩やソルビト−ル系等の核剤、分散剤、過酸化
物、顔料等を添加することができる。さらには成形物の
物性を改良させる目的等により、本発明の組成物に加え
てポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等の樹脂
をブレンドすることも可能である。
【0021】本発明の組成物を調製するにはポリプロピ
レン系樹脂100重量部に対し、安息香酸系化合物、も
しくは安息香酸系化合物の酸無水物を0.001〜1
0.0重量部、好ましくは0.05〜1.0重量部配合
し、通常使用される安定剤、たとえばペンタエリスリチ
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト]、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、ステア
リン酸カルシウムを特に制限はないがそれぞれ0.00
1〜1.0重量部程度加え、これらの組成物をロ−ル、
プラストミル、押出機等の適当な混練機を使いポリプロ
ピレン系樹脂の融点以上で加熱混練すればよい。このよ
うにして得られた樹脂組成物は射出成形、押出成形、圧
縮成形など通常の成形法に適用される高分子成形用素材
として使用される。また本発明に用いられる組成物の高
充填樹脂を前もって調製し、これらを成形時や再造粒時
に添加するような方法、すなわちマスタ−バッチでの添
加によっても目的の成形物を得ることが可能である。
【0022】
【実施例】次に本発明を以下の実施例により説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【0023】実施例 特開昭64−105号公報の実施例1に記載された方法
によって調製されたマグネシウム担持型触媒を用い、気
相法によりエチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量6.7モル%、MFR5.3g/10mi
n)を得た。この樹脂にイルガノックス1010:チバ
・ガイギ−社製、ペンタエリスリチル−テトラキス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネ−ト]を0.05重量部、イルガフォス
168:チバ・ガイギ−社製、トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイトを0.1重量部、カ
ルシウムステアレ−トS:日本油脂社製、ステアリン酸
カルシウムを0.1重量部、および表1に示す重量部で
以下の市販の安息香酸系化合物、p−CF 3 :p
−トリフルオロメチル安息香酸(和光純薬工業社製)
添加し、25mmφ単軸押出機を用い、240℃で造粒
した。造粒された樹脂は230℃に加熱されたプレス成
形機で厚さ1mmのシ−トに成形され、物性の評価に用
いられた。物性の評価項目および評価方法は以下の通り
である。 ヘ−ズ:JIS K−7105 オルゼン曲げ剛性率:JIS K−7106 評価結果を表1に示す。
【0024】
【0025】比較例1p−トリフルオロメチル安息香酸 を添加しなかった以外
は実施例1と同一の樹脂を用い、同様の方法で評価し
た。結果を表1に示す。
【0026】
【0027】
【表1】
【0028】表1の実施例から安息香酸系化合物をポリ
プロピレン系樹脂に添加した場合、成形物の剛性あるい
は透明性、もしくはそれらの両方が著しく改良されてい
ることがわかる。
【0029】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は
成形物の剛性あるいは透明性を著しく向上させることが
可能である。従って剛性あるいは透明性が要求されるよ
うな製品、例えば、キャップや衣装ケ−スのような射出
成形物、ボトルに代表されるブロ−製品、またバインダ
−やビデオカセットケ−ス等のシ−ト成形物、包装用フ
ィルムに代表される延伸もしくは無延伸フィルム成形物
等を製造するのに適する。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリプロピレン系樹脂100重量部に対
    し、下記の一般式、 【化1】 で示される安息香酸系化合物(ただし置換基R1〜R5
    内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメチル基であ
    、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル基、ハロゲン
    基の中から選ばれる同種もしくは異種の基である。)お
    よび下記の一般式、 【化2】 で示される安息香酸系化合物の酸無水物(ただし置換基
    6〜R15の内、少なくとも1つ以上がトリハロゲンメ
    チル基であり、残りが水素、炭素数1〜8のアルキル
    基、ハロゲン基の中から選ばれる同種もしくは異種の基
    である。)からなる群から選ばれた少なくとも一種類以
    上の化合物を0.001〜10.0重量部含有すること
    を特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
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