JP3131238B2 - 金属キレート系腐食防止または抑制剤、それを含む水、および組成物 - Google Patents
金属キレート系腐食防止または抑制剤、それを含む水、および組成物Info
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- JP3131238B2 JP3131238B2 JP03062016A JP6201691A JP3131238B2 JP 3131238 B2 JP3131238 B2 JP 3131238B2 JP 03062016 A JP03062016 A JP 03062016A JP 6201691 A JP6201691 A JP 6201691A JP 3131238 B2 JP3131238 B2 JP 3131238B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属の水中腐食、温気
腐食を抑制または防止することは無論のこと、食塩水ま
たは海水中での腐食を抑制または防止し、これらの環境
雰囲気下でも優れた防食を示す金属キレート系腐食防止
または抑制剤、それを含む水、および組成物に関する。
本発明の金属キレート系腐食防止または抑制剤は、水中
に添加使用は無論のこと、プラスチック、エラストマ
ー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリス、セ
メント等に配合または混合して、直接または間接的に接
触する金属に作用して錆の発生または抑制が求められる
分野に適用できる。たとえば、自動車のウェザーストリ
ップの如きガスケット、各種シーラント、コーキング材
や熱交換機等の冷却水、ブライン、鉄鋼業における薄板
等の製造過程ならびに保管・輸送過程での錆防止、船舶
・橋梁・建築等の防錆塗料、防錆セメントとして、ま
た、機械・航空機・自動車等の防錆油として錆防止が求
められる広い分野に適用できる。
腐食を抑制または防止することは無論のこと、食塩水ま
たは海水中での腐食を抑制または防止し、これらの環境
雰囲気下でも優れた防食を示す金属キレート系腐食防止
または抑制剤、それを含む水、および組成物に関する。
本発明の金属キレート系腐食防止または抑制剤は、水中
に添加使用は無論のこと、プラスチック、エラストマ
ー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリス、セ
メント等に配合または混合して、直接または間接的に接
触する金属に作用して錆の発生または抑制が求められる
分野に適用できる。たとえば、自動車のウェザーストリ
ップの如きガスケット、各種シーラント、コーキング材
や熱交換機等の冷却水、ブライン、鉄鋼業における薄板
等の製造過程ならびに保管・輸送過程での錆防止、船舶
・橋梁・建築等の防錆塗料、防錆セメントとして、ま
た、機械・航空機・自動車等の防錆油として錆防止が求
められる広い分野に適用できる。
【０００２】
【従来の技術】従来の腐食防止または抑制剤（以下、腐
食抑制剤と記す）は、無機系ではリン酸塩、ケイ酸塩、
モリブデン酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩が、有機系では
アミン類、ベンゾトリアゾール、芳香酸塩、脂肪酸塩等
が代表的であるが、これらの腐食抑制機構は、酸化によ
る金属酸化物の薄い被膜形成、金属イオンと反応して不
溶性化合物を金属表面に析出させることによって、ある
いは、金属のカソード部位やアノード部位に吸着や配位
結合し、腐食抑制するものである。
食抑制剤と記す）は、無機系ではリン酸塩、ケイ酸塩、
モリブデン酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩が、有機系では
アミン類、ベンゾトリアゾール、芳香酸塩、脂肪酸塩等
が代表的であるが、これらの腐食抑制機構は、酸化によ
る金属酸化物の薄い被膜形成、金属イオンと反応して不
溶性化合物を金属表面に析出させることによって、ある
いは、金属のカソード部位やアノード部位に吸着や配位
結合し、腐食抑制するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在まで提案されてき
た腐食抑制剤は、数限りなく存在し、腐食環境が淡水
中、湿気中、食塩水または海水中、またはこれらのミス
ト雰囲気中等の単独環境下では不充分ながら効果を示す
ものが多い。ただし、腐食環境が複合された条件下では
ほとんど効果的な腐食抑制剤がないのが現状である。ま
た、従来の腐食抑制剤は安全性に問題のあるものがほと
んどである。
た腐食抑制剤は、数限りなく存在し、腐食環境が淡水
中、湿気中、食塩水または海水中、またはこれらのミス
ト雰囲気中等の単独環境下では不充分ながら効果を示す
ものが多い。ただし、腐食環境が複合された条件下では
ほとんど効果的な腐食抑制剤がないのが現状である。ま
た、従来の腐食抑制剤は安全性に問題のあるものがほと
んどである。
【０００４】本発明の目的は、腐食環境が淡水中、湿気
中、食塩水または海水中、またはこれらのミスト雰囲気
中の複合された環境下においても充分な防錆・防食性を
示し、かつ安全性に優れ、水中に溶解して使用すること
は無論のこと、プラスチック、エラストマー、シーラン
ト、オイル、ワックス、塗料、グリス、セメント等にも
配合ないしは混合使用可能な金属キレート系腐食防止ま
たは抑制剤を提供することである。
中、食塩水または海水中、またはこれらのミスト雰囲気
中の複合された環境下においても充分な防錆・防食性を
示し、かつ安全性に優れ、水中に溶解して使用すること
は無論のこと、プラスチック、エラストマー、シーラン
ト、オイル、ワックス、塗料、グリス、セメント等にも
配合ないしは混合使用可能な金属キレート系腐食防止ま
たは抑制剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを特徴とする金
属キレート系腐食防止または抑制剤である。
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを特徴とする金
属キレート系腐食防止または抑制剤である。
【０００６】
【化１】
【０００７】（Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまた
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩 （Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 また本発明は、成分（Ａ）のＷ中のＣの１または２以上
をＮ、ＯまたはＳの１または２以上に置換したことを特
徴とする。
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩 （Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 また本発明は、成分（Ａ）のＷ中のＣの１または２以上
をＮ、ＯまたはＳの１または２以上に置換したことを特
徴とする。
【０００８】また本発明は、成分（Ａ）を１重量部とし
て、成分（Ｂ）が０．０３重量部以上、好ましくは０．
１重量部以上であり、成分（Ｃ）が０．０１重量部以
上、好ましくは０．１重量部以上であることを特徴とす
る。
て、成分（Ｂ）が０．０３重量部以上、好ましくは０．
１重量部以上であり、成分（Ｃ）が０．０１重量部以
上、好ましくは０．１重量部以上であることを特徴とす
る。
【０００９】また本発明は、下記成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）および（Ｄ）を含み、成分（Ａ）が０．１重量％
以上、好ましくは０．３重量％以上であり、成分（Ｂ）
が０．００３重量％以上、好ましくは０．００９重量％
以上であり、成分（Ｃ）が０．００１重量％以上、好ま
しくは０．００３重量％以上であることを特徴とする金
属キレート系腐食防止または抑制剤を含む水である。
（Ｃ）および（Ｄ）を含み、成分（Ａ）が０．１重量％
以上、好ましくは０．３重量％以上であり、成分（Ｂ）
が０．００３重量％以上、好ましくは０．００９重量％
以上であり、成分（Ｃ）が０．００１重量％以上、好ま
しくは０．００３重量％以上であることを特徴とする金
属キレート系腐食防止または抑制剤を含む水である。
【００１０】（Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまた
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩
【００１１】
【化１】
【００１２】（Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）水 また本発明は、下記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および
（Ｄ）を含み、成分（Ｄ）を１００重量部として、成分
（Ａ）が０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以
上であり、成分（Ｂ）が０．００３重量部以上、好まし
くは０．０１５重量部以上であり、成分（Ｃ）が０．０
０１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上であ
ることを特徴とする金属キレート系腐食防止または抑制
剤を含む組成物である。
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）水 また本発明は、下記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および
（Ｄ）を含み、成分（Ｄ）を１００重量部として、成分
（Ａ）が０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以
上であり、成分（Ｂ）が０．００３重量部以上、好まし
くは０．０１５重量部以上であり、成分（Ｃ）が０．０
０１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上であ
ることを特徴とする金属キレート系腐食防止または抑制
剤を含む組成物である。
【００１３】（Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまた
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩
は−ＰＯ3Ｈ2であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１
〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ
１およびＺ２は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−
（ＣＨ2 ）ｎＸであって、ｎ＝１〜２である化合物の金
属キレートまたは金属キレートの塩
【００１４】
【化１】
【００１５】（Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）主材料となる有機物質または無機物質
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）主材料となる有機物質または無機物質
【００１６】
【作用】本発明の金属キレート系腐食防止または抑制剤
（以下腐食抑制剤と記す）は、たとえば水に、添加・溶
解し使用することは無論のこと、プラスチック、エラス
トマー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリ
ス、セメント等に配合または混合して使用することがで
きる。これら媒体と金属とを直接または間接的に接触さ
せ、金属の腐食を抑制することができる。
（以下腐食抑制剤と記す）は、たとえば水に、添加・溶
解し使用することは無論のこと、プラスチック、エラス
トマー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリ
ス、セメント等に配合または混合して使用することがで
きる。これら媒体と金属とを直接または間接的に接触さ
せ、金属の腐食を抑制することができる。
【００１７】本発明において、成分（Ａ）である化１で
示される化合物としては、エチレンジアミンテトラ酢酸
（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ブチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ
酢酸、ジアミノプロパノールテトラ酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、メチレンジアミン２プロピオン酸、エチ
レンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、ジアミノプロパンテトラ酢酸、
プロピレンエーテルジアミンテトラ酢酸、エチルチオエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールチオエーテルジ
アミンテトラ酢酸、α，α’−ジアミノ−ο−キシレン
テトラ酢酸等を例示することができる。
示される化合物としては、エチレンジアミンテトラ酢酸
（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ブチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ
酢酸、ジアミノプロパノールテトラ酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、メチレンジアミン２プロピオン酸、エチ
レンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、ジアミノプロパンテトラ酢酸、
プロピレンエーテルジアミンテトラ酢酸、エチルチオエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールチオエーテルジ
アミンテトラ酢酸、α，α’−ジアミノ−ο−キシレン
テトラ酢酸等を例示することができる。
【００１８】
【化１】
【００１９】化１で示される化合物が、金属とキレート
を形成することは良く知られた事実である。ここでいう
金属キレートまたは金属キレートの塩のキレート化金属
は、腐食防止の対象となる金属により異なるが、たとえ
ばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ等の二価金属、Ａｌ等の三価
金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂ等の四価金属、Ｖ、Ｓ
ｂ、Ｂｉ等の五価金属、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ等の六価金属、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移金属類等で、Ｃａ、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｎｉは好適に使用
できる。また本発明でいう金属キレートの塩とは、金属
キレートを塩基でｐＨが５以上になるまで中和して得ら
れる化合物をいい、好ましくはｐＨが６．８以上であ
る。金属キレートの塩は前もって合成してもよく、また
使用時の段階で結果的にこの形態になってもよく、特に
限定されるものではない。金属キレートと塩を作るため
の塩基としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、
Ｚｎの水酸化物または炭酸塩等で代表される塩基性無機
物質、一級、二級、三級のアミン類、塩基性アンモニウ
ム塩類、ピリジン類、アニリン類、ピコリン類等の塩基
性有機物質である。使用目的によって塩基は限定される
ものであるが、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚ
ｎ等の水酸化物または炭酸塩は好適に使用でき、水溶性
が望まれる場合には、Ｎａ、Ｋの塩が好都合である。ま
たオイル、グリス、ワックス等に使用する場合には、炭
素数が３〜３０の有機アミン等が選定できるが、これら
の選択は用途の必要性に応じて決定されるもので、限定
されるものではない。中和に使用される塩基は、たとえ
ばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓ
ｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｓ、Ｔａ、Ｏｓの水酸化物または炭酸塩
等を、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、３−エトキシプロピルアミン、
３−ラウロキシプロピルアミン、ジブチルアミノプロピ
ルアミン、ステアリルアミノプロピルアミン等のアルキ
ルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、メタクリル
アミド等のアルケニルアミン、シクロアルキルアミン等
のシクロアルキルアミン、アニリン、ジメチルアニリン
等のアニリン誘導体、ピリジン、ピコリン、４−ブチル
ピリジン、ルチジン、２，３，５−コリジン、アミノピ
リジン、ジアミノピリジン等のピリジン誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、キノリン誘導体、ピペラジン誘導体、ホモ
ピペラジン誘導体、ピペリジン、ピペコリン、３，５−
ルペチジン、Ｎ−アミノピペリジン等のピペリジン誘導
体、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンテトラミン、キシリレンジアミン、ポリエチレ
ンイミン等のポリアミン類、トリメチルベンジルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、ジメチルラウリルベンジル
アンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルミリスチル
ベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルス
テアリルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ト
リオクチルメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ポ
リオキシエチレンドデシルモノメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド等の第四級アンモニウム塩、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、トリ（ホスホノメチル）アミン、アミ
ノベンズアルデヒド、チオ尿素誘導体、ピクアニド等の
有機アルカリ等で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｚｎ、第一級、第二級、第三級の炭素数が５
〜２０の有機アミン類とポリアミン類とは好適に使用で
きる。またポリマー化が可能な末端官能基を有する有機
アミン類や変性シロキサン等も配合または混合する対象
によっては、すなわちプラスチック、エラストマー、塗
料には好適に使用できる。
を形成することは良く知られた事実である。ここでいう
金属キレートまたは金属キレートの塩のキレート化金属
は、腐食防止の対象となる金属により異なるが、たとえ
ばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ等の二価金属、Ａｌ等の三価
金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂ等の四価金属、Ｖ、Ｓ
ｂ、Ｂｉ等の五価金属、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ等の六価金属、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移金属類等で、Ｃａ、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｎｉは好適に使用
できる。また本発明でいう金属キレートの塩とは、金属
キレートを塩基でｐＨが５以上になるまで中和して得ら
れる化合物をいい、好ましくはｐＨが６．８以上であ
る。金属キレートの塩は前もって合成してもよく、また
使用時の段階で結果的にこの形態になってもよく、特に
限定されるものではない。金属キレートと塩を作るため
の塩基としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、
Ｚｎの水酸化物または炭酸塩等で代表される塩基性無機
物質、一級、二級、三級のアミン類、塩基性アンモニウ
ム塩類、ピリジン類、アニリン類、ピコリン類等の塩基
性有機物質である。使用目的によって塩基は限定される
ものであるが、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚ
ｎ等の水酸化物または炭酸塩は好適に使用でき、水溶性
が望まれる場合には、Ｎａ、Ｋの塩が好都合である。ま
たオイル、グリス、ワックス等に使用する場合には、炭
素数が３〜３０の有機アミン等が選定できるが、これら
の選択は用途の必要性に応じて決定されるもので、限定
されるものではない。中和に使用される塩基は、たとえ
ばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓ
ｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｓ、Ｔａ、Ｏｓの水酸化物または炭酸塩
等を、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、３−エトキシプロピルアミン、
３−ラウロキシプロピルアミン、ジブチルアミノプロピ
ルアミン、ステアリルアミノプロピルアミン等のアルキ
ルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、メタクリル
アミド等のアルケニルアミン、シクロアルキルアミン等
のシクロアルキルアミン、アニリン、ジメチルアニリン
等のアニリン誘導体、ピリジン、ピコリン、４−ブチル
ピリジン、ルチジン、２，３，５−コリジン、アミノピ
リジン、ジアミノピリジン等のピリジン誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、キノリン誘導体、ピペラジン誘導体、ホモ
ピペラジン誘導体、ピペリジン、ピペコリン、３，５−
ルペチジン、Ｎ−アミノピペリジン等のピペリジン誘導
体、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンテトラミン、キシリレンジアミン、ポリエチレ
ンイミン等のポリアミン類、トリメチルベンジルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、ジメチルラウリルベンジル
アンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルミリスチル
ベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルス
テアリルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ト
リオクチルメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ポ
リオキシエチレンドデシルモノメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド等の第四級アンモニウム塩、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、トリ（ホスホノメチル）アミン、アミ
ノベンズアルデヒド、チオ尿素誘導体、ピクアニド等の
有機アルカリ等で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｚｎ、第一級、第二級、第三級の炭素数が５
〜２０の有機アミン類とポリアミン類とは好適に使用で
きる。またポリマー化が可能な末端官能基を有する有機
アミン類や変性シロキサン等も配合または混合する対象
によっては、すなわちプラスチック、エラストマー、塗
料には好適に使用できる。
【００２０】金属キレートの塩の製法については、金属
キレートを形成させた後、前述の塩基で中和してもよ
く、また化１で示される物質を塩基と反応させた後に、
目的の金属イオンとキレートを形成させることも可能で
ある。経済性の観点から選定されるもので、限定される
ものではない。
キレートを形成させた後、前述の塩基で中和してもよ
く、また化１で示される物質を塩基と反応させた後に、
目的の金属イオンとキレートを形成させることも可能で
ある。経済性の観点から選定されるもので、限定される
ものではない。
【００２１】次に本発明でいう成分（Ｂ）であるモリブ
デン酸塩とは、たとえばモリブデン酸リチウム、モリブ
デン酸ナトリウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン
酸亜鉛、モリブデン酸アンモニウム等が挙げられ、水へ
の溶解度が０．０１ｇ／１００ｍｌ以上のものを意味す
る。
デン酸塩とは、たとえばモリブデン酸リチウム、モリブ
デン酸ナトリウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン
酸亜鉛、モリブデン酸アンモニウム等が挙げられ、水へ
の溶解度が０．０１ｇ／１００ｍｌ以上のものを意味す
る。
【００２２】同様に、本発明でいう成分（Ｃ）であるリ
ン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジン酸塩、
ホウ酸塩も、水への溶解度が０．０１ｇ／１００ｍｌ以
上のものを意味し、たとえばリン酸ナトリウム、第一リ
ン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、ケ
イ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
ナトリウム、タングステン酸リチウム、タングステン酸
ナトリウム、タングステン酸アンモニウム、タングステ
ン酸亜鉛、ホウ酸ナトリウム等の各リチウム、ナトリウ
ム、バリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、ア
ンモニウム等の塩が挙げられる。
ン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジン酸塩、
ホウ酸塩も、水への溶解度が０．０１ｇ／１００ｍｌ以
上のものを意味し、たとえばリン酸ナトリウム、第一リ
ン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、ケ
イ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
ナトリウム、タングステン酸リチウム、タングステン酸
ナトリウム、タングステン酸アンモニウム、タングステ
ン酸亜鉛、ホウ酸ナトリウム等の各リチウム、ナトリウ
ム、バリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、ア
ンモニウム等の塩が挙げられる。
【００２３】次に従来の技術との比較において記述す
る。本発明は、防食対象金属が腐食により酸化され金属
イオンを形成したときに、金属キレートまたは金属キレ
ートの塩にキレートされている金属と、前記金属イオン
とをキレート交換させ、交換させたキレート金属イオン
と成分（Ｂ）または（Ｃ）とで薄くて緻密な被膜を金属
表面に形成させるものである。これに対して従来は、防
食対象金属が腐食によって酸化されて形成された金属イ
オンのみと成分（Ｂ）または（Ｃ）とで被膜を形成して
いた。従来の方法に比べ、本発明は格段に優れた被膜を
形成することができる。
る。本発明は、防食対象金属が腐食により酸化され金属
イオンを形成したときに、金属キレートまたは金属キレ
ートの塩にキレートされている金属と、前記金属イオン
とをキレート交換させ、交換させたキレート金属イオン
と成分（Ｂ）または（Ｃ）とで薄くて緻密な被膜を金属
表面に形成させるものである。これに対して従来は、防
食対象金属が腐食によって酸化されて形成された金属イ
オンのみと成分（Ｂ）または（Ｃ）とで被膜を形成して
いた。従来の方法に比べ、本発明は格段に優れた被膜を
形成することができる。
【００２４】成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む腐
食抑制剤の組成は、成分（Ａ）１重量部に対して、成分
（Ｂ）は０．０３重量部以上、好ましくは０．１重量部
であり、成分（Ｃ）は０．０１重量部以上、好ましくは
０．１重量部以上である。
食抑制剤の組成は、成分（Ａ）１重量部に対して、成分
（Ｂ）は０．０３重量部以上、好ましくは０．１重量部
であり、成分（Ｃ）は０．０１重量部以上、好ましくは
０．１重量部以上である。
【００２５】水に溶解して腐食抑制剤を含む水として使
用する場合には、成分（Ａ）は０．１重量％以上、好ま
しくは０．３重量％以上であり、成分（Ｂ）および
（Ｃ）の使用組成は前述と同様である。すなわち表１に
示すように、成分（Ａ）が０．１重量％以上であるとき
には、成分（Ｂ）は０．００３重量％以上、好ましくは
０．０１重量％以上であり、成分（Ｃ）は０．００１重
量％以上、好ましくは０．０１重量％以上である。また
成分（Ａ）が０．３重量％以上であるときには、成分
（Ｂ）は０．００９重量％以上、好ましくは０．０３重
量％以上であり、成分（Ｃ）は０．００３重量％以上、
好ましくは０．０３重量％以上である。
用する場合には、成分（Ａ）は０．１重量％以上、好ま
しくは０．３重量％以上であり、成分（Ｂ）および
（Ｃ）の使用組成は前述と同様である。すなわち表１に
示すように、成分（Ａ）が０．１重量％以上であるとき
には、成分（Ｂ）は０．００３重量％以上、好ましくは
０．０１重量％以上であり、成分（Ｃ）は０．００１重
量％以上、好ましくは０．０１重量％以上である。また
成分（Ａ）が０．３重量％以上であるときには、成分
（Ｂ）は０．００９重量％以上、好ましくは０．０３重
量％以上であり、成分（Ｃ）は０．００３重量％以上、
好ましくは０．０３重量％以上である。
【００２６】
【表１】
【００２７】成分（Ｄ）である主材料となる有機物質ま
たは無機物質に成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を混合
して腐食抑制剤を含む組成物として使用する場合には、
成分（Ｄ）を１００重量部として成分（Ａ）は０．１重
量部以上、好ましくは０．５重量部以上であり、成分
（Ｂ）および（Ｃ）の使用組成は前述と同様である。す
なわち表２に示すように、成分（Ｄ）を１００重量部と
して成分（Ａ）が０．１重量部以上であるときには、成
分（Ｂ）は０．００３重量部以上、好ましくは０．０１
重量部以上であり、成分（Ｃ）は０．００１重量部以
上、好ましくは０．０１重量部以上である。また成分
（Ｄ）１００重量部として成分（Ａ）が０．５重量部以
上であるときには、成分（Ｂ）は０．０１５重量部以
上、好ましくは０．０５重量部以上であり、成分（Ｃ）
は０．００５重量部以上、好ましくは０．０５重量部以
上である。
たは無機物質に成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を混合
して腐食抑制剤を含む組成物として使用する場合には、
成分（Ｄ）を１００重量部として成分（Ａ）は０．１重
量部以上、好ましくは０．５重量部以上であり、成分
（Ｂ）および（Ｃ）の使用組成は前述と同様である。す
なわち表２に示すように、成分（Ｄ）を１００重量部と
して成分（Ａ）が０．１重量部以上であるときには、成
分（Ｂ）は０．００３重量部以上、好ましくは０．０１
重量部以上であり、成分（Ｃ）は０．００１重量部以
上、好ましくは０．０１重量部以上である。また成分
（Ｄ）１００重量部として成分（Ａ）が０．５重量部以
上であるときには、成分（Ｂ）は０．０１５重量部以
上、好ましくは０．０５重量部以上であり、成分（Ｃ）
は０．００５重量部以上、好ましくは０．０５重量部以
上である。
【００２８】
【表２】
【００２９】成分（Ｄ）である主材料となる有機物質ま
たは無機物質の具体例としては、プラスチック、エラス
トマー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリ
ス、セメント等である。
たは無機物質の具体例としては、プラスチック、エラス
トマー、シーラント、オイル、ワックス、塗料、グリ
ス、セメント等である。
【００３０】次に本発明の腐食抑制剤の適用方法につい
ては、防食対象金属ならびに混合対象物により異なる。
たとえば、水に溶解して使用するような場合には、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）がある程度水溶性のものを選定
し、水に溶解させて使用する。防食対象金属に直接塗布
・乾燥して使用する場合には、溶媒（水、アルコール
等）に溶けやすいものを選定する。また、混合して使用
する場合には、混合対象物との溶解性ならびに分散性を
考慮して選定する。たとえば、水に溶解して使用する場
合、また水に溶解して塗布乾燥して使用する場合には、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、各々ＣａのＥＤＴＡキ
レートの２ナトリウム塩（以下、Ｃａ−Ｙ−２Ｎａと略
す）、モリブデン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムの組
合わせの如くである。プラスチック、エラストマー、シ
ーラント、塗料に配合または混合して使用する場合に
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、水に対する溶解度
の低いもの、あるいは高いものを用途に応じて選定す
る。たとえばＣａ−Ｙ−２Ｎａ、モリブデン酸ナトリウ
ム、第一リン酸ナトリウムの組合わせや、Ｚｒ−Ｙ、モ
リブデン酸バリウム、リン酸マグネシウム・アンモニウ
ムの組合わせの如くである。これらは一例であって、特
に本発明を制限するものではない。
ては、防食対象金属ならびに混合対象物により異なる。
たとえば、水に溶解して使用するような場合には、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）がある程度水溶性のものを選定
し、水に溶解させて使用する。防食対象金属に直接塗布
・乾燥して使用する場合には、溶媒（水、アルコール
等）に溶けやすいものを選定する。また、混合して使用
する場合には、混合対象物との溶解性ならびに分散性を
考慮して選定する。たとえば、水に溶解して使用する場
合、また水に溶解して塗布乾燥して使用する場合には、
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、各々ＣａのＥＤＴＡキ
レートの２ナトリウム塩（以下、Ｃａ−Ｙ−２Ｎａと略
す）、モリブデン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムの組
合わせの如くである。プラスチック、エラストマー、シ
ーラント、塗料に配合または混合して使用する場合に
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、水に対する溶解度
の低いもの、あるいは高いものを用途に応じて選定す
る。たとえばＣａ−Ｙ−２Ｎａ、モリブデン酸ナトリウ
ム、第一リン酸ナトリウムの組合わせや、Ｚｒ−Ｙ、モ
リブデン酸バリウム、リン酸マグネシウム・アンモニウ
ムの組合わせの如くである。これらは一例であって、特
に本発明を制限するものではない。
【００３１】以上、腐食抑制剤の適用方法について述べ
てきたが、あくまで一般的な適用例であって、本発明を
制限するものではない。本発明の腐食抑制剤、それを含
む水、および組成物に、さらに一般的な腐食抑制剤を併
用することもできるし、本発明の腐食抑制剤、それを含
む水、および組成物同志を併用することもできる。ま
た、プラスチック、エラストマー、シーラント、塗料、
オイル、ワックス、グリス、セメント等に使用される充
填剤、安定剤、老化防止剤、滑剤、金属石鹸等との併用
も可能である。
てきたが、あくまで一般的な適用例であって、本発明を
制限するものではない。本発明の腐食抑制剤、それを含
む水、および組成物に、さらに一般的な腐食抑制剤を併
用することもできるし、本発明の腐食抑制剤、それを含
む水、および組成物同志を併用することもできる。ま
た、プラスチック、エラストマー、シーラント、塗料、
オイル、ワックス、グリス、セメント等に使用される充
填剤、安定剤、老化防止剤、滑剤、金属石鹸等との併用
も可能である。
【００３２】
【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００３３】実施例１および比較例１〜２ 本発明の腐食抑制剤であるＣａ−Ｙ−２Ｎａ・２Ｈ2 Ｏ
（ＤＯＪＩＮ（株）製）４．５ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ
2Ｏ（１級試薬）１．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4 （１級試薬）
１．０ｇを５％食塩水３００ｍｌに溶解したものを試験
液とした。試験片は、８０×６０×１ｍｍの冷間圧延鋼
板ＳＰＣＣ〜ＳＢ（ＪＩＳ Ｇ３１４１）を使用し、ア
セトンで２回超音波脱脂・乾燥したものを試験に供し
た。試験液３００ｍｌを直径７０ｍｍφ、標線３００ｍ
ｌのビーカに入れ、脱脂処理した試験片を液中に浸漬
し、室温で３０日間放置した後、重量減から平均腐食速
度ｍｄｄ（ｍｇ／ｄｍ2／ｄａｙ）と試験片表面の錆発
生状況とを観察した。
（ＤＯＪＩＮ（株）製）４．５ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ
2Ｏ（１級試薬）１．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4 （１級試薬）
１．０ｇを５％食塩水３００ｍｌに溶解したものを試験
液とした。試験片は、８０×６０×１ｍｍの冷間圧延鋼
板ＳＰＣＣ〜ＳＢ（ＪＩＳ Ｇ３１４１）を使用し、ア
セトンで２回超音波脱脂・乾燥したものを試験に供し
た。試験液３００ｍｌを直径７０ｍｍφ、標線３００ｍ
ｌのビーカに入れ、脱脂処理した試験片を液中に浸漬
し、室温で３０日間放置した後、重量減から平均腐食速
度ｍｄｄ（ｍｇ／ｄｍ2／ｄａｙ）と試験片表面の錆発
生状況とを観察した。
【００３４】比較例１としては、本発明による腐食抑制
剤を添加しない試験液で同様の試験を行い、また比較例
２としてはクロム酸ナトリウム（１級試薬）３ｇを５％
食塩水３００ｍｌに溶解した試験液で同様の試験を行っ
た。
剤を添加しない試験液で同様の試験を行い、また比較例
２としてはクロム酸ナトリウム（１級試薬）３ｇを５％
食塩水３００ｍｌに溶解した試験液で同様の試験を行っ
た。
【００３５】実施例１および比較例１および２の結果を
表３に示す。
表３に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例２〜３および比較例３〜４ 本発明の腐食抑制剤であるＣａ−Ｙ−２Ｎａ・２Ｈ2 Ｏ
（ＤＯＪＩＮ（株）製）３．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ
2Ｏ（１級試薬）１．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4 （１級試薬）
１．０ｇを３％食塩水３００ｍｌに溶解したものを試験
液とした。試験片は、２０×２０×０．３ｍｍのアルミ
ニウム板を使用し、アセトンで２回超音波脱脂・乾燥し
たものを試験に供した。試験液１００ｍｌを直径５５ｍ
ｍφ、標線１００ｍｌのビーカに入れ、脱脂処理した試
験片を液中に浸漬し、室温で３０日間放置した後、試験
片を取り出し、水洗・乾燥した試験片の表面状態を観察
した。
（ＤＯＪＩＮ（株）製）３．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ
2Ｏ（１級試薬）１．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4 （１級試薬）
１．０ｇを３％食塩水３００ｍｌに溶解したものを試験
液とした。試験片は、２０×２０×０．３ｍｍのアルミ
ニウム板を使用し、アセトンで２回超音波脱脂・乾燥し
たものを試験に供した。試験液１００ｍｌを直径５５ｍ
ｍφ、標線１００ｍｌのビーカに入れ、脱脂処理した試
験片を液中に浸漬し、室温で３０日間放置した後、試験
片を取り出し、水洗・乾燥した試験片の表面状態を観察
した。
【００３８】比較例３としては、本発明による腐食抑制
剤を添加しない試験液について同様の試験を行った。実
施例２および比較例３の結果は表４に示す。
剤を添加しない試験液について同様の試験を行った。実
施例２および比較例３の結果は表４に示す。
【００３９】試験片として電気亜鉛メッキ鋼板（目付け
量２０ｇ／ｍ2 ）を使用して実施例２および比較例３と
同様の試験を行った結果を、実施例３および比較例４と
して表５に示す。
量２０ｇ／ｍ2 ）を使用して実施例２および比較例３と
同様の試験を行った結果を、実施例３および比較例４と
して表５に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】実施例４および比較例５ Ｃａ−Ｙ−２ＴＥＡの合成 ＥＤＴＡ・４Ｈ（エチレンジアミンテトラアセテート１
級試薬）１００ｇをイオン交換水１０００ｇに添加し
た。このスラリーを撹拌下で１００℃まで加熱した。こ
れにＥＤＴＡ・４Ｈと等モルのＣａＣＯ3 （１級試薬）
を添加し、反応液が透明になった後、１時間同温度で保
持した。その後、２０℃まで水で間接冷却した。１０時
間後に得られた析出物を一般の方法で濾過し、１０５℃
に設定した乾燥器中で５時間乾燥した。一般のキレート
分析法で析出物を分析した結果、ＣａとＥＤＴＡ・４Ｈ
とのモル比は１：１であった。元素分析の結果、Ｃａ−
Ｙ−２Ｈであることが確認された。これに２倍モルのＴ
ＥＡ（トリエタノールアミン１級試薬）を添加・混合
し、９５℃で２時間反応させ、液が透明になった後冷却
した。得られた反応物を分析した結果、Ｃａ−Ｙ−２Ｔ
ＥＡ・２Ｈ2 Ｏであることが確認された。また、この反
応物の１重量％水溶液のｐＨを測定した結果７．０であ
った。
級試薬）１００ｇをイオン交換水１０００ｇに添加し
た。このスラリーを撹拌下で１００℃まで加熱した。こ
れにＥＤＴＡ・４Ｈと等モルのＣａＣＯ3 （１級試薬）
を添加し、反応液が透明になった後、１時間同温度で保
持した。その後、２０℃まで水で間接冷却した。１０時
間後に得られた析出物を一般の方法で濾過し、１０５℃
に設定した乾燥器中で５時間乾燥した。一般のキレート
分析法で析出物を分析した結果、ＣａとＥＤＴＡ・４Ｈ
とのモル比は１：１であった。元素分析の結果、Ｃａ−
Ｙ−２Ｈであることが確認された。これに２倍モルのＴ
ＥＡ（トリエタノールアミン１級試薬）を添加・混合
し、９５℃で２時間反応させ、液が透明になった後冷却
した。得られた反応物を分析した結果、Ｃａ−Ｙ−２Ｔ
ＥＡ・２Ｈ2 Ｏであることが確認された。また、この反
応物の１重量％水溶液のｐＨを測定した結果７．０であ
った。
【００４３】本発明腐食抑制剤 前述の方法で合成したＣａ−Ｙ−２ＴＥＡ・２Ｈ2Ｏ
４０重量部、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）４０
重量部、ケイ酸カルシウム（１級試薬）１５重量部、メ
タケイ酸ナトリウム（１級試薬）５重量部の比率の本発
明腐食抑制剤を調合し、ゴムに配合した。
４０重量部、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）４０
重量部、ケイ酸カルシウム（１級試薬）１５重量部、メ
タケイ酸ナトリウム（１級試薬）５重量部の比率の本発
明腐食抑制剤を調合し、ゴムに配合した。
【００４４】ゴムシートの作成 ＥＰＤＭ（住友化学（株）製、Ｅ５０５ ８０重量部、
Ｅ４００ ３０重量部）１１０重量部に本発明腐食抑制
剤を２．５ＰＨＲ加え、バンバリーミキサーを使用して
混練した後、加硫促進剤、加硫剤、プロセスオイル、発
泡剤等（シーストＳ：６０重量部、ＰＷ−３８０：５０
重量部、ＮＳ−２００：６０重量部、ＺｎＯ：５重量
部、ステアリン酸：１重量部、ＳＯＸ−ＰＺ：１重量
部、ＳＯＸ−ＢＺ：２重量部、ＳＯＸ−Ｍ：１重量部、
イオウ：０．６５重量部、セルマイクＡ：５重量部、セ
ルトンＮＰ：５重量部、ラウリル酸亜鉛：２．５重量
部）を８インチロールを用いて混合して未加硫シートを
得た。このシートを１６０℃で連続押し出し発泡させ、
外径２０ｍｍφ（厚み５ｍｍ）の中空ホースを得た。こ
の中空ホースを５０×５ｍｍに裁断したシートを錆発生
試験に供した。
Ｅ４００ ３０重量部）１１０重量部に本発明腐食抑制
剤を２．５ＰＨＲ加え、バンバリーミキサーを使用して
混練した後、加硫促進剤、加硫剤、プロセスオイル、発
泡剤等（シーストＳ：６０重量部、ＰＷ−３８０：５０
重量部、ＮＳ−２００：６０重量部、ＺｎＯ：５重量
部、ステアリン酸：１重量部、ＳＯＸ−ＰＺ：１重量
部、ＳＯＸ−ＢＺ：２重量部、ＳＯＸ−Ｍ：１重量部、
イオウ：０．６５重量部、セルマイクＡ：５重量部、セ
ルトンＮＰ：５重量部、ラウリル酸亜鉛：２．５重量
部）を８インチロールを用いて混合して未加硫シートを
得た。このシートを１６０℃で連続押し出し発泡させ、
外径２０ｍｍφ（厚み５ｍｍ）の中空ホースを得た。こ
の中空ホースを５０×５ｍｍに裁断したシートを錆発生
試験に供した。
【００４５】錆発生試験 日本テストパネル（社）製カチオン電着塗装鋼板（１５
０×７０×０．８ｍｍ）にカッターナイフ（ＪＩＳ Ｋ
５４００に記載、ＪＩＳ Ｇ４４０１炭素工具鋼材に規
定するＳＫ−２）で直線切傷をつけた後、これを中心部
にして前述スポンジゴムシート片をのせ、塩化ビニル製
圧着板２枚を用いて４角にボルト穴をあけてボルトで３
ｋｇｆ・ｃｍで締め付けて固定した。これを用いて塩水
噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）を３００時間実施し
た。錆発生率を数１より求めた。
０×７０×０．８ｍｍ）にカッターナイフ（ＪＩＳ Ｋ
５４００に記載、ＪＩＳ Ｇ４４０１炭素工具鋼材に規
定するＳＫ−２）で直線切傷をつけた後、これを中心部
にして前述スポンジゴムシート片をのせ、塩化ビニル製
圧着板２枚を用いて４角にボルト穴をあけてボルトで３
ｋｇｆ・ｃｍで締め付けて固定した。これを用いて塩水
噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）を３００時間実施し
た。錆発生率を数１より求めた。
【００４６】
【数１】
【００４７】その結果を表６に示す。比較例５として、
本発明の腐食抑制剤無添加の結果もまた表６に示す。
本発明の腐食抑制剤無添加の結果もまた表６に示す。
【００４８】
【表６】
【００４９】実施例５および比較例６ Ｃａ−Ｙ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏ（ＤＯＪＩＮ（株）製）
１．５重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．５重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．３重量％
となるようにイオン交換水に溶解させ、試験液とした。
この試験液を本発明腐食抑制剤として試験に供した。
１．５重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．５重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．３重量％
となるようにイオン交換水に溶解させ、試験液とした。
この試験液を本発明腐食抑制剤として試験に供した。
【００５０】市販水性塗料（カンペ家庭塗料（株）製：
成分 合成樹脂（アクリル）、黒色顔料、水）１００ｇ
に前述の試験液を１０ｍｌ添加し、よく撹拌した後、ア
セトンで２回超音波脱脂・乾燥したＳＳ−４１試験片
（２７×４７×３ｍｍ）の片面に１５０μｍの厚みで塗
布し、３日間室温で乾燥させた。露出金属面をセロハン
テープで保護した後、前述の塩水噴霧試験に３日間供し
た。その結果を表７に示す。
成分 合成樹脂（アクリル）、黒色顔料、水）１００ｇ
に前述の試験液を１０ｍｌ添加し、よく撹拌した後、ア
セトンで２回超音波脱脂・乾燥したＳＳ−４１試験片
（２７×４７×３ｍｍ）の片面に１５０μｍの厚みで塗
布し、３日間室温で乾燥させた。露出金属面をセロハン
テープで保護した後、前述の塩水噴霧試験に３日間供し
た。その結果を表７に示す。
【００５１】比較例６として、本発明の腐食抑制剤無添
加の結果もまた表７に示す。
加の結果もまた表７に示す。
【００５２】
【表７】
【００５３】実施例６および比較例７ Ｃａ−Ｙ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏ（ＤＯＪＩＮ（株）製）
１．５重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．６重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．８重量％
になるようにイオン交換水に溶解させた。この水溶液を
８０℃に加熱し、５重量％のオルソケイ酸ナトリウムの
沸騰水溶液中に１時間浸漬し、充分脱脂させた後、素早
く流水下で洗浄・乾燥処理を施した冷延鋼板（５０×５
０×０．５ｍｍ）を３秒間浸漬させて温風器で乾燥し
た。このように処理した冷延鋼板を１０枚重ね合わせ、
３０℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿器に１０日間放置し
た。重ね合わせ部の錆発生状況を観察した。その結果を
表８に示す。
１．５重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．６重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．８重量％
になるようにイオン交換水に溶解させた。この水溶液を
８０℃に加熱し、５重量％のオルソケイ酸ナトリウムの
沸騰水溶液中に１時間浸漬し、充分脱脂させた後、素早
く流水下で洗浄・乾燥処理を施した冷延鋼板（５０×５
０×０．５ｍｍ）を３秒間浸漬させて温風器で乾燥し
た。このように処理した冷延鋼板を１０枚重ね合わせ、
３０℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿器に１０日間放置し
た。重ね合わせ部の錆発生状況を観察した。その結果を
表８に示す。
【００５４】比較例７として、本発明の腐食抑制剤無添
加の結果もまた表８に示す。
加の結果もまた表８に示す。
【００５５】
【表８】
【００５６】実施例７および比較例８ Ｃａ−Ｙ−２Ｎａ・２Ｈ2Ｏ（ＤＯＪＩＮ（株）製）
１．０重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．５重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．３重量％
になるようにイオン交換水に溶解させた後、硫酸でｐＨ
５に調整した後、良く脱脂・洗浄・乾燥した冷延鋼板
（５０×５０×０．５ｍｍ）を１０日間、室温下で浸漬
させた。この冷延鋼板を充分水洗し乾燥した後、３０
℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿器に３日間放置した。そし
て、錆発生状況を観察した。この結果を表９に示す。
１．０重量％、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）
０．５重量％、ＮａＨ2ＰＯ4（１級試薬）０．３重量％
になるようにイオン交換水に溶解させた後、硫酸でｐＨ
５に調整した後、良く脱脂・洗浄・乾燥した冷延鋼板
（５０×５０×０．５ｍｍ）を１０日間、室温下で浸漬
させた。この冷延鋼板を充分水洗し乾燥した後、３０
℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿器に３日間放置した。そし
て、錆発生状況を観察した。この結果を表９に示す。
【００５７】比較例８として、良く脱脂・洗浄・乾燥し
た冷延鋼板のみの結果もまた表９に示す。
た冷延鋼板のみの結果もまた表９に示す。
【００５８】
【表９】
【００５９】実施例８および比較例９ Ｃａ−Ｙ−２（ジメチルドデシルアミン）を合成した。
Ｃａ−Ｙ−２（ジメチルドデシルアミン）１ｇ、Ｎａ2
ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）０．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4
（１級試薬）０．３ｇをシリコングリス１００ｇに添加
し、良く混合し、アセトンで２回超音波脱脂・乾燥した
ＳＳ−４１試験片（２７×４７×３ｍｍ）の片面に２５
０μｍの厚みで塗布した後、露出金属面をセロハンテー
プで保護したものを前述の塩水噴霧試験に１ケ月間供し
た。錆発生状況を観察した結果を表１０に示す。
Ｃａ−Ｙ−２（ジメチルドデシルアミン）１ｇ、Ｎａ2
ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）０．５ｇ、ＮａＨ2ＰＯ4
（１級試薬）０．３ｇをシリコングリス１００ｇに添加
し、良く混合し、アセトンで２回超音波脱脂・乾燥した
ＳＳ−４１試験片（２７×４７×３ｍｍ）の片面に２５
０μｍの厚みで塗布した後、露出金属面をセロハンテー
プで保護したものを前述の塩水噴霧試験に１ケ月間供し
た。錆発生状況を観察した結果を表１０に示す。
【００６０】比較例９として、本発明の腐食抑制剤無添
加の結果もまた表１０に示す。
加の結果もまた表１０に示す。
【００６１】
【表１０】
【００６２】実施例９〜１０および比較例１０ Ｚｒ−Ｙを合成した。このＺｒ−Ｙ０．１ｇとヘキサメ
タリン酸ナトリウム（１級試薬）０．５ｇ、Ｎａ2Ｍｏ
Ｏ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）０．５ｇを１００ｍｌのイ
オン交換水に溶解し、苛性ソーダでｐＨを９に調整した
後、５ｇの食塩を添加し溶解させた。これを本発明の腐
食抑制剤の試験液−１という。また、Ｃａ−Ｙ−２（ジ
メチルドデシルアミン）が１００００ｐｐｍ、Ｎａ2Ｍ
ｏＯ4・２Ｈ2 Ｏ（１級試薬）が５０００ｐｐｍ、メタ
ケイ酸ナトリウム（１級試薬）が１０００ｐｐｍになる
ように添加・溶解させた後、５重量％になるように食塩
を添加した。これを本発明の腐食抑制剤の試験液−２と
いう。アセトンで２回超音波脱脂・乾燥したＳＳ−４１
試験片（２７×４７×３ｍｍ）を、実施例９として試験
液−１、また実施例１０として試験液−２に室温下で２
４時間完全浸漬した。さらに引き上げて２４時間室温下
で大気放置した。
タリン酸ナトリウム（１級試薬）０．５ｇ、Ｎａ2Ｍｏ
Ｏ4 ・２Ｈ2Ｏ（１級試薬）０．５ｇを１００ｍｌのイ
オン交換水に溶解し、苛性ソーダでｐＨを９に調整した
後、５ｇの食塩を添加し溶解させた。これを本発明の腐
食抑制剤の試験液−１という。また、Ｃａ−Ｙ−２（ジ
メチルドデシルアミン）が１００００ｐｐｍ、Ｎａ2Ｍ
ｏＯ4・２Ｈ2 Ｏ（１級試薬）が５０００ｐｐｍ、メタ
ケイ酸ナトリウム（１級試薬）が１０００ｐｐｍになる
ように添加・溶解させた後、５重量％になるように食塩
を添加した。これを本発明の腐食抑制剤の試験液−２と
いう。アセトンで２回超音波脱脂・乾燥したＳＳ−４１
試験片（２７×４７×３ｍｍ）を、実施例９として試験
液−１、また実施例１０として試験液−２に室温下で２
４時間完全浸漬した。さらに引き上げて２４時間室温下
で大気放置した。
【００６３】比較例１０として、１００ｍｌのイオン交
換水に５ｇの食塩を溶解した後、苛性ソーダでｐＨを９
に調整したものを比較液として、同様の試験を行った。
換水に５ｇの食塩を溶解した後、苛性ソーダでｐＨを９
に調整したものを比較液として、同様の試験を行った。
【００６４】実施例９〜１０および比較例１０の試験結
果を表１１に示す。
果を表１１に示す。
【００６５】
【表１１】
【００６６】
【発明の効果】本発明の金属キレート系腐食防止または
抑制剤は、プラスチック、エラストマー、シーラント、
塗料、オイル、ワックス、グリス、セメント、水系に配
合または混合して、これらと直接または間接的に接触す
る金属の接触面の腐食、すなわち錆の発生を抑制でき、
製品の耐用年数の向上、安全性の向上等が図られ、金属
製品が関与する幅広い分野に利用できる。
抑制剤は、プラスチック、エラストマー、シーラント、
塗料、オイル、ワックス、グリス、セメント、水系に配
合または混合して、これらと直接または間接的に接触す
る金属の接触面の腐食、すなわち錆の発生を抑制でき、
製品の耐用年数の向上、安全性の向上等が図られ、金属
製品が関与する幅広い分野に利用できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を
含むことを特徴とする金属キレート系腐食防止または抑
制剤。 （Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまたは−ＰＯ3Ｈ2
であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１〜１０の直鎖
状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ１およびＺ２
は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2 ）ｎ
Ｘであって、ｎ＝１〜２である化合物の金属キレートま
たは金属キレートの塩 【化１】 （Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 - 【請求項２】 成分（Ａ）のＷ中のＣの１または２以上
をＮ、ＯまたはＳの１または２以上に置換したことを特
徴とする請求項１記載の金属キレート系腐食防止または
抑制剤。 - 【請求項３】 成分（Ａ）を１重量部として、成分
（Ｂ）が０．０３重量部以上、好ましくは０．１重量部
以上であり、成分（Ｃ）が０．０１重量部以上、好まし
くは０．１重量部以上であることを特徴とする請求項１
または２記載の金属キレート系腐食防止または抑制剤。 - 【請求項４】 下記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および
（Ｄ）を含み、成分（Ａ）が０．１重量％以上、好まし
くは０．３重量％以上であり、成分（Ｂ）が０．００３
重量％以上、好ましくは０．００９重量％以上であり、
成分（Ｃ）が０．００１重量％以上、好ましくは０．０
０３重量％以上であることを特徴とする金属キレート系
腐食防止または抑制剤を含む水。 （Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまたは−ＰＯ3Ｈ2
であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１〜１０の直鎖
状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ１およびＺ２
は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2 ）ｎ
Ｘであって、ｎ＝１〜２である化合物の金属キレートま
たは金属キレートの塩 【化１】 （Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）水 - 【請求項５】 下記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および
（Ｄ）を含み、成分（Ｄ）を１００重量部として、成分
（Ａ）が０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以
上であり、成分（Ｂ）が０．００３重量部以上、好まし
くは０．０１５重量部以上であり、成分（Ｃ）が０．０
０１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上であ
ることを特徴とする金属キレート系腐食防止または抑制
剤を含む組成物。 （Ａ）化１で表され、Ｘは−ＣＯＯＨまたは−ＰＯ3Ｈ2
であり、Ｗはキシリレン基または炭素数１〜１０の直鎖
状または分岐状のアルキレン基であり、Ｚ１およびＺ２
は各々、水素原子、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2 ）ｎ
Ｘであって、ｎ＝１〜２である化合物の金属キレートま
たは金属キレートの塩 【化１】 （Ｂ）モリブデン酸塩 （Ｃ）リン酸塩、ケイ酸塩、タングステン酸塩、バナジ
ン酸塩、ホウ酸塩の１または２以上の混合物 （Ｄ）主材料となる有機物質または無機物質
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03062016A JP3131238B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 金属キレート系腐食防止または抑制剤、それを含む水、および組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03062016A JP3131238B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 金属キレート系腐食防止または抑制剤、それを含む水、および組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222556A JPH05222556A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3131238B2 true JP3131238B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=13187947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03062016A Expired - Fee Related JP3131238B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 金属キレート系腐食防止または抑制剤、それを含む水、および組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3131238B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7851655B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-12-14 | Nalco Company | Functionalized amine-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces and method of using same |
-
1991
- 1991-03-26 JP JP03062016A patent/JP3131238B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05222556A (ja) | 1993-08-31 |
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