JP3131069B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP3131069B2
JP3131069B2 JP8398393A JP8398393A JP3131069B2 JP 3131069 B2 JP3131069 B2 JP 3131069B2 JP 8398393 A JP8398393 A JP 8398393A JP 8398393 A JP8398393 A JP 8398393A JP 3131069 B2 JP3131069 B2 JP 3131069B2
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layer
photosensitive
image
photosensitive material
sheet
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光性重合性層
が設けられている感光材料を、画像露光後、70℃以上
に加熱して熱現像を行い硬化画像を形成する画像形成方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for preparing a photosensitive material comprising a support on which a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound is provided. The present invention relates to an image forming method for forming a cured image by performing heat development by heating.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
おいて、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ画
像を形成する方法が、特公昭45−11149号、同4
7−20741号、同49−10697号、特開昭57
−138632号および同58−169143号各公報
に記載されている。これらは高アルカリ性現像液による
ハロゲン化銀の液体現像法によるものであった。
2. Description of the Related Art A method of forming an image by polymerizing a polymerizable compound by the action of a reducing agent at a portion where a latent image of silver halide is formed is disclosed in JP-B Nos. 45-11149 and 4-11.
Nos. 7-20741 and 49-10697, JP-A-57-10757.
138632 and 58-169143. These were based on a liquid development method of silver halide using a highly alkaline developer.

【0003】上記方法の改良として、乾式処理で感光材
料の現像を行う方法が提案されている。この乾式処理の
方法については、特開昭61−69062号、同61−
73145号、特開平3−18854号、同3−204
650号、同4−191956号、同4−338955
号、同4−338956号、同4−340548号およ
び同5−6003号各公報に記載がある。これらの方法
は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
合物を含む感光性重合性層が設けられている感光材料
を、画像露光後、加熱して熱現像を行い硬化画像を形成
する。これらの方法によれば、高い感度を有するハロゲ
ン化銀の感光性を利用して重合性化合物の硬化画像を容
易に得ることができる。
As an improvement of the above method, a method of developing a photosensitive material by dry processing has been proposed. The method of this dry treatment is described in JP-A-61-69062 and JP-A-61-69062.
No. 73145, JP-A-3-18854, 3-204
Nos. 650, 4-191956, and 4-333855
No. 4,338,956, 4-340548, and 5-6003. In these methods, a photosensitive material provided with a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support is exposed to an image, heated and thermally developed to obtain a cured image. Form. According to these methods, a cured image of a polymerizable compound can be easily obtained by utilizing the sensitivity of silver halide having high sensitivity.

【0004】上記のように、熱現像は高アルカリ性現像
液を用いないため操作が簡便ではあるが、加熱条件(加
熱温度、加熱時間、加熱手段など)の制御は容易ではな
かった。例えば、熱現像感光材料の感光性重合性層表面
を空気に開放した状態で加熱すると、感光材料の種類に
よってはハロゲン化銀の現像が進行するのであるが、重
合反応が充分に進まず、硬化度の低い不充分な強度の画
像しか得られないことがしばしば見られた。これは、空
気中の酸素の重合禁止作用によって生じる問題と考えら
れている。
As described above, the thermal development does not use a highly alkaline developing solution, so that the operation is simple, but the control of the heating conditions (heating temperature, heating time, heating means, etc.) is not easy. For example, if the surface of the photosensitive polymerizable layer of the photothermographic material is heated while being opened to air, the silver halide development proceeds depending on the type of the photosensitive material, but the polymerization reaction does not proceed sufficiently and the It was often observed that only low and insufficient intensity images were obtained. This is considered to be a problem caused by the action of inhibiting polymerization of oxygen in the air.

【0005】このため、熱現像感光材料の感光性重合性
層を空気に開放しない状態で熱現像を実施する方法が試
みられた。この方法については、特開昭62−2104
61号(特願昭61−55506号)公報に記載があ
る。この方法の最も簡単な態様は、熱板等の熱源に熱現
像感光材料を密着させた状態で感光材料を加熱し現像を
行うものである。しかし、この場合には、感光材料表面
と熱板との密着を必ずしも均等に行うことができず、こ
れによる現像ムラが生じ、部分的にカブリを生じたり、
硬化の弱い部分が発生したりして、画像が著しく劣化す
ることがしばしば見られた。また、感光材料表面が直接
熱板(もしくは熱ローラー等の熱源)に当るため、感光
材料表面が熱板に融着して感光材料を破損し、熱板を汚
すという問題もあった。特に、表面側の層にポリビニル
アルコールのような熱可塑性の樹脂を含む感光材料で
は、融着の問題が深刻であった。
For this reason, there has been attempted a method of performing heat development without exposing the photosensitive polymerizable layer of the photothermographic material to air. This method is disclosed in JP-A-62-2104.
No. 61 (Japanese Patent Application No. 61-55506). The simplest mode of this method is to heat and develop a photosensitive material in a state where the photothermographic material is in close contact with a heat source such as a hot plate. However, in this case, the close contact between the surface of the photosensitive material and the hot plate cannot always be performed uniformly, and this causes development unevenness, causing partial fog,
It was often observed that the image deteriorated remarkably, for example, due to the occurrence of a weakly cured portion. Further, since the surface of the photosensitive material directly hits a hot plate (or a heat source such as a heat roller), there is a problem that the surface of the photosensitive material is fused to the hot plate, thereby damaging the photosensitive material and soiling the hot plate. In particular, in the case of a photosensitive material containing a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol in a layer on the surface side, the problem of fusion was serious.

【0006】さらに、熱現像感光材料の感光性重合性層
表面をシートで覆った状態で感光材料を加熱することも
提案されている。カバーシートを設けた感光材料につい
ては、特開昭62−210447号(特願昭61−55
507号)公報に記載がある。しかし、この場合も、カ
バーシートと感光材料の密着を全面にわたって均等に行
うことが困難であり、これに起因する現像ムラ、部分的
なカブリ、部分的な硬化不足が発生して画像不良が起き
ることが避けられなかった。また、感光材料表面がカバ
ーシートに融着する問題もある。このため、カバーシー
トは繰り返して使用できなかった。
Further, it has been proposed to heat the photosensitive material in a state where the surface of the photosensitive polymerizable layer of the photothermographic material is covered with a sheet. A photosensitive material provided with a cover sheet is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-210449 (Japanese Patent Application No. 61-55).
507). However, also in this case, it is difficult to evenly contact the cover sheet and the photosensitive material over the entire surface, resulting in uneven development, partial fog, and partial insufficient curing, resulting in an image defect. That was inevitable. There is also a problem that the surface of the photosensitive material is fused to the cover sheet. For this reason, the cover sheet could not be used repeatedly.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
によるハロゲン化銀の現像反応および重合反応が、感光
材料中で均一にかつ円滑に進行する画像形成方法を提供
することである。本発明の目的は、感光材料の感光性重
合性層側表面が発熱体またはシートに融着することな
く、熱現像を行うことができる画像形成方法を提供する
ことでもある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method in which a silver halide development reaction and a polymerization reaction by heating progress uniformly and smoothly in a light-sensitive material. Another object of the present invention is to provide an image forming method capable of performing heat development without fusing the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymerizable layer side to a heating element or a sheet.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)〜(3)により達成された。
The object of the present invention has been attained by the following (1) to (3).

【0009】(1)支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられて
いる感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱
現像を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、
上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つシートの該表
面で覆い、その状態で支持体側から加熱して熱現像を行
うことを特徴とする画像形成方法。
(1) A photosensitive material in which a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound is provided on a support, is heated to 70 ° C. or higher after image exposure, and is thermally developed. An image forming method for forming a cured image by performing
The photosensitive polymerizable layer side surface of the photosensitive material is adjusted to 0.5 to 2
An image forming method, comprising covering a sheet having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface, and performing heat development by heating from the support side in that state.

【0010】(2)支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられて
いる感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱
現像を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、
上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つシートの該表
面で覆い、その状態でシート側から加熱して熱現像を行
うことを特徴とする画像形成方法。
(2) A photosensitive material in which a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound is provided on a support, is heated to 70 ° C. or higher after image exposure, and is thermally developed. An image forming method for forming a cured image by performing
The photosensitive polymerizable layer side surface of the photosensitive material is adjusted to 0.5 to 2
An image forming method, comprising: covering a sheet having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface, and performing heat development by heating from the sheet side in that state.

【0011】(3)支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられて
いる感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱
現像を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、
上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つ発熱体の該表
面で覆い、その状態で発熱体を用いて加熱して熱現像を
行うことを特徴とする画像形成方法。
(3) A photosensitive material in which a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound is provided on a support, is heated to 70 ° C. or more after image exposure, and is thermally developed. An image forming method for forming a cured image by performing
The photosensitive polymerizable layer side surface of the photosensitive material is adjusted to 0.5 to 2
An image forming method, comprising: covering a heating element having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface; and performing heat development using the heating element in that state.

【0012】なお、上記「深さ」は凸部に対する凹部の
深さを意味し、凹部に対する凸部の高さと同義である。
また、上記シートまたは発熱体の表面に凹凸を設けるた
めの手段としては、以下の(4)または(5)が好まし
く用いられる。 (4)固体微粒子により該表面に凹凸が設けられている
(1)乃至(3)のいずれか1つに記載の画像形成方
法。 (5)シート(または発熱体)の表面に樹脂が印刷され
ており、これにより該表面に凹凸が設けられている
(1)乃至(3)のいずれか1つに記載の画像形成方
法。
The above-mentioned "depth" means the depth of the concave portion relative to the convex portion, and has the same meaning as the height of the convex portion relative to the concave portion.
Further, as means for providing irregularities on the surface of the sheet or the heating element, the following (4) or (5) is preferably used. (4) The image forming method according to any one of (1) to (3), wherein irregularities are provided on the surface by solid fine particles. (5) The image forming method according to any one of (1) to (3), wherein a resin is printed on a surface of the sheet (or the heating element), thereby providing irregularities on the surface.

【0013】[0013]

【発明の効果】特開昭62−210461号(特願昭6
1−55506号)公報記載の画像形成方法および特開
昭62−210447号(特願昭61−55507号)
公報記載の感光材料では、空気中の酸素の影響を回避す
るため、感光材料の感光性重合性層側表面を、直接シー
トまたは発熱体の表面で覆って熱現像を行う。しかし、
本発明者の研究によって、驚くべきことに、感光材料の
感光性重合性層側表面を、0.5乃至200μmの間隙
を介してシートまたは発熱体の表面で覆っても、空気中
の酸素の影響を回避できることが判明した。従って、本
発明の画像形成方法では、空気中の酸素の影響による問
題と、感光材料の感光性重合性層側表面とシートまたは
発熱体との融着による問題の双方を回避することができ
る。間隙を設けて熱現像することで、部分的なカブリや
部分的な効果不良が改善された理由については明確では
ない。ただし、感光性重合性層表面とシートまたは発熱
体表面の均一な密着が困難であることにより生じていた
密着ムラが解消されたことや、加熱時に感光材料から発
生するガスによって密着面への気泡の発生が間隙により
解消したことなどが理由として考えられる。
The effect of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210461 (Japanese Patent Application No.
1-55506) and an image forming method described in JP-A-62-210447 (Japanese Patent Application No. 61-55507).
In the photosensitive material described in the publication, thermal development is performed by directly covering the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymerizable layer side with a sheet or the surface of a heating element in order to avoid the influence of oxygen in the air. But,
According to the study of the present inventor, surprisingly, even if the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymer layer side is covered with the surface of the sheet or the heating element with a gap of 0.5 to 200 μm, the oxygen content in the air can be reduced. It has been found that the effects can be avoided. Therefore, the image forming method of the present invention can avoid both the problem caused by the influence of oxygen in the air and the problem caused by fusion between the photosensitive polymerizable layer side surface of the photosensitive material and the sheet or the heating element. It is not clear why the thermal development with the gaps improved the partial fogging and partial poor effect. However, it was difficult to achieve uniform adhesion between the surface of the photosensitive polymerizable layer and the surface of the sheet or heating element. It is considered that the occurrence of the phenomenon is eliminated by the gap.

【0014】上記のような間隙を設けるためには、ネッ
トやスペーサーを感光材料とシートまたは発熱体との間
に挟む等の様々な手段が採用できる。しかし、本発明者
は、さらに研究を進め、シートまたは発熱体に0.5乃
至200μmの深さの凹凸を有する表面(以下、粗面と
略す場合がある)を設け、これにより間隙を形成する手
段を見いだした。この手段は、感光材料や画像形成にお
ける露光や現像への影響が少ない。この手段によって、
比較的簡単に間隙を設けることができる。以上の結果と
して、本発明の画像形成方法では、均一で硬化度の高い
画像を、高い光感度を有するハロゲン化銀を用いて簡単
な処理で形成することができる。また、本発明のより感
光材料表面とシートまたは発熱体との融着が解消され、
発熱体のメンテナンス性の向上やカバーシートの繰り返
し使用による省資源化が達成された。なお、本発明の
(1)の態様は、支持体側から間隙を介さずに直接加熱
するため、熱効率が最も良いという利点がある。(2)
の態様は、間隙とシートを介して間接的に加熱するた
め、熱源となる発熱体の形状や種類に制限がないという
利点がある。(3)の態様は、シートを用いないため、
熱現像の機構を最も簡単な構造に設計できるという利点
がある。
In order to provide such a gap, various means such as sandwiching a net or a spacer between a photosensitive material and a sheet or a heating element can be adopted. However, the present inventor has further researched and provided a surface having irregularities with a depth of 0.5 to 200 μm (hereinafter sometimes abbreviated as a rough surface) on the sheet or the heating element, thereby forming a gap. I found a way. This means has little effect on exposure and development in photosensitive materials and image formation. By this means,
The gap can be provided relatively easily. As a result, according to the image forming method of the present invention, a uniform and highly cured image can be formed by a simple process using silver halide having high photosensitivity. Further, the fusion of the photosensitive material surface and the sheet or the heating element according to the present invention is eliminated,
Resource conservation was achieved by improving the maintainability of the heating element and by repeatedly using the cover sheet. In addition, the aspect (1) of the present invention has an advantage that the heat efficiency is the best because the heating is performed directly from the support side without interposing a gap. (2)
In the embodiment, since the heating is performed indirectly through the gap and the sheet, there is an advantage that the shape and the type of the heating element serving as the heat source are not limited. In the mode (3), since no sheet is used,
There is an advantage that the mechanism of thermal development can be designed with the simplest structure.

【0015】[0015]

【発明の詳細な記述】本発明の画像形成方法は、感光材
料の感光性重合性層側表面(支持体とは反対側の表面)
を、シートまたは発熱体の粗面で覆い、その状態で加熱
して熱現像を行うことを特徴とする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The image forming method of the present invention is directed to the surface of the photosensitive material on the side of the photosensitive polymerizable layer (the surface opposite to the support).
Is covered with a rough surface of a sheet or a heating element, and is heated in that state to perform thermal development.

【0016】上記(1)および(2)の態様ではシート
を使用して、感光材料の感光性重合性層側表面を覆う。
シートの厚さは5μm以上であることが好ましく、25
μm以上であることがより好ましく、50μm以上であ
ることがさらに好ましく、70μm以上であることが最
も好ましい。(1)の態様では支持体側から加熱するた
め、シートの厚さの上限について特に制限はない。
(2)の態様ではシート側から加熱するため、熱の伝導
を考慮して、シートの厚さは3mm以下であることが好
ましく、1mm以下であることがさらに好ましい。
In the above embodiments (1) and (2), a sheet is used to cover the surface of the photosensitive material on the side of the photosensitive polymerizable layer.
The thickness of the sheet is preferably 5 μm or more.
It is more preferably at least 50 μm, even more preferably at least 50 μm, and most preferably at least 70 μm. In the mode (1), since heating is performed from the support side, there is no particular upper limit on the thickness of the sheet.
In the mode (2), since the sheet is heated from the sheet side, the thickness of the sheet is preferably 3 mm or less, more preferably 1 mm or less in consideration of heat conduction.

【0017】シートとしては、プラスチックフイルム、
金属板、ゴム板、セラミック板、金属蒸着されたプラス
チックフイルム等の従来から公知の各種膜状あるいは板
状の固体物質が使用できる。上記プラスチックフイルム
の素材の例としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリビニルアセタール、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体およびシリコーン樹脂を挙げることができ
る。上記金属板の素材の例としては、鉄、アルミニウム
および銅を挙げることができる。
As the sheet, a plastic film,
Conventionally known various film-like or plate-like solid substances such as a metal plate, a rubber plate, a ceramic plate, and a metal-deposited plastic film can be used. Examples of the plastic film material include polyester, polyimide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, polyvinyl acetal, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer and silicone resin. it can. Examples of the material of the metal plate include iron, aluminum, and copper.

【0018】(3)の態様では、シートの代わりに、発
熱体の表面で感光材料の感光性重合性側表面を覆う。熱
源となる発熱体については後述する。
In the mode (3), the surface of the heating element covers the photosensitive polymerizable side surface of the photosensitive material instead of the sheet. The heating element serving as a heat source will be described later.

【0019】本発明では、感光材料の感光性重合性側表
面を覆うためのシートまたは発熱体の表面に、0.5乃
至200μmの深さの凹凸を設けて粗面とする。この深
さの下限は、1μm以上であることが好ましく、3μm
以上であることがさらに好ましい。深さの上限は、10
0μm以下であることが好ましく、75μm以下である
ことがさらに好ましい。感光性重合性層側表面とシート
または発熱体の表面とが接触する部分の面積、すなわち
粗面のうち凸部が占める面積は、30%未満であること
が好ましく、20%未満であることがさらに好ましく、
10%未満であることが最も好ましい。
In the present invention, the surface of the sheet or the heating element for covering the photosensitive polymerizable side surface of the photosensitive material is provided with irregularities having a depth of 0.5 to 200 μm to make the surface rough. The lower limit of this depth is preferably 1 μm or more, and 3 μm
More preferably, it is the above. The upper limit of the depth is 10
It is preferably at most 0 μm, more preferably at most 75 μm. The area of the portion where the surface of the photosensitive polymerizable layer contacts the surface of the sheet or the heating element, that is, the area occupied by the protrusions in the rough surface is preferably less than 30%, and is preferably less than 20%. More preferred,
Most preferably, it is less than 10%.

【0020】シートおよび発熱体に粗面を設けるために
は、様々な手段を採用することができる。例えば、シー
トまたは発熱体の表面をサンドブラスト加工やブラシ加
工などで機械的にこすり、表面を削って凹部を形成し、
粗面を設けることができる。また、機械的エンボス加工
でも凹凸を設けることができる。さらに、グラビア印刷
などで表面に凸部を形成して粗面を設けてもよい。固体
微粒子(マット剤)を含有する層を、塗布あるいは印刷
のような手段でシートまたは発熱体の表面に形成して粗
面を設けてもよい。固体微粒子は、シートを作成する段
階でシート中に含有させ(内添し)、シート表面に凹凸
を形成することもできる。さらに、溶剤処理、コロナ放
電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、X線照射処理
等を用いて粗面を形成することもできる。以上の手段を
組み合わせて実施してもよい。固体微粒子または樹脂の
印刷により粗面を形成する手段が、特に好ましく実施で
きる。
Various means can be employed for providing a rough surface on the sheet and the heating element. For example, the surface of the sheet or the heating element is mechanically rubbed by sandblasting or brushing, and the surface is shaved to form a concave portion.
A rough surface can be provided. Also, irregularities can be provided by mechanical embossing. Furthermore, a rough surface may be provided by forming a convex portion on the surface by gravure printing or the like. A layer containing solid fine particles (matting agent) may be formed on the surface of the sheet or the heating element by means such as coating or printing to provide a rough surface. The solid fine particles may be contained (internally added) in the sheet at the stage of forming the sheet, and may form irregularities on the sheet surface. Further, a rough surface can be formed by using a solvent treatment, a corona discharge treatment, a plasma treatment, an electron beam irradiation treatment, an X-ray irradiation treatment, or the like. You may implement by combining the above means. A means for forming a rough surface by printing solid fine particles or resin can be particularly preferably implemented.

【0021】上記固体微粒子としては、金属微粒子、金
属酸化物微粒子、有機または無機の高分子または低分子
微粒子などの様々な種類の物質を利用できる。微粒子の
具体例としては、銅粉、スズ粉、鉄粉、酸化亜鉛粉、酸
化珪素粉、酸化チタン粉、酸化アルミニウム粉、二硫化
モリブデン粉、炭酸カルシウム粉、クレー、マイカ、コ
ーンスターチ、窒化ホウ素、シリコーン樹脂粒子、ポリ
スチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、アクリル樹脂粒
子、ポリエステル樹脂粒子、アクリロニトリル共重合体
樹脂粒子、ステアリン酸亜鉛およびベヘン酸カルシウム
を挙げることができる。微粒子の平均粒子径は、0.5
μm以上であることが好ましく、1.0μm以上である
ことがさらに好ましい。微粒子をシート表面に付着させ
る、あるいは微粒子含有層をシート表面に設ける場合、
微粒子の平均粒子径は粗面の凹凸の大きさとほぼ対応す
る。微粒子をシート中に内添する場合、粗面の凹凸の大
きさは微粒子の平均粒子径とシートの厚さにより決定さ
れる。従って、後者の場合は最適な凹凸の大きさを得る
ため、シートと微粒子の組み合わせにより実験的に最適
な粒子径を決定する必要がある。
As the solid fine particles, various kinds of substances such as metal fine particles, metal oxide fine particles, organic or inorganic high-molecular or low-molecular fine particles can be used. Specific examples of the fine particles include copper powder, tin powder, iron powder, zinc oxide powder, silicon oxide powder, titanium oxide powder, aluminum oxide powder, molybdenum disulfide powder, calcium carbonate powder, clay, mica, corn starch, boron nitride, Examples include silicone resin particles, polystyrene resin particles, fluororesin particles, acrylic resin particles, polyester resin particles, acrylonitrile copolymer resin particles, zinc stearate, and calcium behenate. The average particle diameter of the fine particles is 0.5
It is preferably at least 1.0 μm, more preferably at least 1.0 μm. When attaching fine particles to the sheet surface, or when providing a fine particle-containing layer on the sheet surface,
The average particle diameter of the fine particles substantially corresponds to the size of the irregularities on the rough surface. When fine particles are internally added to the sheet, the size of the irregularities on the rough surface is determined by the average particle diameter of the fine particles and the thickness of the sheet. Therefore, in the latter case, it is necessary to experimentally determine the optimum particle size based on the combination of the sheet and the fine particles in order to obtain the optimum size of the unevenness.

【0022】シートまたは発熱体の表面に樹脂を印刷す
る方法としては、いわゆるグラビア印刷を用いることが
できる。グラビア印刷については、特公昭56−119
44号、同61−11673号各公報や印刷情報197
9年、2号、2頁に説明がある。グラビア印刷の際の凹
凸パターンとしては、従来から知られている、丸点スク
リーン、白線スクリーン、網点グラビア、ヘリオクリシ
ュ等のスクリーンパターンを用いることができる。パタ
ーンのサイズは、通常のグラビア印刷で使用される10
乃至200メッシュでよい。これにより、1乃至10μ
m程度の凸部を形成することができる。凸部を形成する
樹脂は、従来の印刷に使用されている塗料を用いること
ができる。前述した微粒子(マット剤)を樹脂に添加し
てもよい。
As a method for printing resin on the surface of the sheet or the heating element, so-called gravure printing can be used. For gravure printing, see JP-B-56-119.
Nos. 44 and 61-11673 and print information 197
It is described on page 2 of the 9th year. As a concavo-convex pattern at the time of gravure printing, a conventionally known screen pattern such as a round dot screen, a white line screen, a halftone dot gravure, and a heliochris can be used. The size of the pattern is 10
It may be from 200 to 200 mesh. Thereby, 1 to 10μ
m convex portions can be formed. As the resin forming the convex portions, a paint used in conventional printing can be used. The aforementioned fine particles (matting agent) may be added to the resin.

【0023】次に、本発明の各態様を図面を用いて説明
する。図1は、本発明の(1)の態様に従う熱現像を示
す模式図である。支持体(12)上に感光性重合性層
(13)を設けた感光材料を画像露光した後、感光性重
合性層(13)の表面を、凹凸(14)を設けたシート
(15)で覆う。その状態で支持体(12)側から発熱
体(11)を用いて加熱する。
Next, each embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing the heat development according to the embodiment (1) of the present invention. After the photosensitive material provided with the photosensitive polymerizable layer (13) on the support (12) is subjected to image exposure, the surface of the photosensitive polymerizable layer (13) is exposed with a sheet (15) provided with irregularities (14). cover. In this state, heating is performed from the support (12) side using the heating element (11).

【0024】図2は、本発明の(2)の態様に従う熱現
像を示す模式図である。支持体(21)上に感光性重合
性層(22)を設けた感光材料を画像露光した後、感光
性重合性層(22)の表面を、凹凸(23)を設けたシ
ート(24)で覆う。その状態でシート(24)側から
発熱体(25)を用いて加熱する。
FIG. 2 is a schematic view showing the heat development according to the embodiment (2) of the present invention. After the photosensitive material provided with the photosensitive polymerizable layer (22) on the support (21) is subjected to image exposure, the surface of the photosensitive polymerizable layer (22) is exposed with a sheet (24) provided with irregularities (23). cover. In this state, heating is performed from the sheet (24) side using a heating element (25).

【0025】図5は、本発明の(3)の態様に従う熱現
像を示す模式図である。支持体(21)上に感光性重合
性層(32)を設けた感光材料を画像露光した後、感光
性重合性層(32)の表面を、凹凸(33)を設けた発
熱体(34)の表面で覆う。その状態で発熱体(34)
を用いて加熱する。
FIG. 5 is a schematic diagram showing the heat development according to the embodiment (3) of the present invention. After the photosensitive material having the photosensitive polymerizable layer (32) provided on the support (21) is image-exposed, the surface of the photosensitive polymerizable layer (32) is provided with a heating element (34) having irregularities (33). Cover with surface. Heating element (34) in that state
Heat using.

【0026】熱現像は、従来から公知の加熱手段を用い
ることができる。本発明の(1)および(2)の態様の
場合、加熱手段について特に制限はない。(3)の態様
の場合は、感光材料の感光性重合性層側表面を覆うこと
ができる表面を有する発熱体を使用する必要がある。加
熱は、発熱体(例、ローラー、プレート)に感光材料を
接触させる方法が一般的である。あるいは、間接的に赤
外線照射などによって感光材料を加熱してもよい。
For the heat development, a conventionally known heating means can be used. In the case of the embodiments (1) and (2) of the present invention, the heating means is not particularly limited. In the case of the mode (3), it is necessary to use a heating element having a surface capable of covering the surface of the photosensitive material on the side of the photosensitive polymerizable layer. Heating is generally performed by bringing a photosensitive material into contact with a heating element (eg, a roller or a plate). Alternatively, the photosensitive material may be heated indirectly by infrared irradiation or the like.

【0027】なお、本発明の態様(1)と(2)あるい
は(1)と(3)を併用して、両側(支持体側と感光性
重合性層側)から感光材料を加熱してもよい。このよう
に、両側から加熱する態様には、感光材料を加熱したゾ
ーン内(高温の気体あるいは液体中)に放置あるいはゾ
ーン中を通過させる方法も含まれる。加熱温度は70℃
以上である。70乃至200℃であることがさらに好ま
しい。加熱時間は1乃至180秒であることが好まし
い。
Incidentally, the photosensitive material may be heated from both sides (the support side and the photosensitive polymerizable layer side) by using the embodiments (1) and (2) or (1) and (3) of the present invention together. . As described above, the mode of heating from both sides includes a method of leaving the photosensitive material in the heated zone (in a high-temperature gas or liquid) or passing the photosensitive material through the zone. Heating temperature is 70 ° C
That is all. The temperature is more preferably 70 to 200 ° C. The heating time is preferably from 1 to 180 seconds.

【0028】画像露光した感光材料を以上のように加熱
すると、露光による潜像が形成されたハロゲン化銀が熱
現像され、同時にその部分の(あるいは潜像の形成され
ていない部分の)重合性化合物が重合硬化する(もしく
は架橋性バインダーが架橋甲かする)。この結果とし
て、露光部または未露光部の重合性化合物が選択的に重
合硬化(もしくは架橋硬化)するのである。
When the image-exposed photosensitive material is heated as described above, the silver halide on which the latent image has been formed by the exposure is thermally developed, and at the same time, the polymerizability of that portion (or of the portion where no latent image is formed) The compound polymerizes and cures (or the crosslinkable binder crosslinks). As a result, the polymerizable compound in the exposed portion or the unexposed portion is selectively polymerized and cured (or crosslinked and cured).

【0029】次に、熱現像前に実施する画像露光の工程
について説明する。画像露光は、感光材料の感光性重合
性層側から行ってもよいし、支持体側から支持体を介し
て露光してもよい。露光方法としては、キセノンラン
プ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源とする反射画
像露光、透明陽画フイルムを通した密着露光およびレー
ザー光、発光ダイオード等によるスキャンニング露光が
挙げられる。画像露光に使用可能な光源および露光波長
は、感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤の感光波長に依
存する。近紫外光、可視光および近赤外光の波長領域が
使用可能である。露光量は主にハロゲン化銀乳剤の感度
により決まる。一般に0.01ないし10000erg
/cm2 の光エネルギーで露光できる。上記画像露光を
行うことにより、露光部分においてハロゲン化銀の潜像
が形成される。
Next, the step of image exposure performed before heat development will be described. The image exposure may be performed from the photosensitive polymerizable layer side of the photosensitive material, or may be performed through the support from the support side. Examples of the exposure method include a reflection image exposure using a xenon lamp, a tungsten lamp, a fluorescent lamp or the like as a light source, a contact exposure through a transparent positive film, and a scanning exposure using a laser beam, a light emitting diode or the like. The light source and exposure wavelength that can be used for image exposure depend on the photosensitive wavelength of the silver halide emulsion used for the photosensitive material. Wavelength regions of near ultraviolet light, visible light and near infrared light can be used. The exposure is determined mainly by the sensitivity of the silver halide emulsion. Generally 0.01 to 10,000 erg
/ Cm 2 of light energy. By performing the above image exposure, a latent image of silver halide is formed in the exposed portion.

【0030】以上の画像露光および前述した熱現像によ
り硬化画像が、感光材料に形成される。この硬化画像
は、さらに処理を加えることで、様々な方法において利
用することができる。熱現像後の処理の例としては、溶
出、除去、転写およびトナー現像を挙げることができ
る。上記溶出処理は、溶出液(エッチング液)を用いて
感光性重合性層の未硬化部を選択的に除去する処理であ
る。上記除去処理は、シートを用いて感光性重合性層の
未硬化部または硬化部を選択的に除去する処理である。
上記転写処理は、受像材料に感光性重合性層の未硬化部
または硬化部を選択的に転写して、画像を感光材料から
受像材料に移す処理である。上記トナー現像処理は、感
光性重合性層の未硬化部または硬化部に選択的にトナー
を付着させる処理である。画像形成においては、用途に
応じて以上の処理を任意に組み合わせて実施する。各処
理は既に公知であり、従来の技術の項で述べた各公報に
説明がある。
A cured image is formed on the photosensitive material by the above-described image exposure and the above-described thermal development. This cured image can be used in various ways by further processing. Examples of processing after thermal development include elution, removal, transfer and toner development. The elution treatment is a treatment for selectively removing uncured portions of the photosensitive polymerizable layer using an eluent (etchant). The removal process is a process for selectively removing an uncured portion or a cured portion of the photosensitive polymerizable layer using a sheet.
The transfer process is a process of selectively transferring an uncured portion or a cured portion of the photosensitive polymerizable layer to an image receiving material and transferring an image from the photosensitive material to the image receiving material. The toner developing process is a process of selectively attaching toner to an uncured portion or a cured portion of the photosensitive polymerizable layer. In the image formation, the above processes are arbitrarily combined and performed depending on the application. Each process is already known, and is described in each gazette described in the section of the prior art.

【0031】本発明に用いる感光材料の成分および構成
要素について説明する。感光材料の感光性重合性層は、
ハロゲン化銀を含む感光性層と重合性化合物を含む重合
性層に分離してもよい。本発明の方法は、重合性化合物
が感光性重合性層(または重合性層)中に均一に分散し
ている態様、すなわちマイクロカプセルを使用しない態
様の感光材料を用いる場合に特に有効である。
The components and components of the light-sensitive material used in the present invention will be described. The photosensitive polymerizable layer of the photosensitive material is
The photosensitive layer containing silver halide and the polymerizable layer containing a polymerizable compound may be separated. The method of the present invention is particularly effective when using a photosensitive material in which the polymerizable compound is uniformly dispersed in the photosensitive polymerizable layer (or polymerizable layer), that is, a mode in which microcapsules are not used.

【0032】[ハロゲン化銀]本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も
用いることができる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン
以下の微粒子でも、投影面積直径が約10ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許第
3574628号、同3655394号および英国特許
第1413748号各明細書に記載がある。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も使用でき
る。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photog
raphic Science and Engineering )、第14巻、248
〜257頁(1970年);および米国特許第4434
226号、同4414310号、同4433048号、
同4439520号および英国特許第2112157号
各明細書に記載の方法により簡単に調製することができ
る。
[Silver Halide] In the present invention, any of silver chloride, silver bromide, silver iodide or silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide or silver chloroiodobromide is used as the silver halide. Particles can also be used. Silver halide grains have crystal defects such as those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spheres and plates, and twin planes. Or a composite form thereof. The grain size of the silver halide may be as fine as about 0.01 micron or less, or as large as up to about 10 microns in projected area diameter. Further, a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion may be used. Monodisperse emulsions are described in U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used. Tabular grains are described in Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photog).
raphic Science and Engineering), Vol. 14, 248
257 (1970); and U.S. Patent No. 4434.
No. 226, No. 4414310, No. 4433048,
It can be easily prepared by the methods described in US Pat. No. 4,439,520 and British Patent No. 2,121,157.

【0033】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によって
組成の異るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。ハロゲン化銀粒子には、
銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カル
コゲン(例、硫黄、セレニウム、テルリウム)、金また
は第VIII族の貴金属(例、ロジウム、イリジム、鉄、白
金、パラジウム)を常法に従って、それぞれの塩の形で
粒子形成時又は、粒子形成後に添加して、含有させるこ
とができる。具体的な方法は、米国特許第119543
2号、同第1951933号、同第2448060号、
同第2628167号、同第2950972号、同第3
488709号、同第3737313号、同第3772
031号、同第4269927号各明細書、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー(RD)誌、第134巻、N
o.13452(1975年6月)に記載がある。
The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodan or lead oxide. For silver halide grains,
Copper, thallium, lead, bismuth, cadmium, zinc, chalcogens (eg, sulfur, selenium, tellurium), gold or Group VIII noble metals (eg, rhodium, iridium, iron, platinum, palladium) in accordance with standard methods It may be added in the form of a salt at the time of particle formation or after the particle formation. A specific method is described in US Pat.
No. 2, No. 1951933, No. 2448060,
No. 2628167, No. 2950972, No. 3
No. 488709, No. 3737313, No. 3772
No. 031, No. 4,269,927, and Research Disclosure (RD), Vol. 134, N.
o. 13452 (June 1975).

【0034】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
1モル当たり10-8〜10-3モル用いることが好まし
く、より好ましくは10-7〜10-5モルである。さらに
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。ハロゲン
化銀は乳剤の形で用いることが好ましい。本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)誌、No.17643(1978年12月)、
22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ”、および同No.18716(1979年
11月)、648頁に記載された方法を用いて調製する
ことができる。
In the present invention, when an image is formed by short-time exposure with high illuminance, iridium ion is preferably used in an amount of 10 -8 to 10 -3 mol, more preferably 10 -7 to 10 -3 mol per mol of silver halide. -5 moles. Further, two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination. The silver halide is preferably used in the form of an emulsion. The silver halide emulsion for use in the present invention is described in Research Disclosure (RD), No. 1, p. 17643 (December 1978),
22-23, "I. Emulsion preparation
and types) ", and No. 18716 (November 1979), p. 648.

【0035】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行なったものを使用する。この
ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、No.17643および同No.18716に
記載されている。化学増感剤については、No.1764
3(23頁)およびNo.18716(648頁右欄)
に、分光増感剤については、No.17643(23〜2
4頁)およびNo.18716(648頁右欄〜)に、強
色増感剤については、No.18716(649頁右欄
〜)に、それぞれ記載されている。また、上記以外の本
発明に使用できる公知の添加剤も上記の2つのリサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感
度上昇剤については、No.18716(648頁右欄)
に、かぶり防止剤および安定剤については、No.176
43(24〜25頁)およびNo.18716(649頁
右欄〜)にそれぞれ記載されている。なお、上記ハロゲ
ン化銀粒子としては、比較的低いカブリ値のハロゲン化
銀粒子を用いることが好ましい。このようなハロゲン化
銀粒子を用いた感光材料については、特開昭63−68
830号公報に記載のがある。ハロゲン化銀乳剤は、通
常はネガ型ハロゲン化銀が用いられる。ただし、直接ポ
ジ像が得られる反転型ハロゲン化銀を用いてもよい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are described in Research Disclosure Magazine, No. No. 17643 and the same No. 18716. Regarding chemical sensitizers, 1764
3 (p. 23) and No. 3 18716 (page 648, right column)
As for the spectral sensitizers, 17643 (23-2
4) and No. 18716 (from page 648, right column), the supersensitizers are described in 18716 (from page 649, right column). In addition, other known additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures. For example, as for the sensitivity enhancer, 18716 (page 648, right column)
In addition, the antifoggant and the stabilizer are described in 176
43 (pages 24 to 25) and No. 43. 18716 (from page 649, right column). It is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value as the silver halide grains. A photosensitive material using such silver halide grains is disclosed in JP-A-63-6863.
No. 830. As the silver halide emulsion, usually, a negative silver halide is used. However, reversible silver halide from which a direct positive image can be obtained may be used.

【0036】[還元剤]本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4−ジス
ルホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミ
ノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4
−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
[Reducing Agent] The reducing agent used in the present invention has a function of reducing silver halide or a function of accelerating (or suppressing) polymerization of a polymerizable compound. There are various kinds of substances as the reducing agent having the above function. Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols,
2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-sulfonamidoindanones,
-Sulfonamido-5-pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidopyrazolobenzimidazoles, sulfonamidopyrazolotriazoles,
α-Sulfonamide ketones, hydrazines and the like.

【0037】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。例えば、次の
(A)、(B)または(C)のシステムを採用すること
ができる。
By adjusting the type and amount of the above reducing agent, the polymerizable compound in either the portion where the latent image of the silver halide is formed or the portion where the latent image is not formed is selectively polymerized. be able to. For example, the following system (A), (B) or (C) can be adopted.

【0038】(A)還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このようなシ
ステムの例としては、還元剤としてヒドラジン類を単独
で用いるか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用するシス
テムを挙げることができる。
(A) The reducing agent develops the silver halide, and is itself oxidized to an oxidized form. When the oxidant is decomposed in the layer to generate radicals, polymerization occurs in the portion where the silver halide latent image is formed. Examples of such a system include a system using hydrazine alone as a reducing agent, or a system using hydrazine and another reducing agent in combination.

【0039】(B)還元剤の酸化体が重合抑制機能を有
するものである場合には、システム内に重合開始剤を共
存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分において重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像
が形成されていない部分において重合が起こる。このよ
うな機能を有する還元剤の例としては、1−フェニル−
3−ピラゾリドン類を挙げることができる。
(B) In the case where the oxidized form of the reducing agent has a polymerization inhibiting function, by allowing a polymerization initiator to coexist in the system, the portion where the silver halide latent image is formed is formed. The polymerization is suppressed, and the polymerization occurs in the portion where the silver halide latent image is not formed. Examples of the reducing agent having such a function include 1-phenyl-
3-pyrazolidones can be mentioned.

【0040】(C)還元剤自身が重合抑制機能を有する
が、その酸化体は重合抑制機能を有しない(もしくは、
重合抑制機能が弱い)ものである場合には、システム内
に重合開始剤を共存させておくことにより、ハロゲン化
銀の潜像が形成されていない部分において重合が抑制さ
れ、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合
が起こる。このような機能を有する還元剤の例として
は、ハイドロキノン類を挙げることができる。
(C) Although the reducing agent itself has a polymerization suppressing function, its oxidized product has no polymerization suppressing function (or
When the polymerization inhibitor is weak), the polymerization is suppressed in the portion where the latent image of silver halide is not formed by coexisting the polymerization initiator in the system, and the latent of silver halide is suppressed. Polymerization occurs in the area where the image was formed. Examples of the reducing agent having such a function include hydroquinones.

【0041】上記(B)または(C)のシステムでは、
加熱または光照射によって分解してラジカルを発生する
重合開始剤を感光材料のいずれかの層に添加しておく必
要がある。なお、これらのシステムについては、特開昭
61−75342号、同61−243449号、同62
−70836号および同62−81635号各公報、お
よび米国特許4649098号およびEP特許0202
490号各明細書に記載されている。
In the above system (B) or (C),
It is necessary to add a polymerization initiator which decomposes by heating or light irradiation to generate radicals to any layer of the photosensitive material. These systems are described in JP-A-61-75342, JP-A-61-243449, and JP-A-61-243449.
-70836 and 62-81635, and U.S. Patent No. 4,649,098 and EP Patent 0202.
No. 490, each specification.

【0042】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭61−183640号、同61−188535
号、同61−228441号、特開昭62−70836
号、同62−86354号、同62−86355号、同
62−206540号、同62−264041号、同6
2−109437号、同63−254442号、特開平
1−267536号、同2−141756号、同2−1
41757号、同2−207254号、同2−2626
62号、同2−269352号各公報に記載されている
(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含
む)。また還元剤については、T.James 著“The Theory
of the Photographic Process”第4版、291〜33
4頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Vol.170、第17029号、9〜15頁、(19
78年6月)、および同誌、Vol.176、第17643
号、22〜31頁、(1978年12月)にも記載があ
る。また特開昭62−210446号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ
『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
With respect to various reducing agents having the above functions,
JP-A-61-183640 and 61-188535
No. 61-228441, JP-A-62-70836.
Nos. 62-86354, 62-86355, 62-206540, 62-26441, and 6
2-1099433, 63-254442, JP-A-1-267536, 2-141756, 2-1
No. 41775, No. 2-207254, No. 2-2626
62 and 2-269352 (including those described as a developing agent or a hydrazine derivative). For the reducing agent, see “The Theory” by T. James.
of the Photographic Process "4th edition, 291-33
4 (1977), Research Disclosure Magazine, Vol. 170, No. 17029, pp. 9-15, (19
June '78), and the same magazine, Vol. 176, No. 17643
No. 22-31 (December 1978). Further, as in the photosensitive material described in JP-A-62-210446, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used in place of the reducing agent. . The reducing agent and the reducing agent precursor described in each of the above publications and literatures can also be effectively used for the photosensitive material in this specification. Therefore, the “reducing agent” in the present specification includes the reducing agent and the reducing agent precursor described in the above publications, the specification and the literature.

【0043】また、これらの還元剤のうち、酸と塩を形
成する塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使
用することもできる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、上記各公報にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起すこと(または重合を抑制すること)等が考え
られる。ただし、実際の使用時においては、上記のよう
な反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。
Among these reducing agents, those having a basic property of forming a salt with an acid can be used in the form of a salt with an appropriate acid. These reducing agents may be used alone, or as described in the above publications, two or more reducing agents may be used in combination. When two or more reducing agents are used in combination, the reducing agents interact as follows: first, promotion of reduction of silver halide (and / or organic silver salt) by so-called super-additivity; Causing polymerization of a polymerizable compound via an oxidation-reduction reaction with another reducing agent in which an oxidized form of a first reducing agent formed by reduction of silver halide (and / or an organic silver salt) coexists. (Or to suppress polymerization). However, at the time of actual use, since the above-mentioned reactions can occur at the same time, it is difficult to specify which action it is.

【0044】還元剤は、ハロゲン化銀1モル当たり0.
1〜10モルの範囲で使用される、より好ましくは0.
5〜5モルの範囲である。
The reducing agent is used in an amount of 0.1 mol per mol of silver halide.
It is used in a range of 1 to 10 mol, more preferably 0.1 to 10 mol.
It is in the range of 5-5 mol.

【0045】[重合性化合物]本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。
[Polymerizable compound] As the polymerizable compound in the present invention, a polymerizable monomer or a crosslinkable polymer can be used. A polymerizable monomer and a crosslinkable polymer may be used in combination.

【0046】重合性モノマーの例としては、付加重合性
または開環重合性を有する化合物を挙げることができ
る。付加重合性を有する化合物としては、エチレン性不
飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物とし
ては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。
Examples of the polymerizable monomer include compounds having addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Compounds having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group. Compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.

【0047】エチレン性不飽和基を有する化合物の例と
しては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体を挙げるとができる。ア
クリル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類が
好ましい。
Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group include acrylic acid and salts thereof, acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic esters, methacrylamides, maleic anhydride, and maleic anhydride. Examples include acid esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof. Acrylic esters or methacrylic esters are preferred.

【0048】アクリル酸エステル類の具体例としては、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエ
チルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレ
ート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、1,
3−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールAのジアクリレート、2−(2
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロ
キシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリ
レート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチ
ル)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシ
ポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリ
レートおよびポリウレタンアクリレートを挙げることが
できる。
Specific examples of the acrylates include:
n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1,
3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexa Acrylate, diacrylate of polyoxyethylenated bisphenol A, 2- (2
-Hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxanediacrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5,5-dihydroxymethyl- Examples thereof include 1,3-dioxane triacrylate, triacrylate of a propylene oxide adduct of trimethylolpropane, polyacrylate of a hydroxypolyether, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

【0049】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレートを挙げる
ことができる。
Specific examples of the methacrylates include methyl methacrylate, butyl methacrylate,
Ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate,
Examples include pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A.

【0050】重合性モノマーはまた、市販品から選んで
用いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、
例えば、東亜合成化学工業(株)製の、アロニックスM
−309、M−310、M−315、M−400、M−
6100、M−8030およびM−8100、日本化薬
(株)製の、カヤラッドHX−220、HX−620、
R−551、TMPTA、D−330、DPHA、DP
CA−60、R604およびR684が挙げられる。
The polymerizable monomer may be selected from commercial products and used. As commercially available polymerizable monomers,
For example, Aronix M manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.
-309, M-310, M-315, M-400, M-
6100, M-8030 and M-8100, Kayarad HX-220, HX-620, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
R-551, TMPTA, D-330, DPHA, DP
CA-60, R604 and R684.

【0051】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーとしては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を
有するポリマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合
を有するポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分
子内に有するポリマー、分子中にハロゲン原子を有する
ポリマーなどを挙げることができる。架橋性ポリマーに
は、ポリマー分子内に重合可能な官能基を有するものの
ほか、脱ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反
応することによってポリマー中にラジカルを生成し、こ
のラジカルが重合性化合物の重合反応を開始したり、ま
た生成した2つのポリマーラジカルどうしがカップリン
グしてポリマー間の架橋を行うものも含まれる。
As the crosslinkable polymer, any known polymer having a group reactive with a radical species can be used. These polymers may be homopolymers or copolymers with monomers having no groups reactive to radical species. Examples of such a polymer include a polymer having an ethylenically unsaturated double bond in a molecule, a polymer having a non-ethylenically unsaturated double bond in a molecule, a polymer having a polyoxyalkylene unit in a molecule, and a polymer having a polyoxyalkylene unit in a molecule. Examples thereof include polymers having a halogen atom. The crosslinkable polymer has a polymerizable functional group in the polymer molecule, and in addition, generates a radical in the polymer through a deelementation reaction such as dehalogenation or dehydrogenation. In addition, those which initiate the polymerization reaction of ## STR4 ## and which form a crosslink between polymers by coupling of two generated polymer radicals are also included.

【0052】上記の官能基はポリマーの主鎖に含有され
てもよいし、ポリマーの側鎖に含有されても良い。ポリ
マーの側鎖にこれらの基が含有される場合は、これらの
基は、ポリマーに高分子反応により導入してもよいし、
あらかじめこれらの基をモノマー中に導入した後、モノ
マーを重合もしくは共重合してポリマーを合成しても良
い。
The above functional group may be contained in the main chain of the polymer or in the side chain of the polymer. When these groups are contained in the side chain of the polymer, these groups may be introduced into the polymer by a polymer reaction,
After introducing these groups into the monomer in advance, the polymer may be synthesized by polymerizing or copolymerizing the monomer.

【0053】また、特開昭64−17047に例示され
ている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマ
ーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官能基を有
するポリマーとしては、合成ゴム(例、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・コポリ
マー)、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル(コポリマーを含
む)、ポリ塩化ビニリデン(コポリマーを含む)、ポリ
酢酸ビニル(コポリマーを含む)、塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチル
セルロースおよびブチルセルロースを挙げることができ
る。これらの架橋性ポリマーは、「高分子反応」(高分
子学会偏/共立出版、1978年刊)の147頁〜19
2頁にも記載がある。
Further, a polymer having an ethylenically unsaturated double bond in a side chain as exemplified in JP-A-64-17047 can also be used. Examples of the polymer having a functional group in a main chain or a side chain include synthetic rubber (eg, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer), natural rubber, polyethylene oxide, polypropylene oxide, Mention may be made of polyvinyl chloride (including copolymers), polyvinylidene chloride (including copolymers), polyvinyl acetate (including copolymers), chlorinated polyethylene, polyvinyl butyral, methyl cellulose, ethyl cellulose and butyl cellulose. These crosslinkable polymers are described in "Polymer Reaction" (Polymer Society of Japan / Kyoritsu Shuppan, 1978), pp. 147-19.
It is also described on page 2.

【0054】溶出液としてアルカリ性溶剤を使用する場
合には、架橋性ポリマーは酸性官能基をその分子内に有
するものであることが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。バインダーが付加ポリマ
ーである場合には、架橋性官能基を有するモノマーと酸
性官能基を有するモノマーとを含むコポリマーを用いる
ことができる。このようなモノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、p−カルボキシルスチレ
ン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシルフェニ
ルアクリルアミド、ヒドロキシルエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシルエチルメタクリルアミドおよびp−ビ
ニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。
When an alkaline solvent is used as the eluate, the crosslinkable polymer preferably has an acidic functional group in the molecule. Examples of the acidic functional group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a phenolic hydroxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group, and a sulfonimide group. When the binder is an addition polymer, a copolymer containing a monomer having a crosslinkable functional group and a monomer having an acidic functional group can be used. Specific examples of such monomers include:
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid,
Mention may be made of phthalic acid, maleic anhydride, p-carboxylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxylphenylacrylamide, hydroxylethyl methacrylate, hydroxylethylmethacrylamide and p-vinylbenzenesulfonic acid.

【0055】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭62−
210445号公報に記載がある。重合性化合物は感光
性重合性層(または重合性層)に、層の全量に対して3
〜90重量%の範囲で含まれていることが好ましく、よ
り好ましくは15〜60重量%の範囲である。
The polymerizable compounds described above may be used alone or in combination of two or more. Photosensitive materials using two or more polymerizable compounds in combination are described in
It is described in Japanese Patent Publication No. 210445. The polymerizable compound is added to the photosensitive polymerizable layer (or polymerizable layer) in an amount of 3% based on the total amount of the layer.
It is preferably contained in the range of 90 to 90% by weight, more preferably in the range of 15 to 60% by weight.

【0056】[塩基または塩基プレカーサー]感光材料
は塩基または塩基プレカーサーを含むことが好ましい。
塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基およ
び有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー(脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が使用
できる。
[Base or Base Precursor] The photosensitive material preferably contains a base or base precursor.
As the base and the base precursor, an inorganic base and an organic base, or a base precursor thereof (a decarboxylation type, a thermal decomposition type, a reaction type and a complex salt forming type) can be used.

【0057】無機塩基の例は特開昭62−209448
号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第3級ア
ミン化合物(特開昭62−170954号公報記載)、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合物(特
開昭63−316760号公報記載)およびビスあるい
はトリスあるいはテトラグアニジン化合物(特開昭64
−68746号公報記載)を挙げることができる。本発
明においては、pKa7以上の塩基が好ましい。
Examples of inorganic bases are described in JP-A-62-209448.
There is a description in the publication. Examples of the organic base include tertiary amine compounds (described in JP-A-62-170954),
Bis or tris or tetraamidine compounds (described in JP-A-63-316760) and bis- or tris- or tetraguanidine compounds (described in JP-A-64-316760)
-68746). In the present invention, a base having a pKa of 7 or more is preferable.

【0058】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ま
しい塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩(特開昭63−316760号、同
64−68746号、同59−180537号および同
61−313431号各公報記載)および加熱により塩
基を放出する尿素化合物(特開昭63−96159号公
報記載)を挙げることができる。また、反応を利用して
塩基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、
遷移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性
を有するアニオンを含む塩との反応(特開昭63−25
208号公報記載)や、水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し
水を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水
の存在下でこれらの2つの化合物の間の反応による塩基
を放出させる方法(特開平1−3282号公報記載)が
挙げられる。
In the present invention, a base precursor is preferable to a base from the viewpoint of storage stability of the light-sensitive material. Examples of preferred base precursors include salts of organic acids and bases which are decarboxylated by heating (described in JP-A-63-316760, JP-A-64-68746, JP-A-59-180537 and JP-A-61-313431) and Urea compounds that release a base upon heating (described in JP-A-63-96159) can be exemplified. In addition, as a method of releasing a base using a reaction, transition metal acetylide,
Reaction with a salt containing an anion having an affinity higher than that of the acetylide anion with respect to the transition metal ion (JP-A-63-25)
No. 208) and a compound which is capable of forming a complex reaction with a water-soluble basic metal compound and a metal ion constituting the basic metal compound using water as a medium. A method of releasing a base by a reaction between two compounds (described in JP-A-1-28282) may be mentioned.

【0059】塩基プレカーサーとしては、50℃〜20
0℃で塩基を放出するものであることが好ましく、80
℃〜160℃で塩基を放出するものであることがさらに
好ましい。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化
銀1モル当たり0.5〜50モルの範囲で使用すること
が好ましく、より好ましくは1〜20モルの範囲であ
る。
As the base precursor, 50 ° C. to 20 ° C.
Preferably, it releases a base at 0 ° C.
It is further preferred that the base is released at a temperature of from 1 to 160 ° C. The base or base precursor is preferably used in a range of 0.5 to 50 mol, more preferably 1 to 20 mol, per mol of silver halide.

【0060】[顔料]顔料を感光材料に添加してもよ
い。顔料としては、市販のものの他、各種文献等に記載
されている公知のものが利用できる。文献に関しては、
カラーインデックス(C.I.)便覧、「最新顔料便
覧」(日本顔料技術協会編、1977年刊)、「最新顔
料応用技術」(CMC出版、1986年刊)、「印刷イ
ンキ技術」(CMC出版、1984年刊)等がある。
[Pigment] A pigment may be added to the photosensitive material. As pigments, commercially available pigments and known pigments described in various documents can be used. For literature,
Color Index (C.I.) Handbook, "Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technology Association, 1977), "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) Annual).

【0061】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマ
ー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔
料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペ
リレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。
Examples of the types of pigments include black pigments, yellow pigments, orange pigments, brown pigments, red pigments, purple pigments, blue pigments, green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, and polymer-bound dyes. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments , Quinophthalone pigments, dyed lake pigments,
Azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments and the like can be used.

【0062】本発明に使用する顔料は表面処理をせずに
用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。表
面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」(幸書房)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1
984年刊)および「最新顔料応用技術」(CMC出
版、1986年刊)に記載されている。
The pigment used in the present invention may be used without being subjected to a surface treatment, or may be used after being subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include a method of surface-coating a resin or wax, a method of attaching a surfactant, and a method of bonding a reactive substance (for example, a silane coupling agent, an epoxy compound, or a polyisocyanate) to the pigment surface. Conceivable. The above surface treatment methods are described in “Properties and Applications of Metallic Soap” (Koshobo), “Printing Ink Technology” (CMC Publishing, 1
984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986).

【0063】顔料の使用量は、感光性重合性層(または
重合性層)における重合反応を著しく妨げたり、感光性
重合性層(または感光性層)に含まれるハロゲン化銀の
感光性や現像反応を著しく妨げたりしないように上限を
設定する。具体的な含有量は、求める光学濃度を与える
ために必要最低限の量とすべきである。これは個々の顔
料の光吸収特性・吸光度によって異なる。一般に含有量
は、0.01〜2g/m2 であることが好ましく、より
好ましくは0.02〜1g/m2 である。また、これら
の顔料は2種以上を併用して用いてもよい。
The amount of the pigment to be used is such that the polymerization reaction in the photosensitive polymerizable layer (or the polymerizable layer) is remarkably hindered, or the sensitivity or development of the silver halide contained in the photosensitive polymerizable layer (or the photosensitive layer) is reduced. Set an upper limit so as not to significantly hinder the reaction. The specific content should be the minimum necessary to give the required optical density. This depends on the light absorption characteristics and absorbance of each pigment. Generally content is preferably 0.01 to 2 g / m 2, more preferably from 0.02 to 1 g / m 2. These pigments may be used in combination of two or more.

【0064】[支持体]感光材料の支持体の材料として
は、化学的および熱的に安定である物質が任意に使用で
きる。必要に応じて光透過性であっても良い。支持体の
材料の例としては、ポリオレフィン類(例、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン)、ポリハロゲン化ビニル類(例、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン)、セルロース誘
導体(例、セルロースアセテート、ニトロセルロース、
セロハン)、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリイミド類、ポリエステル類が挙げられる。
これらの中で好ましいものは、寸度安定性および透明性
において優れた、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートおよびこれらの熱処理物であり、特に好まし
いものは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートであ
る。また、これらの支持体には、コロナ処理や紫外線照
射などの表面処理やあるいはアンダーコート層を設ける
ことも可能である。
[Support] As a material for the support of the photosensitive material, any substance which is chemically and thermally stable can be used arbitrarily. It may be light-transmitting if necessary. Examples of the material of the support include polyolefins (eg, polyethylene and polypropylene) and polyvinyl halides (eg,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride), cellulose derivatives (eg, cellulose acetate, nitrocellulose,
Cellophane), polyamides, polystyrene, polycarbonate, polyimides, polyesters.
Preferred among these are polyethylene terephthalate, polycarbonate and heat-treated products thereof, which are excellent in dimensional stability and transparency, and particularly preferred is biaxially stretched polyethylene terephthalate. These supports may be provided with a surface treatment such as corona treatment or ultraviolet irradiation, or an undercoat layer.

【0065】[感光性重合性層のバインダー]感光性重
合性層(感光性層と重合性層を分離する場合は、重合性
層)の膜強度を改良するために、バインダーを添加する
ことができる。バインダーとしては、天然および合成の
高分子化合物が使用できる。合成高分子としては、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂のような付加
重合型の合成ポリマーのうち、種々のビニルモノマーの
ホモポリマーおよびコポリマーが利用できる。また、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル
−ポリアミドのような重縮合型の合成ポリマーおよびコ
ポリマーも使用できる。
[Binder of Photosensitive Polymerizable Layer] In order to improve the film strength of the photosensitive polymerizable layer (or the polymerizable layer when the photosensitive layer and the polymerizable layer are separated), a binder may be added. it can. As the binder, natural and synthetic polymer compounds can be used. As the synthetic polymer, homopolymers and copolymers of various vinyl monomers among addition polymerization type synthetic polymers such as polystyrene, acrylic resin and methacrylic resin can be used. Polycondensation type synthetic polymers and copolymers such as polyester, polyamide, polyurethane and polyester-polyamide can also be used.

【0066】溶出液としてアルカリ性溶剤を使用する場
合には、バインダーは酸性官能基をその分子内に有する
ものであることが好ましい。酸性官能基の例としては、
カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、フェノール性水
酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホン
イミド基を挙げることができる。バインダーが付加重合
体である場合には、酸性官能基を有するビニル重合可能
なモノマー含むホモポリマーまたはコポリマーを用いる
ことができる。このようなモノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、p−カルボキシルスチレ
ン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシルフェニ
ルアクリルアミド、ヒドロキシルエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシルエチルメタクリルアミドおよびp−ビ
ニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。バイン
ダーの重合性層への添加量は、重合性層の硬化反応を妨
げない限りにおいてとくに制限はないが、重合性層全体
に対し重量で0〜80%、好ましくは0〜70%であ
る。
When an alkaline solvent is used as the eluate, the binder preferably has an acidic functional group in the molecule. Examples of acidic functional groups include:
Examples thereof include a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group, and a sulfonimide group. When the binder is an addition polymer, a homopolymer or copolymer containing a vinyl polymerizable monomer having an acidic functional group can be used. Specific examples of such monomers include:
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid,
Mention may be made of phthalic acid, maleic anhydride, p-carboxylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxylphenylacrylamide, hydroxylethyl methacrylate, hydroxylethylmethacrylamide and p-vinylbenzenesulfonic acid. The amount of the binder to be added to the polymerizable layer is not particularly limited as long as it does not hinder the curing reaction of the polymerizable layer, but is 0 to 80%, preferably 0 to 70% by weight based on the entire polymerizable layer.

【0067】[重合禁止剤]感光性重合性層を感光性層
と重合性層に分離する態様の感光材料の場合、暗重合反
応を防止するため、重合禁止剤を重合性層に添加するこ
とができる。このための重合禁止剤としては、従来公知
の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁止剤の
例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化合物、
チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導体、ニ
トロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げることが
できる。さらに具体的には、クペロンAl塩、N−ニト
ロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリールフォ
スファイト、p−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロ
ベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフトー
ル、ナフチルアミン、t−ブチルカテコール、フェノチ
アジン、クロラニール、p−メトキシフェノール、ピロ
ガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたはアリ
ール置換ハイドロキノンを挙げることができる。
[Polymerization Inhibitor] In the case of a photosensitive material in which the photosensitive polymerizable layer is separated into a photosensitive layer and a polymerizable layer, a polymerization inhibitor is added to the polymerizable layer in order to prevent a dark polymerization reaction. Can be. As the polymerization inhibitor for this purpose, any conventionally known polymerization inhibitors can be used. Examples of polymerization inhibitors include nitrosamine compounds, thiourea compounds,
Examples include thioamide compounds, urea compounds, phenol derivatives, nitrobenzene derivatives, and amine compounds. More specifically, cuperone Al salt, N-nitrosodiphenylamine, allylthiourea, arylphosphite, p-toluidine, φ-tolutinone, nitrobenzene, pyridine, phenathiazine, β-naphthol, naphthylamine, t-butylcatechol, phenothiazine, chloranil , P-methoxyphenol, pyrogallol, hydroquinone, and alkyl or aryl substituted hydroquinone.

【0068】[有機金属塩]感光性重合性層(または感
光性層)にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加す
ることができる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の
潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、
結果的に画像形成を促進するなどの効果が認められる。
有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など
「写真光学の基礎 非銀塩編」(247ページ)や特開
昭59−55429号、同62−3246号の各公報等
に記載された有機銀塩を用いることができる。具体的に
は、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト
基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化合物、
アセチレン化合物およびイミノ基含有化合物の銀塩であ
る。
[Organic Metal Salt] An organic metal salt can be added to the photosensitive polymerizable layer (or photosensitive layer) together with silver halide. The organic silver salt is considered to participate in a redox reaction catalyzed by a latent image of silver halide when heated,
As a result, effects such as acceleration of image formation are recognized.
Examples of the organic silver salt are described in “Basics of photographic optics, non-silver salt” (p. 247) such as organic acid silver and triazole silver salts, and JP-A-59-55429 and JP-A-62-3246. Organic silver salts can be used. Specifically, an aliphatic carboxylic acid, an aromatic carboxylic acid, a thiocarbonyl group compound having a mercapto group or an α-hydrogen,
It is a silver salt of an acetylene compound and an imino group-containing compound.

【0069】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
−ル酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸および樟脳酸を挙げることができる。一
般に炭素数が少ないほど銀塩としては不安定であるので
適度な炭素数を有するものがよい。芳香族カルボン酸と
しては、安息香酸誘導体、キノリン酸誘導体、ナフタレ
ンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘導体、没食子酸、タ
ンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸誘導体およびピロメ
リット酸を挙げることができる。メルカプト基またはα
−水素を有するチオカルボニル基化合物としては、3−
メルカプト−4−フェニル−1,2,4−トリアゾー
ル、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプ
ト−5−アミノチアジアゾール、2−メルカプトベンゾ
チアゾール、s−アルキルチオグリコール酸(アルキル
基の炭素数12〜22)、ジチオカルボン酸類(例、ジ
チオ酢酸)、チオアミド類(例、チオステアロアミ
ド)、5−カルボキシ−1−メチル−2−フェニル−4
−チオピリジン、メルカプトトリアジン、2−メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾールお
よび3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリ
アゾールを挙げることができる。米国特許第41232
74号明細書に記載のメルカプト化合物も使用できる。
As the aliphatic carboxylic acid, acetic acid, butyric acid,
Mention may be made of succinic, sebacic, adipic, oleic, linoleic, linolenic, tartaric, palmitic, stearic, behenic and camphoric acids. In general, the smaller the carbon number, the more unstable the silver salt. Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalene carboxylic acid derivatives, salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid. Mercapto group or α
-The thiocarbonyl group compound having hydrogen includes 3-
Mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2-mercaptobenzothiazole, s-alkylthioglycolic acid (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms) , Dithiocarboxylic acids (eg, dithioacetic acid), thioamides (eg, thiostearoamide), 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4
-Thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole and 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole. US Patent No. 41232
No. 74 can also be used.

【0070】イミノ基を含有する化合物としては、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、1,2,4−トリア
ゾール、1H−テトラゾール、カルバゾ−ル、サッカリ
ン、イミダゾ−ルおよびその誘導体を挙げることができ
る。ベンゾトリアゾールおよびその誘導体については、
特公昭44−30270号および同45−18416号
各公報に記載がある。ベンゾトリアゾールおよびその誘
導体の例としては、ベンゾトリアゾール、アルキル置換
ベンゾトリアゾール類(例、メチルベンゾトリアゾー
ル)、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類(例、5−ク
ロロベンゾトリアゾール)、カルボイミドベンゾトリア
ゾール類(例、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ル)、ニトロベンゾトリアゾール類(特開昭58−11
8639号公報記載)、スルホベンゾトリアゾール(特
開昭58−15638号公報記載)、カルボキシベンゾ
トリアゾールおよびはその塩、およびヒドロキシベンゾ
トリアゾールを挙げることができる。1,2,4−トリ
アゾールおよび1H−テトラゾールについては、米国特
許第4220709号明細書に記載がある。
Examples of the compound containing an imino group include benzotriazole and its derivatives, 1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and its derivatives. For benzotriazole and its derivatives,
It is described in JP-B-44-30270 and JP-B-45-18416. Examples of benzotriazole and its derivatives include benzotriazole, alkyl-substituted benzotriazoles (eg, methylbenzotriazole), halogen-substituted benzotriazoles (eg, 5-chlorobenzotriazole), and carboimidobenzotriazoles (eg, butyl Carbimidobenzotriazole), nitrobenzotriazoles (JP-A-58-11)
8639), sulfobenzotriazole (described in JP-A-58-15638), carboxybenzotriazole and salts thereof, and hydroxybenzotriazole. 1,2,4-triazole and 1H-tetrazole are described in U.S. Pat. No. 4,220,709.

【0071】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は2種以上を併用しても良い。以
上の有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルあたり、0〜10
モル、好ましくは0〜1モル使用される。ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層に銀換算で1mg
〜5g/m2 、好ましくは10mg〜0.5g/m2
範囲が適当である。
In some cases, a similar effect can be obtained by adding an organic compound constituting the silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt. Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is used in an amount of 0 to 10 per mole of silver halide.
Mole, preferably 0 to 1 mole. The total coating amount of silver halide and organic silver salt is 1 mg in terms of silver in the photosensitive layer.
To 5 g / m 2 , preferably 10 mg to 0.5 g / m 2 .

【0072】[感光性層のバインダー]感光性重合性層
を感光性層と重合性層に分離した態様の感光材料の場
合、感光性層に用いられるバインダーは、感光性層の特
性を著しく損なわない範囲において任意のバインダーが
使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀を含有す
るため、親水性のバインダーを用いることが好ましい。
親水性バインダーとは、分子構造内に親水性の基または
/および結合を有するバインダーである。親水性の基の
例としては、カルボキシル基、アルコール性水酸基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
スルホンイミド基およびアミド基を挙げることができ
る。親水性の結合の例としては、ウレタン結合、エーテ
ル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水性
バインダーポリマーとして、水溶性ポリマーまたは/お
よび水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。水膨潤
性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、バイン
ダー自身が架橋構造等を有するために、水には完全には
溶解しないものを言う。
[Binder of Photosensitive Layer] In the case of a photosensitive material in which the photosensitive polymerizable layer is separated into a photosensitive layer and a polymerizable layer, the binder used for the photosensitive layer significantly impairs the properties of the photosensitive layer. Any binder can be used as long as the binder does not exist. However, since the photosensitive layer contains silver halide, it is preferable to use a hydrophilic binder.
The hydrophilic binder is a binder having a hydrophilic group or / and a bond in a molecular structure. Examples of hydrophilic groups include carboxyl groups, alcoholic hydroxyl groups, phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonamide groups,
Sulfonimide groups and amide groups can be mentioned. Examples of the hydrophilic bond include a urethane bond, an ether bond and an amide bond. It is preferable to use a water-soluble polymer and / or a water-swellable polymer as the hydrophilic binder polymer. The water-swellable polymer refers to a polymer that has an affinity for water but is not completely dissolved in water because the binder itself has a crosslinked structure or the like.

【0073】水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとし
ては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用できる。
天然高分子としては、水溶性多糖類(例、デンプン誘導
体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、デキストラン)およびタンパク質
類(例、カゼイン、ゼラチン)を挙げることができる。
これらは、必要に応じて人工的に変性さしてもよい。ま
た、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもで
きる。合成高分子として、水溶性モノマーの重合体もし
くはこれと他のモノマーとの共重合体などが使用でき
る。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボキシル
基、酸無水物基、水酸基、スルホン酸(塩)基、アミド
基、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有するモ
ノマーを挙げることができる。このようなモノマーにつ
いては、「水溶性高分子の応用と市場」(CMC 16-1
8 頁)に記載がある。これらのモノマーを重合もしくは
他のモノマーと共重合した重合体を架橋することによっ
て得られる共重合体も使用することができる(例えば、
米国特許4913998号明細書に記載されている共重
合体)。
As the water-soluble or water-swellable binder, a natural or synthetic polymer compound can be used.
Natural polymers include water-soluble polysaccharides (eg, starch derivatives, cellulose derivatives, alginic acid, pectic acid, gum arabic, pullulan, dextran) and proteins (eg, casein, gelatin).
These may be artificially modified as needed. Further, it can be used after being modified or cross-linked at the time of coating and drying. As the synthetic polymer, a polymer of a water-soluble monomer or a copolymer of this with another monomer can be used. Examples of the water-soluble monomer in this case include monomers having a chemical structure such as a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, a sulfonic acid (salt) group, an amide group, an amino group, and an ether group. For such monomers, see “Applications and Markets of Water-Soluble Polymers” (CMC 16-1
Page 8). Copolymers obtained by polymerizing these monomers or crosslinking a polymer obtained by copolymerizing with other monomers can also be used (for example,
Copolymers described in U.S. Pat. No. 4,913,998).

【0074】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。例えば、ポリビニルアルコールの
場合は、種々のケン化度のものが使用できる。また、共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して変性ポリビニルアルコールとする方法である。共重
合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重合するもので
あればいずれも使用できる。共重合モノマーの例として
は、エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビ
ニルエーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルア
ミドを挙げることができる。
As other synthetic polymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and derivatives or modified products thereof can be used. For example, in the case of polyvinyl alcohol, those having various degrees of saponification can be used. Further, copolymerized modified polyvinyl alcohol can also be used. The copolymerization modification is a method in which a copolymer of vinyl acetate and another monomer is saponified to obtain a modified polyvinyl alcohol. Any monomer can be used as long as it copolymerizes with vinyl acetate. Examples of the comonomer include ethylene, higher vinyl carboxylate, higher alkyl vinyl ether, methyl methacrylate and acrylamide.

【0075】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性は、ポリビニルアルコールの水酸基
に対して反応性を有する化合物で高分子反応により変性
させる方法である。具体的には、水酸基をエーテル化、
エステル化、アセタール化などの修飾する。さらに、架
橋化したポリビニルアルコールを使用することもでき
る。この場合、架橋剤としてアルデヒド、メチロール化
合物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化
合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋剤(例、硼酸、
チタン、銅)を使用してポリビニルアルコールを架橋す
る。これらの変性ポリビニルアルコールおよび架橋化ポ
リビニルアルコールについては、「ポバール」第3編、
高分子刊行会(281-285 頁および256-260 頁) に例示さ
れている。これらの親水性ポリマーの分子量は、300
0〜50万の範囲が好ましい。塗布量は、0.05〜2
0g/m2 、より好ましくは、0.1〜10g/m2
範囲である。
Also, post-modified polyvinyl alcohol can be used. Post-modification is a method in which a polyvinyl alcohol is modified by a polymer reaction with a compound having reactivity to a hydroxyl group. Specifically, the hydroxyl group is etherified,
Modification such as esterification and acetalization. Furthermore, cross-linked polyvinyl alcohol can be used. In this case, an aldehyde, a methylol compound, an epoxy compound, a diisocyanate, a divinyl compound, a dicarboxylic acid or an inorganic crosslinking agent (eg, boric acid,
Crosslink polyvinyl alcohol using titanium, copper). These modified polyvinyl alcohols and cross-linked polyvinyl alcohols are described in "Poval" Vol. 3,
It is exemplified in the Society of Polymer Publications (pages 281-285 and 256-260). The molecular weight of these hydrophilic polymers is 300
The range of 0 to 500,000 is preferred. Coating amount is 0.05-2
0 g / m 2, more preferably in the range of 0.1 to 10 g / m 2.

【0076】熱現像時において重合性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のために
は、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質
であることが必要であり、その酸素透過係数が1.0×
10-11 cc・cm/ cm2・sec・cm・Hg以下であることが好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポリビニル
アルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニリデンの
コポリマーが好ましい。ここでポリビニルアルコール系
重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニ
ルアルコール(例えば、ポリ酢酸ビニルと他のモノマー
のブロック共重合体をケン化したもの)を意味する。分
子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン化度が5
0%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましく
は95%以上のポリビニルアルコールが特に好ましい。
Oxygen that has permeated the polymerizable layer during thermal development inhibits polymerization or crosslinking by radicals. For this reason, the photosensitive layer preferably has a function of preventing the influence of oxygen in the air on the polymerizable layer. For this function, the hydrophilic binder needs to be a substance having a low oxygen permeability, and its oxygen permeability coefficient is 1.0 ×
It is preferably 10 -11 cc · cm / cm 2 · sec · cm · Hg or less. As the polymer having a low oxygen permeability, a polyvinyl alcohol polymer, a copolymer of gelatin and vinylidene chloride is preferable. Here, the polyvinyl alcohol-based polymer means polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol (for example, a saponified block copolymer of polyvinyl acetate and another monomer). The molecular weight is not particularly limited, but is preferably in the range of about 3000 to 500,000. As a polymer having low oxygen permeability, a saponification degree of 5
0% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 95% or more polyvinyl alcohol is particularly preferable.

【0077】[熱現像促進剤]感光材料は、熱現像を促
進し、熱現像処理をより短時間で行うために、熱現像促
進剤をいずれかの層に含有してもよい。熱現像促進剤が
なぜ上記の作用を有するかは明確ではないが、感光材料
のバインダーに対して可塑効果を付与することによっ
て、もしくは加熱時においてバインダーに対して可塑効
果を付与するか、層内で溶融することによって、各層内
の反応に寄与する物質の層内での移動もしくは拡散を促
進し、結果として感光材料内で熱現像時に起こる種々の
反応(塩基プレカーサーの分解、ハロゲン化銀の還元、
重合もしくは硬化反応)のいずれかを促進しているもの
と考えられる。
[Thermal Development Accelerator] The photosensitive material may contain a thermal development accelerator in any one of the layers in order to accelerate thermal development and perform thermal development processing in a shorter time. It is not clear why the thermal development accelerator has the above-mentioned effect, but by giving a plasticizing effect to the binder of the light-sensitive material, or adding a plasticizing effect to the binder at the time of heating, In the photosensitive material, various reactions (decomposition of base precursor, reduction of silver halide, etc.) that occur during thermal development in the light-sensitive material are promoted. ,
(Polymerization or curing reaction).

【0078】上記の熱現像促進剤としては、感光材料の
いずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もし
くは加熱時に可塑化作用を有する化合物や、可塑化作用
はないが加熱によって層内で溶融しうる化合物であれば
いずれも使用可能である。感光材料のいずれかの層に用
いられるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑
化作用を有する化合物としては、高分子化合物の可塑剤
として知られている公知の化合物がすべて使用可能であ
る。このような可塑剤としては、「プラスチック配合
剤」大成社、P21-63;「プラスチックス・アディティブ
ズ第2版」(Plastics Additives, 2nd Edition )Hans
er Publishers, Chap.5 P251-296;「サーモプラスティ
ク・アディティブズ」(Thermoplastics Additives)Ma
rcel Dekker Inc. Chap.9 P345-379;「プラスティク・
アディティブズ・アン・インダストリアル・ガイド」
(Plastics Additives An Industrial Guide)Noyes Pu
blications, Section-14 P333-485 ;「ザ・テクノロジ
ー・オブ・ソルベンツ・アンド・プラスティサイザー
ズ」(The Technology of Solvents and Plasticizers
)John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-1027);
「インダストリアル・プラスティサイザーズ」(Indust
rial Plasticizers, Pergamon Press );「プラスティ
サイザー・テクノロジー第1巻」(Plasticizer Techno
logy Vol.1, Reinhold Publishing Corp. );「プラス
ティサイゼーション・アンド・プラスティサイザー・プ
ロセス」(Plusticization and Plusticizer Process,
American Chemistry)に記載の可塑剤が使用できる。
Examples of the thermal development accelerator include a compound having a plasticizing effect at room temperature or upon heating with respect to a binder used in any layer of the light-sensitive material, or a compound having no plasticizing effect but being heated within the layer by heating. Any compound that can be used can be used. As the compound having a plasticizing action at room temperature or when heated to a binder used in any layer of the photosensitive material, all known compounds known as plasticizers of high molecular compounds can be used. Such plasticizers include "Plastic Additives, 2nd Edition" Hans, "Plastic Additives, 2nd Edition", Taiseisha, P21-63.
er Publishers, Chap.5 P251-296; "Thermoplastics Additives" Ma
rcel Dekker Inc. Chap. 9 P345-379;
Additives An Industrial Guide "
(Plastics Additives An Industrial Guide) Noyes Pu
blications, Section-14 P333-485; The Technology of Solvents and Plasticizers
) John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-1027);
"Industrial Plasticizers" (Industry
rial Plasticizers, Pergamon Press); "Plasticizer Technology Vol. 1" (Plasticizer Techno
logy Vol.1, Reinhold Publishing Corp.); “Plasticization and Plusticizer Process,”
American Chemistry).

【0079】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第3347675号明細書記載の
極性物質;リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年12月号、26−28ページに記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル;
特開昭62−151841号、同62−151843号
および同62−183450号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物;特開昭63−243835号および同63
−253934号各公報記載の熱溶融性化合物;特公昭
59−25674号、特開昭59−101392号、同
60−82382号および同62−25085号各公報
記載の芳香環を有する化合物;特開昭61−28359
2号、同63−15784号、同64−1583号、同
57−146688号、同58−104793号、同5
8−205795号、同62−142686号、同62
−144990号および同62−132675号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物;特開
昭58−57989号、同58−72499号、同58
−87094号、同60−29587号、同60−56
588号、同60−123581号、同60−1688
8号、同61−242884号、同61−31287
号、同61−27285号および同61−31287号
各公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有す
る化合物;特開昭60−34892号、同61−112
689号、同61−116584号、同61−1514
78号および同62−267186号各公報記載のケト
ン、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合
物;および特開昭59−159393号、同63−15
783号および同63−249686号各公報記載のフ
ェノール性水酸基を有する化合物も使用できる。
Compounds that can be melted in the layer by heating include polar substances described in US Pat. No. 3,347,675; Research Disclosure, 1976.
1,10-decanediol, methyl anisate, biphenyl suberate, described in the December issue, pages 26-28;
Sulfonamide derivatives, polyethylene glycol derivatives, and cyclic amide compounds described in JP-A Nos. 62-151841, 62-151843 and 62-183450; JP-A-63-243835 and 63
Compounds having an aromatic ring described in JP-B-59-25567, JP-A-59-101392, JP-A-60-82382 and JP-A-62-25085; 61-28359
No. 2, No. 63-15784, No. 64-1583, No. 57-146688, No. 58-104793, No. 5
Nos. 8-205799, 62-142686, 62
Compounds having an ester or amide group described in JP-A-144990 and JP-A-62-132675; JP-A-58-57989, JP-A-58-72499 and JP-A-58-72499.
-87094, 60-29587, 60-56
No. 588, No. 60-12581, No. 60-1688
No. 8, No. 61-242888, No. 61-31287
Compounds having an ether or thioether structure described in JP-A Nos. 61-27285 and 61-31287; JP-A-60-34892 and JP-A-61-112.
No. 689, No. 61-116584, No. 61-1514
Ketones, carbonates, sulfoxides and phosphate compounds described in JP-A-78-62 and JP-A-62-267186; and JP-A-59-159393 and JP-A-63-15.
Compounds having a phenolic hydroxyl group described in JP-A-783 and JP-A-63-249686 can also be used.

【0080】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類(例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール)、多価アルコール類(例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール)、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類(例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素)、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物(例、アセトアミド、プロピオンアミド)、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を2種以上組み合わせて
使用することもできる。また、2つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は、感光
材料の特性を著しく損なわない限りにおいて任意である
が、好ましくは0〜2g/m2 より好ましくは0〜1g
/m2 である。
Preferred thermal development accelerators include glycols (eg, diethylene glycol, dipolypropylene glycol), polyhydric alcohols (eg, glycerin, butanediol, hexanediol), sugars, formate, ureas (eg, urea). , Diethyl urea, ethylene urea,
Propylene urea), urea resins, phenolic resins, amide compounds (eg, acetamide, propionamide), sulfamides and sulfonamides. Further, two or more of the above thermal development accelerators can be used in combination. Further, it can be added separately in two or more layers. The addition amount of the thermal development accelerator is optional as long as the properties of the light-sensitive material are not significantly impaired, but is preferably 0 to 2 g / m 2, more preferably 0 to 1 g.
/ M 2 .

【0081】[その他の添加剤]その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。
[Other Additives] Other additives include an antifoggant for preventing fogging, a silver development accelerator for accelerating silver development, a development stopping agent for stopping development at an appropriate timing, and good coating. Surfactants for obtaining a surface, and a dispersibility stabilizer for improving the dispersion stability of the dispersion.

【0082】かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像
を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくともいずれか
1つの層に含有してもよい。これらの例を以下に述べる
が、これらの添加剤は1つの化合物の作用により上記の
2つ以上の機能を同時に発現することもあり、明確な区
別を行うことが難しいものである。それらの例として
は、特開昭61−151841号公報記載の環状アミド
構造を有する化合物、特開昭62−151842号公報
記載のチオエーテル化合物、特開昭62−151843
号公報記載のポリエチレングリコール誘導体、特開昭6
2−151844号公報記載のチオール誘導体、特開昭
62−178232号公報記載のアセチレン化合物、特
開昭62−183450号公報記載のスルホンアミド誘
導体、およびリサーチ・ディスクロージャー誌No.1
7643、24〜25ページ(1978年)、特開昭5
9−168442号、同59−111636号、同62
−87957号および同62−151838号各公報記
載の化合物を挙げることができる。これらの化合物の使
用量はハロゲン化銀1モル当り10-7モル〜1モルの範
囲である。
A fog preventing agent for preventing fog, a silver development accelerator for promoting silver development, and a stabilizer may be contained in at least one of the layers. These examples will be described below. However, these additives may simultaneously exhibit two or more functions due to the action of one compound, and it is difficult to make a clear distinction. Examples thereof include compounds having a cyclic amide structure described in JP-A-61-151841, thioether compounds described in JP-A-62-151842, and JP-A-62-151843.
Patent Publication No. JP-A No. Sho 6
No. 2-151844, acetylene compounds described in JP-A-62-178232, sulfonamide derivatives described in JP-A-62-183450, and Research Disclosure No. 1
7643, pp. 24-25 (1978), JP-A-5
Nos. 9-168442, 59-111636, 62
-87957 and 62-151838. The amount of these compounds used is in the range of 10 -7 mol to 1 mol per mol of silver halide.

【0083】熱現像時の処理温度および処理時間に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して層中の
塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合物である。具
体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。熱現像停止剤について
は、特開昭62−253159号公報の31〜32頁、
および特開平2−42447号および同2−26266
1号各公報に記載がある。
Various development terminators can be used for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and the processing time during the heat development. The term "development terminator" as used herein means that after appropriate development, the base is quickly neutralized or reacts with the base to reduce the base concentration in the layer and to inhibit development by interacting with a compound or silver and silver salt. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that undergoes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. Regarding the thermal development stopping agent, JP-A-62-253159, pages 31 to 32,
And JP-A-2-42447 and JP-A-2-26266.
No. 1 is described in each gazette.

【0084】[重合開始剤]感光材料に用いられる還元
剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀を還元したとき生成
する還元剤の酸化体が、硬化性化合物の重合を抑制する
働きをする化合物である場合には、感光材料の少なくと
もいずれか1つの層に、加熱もしくは光照射によってラ
ジカルを生成する重合開始剤を添加する必要がある。こ
れらの、熱重合開始剤または光重合開始剤としては従来
公知のものを用いることができる。光重合開始剤を用い
た場合には熱現像後に全面光照射を行う必要がある。
[Polymerization Initiator] A reducing agent used in a light-sensitive material, or an oxidized form of a reducing agent generated when the reducing agent reduces silver halide, is a compound that functions to suppress polymerization of a curable compound. In this case, it is necessary to add a polymerization initiator that generates a radical by heating or light irradiation to at least one layer of the photosensitive material. As these thermal polymerization initiators or photopolymerization initiators, conventionally known ones can be used. When a photopolymerization initiator is used, it is necessary to irradiate the entire surface with light after thermal development.

【0085】熱重合開始剤は、たとえば高分子学会・高
分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」(19
83年、共立出版)の6〜18頁等に記載されている。
熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカル
ボニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチ
レート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナト
リウム等を挙げることができる。
The thermal polymerization initiator is described, for example, in "Addition Polymerization / Ring-Opening Polymerization" (edited by the Editing Committee of the Society of Polymer Science, Japan Society of Polymer Science) (19).
1983, Kyoritsu Shuppan) on pages 6-18.
Specific examples of the thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, and 2,2′-azobis Organic compounds such as azo compounds such as (2-methylbutyronitrile) and azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide. Inorganic peroxides such as peroxide, hydrogen peroxide, potassium persulfate and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate can be exemplified.

【0086】光重合開始剤は、例えば、Oster 他著「Ch
emical Review 」第68巻(1968年)の125〜1
51頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」(Jo
hn Wiley & Sons,1965年)の158〜193頁に記
載されているような、カルボニル化合物(例、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン誘導体、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾ
イン類)、含ハロゲン化合物(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香化合物、クロロスルフォニル
およびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルフォニ
ルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン
類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体(例、二
酸化チタン、酸化亜鉛)、金属化合物(例、鉄(I)
塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩)、ハロゲ
ン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、などが用いられる。
光重合開始剤の具体例としては、2−ジメトキシ−2−
フェニルアセトフェノン、2−メチル−{4−(メチル
チオ)フェニル}−2−モルホリノ−1−プロパノン、
ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケトン、4,4’
−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロメチルベンゾ
フェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、9,10
−アンスラキノン、2−メチル−9,10−アンスラキ
ノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロロメチル
アンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロメチルベンゾチ
アゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロ
メチルキノリン、フルオレンおよび四臭化炭素を挙げる
ことができる。
The photopolymerization initiator is described, for example, in Oster et al.
emical Review, Vol. 68 (1968), 125-1
Page 51 and "Light-Sensitive System" by Kosar (Jo
carbonyl compounds (eg, α-alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenone derivatives, xanthones, thioxanthones, benzoins, etc.) as described on pages 158 to 193 of hn Wiley & Sons, 1965). ), Halogen-containing compounds (eg, chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, fluorenones), haloalkanes, α-halo-α-phenylacetophenone , Redox couples of photoreducing dyes and reducing agents, organic sulfur compounds, peroxides, optical semiconductors (eg, titanium dioxide, zinc oxide), metal compounds (eg, iron (I)
Salt, metal carbonyl, metal complex, uranyl salt), silver halide, azo and diazo compounds, and the like.
Specific examples of the photopolymerization initiator include 2-dimethoxy-2-
Phenylacetophenone, 2-methyl- {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholino-1-propanone,
Benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, Michler's ketone, 4,4 '
-Diethylaminobenzophenone, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, 9,10
-Anthraquinone, 2-methyl-9,10-anthraquinone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone Chlorosulfonylthioxanthone, chloromethylbenzothiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, fluorene and carbon tetrabromide.

【0087】また、光還元性色素の例としては、メチレ
ンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−
β、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニ
ン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイ
ン、ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、
アクリジンイエローおよびベンザンスロンを挙げること
ができる。光還元性色素とともに用いる還元剤(水素供
与性化合物)の例としては、ジメドン、アセチルアセト
ン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン類のアミン類、p−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸およ
びそれらの塩、N−フェニルグリシン、L−アスコルビ
ン酸およびその塩、チオ尿素およびアリルチオ尿素を挙
げることができる。光還元性色素と還元剤のモル比は、
1:0.1〜1:10の範囲が好ましい。光重合開始剤
としては、市販のもの、例えばチバガイギー社製の“イ
ルガキュア−651、同−907”なども好適に用いら
れる。重合開始剤は、硬化性化合物1g当り、0.00
1〜0.5gの範囲で用いることが好ましく、より好ま
しくは、0.01〜0.2gの範囲で用いることができ
る。
Examples of the photoreducing dye include methylene blue, thionine, rose bengal, erythrosine-
β, eosin, rhodamine, phloxin-β, safranin, acriflavine, riboflavin, fluorescein, uranine, benzoflavin, acridine orange,
Acridine yellow and Benzanthrone can be mentioned. Examples of reducing agents (hydrogen-donating compounds) used with the photoreducing dye include β-diketones such as dimedone and acetylacetone, amines such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diethylamine and triethylamine, and p-toluene. Examples thereof include sulfinic acids such as sulfinic acid and benzenesulfinic acid and salts thereof, N-phenylglycine, L-ascorbic acid and salts thereof, thiourea and allylthiourea. The molar ratio between the photoreducing dye and the reducing agent is
A range of 1: 0.1 to 1:10 is preferred. As the photopolymerization initiator, commercially available ones, for example, "Irgacure 651 and -907" manufactured by Ciba-Geigy are preferably used. The polymerization initiator is used in an amount of 0.00 per g of the curable compound.
It is preferably used in the range of 1 to 0.5 g, and more preferably in the range of 0.01 to 0.2 g.

【0088】[画像形成促進層]感光性重合性層に加え
て、画像形成促進層を感光材料に設けてもよい。画像形
成促進層は、画像形成に関与する成分、例えば、還元
剤、熱現像促進剤、塩基または塩基プレカーサーを含む
層である。画像形成促進層は感光性重合性層と同様に、
各成分を含む塗布液の塗布および乾燥により設けること
ができる。画像形成促進層の層厚は、0.3乃至20μ
mであることが好ましく、1乃至10μmであることが
さらに好ましい。
[Image formation promoting layer] In addition to the photosensitive polymerizable layer, an image formation promoting layer may be provided on the photosensitive material. The image formation accelerating layer is a layer containing components involved in image formation, for example, a reducing agent, a heat development accelerator, a base or a base precursor. The image formation accelerating layer, like the photosensitive polymerizable layer,
It can be provided by applying and drying a coating solution containing each component. The layer thickness of the image formation promoting layer is 0.3 to 20 μm.
m, more preferably 1 to 10 μm.

【0089】[任意に設けられる層]さらに付加的な層
を感光材料のいずれかの部位に設けることができる。た
とえば、表面保護や空気中の酸素による重合抑制防止等
のためのオーバーコート層(もしくはカバーフイルム
層)、ハレーション防止や感光材料を重ね併せて保存し
た場合の接着を防止する等のためのバック層、層間の密
着性や剥離性を改良したりハレーションを防止する等の
ための中間層などを必要に応じ設置できる。また、受像
材料への転写や受像材料とのラミネートを行う際に、気
泡が混入し均一に密着できなくなるのを防止するため
に、これらの受像材料と接する層中にマット剤を導入し
たり、マット剤を含有する新たな層を設けても良い。こ
の場合のマット剤としては従来用いられている公知のマ
ット剤が使用できる。マット剤は、受像材料に導入して
もよい。
[Arbitrarily Provided Layers] Further additional layers can be provided at any part of the photosensitive material. For example, an overcoat layer (or a cover film layer) for protecting the surface or preventing polymerization due to oxygen in the air, and a back layer for preventing halation or preventing adhesion when the photosensitive materials are stored in a stacked state. If necessary, an intermediate layer or the like for improving adhesion between layers and releasability or preventing halation can be provided. In addition, when performing transfer to the image receiving material or lamination with the image receiving material, in order to prevent bubbles from being mixed and preventing uniform adhesion, a matting agent is introduced into a layer in contact with these image receiving materials, A new layer containing a matting agent may be provided. As the matting agent in this case, a conventionally known matting agent can be used. The matting agent may be introduced into the image receiving material.

【0090】感光材料がオーバーコート層を有する場
合、オーバーコート層は、あらかじめ塗布により任意の
ポリマーを含有する層として形成することができる。ま
た、任意のポリマーフイルムをラミネートすることによ
り形成しててもよい。さらに、画像形成直前に、任意の
ポリマーフイルムをラミネートして形成してもよい。こ
れらのオーバーコート層に用いられるポリマーの材質に
特に制限はない。例えば、感光性層に添加できる親水性
のバインダーポリマーを使用することができる。これら
の中で、各種ポリビニルアルコール類が特に好ましく用
いられる。オーバーコート層に酸素透過を低下させる機
能を付与したい場合には、ポリビニルアルコール類のう
ち、ケン化度が85%以上のポリビニルアルコールを、
さらにより高い酸素非透過性を付与したい場合には、ケ
ン度が95%以上のポリビニルアルコールを用いること
が好ましい。また、これらのオーバーコート層を保護層
として用いる場合には、感光材料使用直前にオーバーコ
ート層を剥離して、受像材料に感光材料をラミネートす
る使用方法も可能である。また、オーバーコート層は1
層のみに限定されるものでなく2層以上を積層して設置
することもできる。
When the light-sensitive material has an overcoat layer, the overcoat layer can be formed in advance as a layer containing an arbitrary polymer by coating. Further, it may be formed by laminating an arbitrary polymer film. Further, just before the image formation, an arbitrary polymer film may be laminated and formed. There is no particular limitation on the material of the polymer used for these overcoat layers. For example, a hydrophilic binder polymer that can be added to the photosensitive layer can be used. Among these, various polyvinyl alcohols are particularly preferably used. When it is desired to provide the overcoat layer with a function of reducing oxygen permeation, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85% or more among polyvinyl alcohols is used.
When it is desired to impart a still higher oxygen impermeability, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a degree of saponity of 95% or more. When these overcoat layers are used as protective layers, a method of peeling the overcoat layer immediately before using the photosensitive material and laminating the photosensitive material on the image receiving material is also possible. The overcoat layer is 1
The number of layers is not limited to two, and two or more layers may be stacked.

【0091】粘着性層を感光材料に設けてもよい。粘着
性層の例としては、従来公知の任意の重合体と、熱現像
促進剤のうち可塑化効果を有する物質として例示された
化合物との混合層、あるいは、従来公知の任意の重合体
と、従来公知の任意の重合体のオリゴマーとの混合層、
あるいは、2次転移温度が−10℃以下のエラストマー
性の重合体を含有する層を挙げることができる。最後の
例は、重合体単独で必要な性質を与えることができ有利
であるが、可塑剤、オリゴマーなどをさらに添加した混
合層として用いても良い。粘着性層に用いられる重合体
としては具体的には、天然ゴムおよび合成ゴムが使用で
きる。合成ゴムの例としては、イソブチレン、ニトリル
ゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニルイソブチル
エーテル、シリコンエラストマー、ネオプレンおよび共
重合ゴム(例、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソブチレン共重合体)を挙げることができる。重
合体が共重合体の場合はランダム、ブロック、グラフト
共重合体のいずれでもよい。粘着性層の膜厚は、0.0
1μm〜10μmが好ましく、0.05μm〜5μmが
さらに好ましい。
An adhesive layer may be provided on the photosensitive material. Examples of the adhesive layer, a conventionally known arbitrary polymer, a mixed layer of a compound exemplified as a substance having a plasticizing effect among the thermal development accelerator, or a conventionally known arbitrary polymer, A mixed layer with an oligomer of any conventionally known polymer,
Alternatively, a layer containing an elastomeric polymer having a secondary transition temperature of −10 ° C. or less can be mentioned. The last example is advantageous because the polymer alone can provide the necessary properties, but it may be used as a mixed layer further added with a plasticizer, an oligomer and the like. Specific examples of the polymer used for the adhesive layer include natural rubber and synthetic rubber. Examples of the synthetic rubber include isobutylene, nitrile rubber, butyl rubber, chlorinated rubber, polyvinyl isobutyl ether, silicone elastomer, neoprene, and copolymer rubber (eg, styrene-butadiene copolymer, styrene-isobutylene copolymer). Can be. When the polymer is a copolymer, it may be any of random, block and graft copolymers. The thickness of the adhesive layer is 0.0
1 μm to 10 μm is preferable, and 0.05 μm to 5 μm is more preferable.

【0092】画像の転写を容易にするため、剥離層を感
光材料に設けてもよい。剥離層は、支持体との剥離が容
易で室温では非粘着性であるが、加熱により粘着性また
は融着性を示す。剥離層は、ポリビニルアセタール樹脂
等の有機ポリマーをマトリックスとして含む。マトリッ
クスとして使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤
の還元反応に要する加熱温度以上であることが好まし
い。剥離層は、さらにフッ素含有化合物を1重量%以上
含むことが好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ
素含有界面活性剤を好ましく用いることができる。剥離
層の膜厚は1.0μm以上であることが好ましく、1.
4μm以上であることがさらに好ましい。
To facilitate the transfer of an image, a release layer may be provided on the photosensitive material. The release layer is easily peeled off from the support and is non-adhesive at room temperature, but shows adhesiveness or fusing property when heated. The release layer contains an organic polymer such as a polyvinyl acetal resin as a matrix. The flow softening point of the polymer used as the matrix is preferably not lower than the heating temperature required for the reduction reaction of the reducing agent. The release layer preferably further contains 1% by weight or more of a fluorine-containing compound. As the fluorine-containing compound, a fluorine-containing surfactant can be preferably used. The thickness of the release layer is preferably at least 1.0 μm.
More preferably, it is 4 μm or more.

【0093】[0093]

【実施例】【Example】

[実施例1]以下のようにして、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム(支持体)上に各層を設けて、熱現像感
光材料を作成した。
Example 1 A photothermographic material was prepared by providing each layer on a polyethylene terephthalate film (support) as described below.

【0094】「剥離層」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に下記の組成の
剥離層形成用塗布液を作成して、乾燥膜厚が1.5μm
の厚さになるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。
[Release Layer] A coating liquid for forming a release layer having the following composition was prepared on a biaxially stretched 100 μm-thick polyethylene terephthalate film, and the dry film thickness was 1.5 μm.
And dried to form a release layer.

【0095】 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルブチラール (デンカブチラール5000−A、電気化学工業(株)製) 3.75g 界面活性剤 (メガファックF177P、大日本インキ(株)製) 0.07g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ────────────────────────────────────塗布 Coating liquid for release layer────── ────────────────────────────── 3.75 g of polyvinyl butyral (Denka butyral 5000-A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) Surfactant (MegaFac F177P, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 0.07 g methanol 37.50 g n-propanol 37.50 g ───────────────

【0096】「顔料分散液の調製」下記の組成の液をダ
イノミル分散機にて2000rpmで30分間分散し
て、平均粒子サイズが0.2μmの顔料分散液を作成し
た。
"Preparation of Pigment Dispersion" A liquid having the following composition was dispersed at 2000 rpm for 30 minutes using a Dynomill disperser to prepare a pigment dispersion having an average particle size of 0.2 μm.

【0097】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料: クロモフタルレッドA2B 30g バインダー:アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=83/17) 50g 溶剤: シクロヘキサノン 30g プロピレングリコールモノメチルエーテル 300g ────────────────────────────────────<< Pigment Dispersion >>顔料 Pigment: Chromophthal Red A2B 30 g Binder: Allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization ratio = 83/17) 50 g Solvent: Cyclohexanone 30 g Propylene glycol monomethyl ether 300 g

【0098】「重合性層の形成」下記の塗布液を上記剥
離層上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。
[Formation of Polymerizable Layer] The following coating solution was applied on the above-mentioned release layer and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.

【0099】 ──────────────────────────────────── 重合性層塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20)の20重量% 10.0g 上記の顔料分散液 40.0g 下記の還元剤 1.0g メチルエチルケトン 30.0g ────────────────────────────────────塗布 Coating solution for polymerizable layer────── ────────────────────────────── Dipentaerythritol hexaacrylate 5.0 g Allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization ratio = 80/20) 20% by weight 10.0 g The above pigment dispersion 40.0 g The following reducing agent 1.0 g Methyl ethyl ketone 30.0 g ─────────────────

【0100】[0100]

【化1】 Embedded image

【0101】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り55℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀全添加量に対して2.0
×10-3モル相当の量で添加した後、反応容器中のpA
g値を9.2に保ちつつ硝酸銀水溶液と、沃化カリウム
および臭化カリウム含有水溶液とをpAgコントロール
ドダブルジエット法により添加して沃臭化銀粒子を形成
した。さらに引き続いて、同一温度、同一pAgにて、
硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル比で10
-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(III)酸塩
を添加した臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で二
段添加して、下記の組成のコア/シェル型沃臭化乳剤粒
子を調製した。
[Preparation of Silver Halide Emulsion] In a container containing gelatin, potassium bromide and water and heated to 55 ° C., the following thioether compound was added in an amount of 2.0 to the total amount of silver nitrate.
After adding in an amount equivalent to × 10 −3 mol, pA in the reaction vessel was added.
While maintaining the g value at 9.2, an aqueous silver nitrate solution and an aqueous solution containing potassium iodide and potassium bromide were added by a pAg controlled double jet method to form silver iodobromide grains. Subsequently, at the same temperature and the same pAg,
A silver nitrate aqueous solution and a molar ratio of iridium to silver of 10
An aqueous potassium bromide solution to which hexachloroiridate (III) was added so as to have a concentration of -7 mol was added in two stages by a double jet method to prepare core / shell type iodobromide emulsion particles having the following composition.

【0102】コア: 沃臭化銀(沃化銀含有
量:7.5モル%) シェル: 純臭化銀 コア/シェル比: 3/7(銀モル比) 平均沃化銀含有量:2.3モル% 平均粒子サイズ: 0.28μm
Core: silver iodobromide (silver iodide content: 7.5 mol%) Shell: pure silver bromide Core / shell ratio: 3/7 (silver molar ratio) Average silver iodide content: 2. 3 mol% average particle size: 0.28 μm

【0103】これらの乳剤粒子は単分散で、平均粒子サ
イズの±40%以内に全粒子数の98%が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素のメタノール溶液(濃度:10-2M/リットル)を硝
酸銀1モル相当の乳剤に対して200ml添加し、pH
を6.2、pAgを8.6に調整してからチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸とにより金硫黄増感を行ないハロゲン
化銀乳剤を調製した。
These emulsion grains were monodispersed, and 98% of all grains were present within ± 40% of the average grain size. Then, after desalting this emulsion, 200 ml of a methanol solution of the following spectral sensitizing dye (concentration: 10 -2 M / liter) was added to the emulsion equivalent to 1 mol of silver nitrate.
Was adjusted to 6.2 and the pAg to 8.6, and then sensitized with sodium thiosulfate and chloroauric acid to prepare a silver halide emulsion.

【0104】[0104]

【化2】 Embedded image

【0105】[0105]

【化3】 Embedded image

【0106】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記重合性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
4.0μmの感光性層を設けた。
[Formation of Photosensitive Layer] The following coating solution was prepared, coated on the polymerizable layer and dried to form a photosensitive layer having a dry film thickness of about 4.0 μm.

【0107】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度88%のポリビニルアルコール (商品名:PVA−205、クラレ(株)製)の10重量%水溶液 13.2g 下記の添加剤(1)の0.13重量%メタノール溶液 0.54g 下記の添加剤(2)の0.22重量%メタノール溶液 0.54g 上記のハロゲン化銀乳剤 0.37g 下記の光吸収剤 60mg 下記の界面活性剤の5重量%水溶液 1.8g 水 1.9g ────────────────────────────────────<< Coating solution for photosensitive layer >>ポ リ ビ ニ ル Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 88% (trade name: PVA-205, Kuraray Co., Ltd.) 13.2 g of the following additive (1) 0.53 g of a 0.13 wt% methanol solution of the following additive (1) 0.54 g of a 0.22 wt% methanol solution of the following additive (2) Silver emulsion 0.37 g Light absorber below 60 mg 5% by weight aqueous solution of the following surfactant 1.8 g Water 1.9 g ──────────────

【0108】[0108]

【化4】 Embedded image

【0109】[0109]

【化5】 Embedded image

【0110】[0110]

【化6】 Embedded image

【0111】[0111]

【化7】 Embedded image

【0112】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
0.5μm以下であった。
"Preparation of Base Precursor Dispersion" A 250 wt.
Dispersed in 0 g. The particle size of the base precursor was about 0.5 μm or less.

【0113】[0113]

【化8】 Embedded image

【0114】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約3.3μmのオーバーコート層を設けた。
[Formation of Overcoat Layer] The following coating solution was prepared, coated on the photosensitive layer and dried to form an overcoat layer having a dry film thickness of about 3.3 μm.

【0115】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度98.5%のポリビニルアルコール (商品名:PVA−205、クラレ(株)製)の10重量%水溶液 200.0g 上記の塩基プレカーサー分散液 1.25g 上記の界面活性剤の5重量%水溶液 4.0g ────────────────────────────────────塗布 Coating solution for overcoat layer──────ポ リ ビ ニ ル Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 98.5% (trade name: PVA-205, Kuraray ( 200.0 g of the above-mentioned base precursor dispersion 1.25 g 5 wt% aqueous solution of the above-mentioned surfactant 4.0 g ────────────────────

【0116】「マット剤分散液の調製」下記の組成から
なる液をホモジナイザーにて13000rpmで5分間
分散し、平均粒径12μmのマット剤分散液を調製し
た。
[Preparation of Matting Agent Dispersion] A liquid having the following composition was dispersed with a homogenizer at 13,000 rpm for 5 minutes to prepare a matting agent dispersion having an average particle diameter of 12 μm.

【0117】 ──────────────────────────────────── マット剤分散液 ──────────────────────────────────── 酸化珪素粒子(マット剤、「ミズカシルP78F」、水沢工業化学(株)製) 3g ポリエステル樹脂(バインダー、「バイロン200」、東洋紡(株)製) 15g トルエン(溶剤) 30g メチルエチルケトン(溶剤) 30g ────────────────────────────────────マ ッ ト Matting agent dispersion ───────珪 素 Silicon oxide particles (matting agent, “Mizukasil P78F”, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 3 g Polyester resin (binder, "Byron 200", manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 15 g Toluene (solvent) 30 g Methyl ethyl ketone (solvent) 30 g ─────────────

【0118】「シートの作成」2軸延伸した厚さ75μ
mのポリエチレンテレフタレートフイルム上に、上記の
マット剤分散液を塗布、乾燥して、マット剤層(粗面)
を有するシートを作成した。マット剤層の乾燥重量は
1.6g/m2 であった。
[Preparation of sheet] Biaxially stretched thickness 75 μm
The above-mentioned matting agent dispersion is applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of m and dried to form a matting agent layer (rough surface).
Was prepared. The dry weight of the matting agent layer was 1.6 g / m 2 .

【0119】(画像形成)以上のように作成した熱現像
感光材料を用いて、以下のようにして画像を形成した。
空冷のアルゴンイオンレーザーを光源として、488n
mの露光波長で走査露光(フイルム面上露光量:3μJ
/cm2 )により画像露光をした。次に、感光材料表面
(オーバーコート層側)に上記シートを粗面が感光材料
表面と向かい合うように当てながら、感光材料の裏面
(支持体側)に140℃に加熱した熱板を押し当て加熱
した。これによって、ハロゲン化銀が還元されると同時
に重合性層が硬化した。感光性層およびオーバーコート
層を水洗により除去した後、重合性層をアルカリ性水溶
液(富士写真フイルム(株)製DN−3Cを1/3に水
で希釈したもの)に30秒間浸漬、水洗した後、室温で
乾燥し、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成
した。
(Image formation) Using the photothermographic material prepared as described above, an image was formed as follows.
488 n using an air-cooled argon ion laser as a light source
scanning exposure at an exposure wavelength of m (exposure amount on the film surface: 3 μJ
/ Cm 2 ). Next, a hot plate heated to 140 ° C. was pressed against the back surface (the support side) of the photosensitive material while the rough surface faced the photosensitive material surface (the overcoat layer side) so as to face the photosensitive material surface. . Thereby, the silver halide was reduced and the polymerizable layer was cured at the same time. After removing the photosensitive layer and the overcoat layer by washing with water, the polymerizable layer is immersed in an alkaline aqueous solution (DN-3C manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. diluted with water to 1/3) for 30 seconds, and then washed with water. After drying at room temperature, a sample having a cured image formed on the release layer was prepared.

【0120】[比較例1]実施例1と同じ熱現像感光材
料を用いて、実施例1と同様にアルゴンイオンレーザー
で画像露光した後、粗面が設けられていない厚さ75μ
mのポリエチレンテレフタレートフイルムをシートとし
て用いた以外は同様に加熱現像し、さらに実施例1と同
様に処理して、剥離層上に硬化画像を形成したサンプル
を作成した。
[Comparative Example 1] Using the same photothermographic material as in Example 1, image exposure was performed with an argon ion laser in the same manner as in Example 1, and then a film having a thickness of 75 μm with no rough surface was provided.
m was heated and developed in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene terephthalate film was used as a sheet, and further processed in the same manner as in Example 1 to form a sample having a cured image formed on the release layer.

【0121】[比較例2]実施例1と同じ熱現像感光材
料を用いて、実施例1と同様にアルゴンイオンレーザー
で画像露光した後、シートを使用しないで感光材料表面
を開放した状態で加熱現像し、さらに実施例1と同様に
処理して、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作
成した。
[Comparative Example 2] Using the same photothermographic material as in Example 1, image exposure was performed with an argon ion laser in the same manner as in Example 1, and heating was performed with the surface of the photosensitive material opened without using a sheet. The sample was developed and further processed in the same manner as in Example 1 to form a sample having a cured image formed on the release layer.

【0122】(画像の評価)以上のように作成した硬化
画像のカブリおよび画像強度を目視により評価した。実
施例1で作成した画像には、カブリが認められず、画像
の強度も充分であった。また、シートとして使用したポ
リエチレンテレフタレートフイルムが汚れることはな
く、繰り返して使用することができた。比較例1で作成
した画像では、非画像部(未硬化部)に部分的にカブリ
が発生し、良好な画像が得られなかった。また、シート
として使用したポリエチレンテレフタレートフイルム
は、感光材料と面で接触するため、数回使用するだけで
感光材料のオーバーコート層が付着し、それ以上繰り返
して使用することができなくなった。比較例2で作成し
た画像は、強度が貧弱で画像として利用することは困難
であった。
(Evaluation of Image) Fogging and image strength of the cured image prepared as described above were evaluated by visual observation. No fog was observed in the image prepared in Example 1, and the image intensity was sufficient. Further, the polyethylene terephthalate film used as the sheet was not stained and could be used repeatedly. In the image created in Comparative Example 1, fog was partially generated in the non-image portion (uncured portion), and a good image was not obtained. Further, since the polyethylene terephthalate film used as the sheet comes into contact with the photosensitive material on the surface, the overcoat layer of the photosensitive material adheres after only a few uses, and it cannot be used any more repeatedly. The image created in Comparative Example 2 had poor intensity and was difficult to use as an image.

【0123】[実施例2]実施例1と同じ熱現像感光材
料を用いて、実施例1と同様にアルゴンイオンレーザー
で画像露光した後、実施例1で使用したシートの粗面を
感光材料表面に当て、シートに140℃に加熱した熱板
を押し当て加熱した。さらに実施例1と同様に処理し
て、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成し
た。得られたサンプルは、実施例1のサンプルと同様
に、カブリが認められず、画像の強度も充分であった。
また、シートとして使用したポリエチレンテレフタレー
トフイルムが汚れることはなく、繰り返して使用するこ
とができた。
[Example 2] Using the same photothermographic material as in Example 1, image exposure was performed with an argon ion laser in the same manner as in Example 1, and the rough surface of the sheet used in Example 1 was exposed to the surface of the photosensitive material. Then, a hot plate heated to 140 ° C. was pressed against the sheet and heated. Furthermore, a sample having a cured image formed on the release layer was prepared in the same manner as in Example 1. As in the sample of Example 1, no fog was observed in the obtained sample, and the intensity of the image was sufficient.
Further, the polyethylene terephthalate film used as the sheet was not stained and could be used repeatedly.

【0124】[実施例3] 「ヒーターへの粗面形成」直径70μmのスチール球を
水中に分散した分散液を、30kg/m2 の圧力で、3
0cm前方に配置した表面がステンレスで形成されたヒ
ーターに、垂直方向から噴射した。これにより、ヒータ
ーの表面に最大20μmの凹部を形成するように粗面化
処理した。
Example 3 "Formation of Rough Surface on Heater" A dispersion obtained by dispersing a steel ball having a diameter of 70 μm in water was subjected to pressure control at a pressure of 30 kg / m 2.
A jet was sprayed from a vertical direction onto a heater having a surface made of stainless steel and disposed 0 cm in front. Thus, the surface of the heater was roughened so as to form a recess having a maximum size of 20 μm.

【0125】実施例1と同じ熱現像感光材料を用いて、
実施例1と同様にアルゴンイオンレーザーで画像露光し
た後、上記ヒーターの加熱面(粗面)を押し当てでヒー
ターにより加熱した。さらに実施例1と同様に処理し
て、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成し
た。得られたサンプルは、実施例1のサンプルと同様
に、カブリが認められず、画像の強度も充分であった。
また、ヒーターが汚れることはなく、繰り返して使用す
ることができた。
Using the same photothermographic material as in Example 1,
After image exposure with an argon ion laser in the same manner as in Example 1, the heated surface (rough surface) of the heater was pressed and heated by the heater. Furthermore, a sample having a cured image formed on the release layer was prepared in the same manner as in Example 1. As in the sample of Example 1, no fog was observed in the obtained sample, and the intensity of the image was sufficient.
Further, the heater was not stained and could be used repeatedly.

【0126】[実施例4]以下のようにして、アルミニ
ウム支持体上に各層を設け、熱現像用感光材料を作成し
た。
Example 4 Each layer was provided on an aluminum support as described below to prepare a photothermographic material.

【0127】「アルミニウム支持体の作成」厚さ0.3
0mmのアルミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパ
ミストン(400メッシュ)の水懸濁液とで砂目立てし
た後、水でよく洗浄した。次に、10%の水酸化ナトリ
ウム水溶液に70℃で60秒間浸漬してエッチングした
後、流水で水洗いした。20%の硝酸水溶液で中和、洗
浄してから、水洗いした。得られたアルミニウム板を、
正弦波の交番波形電流(条件:陽極時電圧12.7v、
陽極時電気量に対する陰極時電気量の比が0.8、陽極
時電気量160クーロン/dm2 )を用いて、1%硝酸
水溶液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面
粗さは、0.6μm(Ra表示)であった。この処理に
続いて、30%の硫酸水溶液中、55℃で2分間デスマ
ットした。次に、厚さが2.7g/dm2 になるよう
に、20%の硫酸水溶液中で陽極酸化処理をした(電流
密度2A/dm2 )。得られたアルミニウム板を、3重
量%のケイ酸ナトリウム水溶液に70℃、20秒間浸漬
し、水洗、乾燥した。
[Preparation of Aluminum Support] Thickness 0.3
The surface of the 0 mm aluminum plate was grained with a nylon brush and an aqueous suspension of pamistone (400 mesh), and then thoroughly washed with water. Next, the film was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 70 ° C. for 60 seconds for etching, and then washed with running water. It was neutralized and washed with a 20% aqueous nitric acid solution, and then washed with water. The obtained aluminum plate is
Alternating waveform current of sine wave (condition: anode voltage 12.7v,
The electrolytic surface roughening treatment was performed in a 1% aqueous nitric acid solution using a ratio of the amount of electricity at the cathode to the amount of electricity at the anode of 0.8 and the amount of electricity at the anode of 160 coulomb / dm 2 ). The surface roughness of the obtained plate was 0.6 μm (Ra indication). Following this treatment, it was desmutted in a 30% aqueous sulfuric acid solution at 55 ° C. for 2 minutes. Next, anodizing was performed in a 20% aqueous sulfuric acid solution (current density: 2 A / dm 2 ) so that the thickness became 2.7 g / dm 2 . The obtained aluminum plate was immersed in a 3% by weight aqueous solution of sodium silicate at 70 ° C. for 20 seconds, washed with water and dried.

【0128】「重合性層の形成」下記の塗布液を上記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。
[Formation of Polymerizable Layer] The following coating solution was applied on the above support and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.

【0129】 ──────────────────────────────────── 重合性層塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 2.5g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=83/17)の20重量% プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 37.5g 実施例1で用いた還元剤 2.0g 実施例1で用いた顔料分散液 13.0g メチルエチルケトン 74.0g ────────────────────────────────────<< Coating Solution for Polymerizable Layer >> ────────────────────────────── 2.5 g dipentaerythritol hexaacrylate allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization ratio = 83/17) 20% by weight propylene glycol monomethyl ether solution 37.5 g Reducing agent 2.0 g used in Example 1 Pigment dispersion used in Example 1 13.0 g Methyl ethyl ketone 74.0 g ──────────────────────────────

【0130】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り55℃に加温された容器に適当量
のアンモニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を
7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で10-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム (III)酸塩を添加した臭化カリウム水溶液とを
ダブルジエット法により添加して平均粒子サイズが0.
3μmの単分散臭化銀乳剤を調製した。次いで、この乳
剤のpHを6.2、pAgを8.7に調整してからチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金硫黄増感を行な
い、次いで実施例1で用いた分光増感色素を添加して5
5℃で20分間保ち、さらに平均粒子サイズ0.08μ
mの未後熟沃化銀乳剤を加えて15分間攪拌した後、脱
塩、冷却した。沃化銀含有量は2モル%であり、平均粒
子サイズの±40%以内に全粒子数の98%が存在し、
かつ(100)面/(111)面比は、約10であっ
た。このようにハロゲン化銀乳剤Em−1を調製した。
[Preparation of Silver Halide Emulsion] An appropriate amount of ammonium was placed in a vessel containing gelatin, potassium bromide and water and heated to 55 ° C., and the pAg value in the reaction vessel was maintained at 7.60. An aqueous silver nitrate solution and an aqueous potassium bromide solution to which hexachloroiridate (III) is added so that the molar ratio of iridium to silver is 10 -7 mol are added by a double jet method while the average particle size is 0.1 mm.
A 3 μm monodispersed silver bromide emulsion was prepared. Next, the pH of this emulsion was adjusted to 6.2 and the pAg was adjusted to 8.7, and then gold sulfur sensitization was performed with sodium thiosulfate and chloroauric acid, and then the spectral sensitizing dye used in Example 1 was added. Then 5
Keep at 5 ° C for 20 minutes, and further, average particle size 0.08μ
m of unripe silver iodide emulsion was added and stirred for 15 minutes, then desalted and cooled. The silver iodide content is 2 mol%, 98% of the total number of grains is within ± 40% of the average grain size,
And the (100) plane / (111) plane ratio was about 10. Thus, a silver halide emulsion Em-1 was prepared.

【0131】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記重合性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
1.2μmの感光性層を設けた。
[Formation of Photosensitive Layer] The following coating solution was prepared, coated on the polymerizable layer, and dried to form a photosensitive layer having a dry film thickness of about 1.2 μm.

【0132】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度79.5%のポリビニルアルコール (商品名:PVA−420、クラレ(株)製)の10重量%水溶液 10.5g 下記の添加剤(3)の0.11重量%メタノール溶液 0.83g 上記のハロゲン化銀乳剤(Em−1) 0.5g 実施例1で用いた界面活性剤の5重量%水溶液 0.4g 水 7.8g ────────────────────────────────────<< Coating Solution for Photosensitive Layer >>ポ リ ビ ニ ル Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 79.5% (trade name: PVA-420, Kuraray ( 10.5 g of a 10% by weight aqueous solution of the following additive (3) 0.83 g of a 0.11% by weight methanol solution of the following additive (3) 0.5 g of the above-mentioned silver halide emulsion (Em-1) used in Example 1. 5% by weight aqueous solution of surfactant 0.4g Water 7.8g ─

【0133】[0133]

【化9】 Embedded image

【0134】「塩基プレカーサー分散液の調製」実施例
1で用いた塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノ
ミル分散器を用いて、ポリビニルアルコール(クラレ
(株)製のPVA−205)の3重量%水溶液750g
中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約0.
5μm以下であった。
"Preparation of Base Precursor Dispersion" 250 g of a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was mixed with 250 g of the base precursor powder used in Example 1 using a Dynomill disperser.
Dispersed inside. The particle size of the base precursor is about 0.5.
It was 5 μm or less.

【0135】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約3.3μmのオーバーコート層を設けた。
[Formation of Overcoat Layer] The following coating solution was prepared, coated on the photosensitive layer and dried to form an overcoat layer having a dry film thickness of about 3.3 μm.

【0136】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度98.5%のポリビニルアルコール (商品名:PVA−205、クラレ(株)製)の10重量%水溶液 200.0g 上記の塩基プレカーサー分散液 1.25g 実施例1で用いた界面活性剤の5重量%水溶液 4.0g ────────────────────────────────────塗布 Coating solution for overcoat layer─────ポ リ ビ ニ ル Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 98.5% (trade name: PVA-205, Kuraray) 200.0 g of a 10% by weight aqueous solution of Co., Ltd.) 1.25 g of the above base precursor dispersion 4.0 g of a 5% by weight aqueous solution of the surfactant used in Example 1. ─────────────────────────

【0137】「マット剤分散液の調製」下記の組成から
なる液をホモジナイザーにて13000rpmで5分間
分散し、平均粒径3μmのマット剤分散液を調製した。
[Preparation of Matting Agent Dispersion] A liquid having the following composition was dispersed with a homogenizer at 13,000 rpm for 5 minutes to prepare a matting agent dispersion having an average particle size of 3 μm.

【0138】 ──────────────────────────────────── マット剤分散液 ──────────────────────────────────── シリコーン樹脂粒子(マット剤、「トスパール130」、 東芝シリコーン(株)製) 3g ポリエステル樹脂(バインダー、「バイロン200」、東洋紡(株)製) 15g トルエン(溶剤) 30g メチルエチルケトン(溶剤) 30g ────────────────────────────────────{Mat Agent Dispersion}シ リ コ ー ン Silicone resin particles (matting agent, “Tospearl 130”, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 3 g polyester Resin (binder, “Byron 200”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 15 g Toluene (solvent) 30 g Methyl ethyl ketone (solvent) 30 g ────────────

【0139】「シートの作成」厚さ150μmのポリカ
ーボネートフイルム上に、上記のマット剤分散液を塗
布、乾燥して、マット剤層(粗面)を有するシートを作
成した。マット剤層の乾燥重量は1.0g/m2 であっ
た。
[Preparation of Sheet] The above-mentioned matting agent dispersion was applied onto a 150 μm-thick polycarbonate film and dried to prepare a sheet having a matting agent layer (rough surface). The dry weight of the matting agent layer was 1.0 g / m 2 .

【0140】(画像形成)以上のように作成した熱現像
感光材料を用いて、以下のようにして画像を形成した。
空冷のアルゴンイオンレーザーを光源として、488n
mの露光波長で走査露光(フイルム面上露光量:3μJ
/cm2 )により画像露光をした。次に、感光材料表面
(オーバーコート層側)に、上記シートを粗面が感光材
料表面と向かい合うように当てながら、感光材料の裏面
(支持体側)に145℃に加熱した熱板を押し当て40
秒間加熱した。これによって、ハロゲン化銀が還元され
ると同時に重合性層が硬化した。露光した部分には銀画
像が見られた。感光性層およびオーバーコート層を水洗
により除去した後、アルカリ性現像液(富士写真フイル
ム(株)製富士PS現像液DP−4)を用い、自動エッ
チング機にてブラシ現像した後、よく水洗し未露光部分
の重合性層を溶出、除去して硬化画像を形成した。
(Image formation) Using the photothermographic material prepared as described above, an image was formed as follows.
488 n using an air-cooled argon ion laser as a light source
scanning exposure at an exposure wavelength of m (exposure amount on the film surface: 3 μJ
/ Cm 2 ). Next, a hot plate heated to 145 ° C. is pressed against the back surface (the support side) of the photosensitive material while the rough surface of the sheet faces the photosensitive material surface (the overcoat layer side) 40
Heated for seconds. Thereby, the silver halide was reduced and the polymerizable layer was cured at the same time. A silver image was seen in the exposed part. After the photosensitive layer and the overcoat layer are removed by washing with water, brush development is performed using an alkaline developing solution (Fuji PS Developer DP-4, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with an automatic etching machine, and then washed thoroughly with water. The polymerized layer in the exposed portion was eluted and removed to form a cured image.

【0141】[比較例3]実施例4と同じ熱現像感光材
料を用いて、実施例1と同様にアルゴンイオンレーザー
で画像露光した後、粗面が設けられていない厚さ150
μmのポリカーボネートフイルムをシートとして用いた
以外は同様に加熱現像し、さらに実施例4と同様に処理
して、硬化画像を形成した。
[Comparative Example 3] The same photothermographic material as in Example 4 was image-exposed with an argon ion laser in the same manner as in Example 1, and then the thickness 150 having no rough surface was obtained.
Heat development was carried out in the same manner except that a μm polycarbonate film was used as a sheet.

【0142】(画像の評価)以上のように作成した硬化
画像のカブリおよび画像強度を目視により評価した。実
施例4で作成した画像には、カブリが認められず、画像
の強度も充分であった。また、シートが汚れることはな
く、繰り返して使用することができた。比較例3で作成
した画像では、非画像部(未硬化部)に部分的にカブリ
が発生し、良好な画像が得られなかった。また、部分的
に硬化が不充分な濃度の低い個所も見られた。さらに、
シートと感光材料表面が面で接触するため、数回使用す
るだけで、カバーシートに感光材料のオーバーコート層
が付着して、繰り返して使用することができなくなっ
た。
(Evaluation of Image) Fogging and image intensity of the cured image prepared as described above were evaluated by visual observation. No fog was observed in the image prepared in Example 4, and the image intensity was sufficient. Further, the sheet was not stained and could be used repeatedly. In the image prepared in Comparative Example 3, fog was partially generated in the non-image portion (uncured portion), and a good image was not obtained. In addition, there were some places where the curing was partially insufficient and the concentration was low. further,
Since the sheet and the surface of the photosensitive material were in contact with each other, the overcoat layer of the photosensitive material adhered to the cover sheet after only a few uses, and could not be used repeatedly.

【0143】[実施例5] 「シートの作成」2軸延伸した厚さ75μmのポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に、下記の組成のインク
液を80メッシュの網点スクリーン(面積率:20%)
でグラビア印刷して表面に約4μmの凸部(粗面)を有
するシートを作成した。
Example 5 "Preparation of Sheet" An 80-mesh halftone screen (area ratio: 20%) was coated on a biaxially stretched 75 μm thick polyethylene terephthalate film with an ink solution having the following composition.
By gravure printing to prepare a sheet having a convex portion (rough surface) of about 4 μm on the surface.

【0144】 ──────────────────────────────────── インク液 ──────────────────────────────────── ポリエステル樹脂(バインダー、「バイロン200」、東洋紡(株)製) 15g トルエン(溶剤) 30g メチルエチルケトン(溶剤) 30g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Ink liquid ─────────ポ リ エ ス テ ル Polyester resin (binder, “Byron 200”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 15 g Toluene (solvent) 30 g Methyl ethyl ketone (Solvent) 30g ────────────────────────────────────

【0145】実施例4で作成した熱現像感光材料を用
い、上記シートを用いた以外は実施例4と同様に処理し
て、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成し
た。得られたサンプルは、実施例4のサンプルと同様
に、カブリが認められず、画像の強度も充分であった。
また、シートが汚れることはなく、繰り返して使用する
ことができた。
Using the photothermographic material prepared in Example 4, a sample having a cured image formed on a release layer was prepared in the same manner as in Example 4 except that the above-mentioned sheet was used. As in the sample of Example 4, no fog was observed in the obtained sample, and the image intensity was sufficient.
Further, the sheet was not stained and could be used repeatedly.

【0146】[実施例6] 「シートの作成」2軸延伸した厚さ75μmのポリエチ
レンテレフタレートフイルム表面に、砂粒子を吹きつけ
て、サンドブラスト法にて粗面を形成した。これによ
り、ポリエチレンテレフタレート表面に、平均深さ15
μmの不定形の凹部が形成された。
Example 6 "Preparation of Sheet" Sand particles were sprayed on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm, and a rough surface was formed by sandblasting. As a result, an average depth of 15
A μm irregular concave portion was formed.

【0147】実施例4で作成した熱現像感光材料を用
い、上記シートを用いた以外は実施例4と同様に処理し
て、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成し
た。得られたサンプルは、実施例4のサンプルと同様
に、カブリが認められず、画像の強度も充分であった。
また、シートが汚れることはなく、繰り返して使用する
ことができた。
Using the photothermographic material prepared in Example 4, a sample having a cured image formed on a release layer was prepared in the same manner as in Example 4 except that the above-mentioned sheet was used. As in the sample of Example 4, no fog was observed in the obtained sample, and the image intensity was sufficient.
Further, the sheet was not stained and could be used repeatedly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の(1)の態様に従う熱現像を示す模式
図である。
FIG. 1 is a schematic view showing thermal development according to the embodiment (1) of the present invention.

【図2】本発明の(2)の態様に従う熱現像を示す模式
図である。
FIG. 2 is a schematic diagram showing thermal development according to the embodiment (2) of the present invention.

【図3】本発明の(3)の態様に従う熱現像を示す模式
図である。
FIG. 3 is a schematic diagram showing heat development according to the embodiment (3) of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11、25、34 発熱体 12、21、31 支持体 13、22、32 感光性重合性層 14、23、33 凹凸を設けた面 15、24 シート 11, 25, 34 Heating element 12, 21, 31 Support 13, 22, 32 Photosensitive polymerizable layer 14, 23, 33 Surface with irregularities 15, 24 Sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−294434(JP,A) 特開 昭62−210461(JP,A) 特開 平5−61201(JP,A) 特開 平5−61202(JP,A) 特開 昭62−210447(JP,A) 特開 平4−101840(JP,A) 特開 昭64−72831(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/26 G03F 7/004 G03F 7/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-294434 (JP, A) JP-A-62-210461 (JP, A) JP-A-5-61201 (JP, A) JP-A-5-210 61202 (JP, A) JP-A-62-110447 (JP, A) JP-A-4-101840 (JP, A) JP-A-64-72831 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. 7, DB name) G03F 7/26 G03F 7/004 G03F 7/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられている
感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱現像
を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、 上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つシートの該表
面で覆い、その状態で支持体側から加熱して熱現像を行
うことを特徴とする画像形成方法。
1. A photosensitive material having a photosensitive polymerizable layer comprising a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound provided on a support, is heated to 70 ° C. or higher after image exposure to carry out thermal development. An image forming method for forming a cured image by performing the method described above, wherein the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymerizable layer side is 0.5 to 2
An image forming method, comprising covering a sheet having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface, and performing heat development by heating from the support side in that state.
【請求項2】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられている
感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱現像
を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、 上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つシートの該表
面で覆い、その状態でシート側から加熱して熱現像を行
うことを特徴とする画像形成方法。
2. A photosensitive material having a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound provided on a support, is heated to 70 ° C. or more after image exposure, and subjected to thermal development. An image forming method for forming a cured image by performing the method described above, wherein the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymerizable layer side is 0.5 to 2
An image forming method, comprising: covering a sheet having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface, and performing heat development by heating from the sheet side in that state.
【請求項3】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられている
感光材料を、画像露光後、70℃以上に加熱して熱現像
を行い硬化画像を形成する画像形成方法であって、 上記感光材料の感光性重合性層側表面を、0.5乃至2
00μmの深さの凹凸を有する表面を持つ発熱体の該表
面で覆い、その状態で発熱体を用いて加熱して熱現像を
行うことを特徴とする画像形成方法。
3. A photosensitive material having a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound provided on a support, is heated to 70 ° C. or more after image exposure to carry out thermal development. An image forming method for forming a cured image by performing the method described above, wherein the surface of the photosensitive material on the photosensitive polymerizable layer side is 0.5 to 2
An image forming method, comprising: covering a heating element having a surface having irregularities with a depth of 00 μm with the surface; and performing heat development using the heating element in that state.
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