JP3128193B2 - Method for producing alkoxysilane compound - Google Patents
Method for producing alkoxysilane compoundInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、クロロシラン化合物か
ら高品質のアルコキシシラン化合物を容易に製造する方
法に関するものである。The present invention relates to a method for easily producing a high-quality alkoxysilane compound from a chlorosilane compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種シリコーンの原料、樹脂変性剤ある
いはカップリング剤には、アルコキシシラン化合物が有
用であることが知られている。このアルコキシシラン化
合物は、対応するクロロシラン化合物を第３級アミンの
存在下でアルコールと反応させて製造される。第３級ア
ミンには、トリエチルアミン、ピリジンが一般的に使用
される。2. Description of the Related Art It is known that alkoxysilane compounds are useful as raw materials for various silicones, resin modifiers or coupling agents. This alkoxysilane compound is produced by reacting the corresponding chlorosilane compound with an alcohol in the presence of a tertiary amine. As the tertiary amine, triethylamine and pyridine are generally used.
【０００３】しかしながら上記製法では、有機化合物に
対する溶解性が低く、結晶性のトリエチルアミン塩酸塩
あるいはピリジン塩酸塩が大量に生成・析出し、攪拌性
が低下して均一な反応ができなくなる。これを防ぐには
大量の反応溶媒を使用すれば良いが、アルコキシシラン
化合物の生産性が低下してコスト高になる。However, in the above-mentioned production method, the solubility in organic compounds is low, and a large amount of crystalline triethylamine hydrochloride or pyridine hydrochloride is produced and precipitated, and the stirring property is lowered, so that a uniform reaction cannot be performed. To prevent this, a large amount of a reaction solvent may be used, but the productivity of the alkoxysilane compound is reduced and the cost is increased.
【０００４】さらに、これらの塩は昇華性が高く、反応
液を直接蒸留して目的物であるアルコキシシラン化合物
を単離することは困難である。アルコキシシラン化合物
を単離するためには、反応後、塩を濾過によって取り除
く工程、あるいは水を添加して塩を溶解してから水槽を
分離する工程を経た後、蒸留単離することが必要であっ
た。しかし、これらの操作は工程を長くするためコスト
的に不利である。Furthermore, these salts have high sublimability, and it is difficult to directly distill the reaction solution to isolate the desired alkoxysilane compound. In order to isolate the alkoxysilane compound, it is necessary to carry out a step of removing the salt by filtration after the reaction or a step of dissolving the salt by adding water and then separating the water tank, followed by distillation isolation. there were. However, these operations are disadvantageous in terms of cost because the process is lengthened.
【０００５】さらに前者の方法では、高価な濾過設備が
必要であり、濾過残渣へアルコキシシラン化合物が吸着
し、収率が低下する。また炉液中に溶解する塩が蒸留時
に昇華してアルコキシシラン化合物に混入し、品質が低
下することがあった。後者の方法では、エステルシラン
化合物が本質的に加水分解性を有するため、適応できる
場合が限られている。適応できる場合でも、水添加によ
って生産性が低下し、水分混入によってアルコキシシラ
ン化合物の品質が低下する。[0005] Furthermore, the former method requires expensive filtration equipment, and the alkoxysilane compound is adsorbed on the filtration residue, resulting in a lower yield. In addition, the salt dissolved in the furnace liquid sublimates during the distillation and mixes with the alkoxysilane compound, sometimes deteriorating the quality. In the latter method, the applicable cases are limited because the ester silane compound is inherently hydrolyzable. Even when applicable, the addition of water reduces the productivity, and the mixing of water lowers the quality of the alkoxysilane compound.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、クロロシラン化合物とア
ルコールとを反応させ、高品質なアルコキシシラン化合
物を容易に製造する方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for easily producing a high-quality alkoxysilane compound by reacting a chlorosilane compound with an alcohol. Aim.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、クロロシランとアルコールとを反応させる
際に使用する第３級アミンの種類によっては、溶媒を使
用せず、また生成する塩を濾過や水添加・分液によって
除去することなく、容易に高品質のアルコキシシラン化
合物を得ることができるのを見いだし、本発明を完成さ
せた。As a result of intensive studies, the present inventors have found that, depending on the type of tertiary amine used in reacting chlorosilane with alcohol, no tertiary amine is used and no tertiary amine is formed. The present inventors have found that a high-quality alkoxysilane compound can be easily obtained without removing the salt by filtration, addition of water, and liquid separation, thereby completing the present invention.
【０００８】すなわち、本発明のアルコキシシランの製
造方法は、下記式〔Ｉ〕 Ｒ1 nＳｉＣｌ4-n 〔Ｉ〕 で表されるクロロシラン化合物と、下記式〔II〕 Ｒ2ＯＨ 〔II〕 で表されるアルコールとを、下記式〔III〕 Ｒ3 3Ｎ 〔III〕 で表される第３級アミンの存在下で反応させ、その反応
液を蒸留して下記式〔IV〕 Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-n 〔IV〕 で表されるアルコキシシラン化合物を得るものである。That is, the method for producing an alkoxysilane of the present invention comprises the steps of: preparing a chlorosilane compound represented by the following formula [I] R 1 n SiCl 4-n [I] and a formula [II] R 2 OH [II] an alcohol represented, it is reacted in the presence of a tertiary amine represented by the following formula [III] R 3 3 n (III), the following equation was distilled and the reaction solution [IV] R 1 n Si (OR 2 ) 4-n An alkoxysilane compound represented by [IV] is obtained.
【０００９】アルコキシシラン化合物は下記式に示され
るような反応を経て製造される。An alkoxysilane compound is produced through a reaction represented by the following formula.
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】ｎは０〜３の整数である。Ｒ1は一価の有
機基、アルコキシ基または水素原子であり、ｎが２また
は３の場合には同一でも異なっても良い。一価の有機基
としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール
基が挙げられる。これらの基は炭素原子の一部が窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子で置換されていて
も良い。N is an integer of 0-3. R 1 is a monovalent organic group, an alkoxy group or a hydrogen atom, and when n is 2 or 3, they may be the same or different. Examples of the monovalent organic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a halogenated alkyl group, and a halogenated aryl group. In these groups, some of the carbon atoms may be substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, or a sulfur atom.
【００１２】Ｒ2は一価の有機基である。一価の有機基
には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基
が挙げられる。Ｒ3は同一または異なった炭素数４以上
のアルキル基である。R 2 is a monovalent organic group. Examples of the monovalent organic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a halogenated alkyl group, and a halogenated aryl group. R 3 is the same or a different alkyl group having 4 or more carbon atoms.
【００１３】〔Ｉ〕式で示されるクロロシラン化合物に
は、具体的にテトラクロロシラン、トリクロロシラン、
メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ
−プロピルトリクロロシラン、イソプロピルトリクロロ
シラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチルトリ
クロロシラン、ｓｅｃ−ブチルトリクロロシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリクロ
ロシラン、テキシルトリクロロシラン、シクロヘキシル
トリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、エチニル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、３−ク
ロロプロピルトリクロロシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、ジ
クロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルプロピルジクロロシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジクロロシラン、メチル−ｎ−ヘキシル
ジクロロシラン、メチルテキシルジクロロシラン、シク
ロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロ
ロシラン、アリルメチルジクロロシラン、メチルフェニ
ルジクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシ
ラン、メチル−イソプロポキシジクロロシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジクロロシラン、ジ−ｎ−プロピ
ルジクロロシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロシラ
ン、ジシクロペンチルジクロロシラン、ジシクロヘキシ
ルジクロロシラン、ジアリルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、イソプロピルジメチルクロロシラン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルテキシ
ルクロロシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラ
ン、トリエチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロ
シラン、トリシクロヘキシルクロロシラン、トリフェニ
ルクロロシラン、ジメチルエトキシクロロシランが挙げ
られる。The chlorosilane compound represented by the formula (I) includes tetrachlorosilane, trichlorosilane,
Methyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, n
-Propyltrichlorosilane, isopropyltrichlorosilane, n-butyltrichlorosilane, isobutyltrichlorosilane, sec-butyltrichlorosilane, te
rt-butyltrichlorosilane, n-hexyltrichlorosilane, texyltrichlorosilane, cyclohexyltrichlorosilane, vinyltrichlorosilane, ethynyltrichlorosilane, allyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, benzyltrichlorosilane, 3-chloropropyltrichlorosilane, 3, 3,3-trifluoropropitrichlorosilane, 3-methacryloxypropyltrichlorosilane, 3-acryloxypropyltrichlorosilane, 2-cyanoethyltrichlorosilane, dichlorosilane, methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, methylpropyldichlorosilane, methyl-t
tert-butyldichlorosilane, methyl-n-hexyldichlorosilane, methyltexyldichlorosilane, cyclohexylmethyldichlorosilane, methylvinyldichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, methylphenyldichlorosilane, 2-cyanoethylmethyldichlorosilane, methyl-isopropoxy Dichlorosilane, methyl-tert-butoxydichlorosilane, di-n-propyldichlorosilane, di-tert-butyldichlorosilane, dicyclopentyldichlorosilane, dicyclohexyldichlorosilane, diallyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, dimethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, Isopropyldimethylchlorosilane, t
tert-butyldimethylchlorosilane, dimethyltexylchlorosilane, cyclohexyldimethylchlorosilane, triethylchlorosilane, triisopropylchlorosilane, tricyclohexylchlorosilane, triphenylchlorosilane, dimethylethoxychlorosilane.
【００１４】式〔II〕で示されるアルコールには、具体
的にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサ
ノール、３，３，３−トリフルオロエタノール、アリル
アルコール、２−メトキシエタノール、フェノール、ｐ
−クロロフェノールが挙げられる。Specific examples of the alcohol represented by the formula [II] include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and se.
c-butanol, tert-butanol, cyclohexanol, 3,3,3-trifluoroethanol, allyl alcohol, 2-methoxyethanol, phenol, p
-Chlorophenol.
【００１５】式〔III〕で示される第３級アミンは、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミ
ン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミンおよびトリ−ｎ−オクチルアミンから選ばれる少な
くとも１種であるのが好ましい。その中でも、工業的入
手が容易であること、および価格が安いことからトリ−
ｎ−ブチルアミンが最適である。The tertiary amine represented by the formula [III] includes tri-n-butylamine, di-n-butyloctylamine, tri-n-pentylamine, tri-n-hexylamine and tri-n-octylamine. It is preferable that at least one member selected from the group consisting of Among them, trie is easy because of industrial availability and low price.
n-Butylamine is optimal.
【００１６】クロロシランとアルコールとは無溶媒下で
反応させることが好ましいが、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、アセ
トニトリル等の非プロトン性溶媒を使用しても良い。反
応温度は任意であるが、０〜１００℃が好ましい。The chlorosilane and the alcohol are preferably reacted in the absence of a solvent, but an aprotic solvent such as toluene, xylene, hexane, tetrahydrofuran, diethyl ether or acetonitrile may be used. The reaction temperature is optional, but preferably from 0 to 100 ° C.
【００１７】式〔IV〕で表されるアルコキシシラン化合
物としては、具体的にテトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−
ｎ−ブトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチル
トリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルト
リエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イ
ソブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリイソ
プロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ルトリメトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、
テキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシメチ
ル）シラン、エチニルトリメトキシシラン、アリルトリ
メトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピトリ（３，３，３−トリフルオロエト
キシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノ
エチルトリエトキシシラン、ジエトキシシラン、メチル
ジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシ
シラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、メチル−ｔｅｒｔ−
ブチルジエトキシシラン、メチル−ｎ−ヘキシルジメト
キシシラン、メチルテキシルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
アリルメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメト
キシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラ
ン、メチル−イソプロポキシジメトキシシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキ
シシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、ジアリルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、トリメチルシクロヘキシルオキシシラン、ト
リメチルフェノキシシラン、イソプロピルジメチルエト
キシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルエトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシクロヘキシルオキシシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルフェノキシシラン、ジメチルテキ
シルメトキシシラン、ジメチルテキシルエトキシシラ
ン、ジメチルテキシルシクロヘキシルオキシシラン、ジ
メチルテキシルフェノキシシラン、シクロヘキシルジメ
チルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリ
エチルエトキシシラン、トリエチルシクロヘキシルオキ
シシラン、トリエチルフェノキシシラン、トリイソプロ
ピルメトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラ
ン、トリフェニルメトキシシランが挙げられる。Specific examples of the alkoxysilane compound represented by the formula [IV] include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane,
n-butoxysilane, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltri-n-butoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, isopropyltrisilane Ethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, sec-butyltriisopropoxysilane, tert-butyltrimethoxysilane, tert-butyltriethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, texyltrimethoxysilane,
Texyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (2-methoxymethyl) silane, ethynyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, Benzyltrimethoxysilane, 3
-Chloropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropitri (3,3,3-trifluoroethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-cyanoethyl Trimethoxysilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, diethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldiisopropoxysilane, dimethyldi-n-butoxysilane, methylpropyldimethoxysilane , Methyl-t
tert-butyldimethoxysilane, methyl-tert-
Butyldiethoxysilane, methyl-n-hexyldimethoxysilane, methyltexyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane,
Allylmethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, 2-cyanoethylmethyldimethoxysilane, methyl-isopropoxydimethoxysilane, methyl-tert-butoxydimethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-tert-butyldimethoxysilane, dicyclopentyl Dimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, diallyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, dimethylmethoxysilane, dimethylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylcyclohexyloxysilane, trimethylphenoxysilane, isopropyldimethylethoxysilane, tert-butyldimethylmethoxysilane, tert-butyl Methylethoxy silane, ter
t-butyldimethylcyclohexyloxysilane, te
rt-butyldimethylphenoxysilane, dimethyl texyl methoxy silane, dimethyl texyl ethoxy silane, dimethyl texyl cyclohexyl oxy silane, dimethyl texyl phenoxy silane, cyclohexyl dimethyl methoxy silane, triethyl methoxy silane, triethyl ethoxy silane, triethyl cyclohexyl oxy silane, Examples thereof include triethylphenoxysilane, triisopropylmethoxysilane, tricyclohexylmethoxysilane, and triphenylmethoxysilane.
【００１８】反応液を蒸留してアルコキシシラン化合物
を回収した後、水酸化ナトリウム等を蒸留釜に添加する
ことによって、残存する第３級アミンを容易に回収する
ことができる。After the alkoxysilane compound is recovered by distilling the reaction solution, the remaining tertiary amine can be easily recovered by adding sodium hydroxide or the like to the still.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明の製造方法では、クロロシランと
アルコールとを、炭素数４以上のアルキル基を有する第
３級アミンの存在下で反応させ、その反応液を直接蒸留
して目的物質であるアルコキシシラン化合物を単離して
いる。本案で使用している第３級アミンは、その塩の有
機化合物に対する溶解性が高く、また結晶性が低いた
め、反応系にほとんど析出しない。さらに昇華性が小さ
いので、蒸留時に留分に昇華混入することがない。従っ
て、無溶媒下でも攪拌性が良く、濾過等によって反応液
から塩を除去する必要がないので、工業的に効率良く高
品質のアルコキシシラン化合物を製造できる。According to the production method of the present invention, chlorosilane and alcohol are reacted in the presence of a tertiary amine having an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and the reaction solution is directly distilled to obtain the target substance. An alkoxysilane compound has been isolated. The tertiary amine used in the present invention hardly precipitates in the reaction system because its salt has high solubility in organic compounds and low crystallinity. Furthermore, since the sublimability is small, there is no possibility of sublimation in the fraction during distillation. Therefore, even when no solvent is used, the stirring property is good, and there is no need to remove the salt from the reaction solution by filtration or the like.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００２１】実施例１ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）およびメタノール３２．３
ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからトリ
メチルクロロシラン１０８．６g（１．０ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液に塩の析出はみられなかった。
この反応液を蒸留し、５７〜５８℃の留分を分取するこ
とによってトリメチルメトキシシラン９７．８ｇを得
た。収率は９４％であった。蒸留装置への塩の昇華付着
はみられず、留分へ塩が混入することもなく、釜内残存
物も蒸留終了時まで液状であった。Example 1 Tri-n-butylamine 18 was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel.
9.0 g (1.02 mol) and methanol 32.3
g (1.01 mol) was charged. 108.6 g (1.0 mol) of trimethylchlorosilane was added from the dropping funnel to 5
The mixture was added dropwise with stirring at 0 to 60 ° C over 2 hours. The stirring property was good, and no precipitation of salt was observed in the reaction solution.
This reaction solution was distilled, and a fraction at 57 to 58 ° C was collected to obtain 97.8 g of trimethylmethoxysilane. The yield was 94%. No sublimation adhesion of the salt to the distillation apparatus was observed, no salt was mixed into the fraction, and the residue in the kettle was liquid until the distillation was completed.
【００２２】実施例２ メタノール３２．３ｇ（１．０１ｍｏｌ）をエタノール
４６．６ｇ（１．０１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例１と同一にして反応を行った。この反応液を蒸
留し、７５〜７６℃の留分を分取することによってトリ
メチルエトキシシラン１０８．８ｇを得た。収率は９２
％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇
華も見られなかった。Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 32.3 g (1.01 mol) of methanol was changed to 46.6 g (1.01 mol) of ethanol. The reaction solution was distilled, and a fraction at 75 to 76 ° C. was collected to obtain 108.8 g of trimethylethoxysilane. Yield is 92
%Met. The stirring property during the reaction was good, and no sublimation of the salt was observed during the distillation.
【００２３】実施例３ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリ−ｎ−オクチルアミン３６０．８ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。この反応液を蒸留し、５７〜５８℃
の留分を分取することによってトリメチルメトキシシラ
ン９６．１ｇを得た。収率は９２％であった。反応時の
攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。Example 3 189.0 g of tri-n-butylamine (1.02 mol)
l) was treated with 360.8 g of tri-n-octylamine (1.0
2 mol), and the other conditions were the same as in Example 1 for the reaction. The reaction solution is distilled,
Was separated to obtain 96.1 g of trimethylmethoxysilane. The yield was 92%. The stirring property during the reaction was good, and no sublimation of the salt was observed during the distillation.
【００２４】実施例４ メタノール３２．３ｇ（１．０１ｍｏｌ）をイソプロパ
ノール６０．７ｇ（１０１ｍｏｌ）、トリメチルクロロ
シランをトリエチルクロロシラン１５０．７ｇ（１．０
ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にし
て反応を行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８６
℃／５０ｍｍＨｇの留分を分取することによってトリエ
チルイソプロポキシシラン１６５．７ｇを得た。収率は
９５％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩
の昇華も見られなかった。Example 4 32.3 g (1.01 mol) of methanol was added to 60.7 g (101 mol) of isopropanol, and trimethylchlorosilane was added to 150.7 g (1.0 mol) of triethylchlorosilane.
mol), and the other conditions were the same as in Example 1 to carry out the reaction. The reaction solution was distilled under reduced pressure to obtain 84-86.
165.7 g of triethylisopropoxysilane was obtained by fractionating the fraction at 50 ° C / 50 mmHg. The yield was 95%. The stirring property during the reaction was good, and no sublimation of the salt was observed during the distillation.
【００２５】比較例１ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリエチルアミン１０３．２ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にして反
応を行った。滴下途中で大量の塩が析出して攪拌不能と
なったが、そのまま滴下を最後まで続けた。この反応液
を蒸留したが塩の昇華が激しくて蒸留装置の閉塞が起こ
った。釜内残存物も固化しており、蒸留を続けることは
困難であった。Comparative Example 1 189.0 g of tri-n-butylamine (1.02 mol)
l) with 103.2 g of triethylamine (1.02 mol)
The reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the conditions were changed to 1). A large amount of salt was precipitated during the dropping and stirring became impossible, but the dropping was continued as it was. The reaction solution was distilled, but the sublimation of the salt was severe, and the distillation apparatus was blocked. The residue in the kettle was also solidified, and it was difficult to continue the distillation.
【００２６】比較例２ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリ−ｎ−プロピルアミン１４６．２ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。蒸留は、比較例１と同様、困難なも
のとなった。Comparative Example 2 189.0 g (1.02 mol) of tri-n-butylamine
l) with 146.2 g of tri-n-propylamine (1.0
2 mol), and the other conditions were the same as in Example 1 for the reaction. Distillation became difficult as in Comparative Example 1.
【００２７】比較例３ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をピリジン８０．７ｇ（１．０２ｍｏｌ）に変更
し、その他の条件を実施例１と同一にして反応を行っ
た。蒸留は、比較例１と同様、困難であった。Comparative Example 3 189.0 g of tri-n-butylamine (1.02 mol)
l) was changed to 80.7 g (1.02 mol) of pyridine, and the other conditions were the same as in Example 1 to carry out the reaction. Distillation was difficult as in Comparative Example 1.
【００２８】実施例５ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（０．９２ｍｏｌ）およびメタノール２９．１
ｇ（０．９１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからアリ
ルトリクロロシラン５２．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を５０
〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌性
は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかった。
この反応液を減圧蒸留し、８３〜８５℃／１００ｍｍＨ
ｇの留分を分取することによりアリルトリメトキシシラ
ン４５．３ｇを得た。収率は９３％であった。蒸留装置
への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混入もな
く、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。Example 5 Tri-n-butylamine 18 was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel.
9.0 g (0.92 mol) and methanol 29.1
g (0.91 mol) was charged. 52.6 g (0.3 mol) of allyltrichlorosilane was added from the dropping funnel to 50
The mixture was added dropwise with stirring at ℃ 60 ° C. for 2 hours. The stirring property was good, and no precipitation of salt was observed in the reaction solution.
This reaction solution was distilled under reduced pressure, and the temperature was 83 to 85 ° C / 100 mmH.
The fraction of g was collected to obtain 45.3 g of allyltrimethoxysilane. The yield was 93%. No sublimation adhesion of salt to the distillation apparatus was observed, no salt was mixed into the fraction, and the residue in the kettle was liquid until the end of distillation.
【００２９】実施例６ メタノール２９．１ｇ（０．９１ｍｏｌ）をエタノール
４１．９ｇ（０．９１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例５と同一にして反応を行った。この反応液を減
圧蒸留し、７７〜８０℃／２０ｍｍＨｇの留分を分取す
ることによりアリルトリエトキシシラン５５．２ｇを得
た。収率は９０％であった。反応時の攪拌性は良好であ
り、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。Example 6 A reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that 29.1 g (0.91 mol) of methanol was changed to 41.9 g (0.91 mol) of ethanol. This reaction solution was distilled under reduced pressure, and a fraction of 77 to 80 ° C./20 mmHg was collected to obtain 55.2 g of allyltriethoxysilane. The yield was 90%. The stirring property during the reaction was good, and no sublimation of the salt was observed during the distillation.
【００３０】実施例７ アリルトリクロロシラン５２．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を
テキシルトリクロロシラン６５．９ｇ（０．３ｍｏｌ）
に変更し、その他の条件を実施例５と同一にして反応を
行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８５℃／２７
ｍｍＨｇの留分を分取することによりテキシルトリメト
キシシラン５７．６ｇを得た。収率は９３％であった。
反応時の攪拌性は良好で蒸留時の塩の昇華も見られなか
った。Example 7 52.6 g (0.3 mol) of allyltrichlorosilane was added to 65.9 g (0.3 mol) of texyltrichlorosilane.
And the other conditions were the same as in Example 5 to carry out the reaction. The reaction solution was distilled under reduced pressure to obtain a solution at 84 to 85 ° C / 27.
A fraction of mmHg was collected to obtain 57.6 g of texyltrimethoxysilane. The yield was 93%.
The stirring property during the reaction was good, and no sublimation of the salt was observed during the distillation.
【００３１】実施例８ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中にトリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）及びｎ−ブタノール７４．
８ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからジ
メチルジクロロシラン６４．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかっ
た。この反応液を減圧蒸留し、８９〜９１℃／２３ｍｍ
Ｈｇの留分を分取することによりジメチルジ−ｎ−ブト
キシシラン９４．０ｇを得た。収率は９２％であった。
蒸留装置への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混
入もなく、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。Example 8 Tri-n-butylamine 18 was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel.
9.0 g (1.02 mol) and n-butanol
8 g (1.01 mol) were charged. 64.5 g (0.5 mol) of dimethyldichlorosilane was added from the dropping funnel to 5
The mixture was added dropwise with stirring at 0 to 60 ° C over 2 hours. The stirring property was good, and no precipitation of salt was observed in the reaction solution. This reaction solution was distilled under reduced pressure, and the temperature was 89 to 91 ° C./23 mm.
By fractionating the Hg fraction, 94.0 g of dimethyldi-n-butoxysilane was obtained. The yield was 92%.
No sublimation adhesion of salt to the distillation apparatus was observed, no salt was mixed into the fraction, and the residue in the kettle was liquid until the end of distillation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沼波 和敏 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地 の１ 信越化学工業株式会社合成技術研 究所内 (56)参考文献 特開 平７−179447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−114992（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−34131（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−509554（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 7/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Kazutoshi Numami 28-1, Nishifukushima, Oku-ku, Nakatsugi-gun, Niigata Prefecture Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. Synthetic Technology Laboratory (56) References JP-A-7-179447 (JP, A) JP-A-62-114992 (JP, A) JP-A-48-34131 (JP, A) JP-A-6-509554 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7) , DB name) C07F 7/04 CA (STN) CASREAT (STN) CAPLUS (STN) REGISTRY (STN)
Claims (3)
アルコキシ基または水素原子、ｎは０〜３の整数）で表
されるクロロシラン化合物と、下記式〔II〕 Ｒ2ＯＨ 〔II〕 （式中のＲ2は一価の有機基）で表されるアルコールと
を、下記式〔III〕 Ｒ3 3Ｎ 〔III〕 （式中のＲ3は同一または異なった炭素数４以上のアル
キル基）で表される第３級アミンの存在下で反応させ、
その反応液を蒸留することを特徴とする下記式〔IV〕 Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-n 〔IV〕 で表されるアルコキシシラン化合物の製造方法。1. A compound represented by the following formula [I] R 1 n SiCl 4-n [I] (wherein R 1 is the same or different monovalent organic group or alkoxy group or hydrogen atom, and n is an integer of 0 to 3) a chlorosilane compound represented by), an alcohol represented by the following formula [II] R 2 OH (II) (R 2 is a monovalent organic group in the formula), the following formula [III] R 3 3 N [III] (wherein R 3 is the same or different alkyl group having 4 or more carbon atoms) and reacted in the presence of a tertiary amine represented by the formula:
Method for producing an alkoxysilane compound represented by the following formula, wherein [IV] R 1 n Si (OR 2) 4-n [IV] to distilling the reaction mixture.
ミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、トリ−ｎ−ペン
チルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミンおよびトリ−ｎ
−オクチルアミンから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシランの製
造方法。2. The method of claim 1, wherein the tertiary amine is tri-n-butylamine, di-n-butyloctylamine, tri-n-pentylamine, tri-n-hexylamine and tri-n.
The method for producing an alkoxysilane according to claim 1, wherein the method is at least one selected from -octylamine.
ルとを無溶媒下で反応させることを特徴とする請求項１
または２に記載のアルコキシシランの製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the chlorosilane compound and the alcohol are reacted in the absence of a solvent.
Or the method for producing an alkoxysilane according to 2.
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