JP3128187B2 - Flame retardant polycarbonate resin composition - Google Patents
Flame retardant polycarbonate resin compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは難燃性に優れ、かつ剛性、
耐衝撃性、外観、流動性等の特性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a composition having excellent flame retardancy and rigidity.
The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent properties such as impact resistance, appearance, and fluidity.
【０００２】[0002]
【発明の背景】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度
（特に、耐衝撃特性）、電気的特性、透明性などに優
れ、エンジニアリングプラスチックとして、ＯＡ機器、
電気・電子機器分野、自動車分野、建築分野等様々な分
野において幅広く利用されている。そして、これらの利
用分野の中には、ＯＡ機器、電気・電子機器分野を中心
として、高度の難燃性を要求される分野がある。BACKGROUND OF THE INVENTION Polycarbonate resins are excellent in mechanical strength (particularly, impact resistance), electrical properties, transparency, etc., and are used as engineering plastics in OA equipment,
It is widely used in various fields such as electric / electronic devices, automobiles, and construction. Among these fields of use, there are fields requiring a high degree of flame retardancy, mainly in the fields of OA equipment and electric / electronic equipment.
【０００３】ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹
脂の中では酸素指数が高く、一般的に自己消火性を有す
る樹脂である。[0003] Among various thermoplastic resins, polycarbonate resins have a high oxygen index and generally have self-extinguishing properties.
【０００４】しかしながら、ＯＡ機器、電気・電子機器
分野、その他の各種用途における安全上の要求を満たす
ために、更に難燃性を高めた樹脂組成物が強く求められ
ている。また、成形品の薄肉化の要請もあり、成形を円
滑に行うため、難燃性を高めるだけでなく、樹脂の高流
動化が必要となってきている。However, in order to satisfy safety requirements in the field of OA equipment, electric and electronic equipment, and various other uses, there is a strong demand for a resin composition having further improved flame retardancy. In addition, there is a demand for thinner molded products, and in order to perform molding smoothly, it is necessary not only to increase the flame retardancy but also to make the resin highly fluid.
【０００５】また、最近廃棄物焼却炉から強い発癌性を
有するダイオキシン等のハロゲンを含む化合物が排出
し、環境および人体に悪影響を与えていることが問題と
なっている。それ故、ポリカーボネート成形品は難燃性
であるだけでなく、ポリカーボネート樹脂組成物を製造
するための添加剤もハロゲン系化合物を含まない（非ブ
ロム）ものを使用することが強く要請されている。Further, recently, a compound containing halogen such as dioxin having a strong carcinogenicity has been discharged from a waste incinerator, which has a problem that the environment and the human body are adversely affected. Therefore, there is a strong demand not only for the flame retardancy of polycarbonate molded articles but also for the use of additives (non-bromo) which do not contain halogen compounds as additives for producing polycarbonate resin compositions.
【０００６】[0006]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のスチ
レン含有グラフトコポリマーをアロイ化し、ポリカーボ
ネート樹脂の流動性を改良し、さらに難燃化するための
方法は多数知られている。そのうち、難燃剤としてハロ
ゲン不含化合物を用いてさらに非ブロムをも達成する方
法としては、特開平２−３２１５４号公報記載のものが
ある。2. Description of the Related Art There are many known methods for alloying a styrene-containing graft copolymer such as a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) to improve the flowability of the polycarbonate resin and further render it flame-retardant. I have. Among them, a method for further achieving non-bromo by using a halogen-free compound as a flame retardant is described in JP-A-2-32154.
【０００７】この公報記載の方法で用いられるＡＢＳ樹
脂等のスチレン含有グラフトコポリマーは、アクリロニ
トリルを必須構成要素として含んでいる。従って、本公
報ではアクリロニトリルを含まない重合体については何
も検討されていない。The styrene-containing graft copolymer such as an ABS resin used in the method described in this publication contains acrylonitrile as an essential component. Therefore, this publication does not discuss anything about polymers containing no acrylonitrile.
【０００８】一方、ブタジエンを含有しないポリスチレ
ンとポリカーボネート樹脂とのアロイ化による非ブロム
難燃化を達成する方法が、特開昭６２−４７４６号公報
に開示されている。しかしながら、ブタジエンを含まな
いことから、衝撃強度が低く、実用上問題がある。ま
た、本公報中では、ブタジエンを含む系（樹脂組成物）
については何も検討されていない。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-4746 discloses a method for achieving non-bromo flame retardation by alloying a polystyrene and a polycarbonate resin containing no butadiene. However, since it does not contain butadiene, the impact strength is low, and there is a practical problem. In this publication, a system containing butadiene (resin composition)
Nothing has been considered.
【０００９】また、ポリカーボネート（ＰＣ）とＡＢＳ
樹脂を含む樹脂組成物に、タルクを配合する技術が特公
昭５４−３３２６２号公報および特開平４−２２７６５
０号公報に開示されている。これらの公報に記載の方法
では、タルクは、それぞれ剛性の向上、艶消表面外観改
善の目的で添加されており、難燃化を目的としてはいな
い。また、ＡＢＳ樹脂はアクリロニトリルを含有してお
り、難燃材料ではない。In addition, polycarbonate (PC) and ABS
The technique of blending talc with a resin composition containing a resin is disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-33262 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-22765.
No. 0 discloses this. In the methods described in these publications, talc is added for the purpose of improving rigidity and improving the appearance of a matte surface, respectively, and is not intended for flame retardancy. The ABS resin contains acrylonitrile and is not a flame-retardant material.
【００１０】特開昭５４−５４１６５号公報には、ポリ
カーボネート（ＰＣ）にＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＢＳ
ゴム等のスチレン共重合体を加えた樹脂組成物に、難燃
剤、難燃助剤およびタルク等の無機物を添加して難燃化
する方法が開示されている。本公報記載の組成物の構成
成分であるスチレン共重合体中のブタジエン量が５０重
量％以上と多く、そのため熱安定性が劣る。本公報記載
の組成物では、難燃剤として臭素化ポリカーボネートオ
リゴマー等の臭素化合物および難燃助剤としてＳｂ2Ｏ3
等が用いられており、これでは非ブロムが達成できな
い。JP-A-54-54165 discloses that polycarbonate (PC) has MBS resin, ABS resin, BS
A method is disclosed in which a flame retardant, a flame retardant aid, and an inorganic substance such as talc are added to a resin composition to which a styrene copolymer such as rubber is added to make the composition flame retardant. The amount of butadiene in the styrene copolymer, which is a component of the composition described in this publication, is as large as 50% by weight or more, and therefore, the thermal stability is poor. In the composition described in this publication, a bromine compound such as a brominated polycarbonate oligomer is used as a flame retardant and Sb 2 O 3 is used as a flame retardant auxiliary.
Etc. are used, and this cannot achieve non-bromo.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
下、難燃性に優れ、かつ剛性、耐衝撃性、外観、流動性
等の特性にも優れ、かつ非ブロムを達成できるポリカー
ボネート樹脂組成物を見出すことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Under the above-mentioned circumstances, the present invention provides a polycarbonate resin having excellent flame retardancy, excellent properties such as rigidity, impact resistance, appearance, and fluidity, and capable of achieving non-bromo. The aim is to find a composition.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ため、本発明者は、種々のポリマー等を様々な割合で配
合したポリカーボネート樹脂組成物の難燃性、その他の
物性を検討した。その結果、ポリカーボネートに特定の
樹脂を配合し、それにタルクを特定の割合で添加するこ
とにより、目的とする性質を備えたポリカーボネート樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems In order to achieve the object of the present invention, the present inventors examined the flame retardancy and other physical properties of a polycarbonate resin composition containing various polymers and the like in various ratios. As a result, they have found that a polycarbonate resin composition having desired properties can be obtained by blending a specific resin with polycarbonate and then adding talc thereto at a specific ratio, and completed the present invention.
【００１３】すなわち、本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）９５〜７０重量
部、 （Ｂ）ゴム状弾性体２〜３０重量％を含有する耐衝撃ポ
リスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）５〜３０重量部、 （Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル２〜１５重量部お
よび （Ｄ）コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体３〜５重
量部を含み；さらに、 （Ｅ）タルクを前記（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）および（Ｄ）
の合計１００重量部に対して３〜２５重量部含むことを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するもの
である。That is, the present invention provides: (A) 95 to 70 parts by weight of an aromatic polycarbonate (PC); and (B) 5 to 30 parts by weight of a high-impact polystyrene resin (HIPS) containing 2 to 30% by weight of a rubber-like elastic material. (C) 2 to 15 parts by weight of a halogen-free phosphoric acid ester and (D) 3 to 5 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic material; and (E) talc as described in (A) or (B) above. (C) and (D)
The present invention provides a polycarbonate resin composition characterized by containing 3 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total.
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明の樹脂組成物の構成成分（Ａ）〜（Ｄ）について説
明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the components (A) to (D) of the resin composition of the present invention will be described.
【００１５】（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） 本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成分である芳香族
ポリカーボネート（ＰＣ）としては、種々のものが挙げ
られる。好ましくは一般式（I） (A) Polycarbonate resin (PC) As the component (A) constituting the resin composition of the present invention, there are various aromatic polycarbonates (PC). Preferably the general formula (I)
【化１】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は、同一であっても、異なってい
てもよく、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ア
ミル基、ｉ−アミル基、ヘキシル基等）である。ａおよ
びｂは、それぞれＸ1およびＸ2の置換数を表し、それぞ
れ０または１〜４の整数である。なお、ａおよび／また
はｂが２〜４の整数である場合、複数のＸ1および／ま
たはＸ2は、同一であっても、異なっていてもよい。Ｙ
は、単結合；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリ
レン基、へキシレン基等）、Ｃ2〜Ｃ8アルキリデン基
（例えば、エチリデン基、ｉ−プロピリデン基等）、Ｃ
5〜Ｃ15シクロアルキレン基（例えば、シクロペンチレ
ン基、シクロヘキシレン基等）、Ｃ5〜Ｃ15シクロアル
キリデン基（例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘ
キシリデン基等）；−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−または
−ＣＯ−結合；または式（II-1）Embedded image [In the formula, X 1 and X 2 may be the same or different, and may be a C 1 -C 8 alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group) Group, amyl group, i-amyl group, hexyl group, etc.). a and b represent the number of substitutions of X 1 and X 2 , respectively, and are each 0 or an integer of 1 to 4. When a and / or b is an integer of 2 to 4, a plurality of X 1 and / or X 2 may be the same or different. Y
Is a single bond; a C 1 -C 8 alkylene group (eg, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, etc.), a C 2 -C 8 alkylidene group (eg, an ethylidene group, i -Propylidene group), C
5 -C 15 cycloalkylene group (e.g., a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, etc.), C 5 -C 15 cycloalkylidene group (e.g., cyclopentylidene group, cyclohexylidene group, etc.); - S -, - SO 2- , -O- or -CO- bond; or formula (II-1)
【化２】 若しくは式（II-2）Embedded image Or formula (II-2)
【化３】 で表される結合を示す。］で表される構造の繰り返し単
位を有する重合体である。Embedded image The bond represented by is shown. ] It has a repeating unit of the structure represented by this.
【００１６】上記重合体は、通常、一般式（III）The above polymer is usually represented by the general formula (III)
【化４】 （式中、Ｘ1、Ｘ2、ａ、ｂおよびＹは、前記定義のとお
りである。）で表される二価フェノールと、ホスゲン、
炭酸エステル化合物等のカーボネート前駆体とを反応さ
せることによって容易に製造することができる。Embedded image (Wherein X 1 , X 2 , a, b and Y are as defined above), and phosgene;
It can be easily produced by reacting with a carbonate precursor such as a carbonate compound.
【００１７】すなわち、例えば塩化メチレン等の溶媒中
において、公知の酸需要体や分子量調節剤の存在下、二
価フェノールと、ホスゲン等のカーボネート前駆体との
反応により、あるいは二価フェノールと、ジフェニルカ
ーボネート等のカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造できる。That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid demander or a molecular weight modifier, or by reacting a dihydric phenol with diphenyl It can be produced by a transesterification reaction with a carbonate precursor such as carbonate.
【００１８】前記一般式（III）で表される二価フェノ
ールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェ
ノールＡ〕が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フ
ェノールとしては、ビスフェノールＡ以外のビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン；１，１−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン；１，１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オキシド；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げら
れる。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノ
ン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いても
よい。As the dihydric phenol represented by the general formula (III), various ones can be mentioned.
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is preferred. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bis (4-
1,1- (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1- (4-hydroxyphenyl) ethane; 4,4′-dihydroxydiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4 Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone And the like. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネート；ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが挙げられる。Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate; and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
【００２０】分子量調節剤としては、通常、カーボネー
トの重合に用いられるものでよく、各種のものを挙げる
ことができる。具体的には、例えば、一価フェノールで
あるフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ
−クミルフェノール、ノニルフェノール等が挙げられ
る。As the molecular weight regulator, those usually used for polymerization of carbonate may be used, and various types can be mentioned. Specifically, for example, phenol which is a monohydric phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-
-Cumylphenol, nonylphenol and the like.
【００２１】本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分である芳
香族ポリカーボネートは、前記の二価フェノールのうち
の１種を用いたホモポリマーであってもよく、また２種
以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官
能性芳香族化合物を上記に価フェノールと併用して得ら
れる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であっ
てもよい。The aromatic polycarbonate which is the component (A) of the resin composition of the present invention may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols or a copolymer using two or more of the above-mentioned dihydric phenols. It may be. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above-mentioned phenol.
【００２２】また、数平均重合度５以上のオルガノシロ
キサンブロックからなるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体であってもよい。Further, it may be a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer comprising an organosiloxane block having a number average degree of polymerization of 5 or more.
【００２３】さらには、これら各種のポリカーボネート
樹脂の２種以上の混合物であってもよい。Further, a mixture of two or more of these various polycarbonate resins may be used.
【００２４】本発明において用いられる（Ａ）成分のポ
リカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の点か
ら、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０
００のものが好ましく、特に１５，０００〜４０，００
０のものが好適である。The component (A) used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,0 from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
00, especially 15,000 to 40,000.
A value of 0 is preferred.
【００２５】本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分として好
適に用いられる市販の芳香族ポリカーボネートとして
は、例えばタフロン Ａ２２００、Ａ１５００、Ａ３０
００およびＢ２５００（商品名、出光石油化学社製）等
が挙げられる。Commercially available aromatic polycarbonates suitably used as component (A) of the resin composition of the present invention include, for example, Toughlon A2200, A1500, A30
00 and B2500 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and the like.
【００２６】（Ｂ）耐衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰ
Ｓ） 本発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分の耐衝撃ポリ
スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）は、スチレン、α−メチルス
チレンなどのモノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を
溶解または混合し、重合して得られる重合体であり、ゴ
ム状弾性体２〜３０重量％を含有することが必要であ
る。ゴム状弾性体の割合が２重量％未満であると、耐衝
撃性が不十分となり、また、３０重量％を超えると熱安
定性が低下し、不都合である。[0026](B) Impact-resistant polystyrene resin (HIP
S) Impact-resistant poly (B) constituting the resin composition of the present invention
Styrene resin (HIPS) is styrene, α-methyls
Rubber-like elastic material on monovinyl aromatic monomer such as styrene
A polymer obtained by dissolving or mixing and polymerizing.
2 to 30% by weight of the elastic body
You. If the proportion of the rubber-like elastic body is less than 2% by weight, the impact resistance is reduced.
Insufficient impact resistance and more than 30% by weight
The qualitative property is reduced, which is inconvenient.
【００２７】上記ゴム状弾性体の具体例としては、ポリ
ブタジエン、アクリレートおよび／またはメタクリレー
トを含有するゴム状弾性体、スチレン・ブタジエン・ス
チレン（ＳＢＳ）樹脂、スチレン・ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・ゴ
ム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリル
ゴム、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。この
うち、特に好ましいものはポリブタジエンである。ここ
で用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン（例
えば１，２−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シ
ス結合を３０〜４２モル％含有するもの）、高シスポリ
ブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以
下、１，４−シス結合を７８モル％以上含有するもの）
のいずれを用いてもよく、また、これらの混合物であっ
てもよい。Specific examples of the rubber-like elastic material include a rubber-like elastic material containing polybutadiene, acrylate and / or methacrylate, styrene-butadiene-styrene (SBS) resin, styrene-butadiene rubber (S
BR), butadiene acrylic rubber, isoprene rubber, isoprene styrene rubber, isoprene acrylic rubber, ethylene propylene rubber and the like. Among them, particularly preferred is polybutadiene. The polybutadiene used here is a low cis polybutadiene (for example, one containing 1 to 30 mol% of 1,2-vinyl bond and 30 to 42 mol% of 1,4-cis bond), and a high cis polybutadiene (for example, 1,2-vinyl bond). Those containing not more than 20 mol% of vinyl bonds and not less than 78 mol% of 1,4-cis bonds)
May be used, and a mixture thereof may be used.
【００２８】本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分として好
適に用いることができる市販の耐衝撃ポリスチレンとし
ては、例えばＨＴ５０、ＨＴ５１、ＨＴ５２、ＩＴ４
０、ＩＴ４１、ＩＴ４２（商品名、出光石油化学社製）
等が挙げられる。Commercially available high-impact polystyrene which can be suitably used as the component (B) of the resin composition of the present invention includes, for example, HT50, HT51, HT52, IT4
0, IT41, IT42 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
And the like.
【００２９】（Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル 本発明の樹脂組成物を構成する（Ｃ）成分のハロゲン非
含有リン酸エステルは、一般式（IV） (C) Non-Halogen-Containing Phosphate Ester The halogen-free phosphoric acid ester of the component (C) constituting the resin composition of the present invention has the general formula (IV)
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ互いに独立
して選ばれる、置換基を有していてもよいアリール基、
アルカリール基であり、Ｘはアリーレン基であり、Ｍ
1、Ｍ2、Ｍ3およびＭ4はそれぞれ互いに独立して０また
は１であり、Ｎは０または１〜５の整数であり、２種以
上のリン酸エステルを混合して用いる場合には、Ｎはそ
れらのリン酸エステルのそれぞれのＮの平均値であ
る。）で表される単一のリン酸エステルのモノマー若し
くはオリゴマー、または複数のリン酸エステルのモノマ
ー若しくはオリゴマーの混合物を含むものである。Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from each other, and may have an optionally substituted aryl group;
X is an aralkyl group, X is an arylene group,
1, M2, M3 and M4 are each independently 0 or 1, N is 0 or an integer of 1 to 5, and when two or more phosphoric acid esters are used as a mixture, N is Oh in the average value of each of the N phosphate ester
You . ) Or a mixture of a plurality of phosphate ester monomers or oligomers.
【００３０】ここで、（Ｃ）成分のハロゲン非含有リン
酸エステルモノマーの「ハロゲン非含有」とは、環境保
護のための非ブロムの目的を達成するため、リン酸エス
テルモノマーではあっても、ハロゲン原子を含有するも
のは、本発明の樹脂組成物の構成成分（Ｃ）から排除さ
れることを意味する。Here, “halogen-free” of the halogen-free phosphate ester monomer of the component (C) means that even if it is a phosphate ester monomer in order to achieve the purpose of non-bromo for environmental protection, Those containing a halogen atom are excluded from the component (C) of the resin composition of the present invention.
【００３１】本発明で用いられる（Ｃ）成分のハロゲン
非含有リン酸エステルモノマーの具体例としては、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート等が挙げ
られ、好ましくはトリフェニルホスフェートである。Specific examples of the halogen-free phosphoric acid ester monomer (C) used in the present invention include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate and trichlene phosphate. Examples thereof include zyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and octyl diphenyl phosphate, and preferred is triphenyl phosphate.
【００３２】本発明の樹脂組成物の（Ｃ）成分として好
適に用いることができる市販のハロゲン非含有リン酸エ
ステルモノマーとしては、ＴＰＰ、ＴＣＴ、ＴＯＰ、Ｐ
Ｘ−１３０、ハロゲン非含有リン酸エステルオリゴマ
ー、ＣＲ−７３３Ｓ（商品名、大八化学社製）等が挙げ
られる。Commercially available halogen-free phosphoric acid ester monomers which can be suitably used as component (C) of the resin composition of the present invention include TPP, TCT, TOP, P
X-130, halogen-free phosphate ester oligomer, CR-733S (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) and the like.
【００３３】（Ｄ）コアシェルタイプグラフトゴム状弾
性体 本発明の樹脂組成物を構成する（Ｄ）成分のコアシェル
タイプグラフトゴム状弾性体は、コア（芯）とシェル
（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分
は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬
質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）
のものである。このゴム状弾性体を、ポリカーボネート
樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分
がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の
大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離
をおこさない効果が得られる。 (D) Core-shell type graft rubber-like bullet
Constituting the resin composition of the sex body present invention component (D) a core-shell type graft rubbery elastomer of has a two-layer structure composed of a core (core) shell (shell), the core portion In a soft rubber state, the shell part on the surface is in a hard resin state, and the elastic body itself is in a powder state (particle state).
belongs to. Even after the rubber-like elastic body is melt-blended with a polycarbonate resin, the particle state of the rubber-like elastic body mostly maintains its original form. By keeping most of the compounded rubber-like elastic body in its original form, an effect of preventing surface layer separation can be obtained.
【００３４】本発明の（Ｄ）成分として用いることがで
きるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、
種々なものを挙げることができる。例えば、アルキルア
クリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキ
サンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存
在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合さ
せて得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアク
リレートやアクリルメタクリレートとしては、Ｃ2〜Ｃ
10アルキル基を有するものが好適である。具体的には、
例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート等が挙げられる。The core-shell type graft rubber-like elastic material which can be used as the component (D) of the present invention includes:
Various things can be mentioned. For example, those obtained by polymerizing one or more vinyl monomers in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or dimethyl siloxane can be mentioned. Can be Here, alkyl acrylates and acrylic methacrylates include C 2 -C
Those having a 10 alkyl group are preferred. In particular,
For example, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-
Examples include ethylhexyl acrylate and n-octyl methacrylate.
【００３５】これらのアルキルアクリレート類を主体と
する単量体から得られるゴム状重合体としては、アルキ
ルアクリレート類７０重量％以上と、これと共重合可能
な他のビニル系単量体、例えばネチルメタクリレート、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０重量％
以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。な
お、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加し
て反応させてもよい。The rubber-like polymer obtained from these monomers mainly composed of alkyl acrylates includes 70% by weight or more of alkyl acrylates and another vinyl monomer copolymerizable therewith, such as Chill methacrylate,
30% by weight of acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, etc.
Polymers obtained by reacting the following are mentioned. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent and reacted.
【００３６】ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。Examples of the vinyl monomer to be reacted in the presence of the rubbery polymer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and methacrylic acid. And methacrylates such as methyl acrylate and ethyl methacrylate.
【００３７】これらの単量体は、１種または２種以上を
組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合
体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinyl acetate And a vinyl ester compound such as vinyl propionate.
【００３８】この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重
合、乳化重合などの各種方法によって行うことができ
る。特に、乳化重合法が好適である。This polymerization reaction can be carried out by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. In particular, an emulsion polymerization method is preferred.
【００３９】このようにして得られるコアシェルタイプ
グラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０重量
％以上含有していることが好ましい。このようなコアシ
ェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には
６０〜８０重量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレ
ン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭ
ＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。市販のＭＡＳ樹脂弾性体
としては、例えばハイブレンＢ６２１（商品名、日本ゼ
オン社製）、ＫＭ−３３０（商品名、ローム＆ハース社
製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メ
タブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（商品名、三菱
レイヨン社製）等が挙げられる。The core-shell type graft rubber-like elastic material thus obtained preferably contains the rubber-like polymer in an amount of 20% by weight or more. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic material include M-polymers such as a graft copolymer of 60 to 80% by weight of n-butyl acrylate, styrene and methyl methacrylate.
AS resin elastic body is mentioned. Commercially available MAS resin elastic bodies include, for example, Hybrene B621 (trade name, manufactured by Zeon Corporation), KM-330 (trade name, manufactured by Rohm & Haas), Metablen W529, Metablen S2001, Metablen C223, Metablen B621 (trade name) And Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).
【００４０】コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体
は、特開昭５９−９３７４８号公報に開示されており、
同公報に開示のアクリレートベースコア−重合アクリレ
ートシェル重合体を、本発明において好適に用いること
ができる。A core-shell type graft rubber-like elastic material is disclosed in JP-A-59-93748.
The acrylate base core-polymerized acrylate shell polymer disclosed in the publication can be suitably used in the present invention.
【００４１】（Ｅ）タルク 本発明の樹脂組成物を構成する（Ｅ）成分のタルクは、
マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されて
いるものを用いることができる。タルクには、主成分で
あるケイ酸と酸化マグネシウムの他に、微量の酸化アル
ミニウム、酸化カルシウム、酸化鉄を含むことがある
が、本発明の樹脂組成物を製造するには、これらを含ん
でいてもかまわない。本発明の（Ｅ）成分のタルクは、
平均粒径が０．１〜５０μｍのものが好ましい。 (E) Talc The talc of the component (E) constituting the resin composition of the present invention is:
A hydrated silicate of magnesium, which is generally commercially available, can be used. Talc, in addition to the main components of silicic acid and magnesium oxide, may contain a small amount of aluminum oxide, calcium oxide, iron oxide, but in order to produce the resin composition of the present invention, these are included. It doesn't matter. The talc of the component (E) of the present invention comprises:
Those having an average particle size of 0.1 to 50 μm are preferred.
【００４２】タルクは、ポリカーボネート樹脂組成物を
難燃化するとともに、リン系難燃剤である本発明の
（Ｃ）成分のリン酸エステルの配合量を減少させること
ができる。Talc not only makes the polycarbonate resin composition flame-retardant, but also reduces the amount of the phosphoric ester of the component (C) of the present invention, which is a phosphorus-based flame retardant.
【００４３】（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ） 本発明の樹脂組成物を構成する任意添加成分である
（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、溶
融滴下防止効果を付与するものである。本発明で用いる
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の平均分子量
は、５００，０００以上であることが好ましく、特に好
ましくはは５００，０００〜１０，０００，０００であ
る。本発明で用いることができるポリテトラフルオロエ
チレンとしては、現在知られているすべての種類のもの
を用いることができる。 (F) Polytetrafluoroethylene (PT
FE) Polytetrafluoroethylene (PTFE), which is an optional additive component of the resin composition of the present invention, imparts an effect of preventing molten dripping. The average molecular weight of the polytetrafluoroethylene (PTFE) used in the present invention is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000. As the polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types currently known can be used.
【００４４】なお、ポリテトラフルオロエチレンのう
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い難燃性を付与することができる。フィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）には
特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タ
イプ３に分類されるものが挙げられる。その具体例とし
ては、例えばテフロン６−Ｊ（商品名、三井・デュポン
フロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１およびポリフ
ロンＦ−１０３（商品名、ダイキン工業社製）等が挙げ
られる。また、上記タイプ３に分類されるもの以外で
は、例えばアルゴフロンＦ５（商品名、モンテフルオス
社製）、ポリフロンＭＰＡ ＦＡ−１００およびＦ２０
１（商品名、ダイキン工業社製）等が挙げられる。When polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is used, higher flame retardancy can be imparted. There is no particular limitation on polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability, and examples thereof include those classified into Type 3 in the ASTM standard. Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Other than those classified into the above-mentioned type 3, for example, Algoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos), Polyflon MPA FA-100 and F20
1 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.).
【００４５】これらのポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせてもよい。These polytetrafluoroethylenes (P
TFE) may be used alone or in combination of two or more.
【００４６】上記のようなフィブリル形成能を有するポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えばテト
ラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下
で、１〜１００ｐｓｉの圧力下、温度０〜２００℃、好
ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得ら
れる。Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability as described above can be obtained, for example, by adding tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide under a pressure of 1 to 100 psi. At a temperature of 0 to 200 ° C, preferably 20 to 100 ° C.
【００４７】次に、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分の配合割合について説明する。（Ａ）成分 本発明の樹脂組成物には、（Ａ）成分の芳香族ポリカー
ボネート（ＰＣ）は、９５〜７０重量部含有されている
ことが必要であり、９０〜７５重量部含有されているこ
とが好ましい。Next, the mixing ratio of each component constituting the resin composition of the present invention will be described. Component (A) The resin composition of the present invention needs to contain 95 to 70 parts by weight of the aromatic polycarbonate (PC) as the component (A), and contains 90 to 75 parts by weight. Is preferred.
【００４８】（Ｂ）成分 本発明の樹脂組成物には、（Ｂ）成分の耐衝撃ポリスチ
レン樹脂（ＨＩＰＳ）は、５〜３０重量部含有されてい
ることが必要であり、１０〜２５重量部含有されている
ことが好ましい。５重量部未満では、流動性等の性能が
不十分であり、また、３０重量部を超えると、目的とす
る難燃性能（１．５ｍｍ Ｖ−０またはＶ−１）を得る
ことができない他、衝撃強度等に大きな低下をもたらす
ため、不都合である。 Component (B) The resin composition of the present invention must contain 5 to 30 parts by weight of the impact polystyrene resin (HIPS) as the component (B), and 10 to 25 parts by weight. It is preferably contained. If the amount is less than 5 parts by weight, the performance such as fluidity is insufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the intended flame retardant performance (1.5 mm V-0 or V-1) cannot be obtained. This is inconvenient because it greatly reduces impact strength and the like.
【００４９】なお、（Ｂ）成分の耐衝撃ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ）中のゴム状弾性体は、２〜３０重量％含
有されていることが必要である。ゴム状弾性体の量が２
重量％未満であると、衝撃強度の向上が得られず、ま
た、３０重量％を超えると、耐熱性の低下および表層剥
離等成形外観に悪影響を及ぼし、不都合である。It is necessary that the rubbery elastic body in the impact-resistant polystyrene resin (HIPS) as the component (B) be contained in an amount of 2 to 30% by weight. The amount of rubber-like elastic material is 2
If the amount is less than 30% by weight, improvement in impact strength cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the heat resistance is reduced and the molded article appearance such as surface layer peeling is adversely affected, which is inconvenient.
【００５０】（Ｃ）成分 本発明の樹脂組成物には、（Ｃ）成分のハロゲン非含有
リン酸エステルが、２〜１５重量部配合されていること
が必要であり、５〜１５重量部配合されているのが好ま
しい。２重量部未満では、目的とする難燃性が得られ
ず、また、１５重量部を超えると、耐熱性が大きく低下
するとともに衝撃強度の低下も大きく、不都合である。 Component (C) The resin composition of the present invention needs to contain 2 to 15 parts by weight of a halogen-free phosphate ester of the component (C), and 5 to 15 parts by weight. It is preferred that If the amount is less than 2 parts by weight, the desired flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 15 parts by weight, the heat resistance is greatly reduced and the impact strength is greatly reduced, which is inconvenient.
【００５１】（Ｄ）成分 本発明の樹脂組成物には、（Ｄ）成分のコアシェルタイ
プグラフトゴム状弾性体は、さらに衝撃強度を向上させ
るために添加するものであり、３〜５重量部配合でき
る。５重量部を超えると、剛性、耐熱性の低下をもたら
し、不都合である。 Component (D) In the resin composition of the present invention, the core-shell type graft rubber-like elastic material of the component (D) is added for further improving impact strength, and 3 to 5 parts by weight is added. Can
You. If it exceeds 5 parts by weight, rigidity and heat resistance are reduced, which is inconvenient.
【００５２】（Ｅ）成分 本発明の樹脂組成物には、（Ｅ）成分のタルクが、上記
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分
の合計１００重量部に対して３〜２５重量部配合されて
いる必要があり、５〜２０重量部配合されているのが好
ましい。３重量部未満では、難燃性の向上が望めないだ
けでなく、剛性等を十分向上させることができず、ま
た、２５重量部を超えると、衝撃強度等の物性が大きく
低下し、不都合である。 Component (E) In the resin composition of the present invention, the talc as the component (E) is added to the resin composition of the present invention in an amount of 100 parts by weight in total of the components (A), (B), (C) and (D). On the other hand, 3 to 25 parts by weight is required, and preferably 5 to 20 parts by weight. If the amount is less than 3 parts by weight, not only the improvement in flame retardancy cannot be expected, but also the rigidity and the like cannot be sufficiently improved. If the amount exceeds 25 parts by weight, physical properties such as impact strength are greatly reduced, which is inconvenient. is there.
【００５３】（Ｆ）成分 本発明の樹脂組成物の任意添加成分である（Ｆ）ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、目的とする難燃
性（ＵＬ−９４、Ｖ−０）を得るために、上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計１
００重量部に対して２重量部まで配合することができ、
０．１〜０．５重量部配合されていることが好ましい。
２．０重量部を超える量を添加しても、それ以上の効果
の向上は望めず、耐衝撃性および成形品外観に悪影響を
及ぼし、不都合である。 (F) Component (F) Polytetrafluoroethylene (PTFE), which is an optional component of the resin composition of the present invention, is used to obtain the desired flame retardancy (UL-94, V-0). , A total of 1 of the above components (A), (B), (C) and (D)
Up to 2 parts by weight per 00 parts by weight,
It is preferable that 0.1 to 0.5 part by weight is blended.
Even if the amount exceeds 2.0 parts by weight, no further improvement in the effect can be expected, and the impact resistance and the appearance of the molded product are adversely affected, which is disadvantageous.
【００５４】本発明の樹脂組成物は、外観改善、帯電防
止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記（Ａ）〜
（Ｆ）成分以外に、適宜任意成分を添加することができ
る。本発明の樹脂組成物に添加しうる任意成分として
は、例えば脂肪族カルボン酸エステル系やパラフィン等
の外部滑剤、離型剤（外観改善）、帯電防止剤、ポリア
ミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能
付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候
性）、ガラス繊維（剛性）、着色剤（その他）等が挙げ
られる。任意成分の配合量は、本発明の樹脂組成物の特
性が維持される範囲であれば特に制限はない。The resin composition of the present invention is used for improving the appearance, preventing static charge, improving weather resistance, improving rigidity, and the like.
In addition to the component (F), an optional component can be appropriately added. Optional components that can be added to the resin composition of the present invention include, for example, an external lubricant such as an aliphatic carboxylic acid ester or paraffin, a release agent (appearance improvement), an antistatic agent, and a polyamide polyether block copolymer (permanent). Antistatic properties), benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers (weather resistance), glass fibers (rigidity), coloring agents (others), and the like. The amount of the optional component is not particularly limited as long as the properties of the resin composition of the present invention are maintained.
【００５５】次に、本発明の樹脂組成物の製造方法につ
いて説明する。本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ）〜（Ｆ）を上記割合で、さらに必要に応じて用い
られる各種任意添加成分を適当な割合で配合し、混練す
ることにより得られる。このときの配合および混練は、
通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブ
ラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、
コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法で行う
ことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３
００℃の範囲で適宜選択される。Next, a method for producing the resin composition of the present invention will be described. The resin composition of the present invention can be obtained by mixing and kneading the above components (A) to (F) at the above ratio and various optional additives used as needed at an appropriate ratio. The compounding and kneading at this time
Equipment commonly used, such as ribbon blenders, Henschel mixers, Banbury mixers, drum tumblers, single screw extruders, twin screw extruders,
It can be performed by a method using a coneder, a multi-screw extruder, or the like. The heating temperature during kneading is usually 240 to 3
It is appropriately selected within the range of 00 ° C.
【００５６】[0056]
【実施例】本発明を実施例および比較例を示してより具
体的に説明する。実施例１〜３および比較例１〜１０ 下記表１に示す割合で各成分を配合し、押出機（機種
名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械社製）に供給し、
２６０℃で混練し、ペレット化した。なお、すべての実
施例および比較例において、酸化防止剤としてイルガノ
ックス１０７６（チバガイギー社製）０．１重量部およ
びアデカスタブＣ（旭電化社製）０．１重量部をそれぞ
れ配合した。得られたペレットを、８０℃で１２時間乾
燥した後、成形温度２６０℃で射出成形して試験片を得
た。得られた試験片の性能を各種試験によって評価し、
その結果を表１に示した。なお、用いた材料および性能
評価方法は、表１の後に示した。The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 10 The components were blended at the ratios shown in Table 1 below and supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.).
The mixture was kneaded at 260 ° C. and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.1 parts by weight of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Geigy) and 0.1 parts by weight of ADK STAB C (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) were mixed as antioxidants. The obtained pellet was dried at 80 ° C. for 12 hours, and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. to obtain a test piece. The performance of the obtained test piece was evaluated by various tests,
The results are shown in Table 1. The materials used and the performance evaluation methods are shown after Table 1.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】表１において、各記号は以下のものを示し
ている。In Table 1, each symbol indicates the following.
【００５９】（Ａ）ＰＣ：芳香族ポリカーボネート、タ
フロン Ａ２２００（商品名、出光石油化学社製、二価
フェノールとしてビスフェノールＡを使用したもの、分
子量２２０００） （Ｂ）ＨＩＰＳ：耐衝撃ポリスチレン樹脂 ＨＩＰＳ−１：ＨＴ５２［商品名、出光石油化学社製、
ゴム状弾性体（ポリブタジエン）にスチレンがグラフト
重合したもの、ゴム状弾性体１０重量％含有、分子量１
３００００］ ＨＩＰＳ−２：ＩＴ４２［商品名、出光石油化学社製、
ゴム状弾性体（ポリブタジエン）にスチレンがグラフト
重合したもの、ゴム状弾性体７重量％含有、分子量１０
００００］ ＳＢＳ：Ｖｅｃｔｏｒ ８５５０−Ｄ［商品名、デキス
コ・ポリマー社製ゴム状弾性体（ポリブタジエン）含有
量：７０重量％］ なお、本化合物は、（Ｂ）成分ＨＩＰＳの代わりにゴム
状弾性体含有量が３０重量％を超えるＨＩＰＳであり、
本発明組成物との比較のために用いたものである。(A) PC: aromatic polycarbonate, Tafflon A2200 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., using bisphenol A as dihydric phenol, molecular weight 22000) (B) HIPS: impact-resistant polystyrene resin HIPS-1 : HT52 [ trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Rubber-like elastic material ( polybutadiene) obtained by graft polymerization of styrene , containing 10% by weight of rubber-like elastic material, molecular weight 1
30,000 ] HIPS-2: IT42 [ trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Rubber-like elastic material ( polybutadiene) grafted with styrene , containing 7% by weight of rubber-like elastic material, molecular weight 10
0000 ] SBS: Vector 8550-D [ trade name, rubber-like elastic material (polybutadiene) content: 70% by weight manufactured by Dexco Polymer Co., Ltd. ] The compound contains a rubber-like elastic material instead of the component (B) HIPS. HIPS in an amount greater than 30% by weight;
It is used for comparison with the composition of the present invention.
【００６０】（Ｃ）リン酸エステル：ハロゲン非含有リ
ン酸エステル Ｐ−１：ＴＰＰ（トリフェニルホスフェート、大八化学
社製） Ｐ−２：ＰＸ−１３０（商品名、大八化学社製） Ｐ−３：ＣＲ−７３３Ｓ（商品名、大八化学社製） （Ｄ）ゴム状弾性体：コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体 Ｇ−１：ハイブレンＢ６２１（商品名、日本ゼオン社
製） ゴム状弾性体（ポリブチルアクリレート）含有量：５０
重量％以上 Ｇ−２：メタブレンＳ２００１（商品名、三菱レーヨン
社製） ゴム状弾性体（ポリジメチルシロキサン）含有量：５０
重量％以上 （Ｅ）タルク：ＦＦＲ（商品名、浅田製粉社製）平均粒
径：０．７μｍ （Ｆ）ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン、Ｆ２０
１Ｌ（商品名、ダイキン化学工業社製、分子量４００万
〜５００万）(C) Phosphoric acid ester: Phosphoric acid ester containing no halogen P-1: TPP (triphenyl phosphate, manufactured by Daihachi Chemical) P-2: PX-130 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical) P -3: CR-733S (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) (D) Rubber-like elastic body: core-shell type graft rubber-like elastic body G-1: Hybrene B621 (trade name, manufactured by Zeon Corporation) Rubber-like elastic body (Polybutyl acrylate) content: 50
% By weight or more G-2: Metablen S2001 (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co.) Content of rubbery elastic body (polydimethylsiloxane): 50
(E) Talc: FFR (trade name, manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) Average particle size: 0.7 μm (F) PTFE: polytetrafluoroethylene, F20
1L (trade name, manufactured by Daikin Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 4,000,000 to 5,000,000)
【００６１】［性能評価方法］（１）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度） ：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８インチ）、単位：ｋ
ｇ−ｃｍ／ｃｍ 通常、１５ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以上が実用上好ましい範囲
である。[Performance Evaluation Method] (1) IZOD (Izod Impact Strength) : ASTM D
According to 256, 23 ° C (1/8 inch wall thickness), unit: k
g-cm / cm Usually, 15 kg-cm / cm or more is a practically preferable range.
【００６２】（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に
準拠（試験条件等：２３℃、４ｍｍ）、単位：ｍｐａ この値は得られた樹脂組成物の剛性の目安となるもので
あり、通常３０００ｍｐａ以上が実用上好ましい範囲で
ある。 (2) Flexural modulus : according to ASTM D790 (test conditions, etc .: 23 ° C., 4 mm), unit: mpa This value is a measure of the rigidity of the obtained resin composition, and is usually 3000 mpa or more. Is a practically preferable range.
【００６３】（３）ＨＤＴ（熱変形温度）：ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠（荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2、肉厚１／
８ｍｍ）、単位：℃ この値は耐熱性の目安となるものであり、樹脂組成物の
使用目的にもよるが、通常８０℃以上が実用上好ましい
範囲である。 (3) HDT (Heat Deformation Temperature) : ASTM
D648 (load 18.6kg / cm 2 , wall thickness 1 /
8 mm), unit: ° C. This value is a measure of heat resistance, and although it depends on the purpose of use of the resin composition, usually 80 ° C. or higher is a practically preferable range.
【００６４】（４）ＳＦＬ（スパイラルフロー長さ）：
出光法（成形温度２６０℃、金型温度６０℃、肉厚３ｍ
ｍ、幅１０ｍｍ、射出圧力１１０ＭＰｕ）、単位：ｃｍ この値は流動性の目安となるものであり、通常５０ｃｍ
以上が実用上好ましい範囲である。 (4) SFL (spiral flow length) :
Idemitsu method (molding temperature 260 ° C, mold temperature 60 ° C, wall thickness 3m
m, width 10 mm, injection pressure 110 MPa), unit: cm This value is a measure of fluidity and is usually 50 cm.
The above is a practically preferable range.
【００６５】（５）ＬＯＩ（限界酸素指数）：ＡＳＴＭ
Ｄ２８６３に準拠（試験条件等：２３℃、肉厚３ｍ
ｍ、幅６ｍｍ）、単位：％ この値は難燃性の目安となるものである。(5) LOI (Limited Oxygen Index): ASTM
Conforms to D2863 (test conditions: 23 ° C, wall thickness 3m)
m, width 6 mm), unit:% This value is a measure of flame retardancy.
【００６６】（６）１／１６インチ ＵＬ９４：ＵＬ９
４燃焼試験に準拠（１／１６インチ） Ｖ−０〜Ｖ−１が実用上の難燃性能を満足する。ＨＢは
実用上の難燃性能を有していないことを意味する。 (6) 1/16 inch UL94 : UL9
4 Based on combustion test (1/16 inch) V-0 to V-1 satisfy practical flame retardancy. HB means that it has no practical flame retardancy.
【００６７】表１の結果から明らかなように、本発明の
樹脂組成物である実施例１〜３の樹脂組成物は、１／１
６インチＶ−０〜Ｖ−１の難燃性能を保持しつつ、衝撃
強度、剛性、流動性等の性能も満足するものであり、ハ
ウジング材としての耐熱性も十分に満足するものであ
る。また、タルクを特定量配合することにより、リン系
難燃剤であるリン酸エステルの配合量を減少させること
ができる。As is clear from the results shown in Table 1, the resin compositions of Examples 1 to 3 , which are the resin compositions of the present invention, are 1/1
While maintaining the flame-retardant performance of 6 inches V-0 to V-1, it also satisfies the performance such as impact strength, rigidity and fluidity, and also sufficiently satisfies the heat resistance as a housing material. Further, by blending a specific amount of talc, the blending amount of the phosphoric ester, which is a phosphorus-based flame retardant, can be reduced.
【００６８】本発明の樹脂組成物に含まれない比較例１
〜１０の樹脂組成物は、本発明の目的とする難燃性その
他の性能を備えていないことは明らかである。以下、各
実施例および比較例を比較しながら、性能評価の結果を
具体的に記述する。 Comparative Example 1 not included in the resin composition of the present invention
It is apparent that the resin compositions of Nos. 1 to 10 do not have the flame retardancy and other properties aimed at by the present invention. Hereinafter, the results of the performance evaluation will be specifically described while comparing the examples and the comparative examples.
【００６９】（比較例１、２および８）比較例１ の樹脂組成物は、本発明の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）のみからなり、成分（Ｄ）
を欠くものであり、衝撃強度はやや不十分（ＩＺＯＤ１
５）であるが、剛性、耐熱性、流動性および難燃性につ
いては十分である。タルクを添加することによって、Ｌ
ＯＩ（限界酸素指数）が大きく改善（ＬＯＩ３５％）さ
れており、ＵＬ−９４がＶ−１である。( Comparative Examples 1, 2 and 8 ) The resin composition of Comparative Example 1 was prepared by using the component (A) of the present invention,
Consisting of only (B), (C) and (E), the component (D)
And the impact strength is somewhat insufficient (IZOD1
5), but sufficient in rigidity, heat resistance, fluidity and flame retardancy . By adding talc, L
OI (critical oxygen index) is greatly improved (LOI 35%), and UL-94 is V-1.
【００７０】これに対し、比較例２の樹脂組成物は、本
発明の樹脂組成物の（Ｅ）成分であるタルクが配合され
ていないものであり、ＬＯＩが低く（２９％）、ＵＬ−
９４もＶ−２であり、目的とする難燃性能が得られない
他、十分な剛性を備えていない（２８００ｍｐａ）。On the other hand, the resin composition of Comparative Example 2 does not contain talc, which is the component (E) of the resin composition of the present invention, has a low LOI (29%), and has a low UL-
94 is also V-2, and does not have the desired flame retardancy and does not have sufficient rigidity (2800 mpa).
【００７１】また、（Ｅ）成分のタルクの配合量が本発
明の範囲よりも多い比較例８の樹脂組成物は、衝撃強度
が大きく低下（ＩＺＯＤ ５）し、流動性も劣る（ＳＦ
Ｌ ５０ｃｍ）。The resin composition of Comparative Example 8 in which the amount of the talc component (E) is larger than the range of the present invention has a significantly reduced impact strength (IZOD 5) and poor fluidity (SF).
L 50 cm).
【００７２】（実施例１／比較例６）実施例１ の樹脂組成物は、本発明の配合範囲のゴム状弾
性体含有する（Ｂ）成分の耐衝撃ポリスチレン樹脂を配
合してなるものであり、さらに（Ｄ）成分であるゴム状
弾性体および（Ｆ）成分のポリテトラフルオロエチレン
が配合されており、難燃性能が優れている（ＬＯＩ ３
４％、ＵＬ９４ Ｖ−０）ばかりでなく、衝撃強度、剛
性、耐熱性、流動性のいずれにおいても優れている。な
お、（Ｆ）成分であるＰＴＦＥを配合していない実施例
１の樹脂組成物に比べ、実施例２の樹脂組成物は難燃性
能が向上している（ＵＬ−９４ Ｖ−０）。( Example 1 / Comparative Example 6 ) The resin composition of Example 1 was prepared by blending a high-impact polystyrene resin of the component (B) containing a rubber-like elastic body within the compounding range of the present invention. Further, a rubber-like elastic body as the component (D) and polytetrafluoroethylene as the component (F) are blended, and the flame retardancy is excellent (LOI 3
4%, UL94 V-0), as well as excellent impact strength, rigidity, heat resistance, and fluidity. In addition, compared with the resin composition of Example 1 which does not mix PTFE which is (F) component, the resin composition of Example 2 has improved flame retardant performance (UL-94 V-0).
【００７３】これに対し、比較例６の樹脂組成物は、本
発明の（Ｂ）成分に相当する耐衝撃ポリスチレン樹脂が
ＳＢＳ樹脂に置き換わった以外は実施例１と全く同じ配
合割合からなるものである。ＳＢＳ樹脂は、（Ｂ）成分
を構成するゴム状弾性体（ブタジエン）を７０重量％含
有しており、本発明の範囲を超えている。そのため、剛
性（曲げ弾性率 ２８００）、難燃性（ＬＯＩ ３２％、
ＵＬ９４ Ｖ−１）が実施例２に比べて劣り、表層剥離
等形成外観にも悪影響を与える。On the other hand, the resin composition of Comparative Example 6 had exactly the same compounding ratio as that of Example 1 except that the impact-resistant polystyrene resin corresponding to the component (B) of the present invention was replaced with SBS resin. is there. The SBS resin contains 70% by weight of a rubbery elastic body (butadiene) constituting the component (B), which is beyond the scope of the present invention. Therefore, rigidity (flexural modulus 2800), flame retardancy (LOI 32%,
UL94 V-1) is inferior to that of Example 2 and has a bad influence on the appearance of surface layer peeling and the like.
【００７４】（実施例２／比較例３）実施例２ の樹脂組成物は、実施例１のものと同様に優れ
た難燃性およびその他の物性を有する。なお、（Ｆ）成
分であるＰＴＦＥを配合していない比較例１の樹脂組成
物に比べ、実施例２の樹脂組成物は難燃性能が向上して
いる（ＵＬ−９４ Ｖ−０）。( Example 2 / Comparative Example 3 ) The resin composition of Example 2 has excellent flame retardancy and other physical properties as in Example 1 . Note that the resin composition of Example 2 has improved flame retardancy (UL-94 V-0) as compared with the resin composition of Comparative Example 1 in which PTFE as the component (F) is not blended.
【００７５】比較例３の樹脂組成物は、（Ｅ）成分であ
るタルクを配合していない以外は実施例２と同じ組成か
らなるものであり、リン系難燃剤（リン酸エステル）の
みでは、ＬＯＩの大きな増大は見られず（ＬＯＩ ２８
％）、ＵＬ−９４もＶ−２であり、目的とする難燃性は
得られず、また剛性も劣る（曲げ弾性率 ２７００）。The resin composition of Comparative Example 3 had the same composition as that of Example 2 except that the talc as the component (E) was not blended, and only the phosphorus-based flame retardant (phosphate ester) was used. No significant increase in LOI was seen (LOI 28
%), UL-94 is also V-2, and the desired flame retardancy cannot be obtained, and the rigidity is poor (flexural modulus 2700).
【００７６】（実施例３／比較例９）実施例３ の樹脂組成物は、実施例１のものと同様に優れ
た難燃性およびその他の物性を有する。なお、（Ｆ）成
分であるＰＴＦＥを配合していない比較例１の樹脂組成
物に比べ、実施例４の樹脂組成物は難燃性能が向上して
いる（ＵＬ−９４ Ｖ−０）。 Example 3 / Comparative Example 9 The resin composition of Example 3 has excellent flame retardancy and other physical properties like those of Example 1 . In addition, the resin composition of Example 4 has improved flame retardancy (UL-94 V-0) as compared with the resin composition of Comparative Example 1 in which PTFE as the component (F) is not blended.
【００７７】これに対し、（Ｂ）成分の耐衝撃ポリスチ
レン樹脂（ＨＩＰＳ）の配合量を減らし、代わりに
（Ｄ）成分のコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体の
配合量を増加させた以外は、実施例３と同じ配合割合か
らなる比較例９の樹脂組成物は、ゴム状弾性体の配合量
が本発明の範囲より多くても、衝撃強度の向上は見られ
ず（ＩＺＯＤ ５０）、剛性（曲げ弾性率 ３７００）、
耐熱性（ＨＤＴ ８５℃）も低下する。[0077] In contrast, except for increasing the amount of the amount of decrease, instead of component (D) a core-shell type graft rubbery elastomer of the component (B) impact polystyrene resin (HIPS), performed In the resin composition of Comparative Example 9 having the same compounding ratio as that of Example 3 , even if the compounding amount of the rubber-like elastic body was larger than the range of the present invention, no improvement in impact strength was observed (IZOD 50) and rigidity (bending) was observed. Elastic modulus 3700),
Heat resistance (HDT 85 ° C) also decreases.
【００７８】（比較例４および５）比較例４ の樹脂組成物は、（Ｂ）成分の耐衝撃ポリスチ
レン樹脂（ＨＩＰＳ）の配合割合が本発明の配合範囲よ
り多い（３５重量部）ものであり、衝撃強度が大きく低
下（ＩＺＯＤ ５）し、難燃性能も不十分である（ＬＯ
Ｉ ３２％、ＵＬ９４ Ｖ−１）。( Comparative Examples 4 and 5 ) In the resin composition of Comparative Example 4 , the blending ratio of the impact-resistant polystyrene resin (HIPS) as the component (B) was larger than the blending range of the present invention (35 parts by weight). , Impact strength is greatly reduced (IZOD 5), and the flame retardancy is insufficient (LO
I 32%, UL94 V-1).
【００７９】逆に、（Ｂ）成分が本発明の配合範囲より
も少ない（２重量部）比較例５の樹脂組成物は、流動性
（ＳＦＬ ４５ｃｍ）が大きく低下する。Conversely, the resin composition of Comparative Example 5 in which the component (B) is less than the compounding range of the present invention (2 parts by weight) has a large decrease in fluidity (SFL 45 cm).
【００８０】（比較例７および１０）比較例７ の樹脂組成物は、（Ｃ）成分のハロゲン非含有
リン酸エステルの量が本発明の配合範囲より多いもので
あり、逆に、比較例１０は、（Ｃ）成分を配合していな
いものである。[0080] The resin composition (Comparative Example 7 and 10) Comparative Example 7 is one more than the formulation scope of the present invention the amount of halogen-containing phosphate ester of component (C), on the contrary, Comparative Example 10 Is a composition not containing the component (C).
【００８１】（Ｃ）成分が本発明の配合範囲より多い
と、衝撃強度（ＩＺＯＤ ５）および耐熱性（ＨＤＴ ７
０℃）が大きく低下する。逆に、（Ｃ）成分を配合ない
と、ＬＯＩの増大がなく（ＬＯＩ ２７％）、ＵＬ９４
もＨＢとなり、目的とする難燃性能は得られない。If the component (C) is more than the compounding range of the present invention, the impact strength (IZOD 5) and heat resistance (HDT 7)
0 ° C.). Conversely, if the component (C) is not blended, there is no increase in LOI (LOI 27%) and UL94
Also becomes HB, and the desired flame retardancy cannot be obtained.
【００８２】[0082]
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリカーボネー
ト（ＰＣ）、耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ハロゲ
ン非含有リン酸エステル、コアシェルタイプゴム状弾性
体およびタルクを特定の割合で配合することにより、難
燃性に優れ、かつ流動性、耐衝撃性、剛性にも優れたポ
リカーボネート樹脂組成物が提供された。上記成分に加
えてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を特定量
配合することにより、さらに優れた難燃性能が達成でき
る。According to the present invention, a specific proportion of aromatic polycarbonate (PC), high-impact polystyrene (HIPS), phosphoric acid ester containing no halogen, core-shell type rubbery elastic material and talc is blended. A polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy and excellent fluidity, impact resistance, and rigidity has been provided. By blending a specific amount of polytetrafluoroethylene (PTFE) in addition to the above components, more excellent flame retardancy can be achieved.
【００８３】また、本発明によれば、タルクを配合する
ことにより、リン系難燃剤であるリン酸エステルの量を
減少させることができる。Further, according to the present invention, by adding talc, the amount of the phosphoric ester which is a phosphorus-based flame retardant can be reduced.
【００８４】さらに、本発明の難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物は、臭素（ハロゲン）を含まず、非ブロムを
達成しうるものであり、環境汚染の問題をも解決しうる
ものである。Further, the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention does not contain bromine (halogen), can achieve non-bromo, and can solve the problem of environmental pollution.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:04） (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C08L 51:04) (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 69/00
Claims (10)
９５〜７０重量部、 （Ｂ）ゴム状弾性体２〜３０重量％を含有する耐衝撃ポ
リスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）５〜３０重量部、 （Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル２〜１５重量部お
よび （Ｄ）コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体３〜５重
量部を含み； さらに、 （Ｅ）タルクを前記（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）および（Ｄ）
の合計１００重量部に対して３〜２５重量部含むことを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。(A) Aromatic polycarbonate (PC)
(B) 5 to 30 parts by weight of a high-impact polystyrene resin (HIPS) containing 2 to 30% by weight of a rubber-like elastic body, (C) 2 to 15 parts by weight of a halogen-free phosphate ester, and D) 3 to 5 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic material; and (E) talc as described in (A), (B), (C) and (D) above.
A polycarbonate resin composition comprising 3 to 25 parts by weight based on a total of 100 parts by weight.
レン（ＰＴＦＥ）を（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の合計１００重量部に対して０〜２重量部含むこ
とを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボネート樹
脂組成物。2. The composition of claim 1, further comprising (F) 0 to 2 parts by weight of polytetrafluoroethylene (PTFE) based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), (C) and (D). The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein
量が１０，０００〜１００，０００であることを特徴と
する、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000.
計において、（Ｂ）耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）１
０〜２５重量部を含有する、請求項１に記載のポリカー
ボネート樹脂組成物。4. In a total of (A), (B), (C) and (D), (B) high impact polystyrene (HIPS) 1
The polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 0 to 25 parts by weight.
計において、（Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステルモノ
マー５〜１０重量部含有する、請求項１に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。5. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (C) 5 to 10 parts by weight of a halogen-free phosphoric acid ester monomer is contained in the total of (A), (B), (C) and (D). object.
弾性体がゴム状弾性体２０重量％以上含有するものであ
る、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。6. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (D) the core-shell type graft rubber-like elastic body contains 20% by weight or more of the rubber-like elastic body.
および（Ｄ）の合計１００重量部に対して５〜２０重量
部含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。7. (E) Talc is added to (A), (B), (C)
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content is 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (D) and (D).
μｍであることを特徴とする、請求項１に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。8. (E) Talc having an average particle size of 0.1 to 50.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the thickness of the polycarbonate resin composition is μm.
ＴＦＥ）の平均分子量が５００，０００以上であること
を特徴とする、請求項２に記載のポリカーボネート樹脂
組成物。9. (F) Polytetrafluoroethylene (P
The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the average molecular weight of TFE) is 500,000 or more.
（ＰＴＦＥ）がフィブリル形成能を有することを特徴と
する、請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。10. The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein (F) polytetrafluoroethylene (PTFE) has a fibril-forming ability.
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