JP3126070B2 - 平版印刷版基体及びそれを用いた平版印刷版の製造法 - Google Patents

平版印刷版基体及びそれを用いた平版印刷版の製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は親水性層で被覆された支持体を含
有する平版印刷版基及びそれを用いた平版印刷版を製造
する方法に関する。
【０００２】平版印刷は特別に作られた面から印刷する
方法であり、その面の或る部域は平版印刷インクを受容
でき、一方他の部域は、水で湿潤されたとき、インクを
受容しない。インクを受容する部域は印刷像部域を形成
し、インク不受容性部域は背景部域を形成する。
【０００３】数種の支持体が、平版印刷版の製造のため
に使用できる。普通の支持体はＡｌ又はＺｎの如き金属
支持体である。しかしながら、印刷版の親水性背景を形
成するため例えば親水性層で被覆された紙基体又はポリ
エステルフイルム支持体の如き他の支持体が知られてい
る（例えばＤＥ−Ｐ１９００４６９、ＤＥ−Ｐ２０３０
６３４及びＵＳ−Ｐ３９７１６６０参照）。
【０００４】これらの材料における親水性層として、例
えばＧＢ−Ｐ１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ２３００３５
４、ＵＳ−Ｐ３９７１６６０及びＵＳ−Ｐ４２８４７０
５に記載されている如くポリビニルアルコール及び加水
分解したテトラエチルオルソシリケート、及び又二酸化
ケイ素及び／又は二酸化チタンも含有する層を使用する
ことが知られている。この種の平版印刷版基体は、平版
印刷版を作るための幾つかの方法、例えば前増感した
版、銀塩拡散転写反転（以後ＤＴＲと略記する）法を基
本にした平版印刷版、電子写真像形成法等によって作ら
れた平版印刷版の製造に使用できる。
【０００５】しかしながら前記平版印刷版基体の一般的
欠点は、その幾つかが高度に毒性であるテトラアルキル
オルソシリケートの使用にある。
【０００６】前増感した版の製造のための普通の方法に
おいて、親水性層、例えば前述した如き層を設けた支持
体は、感光性組成物の薄層で被覆される。そのための被
覆は、ジアゾ化合物、重クロム酸塩増感親水性コロイド
及び多種の合成光重合体を含有する感光性重合体層を含
む。特にジアゾ増感系が広く使用されている。これらの
材料は、米国ニューヨークのWiley １９６５年発行、J.
Kosar 著、Light −Sensitive Systems の第７章に
広く調査されている。
【０００７】一般に使用されるネガ作用ジアゾ増感材料
は、紫外及び青色放射線に露光されたとき重合体を硬化
するためのジアゾ化合物の能力を基本にしている。それ
らの硬化特性に基づいた平版印刷版の製造のため使用さ
れているジアゾ化合物には例えばジアゾニウム塩があ
り、その光分解生成物が直接的に重合体（天然コロイド
又は合成樹脂）及びジアゾニウム重合体を硬化できる。
ジアゾニウム基を含有する重合体は大きな構造を有する
が、それらはイオン性ジアゾニウム基の存在によって水
可溶性のまま残りうる。これらの基は露光によって分解
されたとき、不溶性樹脂を形成する。特に有用なジアゾ
ニウム重合体には、カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒドの如きアルデヒドと、例えばｐ−アミノジフエ
ニルアミンのジアゾニウム塩との重縮合生成物がある。
これらの縮合生成物は通常ジアゾ樹脂と命名されてい
る。これらの系においては、所望によってジアゾ樹脂被
覆に重合体結合剤が加えられる。
【０００８】ジアゾ樹脂と組合せた加水分解されたテト
ラアルキルオルソシリケートで硬化されたポリビニルア
ルコールの親水性層の使用は、淡水で処理されたとき版
の非像部分にジアゾ樹脂が残り、これが印刷中汚れを生
ぜしめうる欠点を有する。この欠点は多分使用した親水
性層へのジアゾ樹脂の強力な吸着に原因があるようであ
る。
【０００９】親水性層のための硬化剤として使用される
テトラアルキルオルソシリケート剤に起因しうる上述し
た平版印刷版基体の欠点のため、親水性層を他のもので
置換する計画がなされて来た。例えばテトラアルキルオ
ルソシリケート硬化剤を別の硬化剤例えばホルムアルデ
ヒド又はグリオキサールの如きアルデヒドで置換する計
画がなされた。これらの別の硬化剤は、特に前増感した
版の維持性を損う親水性層の許容しうる硬化レベルを得
るためにそれらを大量に使用しなければならない欠点を
有する。
【００１０】本発明は新規な種類の親水性層で被覆した
支持体を含む平版印刷版基体を提供することにある。
【００１１】本発明の第二の目的は、新規な種類の親水
性層及び感光性層で被覆した支持体を含む像形成材料を
提供することにある。
【００１２】本発明の第三の目的は、新規な種類の親水
性層及び感光性層で被覆した支持体を含む像形成材料の
情報に従った露光及び現像を含む平版印刷版の製造方法
を提供することにある。
【００１３】本発明の更に他の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
【００１４】本発明によれば、少なくとも１個の遊離水
素を有するアミン又はアミド官能基を少なくとも１個含
有する基で変性されたデキストラン又はプルランを含有
する硬化した親水性層を設けた支持体を含む平版印刷版
を提供する。
【００１５】本発明によれば(i) 少なくとも１個の遊離
水素を有するアミン又はアミド官能基を少なくとも１個
含有する基で変性されたデキストラン又はプルランを含
有する硬化した親水性層及び(ii)感光性層を設けた支持
体を含有する像形成材料を提供する。
【００１６】本発明によれば、(i) 少なくとも１個の遊
離水素を有するアミン又はアミド官能基を少なくとも１
個含有する基で変性されたデキストラン又はプルランを
含む硬化した親水性層及び(ii)感光性層を設けた支持体
を含む像形成材料を情報に従って露光する工程、及び続
く前記情報に従って露光された像形成材料を現像する工
程を含む平版印刷版を製造する方法も提供する。
【００１７】本発明により使用するのが好ましいのは、
ヒドロキシ基の少なくとも幾つかが下記基の一つ以上で
変性されているデキストラン又はプルランである：
【００１８】−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ−ＣＯ−Ｒ2
【００１９】式中Ｒ１は少なくとも１個の遊離水素原子
を有するアミン又はアミド官能基を少なくとも１個含有
する有機残基、例えばアミン置換アルキル基、アミン置
換アルキルアリール基等を表わし、Ｒ２はＲ１について
示した定義の一つを有するか、又は−ＯＲ３もしくは−
Ｎ（Ｒ４）Ｒ５を表わし、Ｒ３はＲ１について示した定
義の一つを有し、Ｒ４及びＲ５の各々は同じであっても
異なってもよく、基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２が少なくとも１個
の遊離水素を有するアミン又はアミド官能基を少なくと
も１個含有するという前提条件の下で、水素又は有機基
例えばアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルキルアリール基、少なくとも１個の遊
離水素原子を有するアミン又はアミド官能基を少なくと
も１個含有する有機残基を表わす。
【００２０】プルランは、アウレオバシジウム・プルラ
ン（Aureobasidium pullulan）種（プルラリア・プルラ
ン）の微生物によって作られ、α−１，６−グルコシド
結合によって接続されたマルトトリオース反復単位を含
有するポリサツカライドである。プルランは、部分的に
加水分解された澱粉の醗酵又はシユクロースのバクテリ
ア醗酵によって工業的規模で一般に製造される。プルラ
ンは例えばShodex , Pharmacosmos から市場で入手しう
る。
【００２１】本発明により使用するのに好適なデキスト
ラン又はプルランの例には、ヒドロキシル基の幾つかが
下表１に示す基の一つに変性されているデキストラン又
はプルランである。
【００２２】 表 １ 番 号 変 性 基 １ −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨ2 ２ −Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨ2 ３ −O −CO−NH−CH2 −CH2 −N(CH2 − CH2−NH2 )2 ４ −O −CO−NH−( CH2 −CH2 −O)n − CH2− CH2−NH2 （ｎは１〜５０の整数を表わす） ５ −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨ2
【００２３】変性したデキストラン又はプルランは、デ
キストランと例えばアルキル化剤、クロロホルメート、
酸ハライド、カルボン酸等との反応によって製造でき
る。
【００２４】本発明によれば、前記親水性層はアルデヒ
ド例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、グリ
オキサール又はそれらの混合物で硬化できる。或いは硬
化のために例えばデキストランのマラプラード酸化の酸
化生成物を使用できる。硬化度は意のままに調整でき
る。
【００２５】前記親水性層は層の多孔性及び機械的強度
を増大する物質も含有するのが好ましい。このためにコ
ロイドシリカを使用できる。使用するコロイドシリカは
例えば４０ｎｍ以下の、例えば２０ｎｍの平均粒度を有
する市場で入手しうるコロイドシリカの水分散液の形で
あることができる。更にコロイドシリカより大なる大き
さの不活性粒子、例えば J. Colloid and Interface
Sci. 第２６巻（１９６８年）第６２頁〜第６９頁に記
載されている如き Stoeber により作られたシリカ、又
はアルミナ粒子、又は二酸化チタンもしくは他の重金属
酸化物の粒子である少なくとも１００ｎｍの平均直径を
有する粒子を加えることができる。これらの粒子を混入
することにより、顕微鏡的な岡及び谷からなる均一な粗
い組織を層の表面に与え、これらは背景部域に水に対す
る貯蔵場所として作用する。しかしながらジアゾ樹脂又
はジアゾニウム塩を含有する感光性層を親水性層に付与
するとき、親水性層にシリカ粒子を混入しないのが有利
である。後者の場合において、０．３μｍ〜０．５μｍ
の平均粒度を有する二酸化チタン及び他の重金属酸化物
が好ましい。
【００２６】本発明により使用するための前記親水性層
は各種の支持体に適用できる。支持体の例には例えば写
真フイルム基体例えば下塗したポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、セルロースアセテートフイルム、上に金
属層もしくは付着を有するプラスチツク、金属支持体例
えばアルミニウム及びポリオレフイン（例えばポリエチ
レン）被覆紙があり、そのポリオレフイン面は平版印刷
被覆の接着を改良するためコロナ放電を受けさせかつ／
又は粗面化されているのがよい。前記親水性層は厚さ１
μｍ〜２０μｍでこれらの支持体に被覆するのが好まし
い。
【００２７】本発明の平版印刷版基体は、例えばジアゾ
樹脂、ハロゲン化銀乳剤層、光重合性もしくは光架橋性
組成物等を含む一つ以上の感光性層で被覆できる。本発
明の一つの実施態様によれば、像形成材料は、本発明の
平版印刷版基体に光重合性組成物を含有する層及びハロ
ゲン化銀乳剤層を付与することによって作られる。ハロ
ゲン化銀乳剤層の像に従った露光及び続く現像後に、銀
像が得られる。かくして得られた銀像は、続いて像形成
材料の全面露光中光重合性組成物に対するマスクとして
使用される。最後に銀像及び非露光光重合性組成物を除
去し、かくして平版印刷版が得られる。
【００２８】本発明の最も好ましい実施態様によれば、
前増感した像形成材料を得るため、ジアゾ樹脂又は低分
子量ジアゾニウム塩を含有する感光性層を本発明の平版
印刷版基体に適用する。本発明において有用なジアゾ樹
脂の例には感光性物質として芳香族ジアゾニウム塩の縮
合生成物を含む。かかる縮合生成物は知られており、例
えばドイツ特許第１２１４０８６号に記載されている。
それらは一般に、多核芳香族ジアゾニウム化合物、好ま
しくは置換又は非置換ジフエニルアミン−４−ジアゾニ
ウム塩と活性カルボニル化合物、好ましくはホルムアル
デヒドと、強力な酸性媒体中での縮合によって製造され
る。本発明において使用するための低分子量ジアゾニウ
ム塩の例には、ベンチジンテトラゾニウムクロライド、
３，３′−ジメチルベンチジンテトラゾニウムクロライ
ド、３，３′−ジメトキシベンチジンテトラゾニウムク
ロライド、４，４′−ジアミノジフエニルアミンテトラ
ゾニウムクロライド、３，３′−ジエチルベンチジンテ
トラゾニウムサルフエート、４−アミノジフエニルアミ
ンジアゾニウムサルフエート、４−アミノジフエニルア
ミンジアゾニウムクロライド、４−ピペリジノアニリン
ジアゾニウムサルフエート、４−ジエチルアミノアニリ
ンジアゾニウムサルフエート、及びジアゾジフエニルア
ミン及びホルムアルデヒドのオリゴマー縮合生成物を含
む。
【００２９】前記感光性層は結合剤例えばポリビニルア
ルコールも含有するのが好ましく、平版印刷版基体に
０．２μｍ〜５μｍの厚さで適用するとよい。前記前増
感した像形成材料は有利には、水溶性染料例えばローダ
ミン、スーダンブルー、メチレンブルー、エオシン又は
トリフエニルメタン染料例えばクリスタルバイオレツ
ト、ビクトリアピユアブルー、マラカイトグリーン、メ
チルバイオレツト及びフクシン、又は本質的に水不溶性
である染料顔料を含む。前記染料及び／又は染料顔料
は、前記前増感像形成材料の支持体上に含まれる任意の
層中に存在させることができるが、前記親水性層及び／
又は感光性層中に存在させるのが好ましい。
【００３０】本発明の好ましい実施態様の前増感像形成
材料の露光は、有利には所望により２５０〜５００ｎｍ
の波長範囲での青色光と組合せた形の紫外線を用いて行
う。有用な露光源は例えば１０００Ｗの高圧又は中圧ハ
ロゲン水銀蒸気ランプである。大部分の平版印刷法はオ
フセツト法によって行われるから、像形成材料は、その
上に得られる像が正しく読めるような方法で露光する。
露光は受光器又は接触露光を用いる露光であることがで
きる。
【００３１】ジアゾ樹脂又はジアゾニウム塩は、露光し
たとき水溶性から水不溶性に変換され（ジアゾニウム基
の破壊により）、そして更にジアゾの光分解生成物が重
合体結合剤又はジアゾ樹脂の架橋程度の増進を誘起で
き、これによって像パターンの形で面を水溶性から水不
溶性に選択的に変えることができる。非露光部域は未変
化即ち水溶性のまま残る。
【００３２】印刷機に装着するとき、印刷版は先ず水性
フアンテン溶液で洗浄する。このフアンテン溶液を、水
溶性である残存非露光ジアゾによって汚されることから
防止するため、非露光ジアゾ樹脂又はジアゾニウム塩
は、印刷版を印刷機に装着する前にそれから除去すべき
である。この除去は像形成材料を淡水で洗うことによっ
て達成できる。
【００３３】本発明の別の実施態様によれば、物理現像
核の層を本発明の平版印刷版基体に適用するとよい。本
発明により使用するのに好適な物理現像核には例えばコ
ロイド銀、重金属硫化物例えば硫化銀、硫化ニッケル、
硫化パラジウム、硫化コバルト、硫化亜鉛、硫化銀ニッ
ケル等がある。物理現像核の層は親水性結合剤を含有し
てもよいが、結合剤を含有しないのが好ましい。像受容
層中に含有される物理現像核は、本発明により使用する
親水性層中に部分的に又は完全に存在させることもでき
る。かくして作った材料はＤＴＲ法における像受容層と
して使用できる。この方法によれば、ハロゲン化銀乳剤
層を含有する像に従って露光された写真材料は、前記像
受容材料と接触させ、ハロゲン化銀溶媒例えばチオサル
フエート又はチオシアネート及び１種以上の現像主薬の
存在下に現像する。両材料は次に分離し、銀像を像受容
材料上に含まれる物理現像核の層中で形成される。前記
受容層中に銀像を得るためのこの方法についての更に詳
細は例えばＵＳ−Ｐ４６４９０９６又はＥＰ−Ａ３９７
９２６に見出すことができる。前記銀像は親油性であ
り、一方像受容材料の背景は疎水性であり、かくして平
版印刷版を生ぜしめる。しかしながら、いわゆる疎水性
化剤で銀像を処理することによって銀像の親油性を改良
することが有利であることがある。ＵＳ−Ｐ３７７６７
２８には疎水性化剤として複素環式メルカプト化合物例
えば２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール誘
導体の使用が記載されている。ＵＳ−Ｐ４５６３４１０
には１種以上のメルカプトトリアゾール又はメルカプト
テトラゾール誘導体を含有する疎水性化液が記載されて
いる。
【００３４】更に別の実施態様によれば、本発明との関
連における平版印刷版基体は、次の順序で前述した如き
像受容層及びハロゲン化銀乳剤層を設けることができ
る。例えばポリメチルメタクリレートの親水性非蛋白質
フイルム形成性重合体及び／又は重合体ビーズを含有す
る任意の中間親水性層を、ハロゲン化銀乳剤層と像受容
層の間に設けることができる。像受容層中に含有される
物理現像核は本発明により使用する親水性層中に部分的
に又は完全に存在させることもできる。かくして得られ
た像形成材料は、ＥＰ−Ａ４１０５００又はＥＰ−Ａ４
８３４１５に記載された方法により、像に従って露光
し、現像して印刷版を得ることができる。
【００３５】本発明の平版印刷版基体は、疎水性物質又
は組成物を供与体材料から前記平版印刷版基体へ像に従
って転写する熱転写法における受容材料としても使用で
きる。かかる方法は例えばＵＳ−Ｐ３０６００２４、Ｕ
Ｓ−Ｐ３０８５４８８、ＵＳ−Ｐ３６４９２６８及びＥ
Ｐ−Ａ９１２００４６８．６に記載されている。
【００３６】本発明の更に別の実施態様によれば、例え
ばＵＳ−Ｐ３９７１６６０及びＥＰ４０５０１６に記載
されている如く、トナーは、電子写真法中に本発明の平
版印刷版基体に転写できる。
【００３７】下記実施例は本発明を示すが、これに限定
するものではない。部は全て他に特記せぬ限り重量によ
る。
【００３８】実施例 １ デキストラン１（表１の変性基２）の製造
【００３９】重量平均分子量７００００ｇ／モルを有す
るデキストラン４３ｇを、同容量のジメチルスルホキサ
イド及びピリジンの乾燥混合物２ｌに溶解した。この溶
液を０℃に冷却し、４３ｇのｐ−ニトロフエニルクロロ
ホルメート及び１．５ｇのジメチルアミノピリジンを加
えた。この混合物を０℃で４時間保ち、次いで１ｌの
１，２−ジアミノエタンに滴加した。次に形成された反
応混合物を室温で４８時間撹拌した。得られた変性され
たデキストランは、３対１容量比のメタノール及びジエ
チルエーテルの混合物中で沈澱させて反応混合物から分
離させ、次いで濾過した。変性デキストランのアミン含
有量は約１．３９ミリモル／ｇであった。
【００４０】デキストラン２（表１の変性基３）の製造
【００４１】重量平均分子量７００００ｇ／モルを有す
るデキストラン４３ｇを、同容量のジメチルスルホキサ
イド及びピリジンの混合物２ｌ中に溶解した。この溶液
を０℃に冷却し、４３ｇのｐ−ニトロフエニルクロロホ
ルメート及び１．５ｇのジメチルアミノピリジンを加え
た。この混合物を０℃で４時間保ち、次いで３７５ｍｌ
のトリス（アミノエチル）アミンに加えた。次に形成さ
れた反応混合物を室温で４８時間撹拌した。得られた変
性されたデキストランを３対１のメタノール及びジエチ
ルエーテルの容量混合物中で沈澱によって反応混合物か
ら分離させ、次いで濾過した。変性デキストラン中のア
ミン含有量は約１．７７ミリモル／ｇであった。
【００４２】実施例 ２ 親水性層用被覆溶液の製造
【００４３】２１．５％のＴｉＯ2 （平均粒度０．３〜
０．５μｍ）を含有する分散液４４０ｇに、撹拌しつつ
続けて水中５％のデキスタラン１の溶液２５０ｇ、水中
３．５％のグリオキサールの溶液３８ｇ、湿潤剤の１０
％溶液２２ｇ及び水２５０ｍｌを加えた。ｐＨは１２％
の塩化水素溶液で４に調整した。
【００４４】感光性層用被覆溶液の製造
【００４５】水中でセチルトリメチルアンモニウムブロ
マイドで安定化したポリメチルメタクリレート（粒度６
０ｎｍ）の２０％分散液８０ｇに、撹拌しつつ続けて、
水中の８８％加水分解したポリビニルアセテートの５％
溶液２４０ｇ、及び水中のホスタペルムブルー（ヘキス
ト社）の７．５％分散液６０ｇを加えた。水中のジフエ
ニルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデヒドの縮合生
成物の１５％溶液８０ｇを上記混合物に徐々に加えた。
最後に湿潤剤１０ｇ及び水５１０ｍｌを加えた。
【００４６】像形成材料の製造
【００４７】親水性層用被覆溶液を下塗層を含有するポ
リエステル支持体上に５０ｇ／ｍ2の湿潤被覆厚さで被
覆し、３５℃で乾燥した。かくして得られた材料に感光
性層用被覆溶液を３５ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３０℃で乾燥した。
【００４８】平版印刷版の製造
【００４９】形成された像形成材料をマスクを介して、
７０ｃｍの距離で１０００Ｗの高圧ハロゲン水銀蒸気ラ
ンプに対して２分間露光した。続いて像形成材料を、現
像区域で２５℃で淡水を含有するPolychrome ＰＣ２８
Ｅ ＰＳ処理機で現像した。
【００５０】得られた平版印刷版を、従来のフアンテン
溶液及び親油性平版印刷インクを用いるＡＢ−Dick９８
６０印刷機上で使用したとき、高濃度（１．５より大）
を有し、非像部域で浮き粕のない像を与えた。
【００５１】実施例 ３ 親水性用被覆溶液の製造
【００５２】２１．５％のＴｉＯ2 （平均粒度０．３〜
０．５μｍ）を含有する溶液４４０ｇに、撹拌しつつ、
水中５％のデキストラン２の溶液２５０ｇ、水３．５％
のグリオキサールの溶液３８ｇ、湿潤剤の１０％溶液２
２ｇ及び水２５０ｍｌを続けて加えた。ｐＨは１２％塩
化水素溶液で４に調整した。
【００５３】感光性層用被覆溶液の製造
【００５４】水中でセチルトリメチルアンモニウムブロ
マイドで安定化したポリメチルメタクリレート（粒度６
０ｎｍ）の２０％分散液８０ｇに、撹拌しつつ水中の部
分加水分解ポリビニルアセテートの５％溶液２４０ｇ及
び水中のホスタペルムブルー（ヘキスト製）の７．５％
分散液６０ｇを続けて加えた。ジフエニルアミンジアゾ
ニウム塩とホルムアルデヒドの縮合生成物の水中１５％
溶液８０ｇを上記混合物に徐々に加えた。最後に１０ｇ
の湿潤剤及び５１０ｍｌの水を加えた。
【００５５】像形成材料の製造
【００５６】親水性層用被覆溶液を下塗層を含むポリエ
ステル支持体上に５５ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３５℃で乾燥した。かくして得られた材料に、感光
性層用被覆溶液を３５ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３０℃で乾燥した。
【００５７】平版印刷版の製造
【００５８】形成された像形成材料をマスクを介して７
０ｃｍの距離で１０００Ｗの高圧ハロゲン水銀蒸気ラン
プに対して２分間露光した。続いて像形成材料を、現像
区域で２５℃で淡水を含有するPolychrome ＰＣ２８Ｅ
ＰＳ処理機現像した。
【００５９】得られた平版印刷版を、従来のフアンテン
溶液及び親油性平版印刷インクを用いるＡＢ−Dick９８
６０印刷機で使用した時、高濃度（１．５より大）を有
し、非像部域で浮き粕のない像を生ぜしめた。
【００６０】実施例 ４ 親水性層用被覆溶液の製造
【００６１】２１．５％のＴｉＯ2（平均粒度０．３〜
０．５μｍ）を含有する分散液４４０ｇに、撹拌しつ
つ、水中のデキストラン１の５％溶液２５０ｇ、水中の
ホルムアルデヒドの４％溶液２０ｇ、湿潤剤の１０％溶
液２２ｇ及び水２６８ｍｌを加えた。ｐＨは１２％塩化
水素溶液で４に調整した。
【００６２】感光性層用被覆溶液の製造
【００６３】水中でセチルトリメチルアンモニウムクロ
ライドで安定化したポリメチルメタクリレート（粒度６
０ｎｍ）の２０％分散液６３ｇに、撹拌しつつ続けて、
水中の８８％加水分解したポリビニルアセテートの５％
溶液１２０ｇ及び水中のホスタペルムブルー（ヘキスト
社）の１０％分散液１５ｇを加えた。上記混合物に水中
のジフエニルアミンジアゾニウム塩及びホルムアルデヒ
ドの縮合生成物の１５％溶液６６ｇを徐々に加えた。こ
の混合物に更に湿潤剤の１０％溶液５ｍｌ及び水７３１
ｍｌを加えた。
【００６４】像形成材料の製造
【００６５】親水性層用被覆溶液を、下塗層を含むポリ
エステル支持体上に、５０ｇ／ｍ2の湿潤被覆厚さで被
覆し、３５℃で乾燥した。かくして得られた材料に、感
光性層用被覆溶液を３５ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３０℃で乾燥した。
【００６６】平版印刷版の製造
【００６７】形成された像形成材料をマスクを介して、
７０ｃｍの距離で１０００Ｗの高圧ハロゲン水銀蒸気ラ
ンプに対して２分間露光した。続いて像形成材料を、現
像区域で２５℃で淡水を含有するPolychrome ＰＳ２８
Ｅ ＰＳ処理機で現像した。
【００６８】得られた平版印刷版を、従来のフアンテン
溶液及び親油性平版印刷インクを用いてAB−Dick９８６
０印刷機で使用したとき、高濃度（１．５より大）を有
し、非像部域に浮き粕のない像を生ぜしめた。
【００６９】親水性層用被覆溶液の製造
【００７０】２１．５％のＴｉＯ2 （平均粒度０．３〜
０．５μｍ）を含有する分散液５７１ｇに、撹拌しつ
つ、続けて水中の２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及びアク
リルアミドの共重合体の５％溶液２８４ｇ、水中のグリ
オキサールの３．５％溶液４３ｇ、湿潤剤の１０％溶液
２２ｇ及び水７９ｍｌを加えた。ｐＨは６に調整した。
【００７１】感光性層用被覆溶液の製造
【００７２】水中のセチルトリメチルアンモニウムブロ
マイドで安定化したポリメチルメタクリレート（粒度６
０ｎｍ）の２０％分散液に、撹拌しつつ続けて水中の８
８％加水分解したポリビニルアセテートの５％溶液２４
０ｇ及び水中のホスタペルムブルー（ヘキスト社）の１
０％分散液３０ｇを加えた。水中の、ジフエニルアミン
ジアゾニウム塩及びホルムアルデヒドの縮合生成物の１
５％溶液８０ｇを上記混合物に徐々に加えた。この混合
物に更に湿潤剤の１０％溶液５ｍｌ及び水５６５ｍｌを
加えた。
【００７３】像形成材料の製造
【００７４】親水性層用被覆溶液を、下塗層を含むポリ
エステル支持体上に５０ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３５℃で乾燥した。かくして得られた材料に、感光
性層用被覆溶液を３５ｇ／ｍ2 の湿潤被覆厚さで被覆
し、３０℃で乾燥した。
【００７５】平版印刷版の製造
【００７６】形成された像形成材料をマスクを介して７
０ｃｍの距離で１０００Ｗの高圧ハロゲン水銀蒸気ラン
プに対して２分間露光した。続いて像形成材料を、現像
区域に２５℃で淡水を含有するPolychrome ＰＣ２８Ｅ
ＰＳ処理機で現像した。
【００７７】得られた平版印刷版を、従来のフアンテン
溶液及び親油性平版印刷インクを用いＡＢ−Dick３６０
印刷機で使用した時、高濃度（１．５より大）を有し、
非像部域に浮き粕を有しない像を生ぜしめた。
【００７８】実施例 ６ 親水性層を、７９．５％のＴｉＯ2 、９％のポリビニル
アルコール、１０．５％のアミノエチルカルバメート変
性プルラン（反復単位の１７％がアミノ基を含有）及び
１％のグリオキサールを含有する親水性層で置換して、
実施例２に記載した如く像形成材料を作った。
【００７９】得られた像形成材料を実施例２に記載した
如く像に従って露光し、処理し、かくして得られた印刷
版を実施例２における如く印刷に使用した。
【００８０】高濃度（１．５より大）の像を含有するコ
ピーが得られ、非像部域には浮き粕は生じなかった。
フロントページの続き (72)発明者 ポール・ジョゼフ・コッパン ベルギー国ベ 2300 テュルヌ、ショル ヴォールベル 121 (72)発明者 ギド・イシドール・オキエール ベルギー国ベ 2560 ニーラン、ヴァテ ルトランストラート 26 (72)発明者 エティエンヌ・ドリーヌ・シャクト ベルギー国ベ 8840 スターダン、リー セヴェルドストラート 99 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41N 3/03 501 B41N 1/12 - 1/14 G03F 7/06 - 7/07

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 硬化した親水性層を設けた支持体を含有
    する平版印刷版基体において、前記硬化した親水性層
    が、少なくとも１個の遊離水素を有するアミン又はアミ
    ド官能基を少なくとも１個含有する基で変性されたデキ
    ストラン又はプルランを含有することを特徴とする平版
    印刷版基体。
  2. 【請求項２】 デキストラン又はプルランが、ヒドロキ
    シ基の幾つかが下記基： −Ｏ−Ｒ１ −Ｏ−ＣＯ−Ｒ２ （式中Ｒ１は少なくとも１個の遊離水素原子を有するア
    ミン又はアミド官能基を少なくとも１個含有する有機残
    基を表わし、Ｒ２はＲ１に対して示したのと同意義を有
    することができ、又は−ＯＲ３もしくは−Ｎ（Ｒ４）Ｒ
    ５を表わし、Ｒ３はＲ１に対して示したのと同意義を有
    することができ、Ｒ４及びＲ５の各々は同じであっても
    異なっても良く、基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２が少なくとも１個
    の遊離水素を有するアミン又はアミド官能基を少なくと
    も１個含有するという前提条件の下で、水素又は有機基
    を表わす）の一つ以上に変性されているデキストラン又
    はプルランであることを特徴とする請求項１の平版印刷
    版基体。
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