JP3125581B2 - Method of manufacturing function-separated type photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真に用いられ導
電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層を順次積層
してなる機能分離型感光体の製造方法、特に浸漬塗布方
法によって厚膜の電荷輸送層を形成する機能分離型感光
体の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a function-separated type photoreceptor which is used for electrophotography and has a charge generation layer and a charge transport layer successively laminated on a conductive support, and more particularly to a method for dip coating the same. The present invention relates to a method for manufacturing a function-separated type photoconductor in which a charge transport layer of a film is formed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に電子写真の方式としては、感光体
の感光層表面に帯電、露光を行って静電潜像を形成し、
これを現像剤で現像して可視化させ、その可視像をその
まま直接感光体に定着させて複写像を得る直接方式、ま
た感光体上の可視像を紙などの転写紙上に転写し、その
転写像を定着させて複写像を得る粉像転写方式あるいは
感光体上の静電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静
電潜像を現像・定着する潜像転写方式等が知られてい
る。2. Description of the Related Art In general, as a method of electrophotography, an electrostatic latent image is formed by charging and exposing a photosensitive layer surface of a photosensitive member,
This is developed with a developer to make it visible, and the visible image is directly fixed on the photoreceptor directly to obtain a copy image, or the visible image on the photoreceptor is transferred to transfer paper such as paper, There are known a powder image transfer method in which a transfer image is fixed to obtain a copy image, and a latent image transfer method in which an electrostatic latent image on a photoreceptor is transferred onto transfer paper, and the electrostatic latent image on the transfer paper is developed and fixed. ing.

【０００３】従来、このような電子写真に使用する感光
体において、感光層を形成する場合には、その光導電性
材料として、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無
機系光導電性材料を用いることが知られている。Conventionally, when a photosensitive layer is formed on such a photosensitive member used for electrophotography, an inorganic photoconductive material such as selenium, cadmium sulfide, or zinc oxide is used as the photoconductive material. It is known.

【０００４】これらの光導電性材料は、暗所で適当な電
位に帯電できること、暗所で電荷の散逸が少ないこと、
あるいは光照射によって速やかに電荷を散逸できること
などの数多くの利点を持っている反面、次のような各種
の欠点を持っている。たとえば、セレン系の感光体で
は、製造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いた
め取扱に注意を要する。また、硫化カドミウム系感光体
では、多湿の環境下では安定したえ感度が得られない点
や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯電
劣化や露光による光退色を生じるため長期に渡って安定
した特性を与えることができない欠点を有している。[0004] These photoconductive materials can be charged to an appropriate potential in a dark place, have little charge dissipation in a dark place,
Alternatively, it has many advantages such as being able to quickly dissipate charges by light irradiation, but has the following various disadvantages. For example, selenium-based photoconductors require high handling costs and are susceptible to heat and mechanical shock, so care must be taken when handling them. In addition, the cadmium sulfide-based photoreceptor does not provide stable sensitivity in a humid environment and the dye added as a sensitizer causes charge deterioration due to corona charging and photobleaching due to exposure over a long period of time. It has a disadvantage that it cannot provide stable characteristics.

【０００５】また、従来においては、ポリビニルカルバ
ゾールを始めとする各種の有機光導電性ポリマーを感光
層の形成に用いることも検討されてきた。これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電性材料に比べて成膜性、軽
量性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性
および環境変化による安定性の点で無機系光導電性材料
に比べ劣るという欠点があった。[0005] Conventionally, various organic photoconductive polymers such as polyvinyl carbazole have been studied for use in forming a photosensitive layer. These polymers are superior to the above-mentioned inorganic photoconductive materials in terms of film formability and lightness, but still have sufficient sensitivity, durability and stability due to environmental changes. There was a drawback that it was inferior to conductive materials.

【０００６】そこで、これらの感光体における上記のよ
うな欠点を解決するため、近年において種々の研究開発
が行われ、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層
とからなる感光層を形成した機能分離型積層感光体や、
電荷発生材料と電荷輸送材料を含有した感光層を支持体
上に形成してなる機能分離型単層感光体が提案されてい
る。In order to solve the above-mentioned drawbacks of these photoreceptors, various researches and developments have been made in recent years, and a photosensitive layer comprising a charge generation layer and a charge transport layer is formed on a conductive support. The formed function-separated photoreceptor,
There has been proposed a function-separated single-layer photoconductor in which a photoconductive layer containing a charge generating material and a charge transport material is formed on a support.

【０００７】特に、積層型感光体は、感光層の形成に使
用する物質の選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電
位、繰り返し特性、耐刷性等の電子写真特性において、
最良の物質を組み合わせることにより高性能な感光体を
提供することができるため、このような感光体が広く利
用されるようになった。[0007] In particular, the laminated type photoreceptor has a wide selection range of substances used for forming the photosensitive layer, and has poor electrophotographic characteristics such as charging characteristics, sensitivity, residual potential, repetition characteristics, and printing durability.
Since a high-performance photoreceptor can be provided by combining the best substances, such a photoreceptor has been widely used.

【０００８】このような機能分離型感光体の感度や耐刷
性をさらに改良する方法として、感光層の膜厚、具体的
には電荷輸送層の膜厚を厚くする方法があり、このよう
な厚膜の感光層を備えた感光体の製造方法が特開平３−
６３６５３号公報において提案されている。同公報にお
いては、電荷輸送層の塗布液として、粘度平均分子量が
１５０００〜２５０００の縮合系ポリマーを含み、全固
形分濃度が２５％以上で且つ粘度が５０〜３００センチ
ポアーズである塗布液を使用することにより、２７μｍ
以上の厚さの電荷輸送層を形成した場合にも均一な塗膜
が得られることが記載されている。As a method of further improving the sensitivity and printing durability of such a function-separated type photoreceptor, there is a method of increasing the thickness of a photosensitive layer, specifically, the thickness of a charge transport layer. A method for manufacturing a photoreceptor having a thick photosensitive layer is disclosed in
63653. In this publication, a coating liquid containing a condensation polymer having a viscosity average molecular weight of 15,000 to 25,000, a total solid content concentration of 25% or more, and a viscosity of 50 to 300 centipoise is used as a coating liquid for the charge transport layer. By the way, 27μm
It is described that a uniform coating film can be obtained even when a charge transport layer having the above thickness is formed.

【０００９】しかしながら、上記公報記載の技術は、特
殊な粘度範囲の樹脂を使用するものであり、従来２０μ
ｍ程度の電荷輸送層を形成するために使用されていた粘
度平均分子量２６０００〜６００００程度の樹脂を使用
することができず、汎用性に乏しい技術であった。However, the technique described in the above-mentioned publication uses a resin having a special viscosity range, and the conventional technique uses a 20 μm resin.
A resin having a viscosity-average molecular weight of about 26,000 to 60,000 used to form a charge transport layer of about m could not be used, and the technique was poor in versatility.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記事情に
基づいてなされたものであり、浸漬塗布方法によって厚
膜の電荷輸送層を形成するにあたり、その塗布液に使用
する樹脂の選択の許容幅を広くすることができ、且つ電
荷輸送層の白濁や支持体の上下方向における電荷輸送層
の膜厚差を少なくし、高品質な画像が得られる感光体の
製造方法の提供を目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and in forming a thick charge transporting layer by a dip coating method, it is possible to select a resin to be used for the coating liquid. An object of the present invention is to provide a method for producing a photoreceptor capable of increasing the width and reducing the cloudiness of the charge transport layer and the thickness difference of the charge transport layer in the vertical direction of the support, and obtaining a high quality image. Things.

【００１１】特に、本発明は、感光層膜厚を厚くした場
合や、支持体にプラスチック等の熱導電性の悪い材料を
用いた場合に、電荷輸送層塗布時に発生する液ダレ、白
化および結晶析出を有効に防止することを目的とするも
のであり、具体的には、従来の製造条件では均一塗布が
困難であった膜厚２７〜５０μｍにおいての塗布時の液
ダレを防止し、均一膜厚化を図ることを目的とするもの
である。[0011] In particular, the present invention relates to the case where the thickness of the photosensitive layer is increased, or when a material having poor thermal conductivity such as plastic is used for the support, the liquid dripping, whitening and crystallization that occur during the coating of the charge transport layer. The purpose is to effectively prevent precipitation, and specifically, to prevent liquid dripping at the time of coating at a film thickness of 27 to 50 μm, which was difficult to achieve uniform coating under conventional manufacturing conditions, and to form a uniform film. It is intended to increase the thickness.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】この発明に係る感光体の
製造方法においては、機能分離型の積層感光体において
浸漬塗布方法によって電荷輸送層を形成するにあたり、
電荷輸送層の塗布液の温度を調整して塗布することによ
り、従来の電子写真感光体に認められるような上記のご
とき問題点がなく、感光体の作製時に塗工性が改善さ
れ、製造安定性が良く、しかも、高感度で長期使用期間
に渡って優れた機械的強度及び電子写真特性を維持する
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。In a method for manufacturing a photoreceptor according to the present invention, a method for forming a charge transport layer by a dip coating method in a function-separated type photoreceptor is described.
By adjusting the temperature of the coating solution for the charge transport layer and applying it, there is no such a problem as observed in the conventional electrophotographic photoreceptor, and the coating property is improved during the preparation of the photoreceptor, and the production stability is improved. The present inventors have found that the present invention has good properties, high sensitivity, and excellent mechanical strength and excellent electrophotographic characteristics over a long period of use, and has completed the present invention based on this finding.

【００１３】即ち、本発明は、導電性支持体上に電荷発
生層および電荷輸送層を順次積層してなる機能分離型感
光体の製造方法において、電荷輸送層形成用塗布液の液
温を、表面に電荷発生層が形成された導電性支持体の温
度よりも高く設定し、前記導電性支持体を前記電荷輸送
層形成用塗布液中に浸漬塗布することにより、厚さ２７
〜５０μｍの電荷輸送層を形成することを特徴とする機
能分離型感光体の製造方法に関する。That is, the present invention provides a method for producing a function-separated type photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support. By setting the temperature higher than the temperature of the conductive support having the charge generation layer formed on the surface, and dip coating the conductive support in the coating solution for forming the charge transport layer, the thickness of the conductive support is reduced to 27.
The present invention relates to a method for producing a function-separated type photoreceptor, which comprises forming a charge transport layer having a thickness of 50 μm.

【００１４】以下に、本発明に基づき、導電性支持体上
に電荷発生層と電荷輸送層を積層した構成の感光体を形
成する場合について具体的に説明する。Hereinafter, a case where a photoreceptor having a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support according to the present invention will be specifically described.

【００１５】本発明に係る感光体における導電性支持体
としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔
ないしは板をシート状又はドラム状にしたものや、これ
らの金属をプラスチックフィルム等に真空蒸着、無電解
メッキ等によって付着させたもの、あるいは導電性ポリ
マー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電性化合物の層
を同じく紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上
に塗布もしくは蒸着によって形成したもの等を使用する
ことができる。The conductive support in the photoreceptor according to the present invention may be a foil or plate made of copper, aluminum, silver, iron, nickel or the like in the form of a sheet or a drum, or a metal such as a plastic film. Vacuum deposition, electroless plating, etc., or a conductive polymer, indium oxide, tin oxide, or other conductive compound layer also formed on a support such as paper or plastic film by coating or vapor deposition Can be used.

【００１６】そして、このような導電性支持体上に電荷
発生層を形成するにあたっては、電荷発生材料を導電性
支持体上に蒸着やプラズマ重合により、あるいは電荷発
生材料を適当な樹脂を溶解させた溶液中に分散させ、こ
の分散液を導電性支持体上に塗布し、乾燥させて形成す
る。なお、この電荷発生層については、その膜厚が０．
０１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１μｍになるように
する。In forming the charge generation layer on such a conductive support, the charge generation material is deposited on the conductive support by vapor deposition or plasma polymerization, or the charge generation material is dissolved by a suitable resin. The dispersion is dispersed in the solution, and the dispersion is coated on a conductive support and dried to form a dispersion. The charge generation layer has a thickness of 0.
The thickness is set to 01 to 2 μm, preferably 0.1 to 1 μm.

【００１７】ここで、電荷発生層に用いる電荷発生材料
としては、例えば、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタ
ン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサン
テン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリ
ウム系染料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジ
ゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベ
ンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクア
リリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料
及び染料や、セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、
硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファス
シリコン等の無機材料を使用することができる。Here, examples of the charge generating material used for the charge generating layer include bisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, styryl dyes, and pyrylium dyes. Organic dyes and dyes such as dyes, azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indathrone pigments, squarylium pigments, and phthalocyanine pigments And selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium,
Inorganic materials such as cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, and amorphous silicon can be used.

【００１８】また、この電荷発生材料と共に使用する樹
脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹
脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性
結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着
剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂を使用することができる。Examples of the resin used together with the charge generating material include a saturated polyester resin, a polyamide resin, an acrylic resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), and a styrene-butadiene block. Copolymer, polyarylate, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose ester, polyimide, styrene resin, polyacetal resin, thermoplastic binder such as phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin Use of thermosetting binders such as melamine resin, xylene resin, alkyd resin, thermosetting acrylic resin, photocurable resin, photoconductive resin such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene Can

【００１９】そして、上記の電荷発生材料をこれらの樹
脂と共に、メタノール、エタノール、イソプロパノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させ
て調製した塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、乾
燥させて電荷発生層を設けるようにする。The above-mentioned charge generating material is used together with these resins together with alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like. Amides of
Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; and aliphatic halogens such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene. A coating solution prepared by dispersing or dissolving in a hydrocarbon solvent or an organic solvent such as aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, and dichlorobenzene is coated on the conductive support. After drying, the charge generating layer is provided.

【００２０】ここで、上記のような塗布液を導電性支持
体上に塗布する方法としては、浸漬コーティング法、ス
プレーコーティング法、スピナーコーティング法、ブレ
ードコーティング法、ローラーコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法等の色々なコーティング法を用い
ることができる。Here, as a method of applying the above-mentioned coating solution on the conductive support, there are a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a blade coating method, a roller coating method, a wire bar coating method and the like. Various coating methods can be used.

【００２１】そして、上記のようにして形成された電荷
発生層の上に電荷輸送層を設けるにあたっては、電荷輸
送材料とバインダー樹脂を適当な溶剤を用いて溶解し、
塗布液を調整する。そして、電荷発生層が形成された導
電性支持体をこの塗布液中に浸漬させ、塗布液から引き
上げ、この塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥さ
せて電荷輸送層を形成する。この場合、電荷輸送層の膜
厚は２７〜５０μｍ、好ましくは３０〜４０μｍとなる
ように形成する。電荷輸送層の膜厚を上記範囲とするこ
とにより、感光体の機械的な耐久性を向上させることが
できる。また、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量
は、上記結着剤樹脂１重量部に対して０．０２〜２重量
部、好ましくは０．５〜１．２重量部となるようにす
る。なお、電荷輸送材料は２種以上組み合わせて使用し
てもよい。In providing the charge transport layer on the charge generation layer formed as described above, the charge transport material and the binder resin are dissolved using a suitable solvent,
Adjust the coating solution. Then, the conductive support on which the charge generation layer is formed is immersed in the coating solution, pulled up from the coating solution, coated with the coating solution on the charge generation layer, and dried to form a charge transport layer. In this case, the charge transport layer is formed to have a thickness of 27 to 50 μm, preferably 30 to 40 μm. By setting the thickness of the charge transport layer within the above range, the mechanical durability of the photoconductor can be improved. The content of the charge transporting material in the charge transporting layer is set to 0.02 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1.2 parts by weight, based on 1 part by weight of the binder resin. . Note that two or more charge transport materials may be used in combination.

【００２２】ここで、電荷輸送層の形成に使用する電荷
輸送材料としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合
物、スチリル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキ
サジアゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン
化合物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフ
ェニルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合
物、アジン化合物等色々なものを使用することができ
る。具体的には、例えばカルバゾール、Ｎ−エチルカル
バゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルカル
バゾール、テトラセン、クリセン、ピレン、ペリレン、
２−フェニルナフタレン、アザピレン、２,３−ベンゾ
クリセン、３,４−ベンゾピレン、フルオレン、１,２−
ベンゾフルオレン、４−(２−フルオレニルアゾ)レゾル
シノール、２−p−アニソールアミノフルオレン、p−ジ
エチルアミノアゾベンゼン、カジオン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−p−フェニルアゾアニリン、p−(ジメチルアミノ)ス
チルベン、１,４−ビス(２−メチルスチリル)ベンゼ
ン、９−(４−ジエチルアミノスチリル)アントラセン、
２,５−ビス(４−ジエチルアミノフェニル)−１,３,５
−オキサジアゾール、１−フェニル−３−(p−ジエチル
アミノスチリル)−５−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、１−フェニル−３−フェニル−５−ピラゾリ
ン、２−(m−ナフチル)−３−フェニルオキサゾール、
２−(p−ジエチルアミノスチリル)−６−ジエチルアミ
ノベンズオキサゾール、２−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール、ビス(４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル)フェニルメタ
ン、１,１−ビス(４−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−エ
チルフェニル)ヘプタン、Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｎ,
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、１,１,２,２−テトラキス−(４−
Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル)エタン、
p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−
フェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ン、２−メチル−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−β−
フェニルスチルベン、α−フェニル−４−Ｎ,Ｎ−ジフ
ェニルアミノスチルベン、ビスジエチルアミノテトラフ
ェニルブタジエン等の電荷輸送物質を、単独または２種
以上混合して使用する。Here, as the charge transporting material used for forming the charge transporting layer, hydrazone compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, triphenylmethane compounds, oxadiazole compounds, carbazole compounds, stilbene compounds, enamine compounds, oxazole compounds , A triphenylamine compound, a tetraphenylbenzidine compound, an azine compound and the like can be used. Specifically, for example, carbazole, N-ethylcarbazole, N-vinylcarbazole, N-phenylcarbazole, tetracene, chrysene, pyrene, perylene,
2-phenylnaphthalene, azapyrene, 2,3-benzochrysene, 3,4-benzopyrene, fluorene, 1,2-
Benzofluorene, 4- (2-fluorenylazo) resorcinol, 2-p-anisoleaminofluorene, p-diethylaminoazobenzene, cadion, N, N-dimethyl-p-phenylazoaniline, p- (dimethylamino) stilbene, 1.4 -Bis (2-methylstyryl) benzene, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene,
2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,5
-Oxadiazole, 1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1-phenyl-3-phenyl-5-pyrazolin, 2- (m-naphthyl) -3- Phenyloxazole,
2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzoxazole, 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzothiazole, bis (4-
Diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (4-N, N-diethylamino-2-ethylphenyl) heptane, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenoxazine, N ,
N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine, 1,1,2,2-tetrakis- (4-
(N, N-diethylamino-2-ethylphenyl) ethane,
p-Diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diphenylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, N-ethylcarbazole-N-methyl-N-phenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl- N-
Phenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 2-methyl-4-N, N-diphenylamino-β-
Charge transport substances such as phenylstilbene, α-phenyl-4-N, N-diphenylaminostilbene, and bisdiethylaminotetraphenylbutadiene are used alone or in combination of two or more.

【００２３】一方、電荷輸送層の形成に使用するバイン
ダー樹脂としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂および光導
電性樹脂等を使用することができる。On the other hand, as the binder resin used for forming the charge transport layer, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a photocurable resin, a photoconductive resin, or the like, which is electrically insulating and is known per se, is used. be able to.

【００２４】ここで、適当なバインダー樹脂としては、
特にこれらに限定されるものではないが、例えば、飽和
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共
重合体(アイオノマー)、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、ポリアリレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノ
キシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル
樹脂等の熱硬化結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン等の光導電性樹脂がある。なお、これらのバイン
ダー樹脂は、単独で、または組み合わせて使用すること
ができ、またこれらの電気絶縁性は、単独で測定して１
×１０¹²Ω・ｃｍ以上の体積抵抗率を有することが望ま
しい。より好ましいバインダー樹脂としてはポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステルカーボネート樹脂である。Here, as a suitable binder resin,
Although not particularly limited to these, for example, saturated polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), styrene-butadiene block copolymer, poly Arylate, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose ester, polyimide, styrene resin, polyacetal resin, thermoplastic binder such as phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, xylene There are thermosetting binders such as resin, alkyd resin and thermosetting acrylic resin, photocurable resins, and photoconductive resins such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene and polyvinylanthracene. In addition, these binder resins can be used alone or in combination, and their electrical insulation properties are measured by one.
It is desirable to have a volume resistivity of × 10 ¹² Ω · cm or more. More preferred binder resins are polycarbonate resins, polyester resins, acrylic resins, and polyester carbonate resins.

【００２５】本発明においては、特に粘度平均分子量が
２６０００〜６００００程度の縮合系樹脂を好適に使用
することができる。バインダー樹脂の粘度平均分子量を
大きくする程塗膜強度（硬度）を大きくすることができ
るが、粘度平均分子量が２６０００未満では塗膜強度の
点で不十分であり、６００００を越えると溶剤に対する
溶解性が悪くなり、塗布液の粘度が高くなり易いため塗
工性が悪くなる。In the present invention, a condensation resin having a viscosity average molecular weight of about 26,000 to 60,000 can be suitably used. As the viscosity average molecular weight of the binder resin is increased, the coating strength (hardness) can be increased. However, if the viscosity average molecular weight is less than 26,000, the coating strength is insufficient. And the viscosity of the coating solution tends to increase, resulting in poor coating properties.

【００２６】また、このようなバインダー樹脂ととも
に、必要によりハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェ
ニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、ター
フェニル、ベンジルジフェニル等の可塑剤、クロラニ
ル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、５，６−ジシアノベンゾキノン、テ
トラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フタル酸、
３，５−ジニトロ、シアノビニル化合物、安息香酸等の
電子吸引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等
の分光増感剤、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防
止剤、ベンゾトリアゾール化合物等の紫外線吸収剤等一
般的に公知な添加剤を使用してもよい。If necessary, a plasticizer such as halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, dibutylphthalate, terphenyl and benzyldiphenyl, chloranil, tetracyanoethylene, 2,4,7- Trinitro-
9-fluorenone, 5,6-dicyanobenzoquinone, tetracyanoquinodimethane, tetrachlorophthalic anhydride,
3,5-dinitro, cyanovinyl compounds, electron-withdrawing sensitizers such as benzoic acid, methyl violet, rhodamine B, cyanine dyes, spectral sensitizers such as pyrylium salts, thiapyrylium salts, and antioxidants such as dibutylhydroxytoluene; A generally known additive such as an ultraviolet absorber such as a benzotriazole compound may be used.

【００２７】電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒
の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩
化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド
等を挙げることができる。Specific examples of the solvent used in forming the charge transport layer include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, methanol, ethanol, and the like. Alcohols such as isopropanol, ethyl acetate, esters such as ethyl cellosolve, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, chloroform, dichloromethane,
Examples include halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, and diethylformamide.

【００２８】これらの、溶媒は、１種単独で使用しても
よく、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用しても
よい。These solvents may be used alone or in a combination of two or more.

【００２９】電荷輸送層の形成用塗布液は上記の電荷輸
送材料とバインダー樹脂を含有し全固形分濃度が１８〜
２５重量％、粘度が１５０〜４５０ｃＰとなるように上
記溶媒の量を調整する。固形分濃度が１８重量％より低
いと塗布膜のたれが大きくなり、また乾燥時間も長くな
るため塗布膜の白濁等の欠損を生じ易くなる。固形分濃
度が２５重量％よりも大きくなると、レベリング効果が
表れにくくなり均一な塗布液や塗布膜を得にくくなる。
また、塗布する速度を非常に遅くしないと塗布すること
ができなくなり作業性が低下してしまう。塗布液の粘度
が１５０ｃＰより低いと塗布膜のたれが大きくなり、電
荷輸送層の上下の膜厚差や膜厚ムラが大きくなる。粘度
が４５０ｃＰより高くなるとドラム円周方向の不均一性
が生じ易くなり、また塗布する速度を非常に遅くしない
と塗布することができなくなり作業性が低下してしま
う。The coating solution for forming the charge transport layer contains the above-described charge transport material and a binder resin, and has a total solid content of 18 to 20%.
The amount of the above-mentioned solvent is adjusted so that 25% by weight and the viscosity become 150 to 450 cP. If the solid content concentration is lower than 18% by weight, dripping of the coating film becomes large, and drying time becomes long, so that defects such as cloudiness of the coating film tend to occur. When the solid content is more than 25% by weight, the leveling effect is hardly exhibited, and it is difficult to obtain a uniform coating solution or coating film.
In addition, unless the coating speed is very slow, the coating cannot be performed and the workability is reduced. If the viscosity of the coating liquid is lower than 150 cP, the dripping of the coating film becomes large, and the thickness difference between the upper and lower portions of the charge transport layer and the thickness unevenness increase. If the viscosity is higher than 450 cP, non-uniformity in the circumferential direction of the drum is likely to occur, and unless the coating speed is extremely slow, the coating cannot be performed, and the workability is reduced.

【００３０】この塗布液を用いて浸漬塗布方法により電
荷発生層上に、均一な膜厚を持つ電荷輸送層が形成さ
れ、感光体における画像安定性や耐刷性が向上されるよ
うになるとともに、レーザープリンター等において反転
現像する場合に生じる白紙部での黒斑点（黒ポチ）等が
抑制されるようになる。A charge transport layer having a uniform film thickness is formed on the charge generation layer by a dip coating method using this coating solution, so that the image stability and printing durability of the photoreceptor can be improved. In addition, black spots (black spots) on a white paper portion that occur when reversal development is performed in a laser printer or the like are suppressed.

【００３１】ここで、塗布液の温度を支持体の温度より
も高く設定して塗布する。具体的には支持体の温度より
も１〜１０℃高くなるように塗布液を調整する。これ
は、塗布液の温度が支持体の温度と同等もしくは低い
と、乾燥が遅いために表面が白化したり、乾燥のムラが
生じたりするためである。また、上述した範囲内で塗布
液の温度を高くすると溶剤の蒸気が発生するため、塗膜
の白化現象を有効に防止することができる。また、バイ
ンダー樹脂として上述したように広い粘度平均分子量範
囲のものを使用することができ、従来より電荷輸送層用
に使用されていた樹脂が使用可能となり汎用性が広が
る。Here, the temperature of the coating solution is set higher than the temperature of the support, and the coating is performed. Specifically, the coating liquid is adjusted so as to be 1 to 10 ° C. higher than the temperature of the support. This is because if the temperature of the coating liquid is equal to or lower than the temperature of the support, drying is slow, so that the surface is whitened or drying unevenness occurs. In addition, when the temperature of the coating solution is increased within the above range, the vapor of the solvent is generated, so that the whitening phenomenon of the coating film can be effectively prevented. Further, as described above, a binder resin having a wide viscosity average molecular weight range can be used, and a resin conventionally used for a charge transporting layer can be used, thereby expanding versatility.

【００３２】塗布液および支持体の温度制御は、支持体
の温度は室温となるようにし、塗布液をヒーター等の熱
媒と攪拌により上記温度範囲となるように調整すること
が好ましい。一方、支持体自体の温度を下げて調節する
と、支持体に温度分布を生じたり、製造上複雑になった
りするため好ましくない。また、塗布液の液温をあまり
高くすると塗布液の溶剤が蒸発するために粘度変化を生
じたり、ヒーターの容量が多くかかる等の問題が生じ
る。It is preferable to control the temperature of the coating solution and the support so that the temperature of the support is room temperature, and the coating solution is adjusted to the above temperature range by stirring with a heating medium such as a heater. On the other hand, if the temperature of the support itself is lowered and adjusted, it is not preferable because a temperature distribution occurs in the support and the production becomes complicated. If the temperature of the coating liquid is too high, the solvent in the coating liquid evaporates, causing a change in viscosity and a large capacity of the heater.

【００３３】以上のようにして得られるいずれの感光体
においても、必要に応じて、導電性支持体と電荷発生層
との間に中間層を、また電荷輸送層の表面に表面保護層
を設けることができる。In any of the photoreceptors obtained as described above, an intermediate layer is provided between the conductive support and the charge generation layer, and a surface protective layer is provided on the surface of the charge transport layer, if necessary. be able to.

【００３４】ここで、中間層に使用する材料としては、
ポリイミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアルコール等のポリマーをそ
のまま、あるいはこれに酸化スズや酸化インジウム等の
低抵抗化合物を分散させたものや、酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、酸化ケイ素等の蒸着膜が適当であり、その膜
厚が１μｍ以下になるように形成することが望ましい。Here, as a material used for the intermediate layer,
Polyimide, polyamide, nitrocellulose, polyvinyl butyral, a polymer such as polyvinyl alcohol or a dispersion of a low-resistance compound such as tin oxide or indium oxide, or aluminum oxide,
A vapor-deposited film of zinc oxide, silicon oxide, or the like is appropriate, and is desirably formed to have a thickness of 1 μm or less.

【００３５】また、表面保護層に用いる材料としては、
アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ウレタン樹脂等のポリマーをそのまま、または酸化
スズや酸化インジウム等の低抵抗化合物を分散させたも
の等が適当である。また、この有機プラズマ重合膜を使
用することもでき、この有機プラズマ重合膜には、必要
に応じて酸素、窒素、ハロゲン、周期律表第III族、第
Ｖ族の原子を含めることも可能である。 なお、表面保
護層は、その膜厚が５μｍ以下になっていることが望ま
しい。The materials used for the surface protective layer include:
Suitable is a polymer such as an acrylic resin, a polyaryl resin, a polycarbonate resin, or a urethane resin as it is, or a dispersion of a low-resistance compound such as tin oxide or indium oxide. Further, this organic plasma polymerized film can also be used, and this organic plasma polymerized film can contain oxygen, nitrogen, halogen, atoms of Group III and Group V of the periodic table as necessary. is there. Note that the surface protective layer preferably has a thickness of 5 μm or less.

【００３６】本発明に係る感光体の製造方法を実施する
のに使用する塗布装置の一例及びその使用方法を第１図
に基づいて説明する。An example of a coating apparatus used for carrying out the method of manufacturing a photoreceptor according to the present invention and a method of using the same will be described with reference to FIG.

【００３７】この塗布装置においては、第１図に示すよ
うに、電荷発生層の設けられた円筒状の支持体（１）を
適当な支持手段（図示せず）によって浸漬槽（３）上に
保持するようになっている。In this coating apparatus, as shown in FIG. 1, a cylindrical support (1) provided with a charge generation layer is placed on an immersion tank (3) by a suitable support means (not shown). It is designed to hold.

【００３８】そして、浸漬槽（３）内には、上記円筒状
の支持体（１）に塗布する電荷輸送層形成用塗布液
（２）が収納されている。この塗布液（２）は、前記の
ように支持体の温度よりも高く調整されている。The immersion tank (3) contains a coating liquid (2) for forming a charge transport layer to be coated on the cylindrical support (1). The coating liquid (2) is adjusted to be higher than the temperature of the support as described above.

【００３９】また、この浸漬槽（３）の上部外周には、
オーバーフロー受け部（４）が設けけられており、上記
円筒状の支持体（１）を浸漬槽（３）内に浸漬させた場
合、浸漬槽（３）からオーバーフローした塗布液（２）
を収容させるようになっている。Further, on the outer periphery of the upper part of the immersion tank (3),
An overflow receiver (4) is provided, and when the cylindrical support (1) is immersed in the immersion tank (3), the coating solution (2) overflowing from the immersion tank (3).
Is to be accommodated.

【００４０】一方、浸漬槽（３）の底部には、塗布液
（２）を供給するためのノズル（２１）が設けられてお
り、このノズル（２１）は、パイプ（１７）によってポ
ンプ（１８）、フィルター（１９）およびバルブ（２
０）を介して集中タンク（５）の底部に設けられた排出
口に接続されている。集中タンク（５）には、攪拌機
（１１）および温度調節器（１２）が設けられている。
オーバーフロー受け部（４）の底部に排出口（４ａ）を
設け、この排出口（４ａ）と集中タンク（５）とを、適
当な位置にバルブ（６）が設けられた回収用パイプ
（７）によって接続し、オーバーフロー受け部（４）に
収容された塗布液（２）を集中タンク（５）に回収させ
るようになっている。On the other hand, a nozzle (21) for supplying the coating liquid (2) is provided at the bottom of the immersion tank (3), and the nozzle (21) is connected to a pump (18) by a pipe (17). ), Filter (19) and valve (2)
0) through an outlet provided at the bottom of the centralized tank (5). The central tank (5) is provided with a stirrer (11) and a temperature controller (12).
A discharge port (4a) is provided at the bottom of the overflow receiver (4), and the discharge port (4a) and the centralized tank (5) are connected to a collection pipe (7) provided with a valve (6) at an appropriate position. And the coating liquid (2) stored in the overflow receiver (4) is collected in the centralized tank (5).

【００４１】また、上記浸漬槽（３）の下部には、塗布
液（２）を集中タンク（５）に回収させるための回収口
（３ａ）を設け、この回収口（３ａ）に取り付けられた
バイパス管（８）を上記回収用パイプ（７）に切り替え
バルブ（９）を介して接続されている。A collecting port (3a) for collecting the coating solution (2) in the centralized tank (5) is provided below the immersion tank (3), and is attached to the collecting port (3a). The bypass pipe (8) is connected to the recovery pipe (7) via a switching valve (9).

【００４２】そして、浸漬槽（３）内に収容されている
塗布液（２）を集中タンク（５）に回収させる場合に
は、この切り替えバルブ（９）によって、バイパス管
（８）と上記回収用パイプ（７）とを連結させて、浸漬
槽（３）下部の回収口（３ａ）からバイパス管（８）と
回収パイプ（７）とを通し塗布液（２）を集中タンク
（５）に回収させるようになっている。When the coating liquid (2) contained in the immersion tank (3) is to be recovered in the centralized tank (5), the switching valve (9) is used to connect the bypass pipe (8) to the recovery pipe. And the application liquid (2) to the centralized tank (5) through the bypass pipe (8) and the recovery pipe (7) from the recovery port (3a) at the lower part of the dipping tank (3). It is designed to be collected.

【００４３】一方、浸漬槽（３）から塗布液（２）を回
収する上記集中タンク（５）には、上記のように集中タ
ンク（５）内に導かれた塗布液（２）の温度を調節する
温度調節手段（１０）が設けられている。この温度調節
手段（１０）によって支持体の温度よりも高くなるよう
に調整されている。そして、温度が高くなり過ぎたり塗
布液が少なくなった場合には、補助タンク（１３）と集
中タンク（５）とを結ぶ塗液供給管（１４）に設けられ
た電磁弁（１５）を開き前記攪拌手段（１１）によって
塗布液（２）を攪拌しながら、集中タンク（５）内にお
ける塗布液（２）の温度が所定の温度になるまで、上記
補助タンク（１３）内に収容された塗液（１６）を集中
タンク（５）に供給するようにしている。On the other hand, in the centralized tank (5) for collecting the coating liquid (2) from the immersion tank (3), the temperature of the coating liquid (2) guided into the centralized tank (5) as described above is maintained. Temperature adjusting means (10) for adjusting is provided. The temperature is adjusted by the temperature adjusting means (10) so as to be higher than the temperature of the support. When the temperature is too high or the amount of the coating liquid is low, the electromagnetic valve (15) provided in the coating liquid supply pipe (14) connecting the auxiliary tank (13) and the centralized tank (5) is opened. While the coating liquid (2) was stirred by the stirring means (11), the coating liquid (2) was stored in the auxiliary tank (13) until the temperature of the coating liquid (2) in the centralized tank (5) reached a predetermined temperature. The coating liquid (16) is supplied to the central tank (5).

【００４４】上記のように浸漬槽（３）からオーバーフ
ロー受け器（４）に流出し、集中タンクに入った塗布液
（２）を、ポンプ（１８）によってフィルター（１９）
に導き、流出した塗布液（２）中に混在するゴミ等を取
り除いた後、ノズル（２１）から再び浸漬槽（３）へ供
給するようになっている。As described above, the coating liquid (2) flowing out of the immersion tank (3) into the overflow receiver (4) and entering the centralized tank is filtered by the pump (18) into the filter (19).
After removing dust and the like mixed in the flowing coating liquid (2), the liquid is supplied again from the nozzle (21) to the immersion tank (3).

【００４５】次に、このような塗布装置を用いて、上記
の円筒状の支持体（１）上に形成された電荷発生層上に
塗布液（２）を塗布し、電荷輸送層を形成するにあたっ
ては、前記支持手段によって、この支持体（１）を塗布
液（２）が収容され、環境温度よりも高く設定された浸
漬槽（３）内に浸漬させた後、この浸漬槽（３）から支
持体（１）を１〜１５r香∧秒の引き上げ速度で引き上
げて、この支持体（１）上に塗布液（２）を塗布し、こ
れを乾燥させて電荷輸送層を形成する。Next, using such a coating apparatus, a coating liquid (2) is coated on the charge generation layer formed on the cylindrical support (1) to form a charge transport layer. In doing so, the support (1) is immersed in the immersion tank (3) containing the coating liquid (2) and set at a temperature higher than the ambient temperature by the support means, and then the immersion tank (3) Then, the support (1) is pulled up at a pulling speed of 1 to 15 rF / sec, a coating solution (2) is applied on the support (1), and this is dried to form a charge transport layer.

【００４６】ここで、上記円筒状の支持体（１）として
は、特にアルミニウムドラムとガラス円筒が適してい
る。なお、この円筒状の支持体（１）は、その両端が開
口したものであっても、片方だけが開口したものであっ
てもよい。As the cylindrical support (1), an aluminum drum and a glass cylinder are particularly suitable. The cylindrical support (1) may be open at both ends or open at one end.

【００４７】また、この発明において使用する支持体
は、このような円筒状のものに限られず、シート状や板
状のものも使用することができる。The support used in the present invention is not limited to such a cylindrical one, but may be a sheet or plate.

【００４８】次に、この発明に基ずいて感光体を製造し
た具体的な実施例について説明するとともに、比較例を
示してこの発明の実施例のものが優れていることを明ら
かにする。Next, specific examples in which a photoreceptor is manufactured based on the present invention will be described, and comparative examples will be shown to clarify that the examples of the present invention are superior.

【００４９】[0049]

【実施例】【Example】

（実施例１）この実施例においては、支持体としてアル
マイト処理を施した外径８０ｍｍ、長さ３５０ｍｍのア
ルミニウムドラムを用いるようにした。(Example 1) In this example, an alumite-treated aluminum drum having an outer diameter of 80 mm and a length of 350 mm was used as a support.

【００５０】そして、電荷発生材料として下記化学式
［Ａ］で表されるトリスアゾ顔料：A trisazo pigment represented by the following chemical formula [A] is used as a charge generation material:

【００５１】[0051]

【化１】 Embedded image

【００５２】０．５重量部と、ポリビニルブチラ−ル樹
脂（アセチル化度３モル％、ブチル化度６８モル％、重
合度１５００）０．５重量部をシクロヘキサノン１００
重量部とともにサンドミルを用いて分散させ、この分散
液を上記アルミニウムドラム上に浸漬塗布させ、このア
ルミニウムドラム上に０．３ｇ／ｍ²の電荷発生層を形
成した。0.5 parts by weight and 0.5 parts by weight of polyvinyl butyral resin (acetylation degree 3 mol%, butylation degree 68 mol%, polymerization degree 1500) were mixed with cyclohexanone 100
The dispersion was dispersed by using a sand mill together with parts by weight, and this dispersion was applied onto the aluminum drum by dip coating to form a 0.3 g / m ² charge generation layer on the aluminum drum.

【００５３】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、下記化学式［Ｂ］で表されるジア
ミノ化合物：Next, in forming a charge transport layer on the charge generation layer, a diamino compound represented by the following chemical formula [B]:

【００５４】[0054]

【化２】 Embedded image

【００５５】４００重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｋ
−１３００：粘度平均分子量３００００：帝人化成社
製）６００重量部およびジｔｅｒ−ブチルヒドロキシト
ルエン（ＢＨＴ）４０重量部をジクロルメタン４６００
重量部に溶解させ、固形分濃度１８．４％、粘度２６０
ｃＰの塗布液を調整した。400 parts by weight of a polycarbonate resin (K
-1300: 600 parts by weight of viscosity average molecular weight 30000: manufactured by Teijin Chemicals Limited and 40 parts by weight of diter-butylhydroxytoluene (BHT) were added to 4600 of dichloromethane.
By weight, solids concentration 18.4%, viscosity 260
A coating solution of cP was prepared.

【００５６】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
３℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 3 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００５７】次に、集中タンク（５）の温度を２６℃に
設定し、塗布液の温度を２６℃に調整した。Next, the temperature of the centralized tank (5) was set to 26 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 26 ° C.

【００５８】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、８ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は３
０μｍであった。The support coated with the charge generation layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then 8 m
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 0 μm.

【００５９】（実施例２）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Example 2 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００６０】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］６００
重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００：粘度平
均分子量４００００：帝人化成社製）６００重量部およ
びジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）５０
重量部をテトラヒドロフラン４６２０重量部に溶解さ
せ、固形分濃度２１．３％、粘度２２０ｃＰの塗布液を
調整した。Next, in forming the charge transport layer on the charge generation layer, the above-mentioned diamino compound [B] 600 was used.
Parts by weight, 600 parts by weight of a polycarbonate resin (C-1400: viscosity average molecular weight 40000: manufactured by Teijin Chemicals Limited) and 50 of diter-butylhydroxytoluene (BHT)
Parts by weight were dissolved in 4620 parts by weight of tetrahydrofuran to prepare a coating solution having a solid content of 21.3% and a viscosity of 220 cP.

【００６１】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
１℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 1 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００６２】次に、集中タンク（５）の温度を２５℃に
設定し、塗布液の温度を２５℃に調整した。Next, the temperature of the central tank (5) was set to 25 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 25 ° C.

【００６３】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、８ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は３
５μｍであった。The support coated with the charge generating layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then 8 m
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 5 μm.

【００６４】（実施例３）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Example 3 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００６５】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］５００
重量部、ポリカーボネートＺ樹脂（ＴＳ−２０５０：粘
度平均分子量５００００：帝人化成社製）５００重量部
およびジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
５０重量部をテトラヒドロフラン４０５０重量部に溶解
させ、固形分濃度２０．６％、粘度３２６ｃＰの塗布液
を調整した。Next, in forming the charge transport layer on the charge generation layer, the above-mentioned diamino compound [B] 500 was used.
Parts by weight, 500 parts by weight of polycarbonate Z resin (TS-2050: viscosity average molecular weight: 50,000: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and diter-butylhydroxytoluene (BHT)
50 parts by weight were dissolved in 4050 parts by weight of tetrahydrofuran to prepare a coating solution having a solid content of 20.6% and a viscosity of 326 cP.

【００６６】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
２℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 2 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００６７】次に、集中タンク（５）の温度を２７℃に
設定し、塗布液の温度を２７℃に調整した。Next, the temperature of the centralized tank (5) was set to 27 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 27 ° C.

【００６８】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、６ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は４
０μｍであった。The support coated with the charge generating layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then 6 m
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 0 μm.

【００６９】（実施例４）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Example 4 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００７０】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］６００
重量部、特殊ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１２８５：粘
度平均分子量２７０００：帝人化成社製）６００重量部
およびジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
９０重量部をジクロルメタン４２００重量部に溶解さ
せ、固形分濃度２３．５％、粘度４３０ｃＰの塗布液を
調整した。Next, when forming the charge transport layer on the charge generation layer, the diamino compound [B] 600
Parts by weight, special polycarbonate resin (K-1285: viscosity average molecular weight 27000: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 600 parts by weight and diter-butylhydroxytoluene (BHT)
90 parts by weight were dissolved in 4200 parts by weight of dichloromethane to prepare a coating liquid having a solid content of 23.5% and a viscosity of 430 cP.

【００７１】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
０℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 0 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００７２】次に、集中タンク（５）の温度を２４℃に
設定し、塗布液の温度を２４℃に調整した。Next, the temperature of the centralized tank (5) was set to 24 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 24 ° C.

【００７３】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、４ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は４
５μｍであった。The support coated with the charge generating layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then 4 m
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 5 μm.

【００７４】（実施例５）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Example 5 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００７５】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］６６０
重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｚ−３００：粘度平均
分子量３００００：三菱ガス化学社製）６００重量部お
よびジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）１
００重量部をテトラヒドロフラン４２００重量部に溶解
させ、固形分濃度２４．５％、粘度１６０ｃＰの塗布液
を調整した。Next, when forming the charge transport layer on the charge generation layer, the above-mentioned diamino compound [B] 660 is used.
Parts by weight, 600 parts by weight of a polycarbonate resin (Z-300: viscosity average molecular weight 30,000: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and diter-butylhydroxytoluene (BHT) 1
00 parts by weight were dissolved in 4200 parts by weight of tetrahydrofuran to prepare a coating solution having a solid content of 24.5% and a viscosity of 160 cP.

【００７６】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
２℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 2 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００７７】次に、集中タンク（５）の温度を２５℃に
設定し、塗布液の温度を２５℃に調整した。Next, the temperature of the central tank (5) was set to 25 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 25 ° C.

【００７８】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、７ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は４
２μｍであった。The support coated with the charge generation layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from the top, and then immersed for 7 m.
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 2 μm.

【００７９】（実施例６）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Example 6 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００８０】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］６００
重量部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−ＢＰ：粘度平均
分子量４００００：出光興産社製）６００重量部および
ジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）９０重
量部をテトラヒドロフラン４５００重量部に溶解させ、
固形分濃度２２．３％、粘度２５７ｃＰの塗布液を調整
した。Next, in forming the charge transport layer on the charge generation layer, the above-mentioned diamino compound [B] 600 was used.
Parts by weight, 600 parts by weight of a polycarbonate resin (PC-BP: viscosity average molecular weight 40000: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and 90 parts by weight of diter-butylhydroxytoluene (BHT) are dissolved in 4500 parts by weight of tetrahydrofuran,
A coating solution having a solid content of 22.3% and a viscosity of 257 cP was prepared.

【００８１】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
０℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 0 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００８２】次に、集中タンク（５）の温度を２４℃に
設定し、塗布液の温度を２４℃に調整した。Next, the temperature of the central tank (5) was set to 24 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 24 ° C.

【００８３】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、７ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は３
８μｍであった。The support coated with the charge generating layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then immersed for 7 m.
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 8 μm.

【００８４】（比較例１）塗布液の温度を調節せずに室
温（２３℃）としたこと以外は、実施例１と全く同様に
して電荷輸送層を塗布し、感光体を作製した。(Comparative Example 1) A charge transport layer was coated in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the coating solution was not adjusted and the temperature was changed to room temperature (23 ° C), thereby producing a photoreceptor.

【００８５】（比較例２）実施例１と同様にしてアルミ
ニウムドラム上に電荷発生層を形成した。Comparative Example 2 A charge generation layer was formed on an aluminum drum in the same manner as in Example 1.

【００８６】次に、この電荷発生層上に電荷輸送層を形
成するにあたっては、上記ジアミノ化合物［Ｂ］６００
重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｌ−１２２５：粘度平
均分子量２２５００：帝人化成社製）６００重量部およ
びジｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）６０
重量部をジオキサン／テトラヒドロフラン＝１／１の混
合液２８００重量部に溶解させ、固形分濃度２８．０
％、粘度１９０ｃＰの塗布液を調整した。Next, in forming a charge transport layer on the charge generation layer, the above-mentioned diamino compound [B] 600 was used.
Parts by weight, 600 parts by weight of a polycarbonate resin (L-1225: viscosity average molecular weight 22,500: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and 60 di-tert-butylhydroxytoluene (BHT)
Parts by weight were dissolved in 2800 parts by weight of a mixed solution of dioxane / tetrahydrofuran = 1/1, and the solid content concentration was 28.0.
%, And a coating solution having a viscosity of 190 cP was prepared.

【００８７】得られた塗布液を前述の塗布装置の浸漬槽
（３）および集中タンク（５）に投入し、塗布環境を２
２℃に設定し、支持体の温度を設定温度に調整した。The obtained coating solution was put into the immersion tank (3) and the centralized tank (5) of the above-mentioned coating apparatus, and the coating environment was changed to 2
The temperature was set at 2 ° C., and the temperature of the support was adjusted to the set temperature.

【００８８】次に、集中タンク（５）の温度を２２℃に
設定し、塗布液の温度を２２℃に調整した。Next, the temperature of the centralized tank (5) was set to 22 ° C., and the temperature of the coating solution was adjusted to 22 ° C.

【００８９】この浸漬槽（３）に電荷発生層を塗布した
支持体を上から１０ｍｍの高さまで浸漬させた後、８ｍ
ｍ／秒の速さで引き上げ、電荷輸送層を浸漬塗布した。
塗布後、１１０℃で乾燥させたところ乾燥後の膜厚は４
０μｍであった。The support coated with the charge generating layer was immersed in the immersion tank (3) to a height of 10 mm from above, and then 8 m
It was pulled up at a speed of m / sec, and the charge transport layer was applied by dip coating.
After coating, the film was dried at 110 ° C.
It was 0 μm.

【００９０】（評価）このようにして得られた感光体の
表面の塗工性を目視観察して評価した。塗工性について
は、液ダレや電荷輸送層の白濁が全く生じていないもの
を○、液ダレや白濁が生じたものを×として評価した。(Evaluation) The coatability of the surface of the photoreceptor thus obtained was evaluated by visual observation. Regarding the coating properties, those where no liquid dripping or white turbidity of the charge transport layer occurred were evaluated as ○, and those where liquid dripping or white turbidity occurred were evaluated as x.

【００９１】また、得られた塗布液の２週間後の状態を
目視観察して評価した。塗布液について白濁や結晶化が
全く生じていないものを○、白濁や結晶化が生じたもの
を×として評価した。The state of the obtained coating solution two weeks later was evaluated by visual observation. The coating liquid was evaluated as も の when no turbidity or crystallization occurred, and evaluated as × when turbidity or crystallization occurred.

【００９２】また、得られた感光体を市販の電子写真式
複写機（ミノルタカメラ社製；ＥＰ５４００）を用いて
画像評価した。市販の１ｍｍ方眼のグラフ用紙を複写し
たときに、均一にグラフ用紙が再現された場合を○、画
像にカブリが生じたりグラフ画像に白抜けが生じた場合
を×として評価した。The image of the obtained photoreceptor was evaluated using a commercially available electrophotographic copying machine (EP5400, manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.). When commercially available graph paper of 1 mm square was copied, the case where the graph paper was reproduced uniformly was evaluated as ○, and the case where fogging occurred in the image or white spots occurred in the graph image was evaluated as x.

【００９３】また、得られた感光体を上記複写機を用い
て１万枚の複写を行った場合の感光体の削れ量（μｍ）
を測定した。Further, when the obtained photoreceptor was copied 10,000 times using the above copying machine, the amount of scraping of the photoreceptor (μm)
Was measured.

【００９４】さらに、これらの感光体について、各感光
体の上下における膜厚の差（両端より３ｃｍ離れた部分
における膜厚の差）についても評価した。Further, with respect to these photoreceptors, the difference in thickness between the upper and lower portions of each photoreceptor (the difference in thickness between portions 3 cm away from both ends) was also evaluated.

【００９５】結果を表１にまとめて示す。The results are summarized in Table 1.

【００９６】[0096]

【表１】 [Table 1]

【００９７】上記の表１から判るように、この発明の実
施例に係るものは、比較例のものに比べて全体的に画像
特性に優れるとともに、感光体上下における膜厚差も少
なく、塗布液の塗工性にも優れていた。As can be seen from Table 1 above, those according to the examples of the present invention have better image characteristics as a whole than those of the comparative examples, a small difference in film thickness between the upper and lower portions of the photoreceptor, Was also excellent in coatability.

【００９８】[0098]

【発明の効果】本発明の機能分離型感光体の製造法に基
づいて感光体を製造した場合には、電荷輸送層に使用す
るバインダー樹脂の選択幅が広がり汎用性が高くなると
ともに、液だれ等が抑えられ、乾燥時に白化現象を起こ
すことがなく、均一な膜厚を持つ電荷輸送層が形成され
るようになり、感光体の画像安定性や耐刷性が向上され
る。When a photoreceptor is produced based on the method for producing a function-separated type photoreceptor of the present invention, the range of choices of the binder resin used for the charge transport layer is increased, the versatility is increased, and the dripping is performed. And the like, the whitening phenomenon does not occur during drying, and a charge transport layer having a uniform film thickness is formed, and the image stability and printing durability of the photoconductor are improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 浸漬塗布装置の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a dip coating apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：導電性支持体、２：電荷輸送層形成用塗布液、３：
浸漬槽、５：集中タンク、１１：攪拌機、１０：温度調
節機、１３：補助タンク、１８：ポンプ、１９：フィル
ター。1: conductive support, 2: coating liquid for forming a charge transport layer, 3:
Immersion tank, 5: centralized tank, 11: stirrer, 10: temperature controller, 13: auxiliary tank, 18: pump, 19: filter.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/00-5/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層および電荷
輸送層を順次積層してなる機能分離型感光体の製造方法
において、電荷輸送層形成用塗布液の液温を、表面に電
荷発生層が形成された導電性支持体の温度よりも高く設
定し、前記導電性支持体を前記電荷輸送層形成用塗布液
中に浸漬塗布することにより、厚さ２７〜５０μｍの電
荷輸送層を形成することを特徴とする機能分離型感光体
の製造方法。1. A method for producing a function-separated type photoconductor in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, wherein the temperature of the coating liquid for forming the charge transport layer is controlled by changing the temperature of the charge generation layer. A charge transport layer having a thickness of 27 to 50 μm is formed by setting the temperature higher than the temperature of the conductive support on which the layer is formed, and dip coating the conductive support in the coating solution for forming the charge transport layer. A method for producing a function-separated type photoreceptor, comprising: 【請求項２】 前記電荷輸送層形成用塗布液が、少なく
とも電荷輸送材料と粘度平均分子量２６０００〜６００
００の縮合系ポリマ−を含有してなり、且つ前記塗布液
の全固形分濃度が１８〜２５重量％、粘度が１５０〜４
５０ｃＰであることを特徴とする請求項１記載の機能分
離型感光体の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the coating liquid for forming a charge transport layer comprises at least a charge transport material and a viscosity average molecular weight of 26,000 to 600.
And a total solids concentration of the coating solution of 18 to 25% by weight and a viscosity of 150 to 4%.
2. The method according to claim 1, wherein the photoreceptor is 50 cP.