JP3119895B2 - Low calorie fat - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、天然の油脂と類似した
構造を有する低カロリー油脂に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-calorie fat or oil having a structure similar to that of a natural fat or oil.

【０００２】[0002]

【従来の技術】肥満は、好ましくない現象として考えら
れているが、現代社会においてかなり蔓延しており、そ
の原因は消費カロリーよりも摂取されるカロリーが多い
ことによる。そこで食事のカロリー値を適正にすること
が、肥満の防止にとって効果的であると考えられてい
る。BACKGROUND OF THE INVENTION Although obesity is considered an undesirable phenomenon, it is quite widespread in modern society because it consumes more calories than calories consumed. Therefore, it is considered that making the caloric value of the diet appropriate is effective for preventing obesity.

【０００３】洋風の食品は一般に高レベルの脂肪を含ん
でおり、風味と食感に寄与している。しかしながら脂肪
は、炭水化物および蛋白質の２倍以上のカロリー密度を
有する。このため摂取カロリーの適正化のためには、脂
肪の摂取量を低下することが有効である。この洋風の風
味を損なわずに、脂肪から摂取されるカロリーを減らす
という、２つの相反する課題を解決するために種々の試
みがなされてきた。[0003] Western foods generally contain high levels of fat and contribute to flavor and texture. However, fats have more than twice the caloric density of carbohydrates and proteins. For this reason, it is effective to lower the fat intake in order to optimize the calorie intake. Various attempts have been made to solve the two conflicting problems of reducing the calories taken from fat without impairing the Western flavor.

【０００４】例えば米国特許第３，６００，１８６号に
おいてMattsonらは、ショ糖などの糖とオレイン酸など
の脂肪酸とのポリエステルが消化吸収されないことを利
用して、脂肪の持つ食感および風味が通常の油脂と変わ
らない低カロリー油脂として使用することを述べてい
る。しかしながら、液状のショ糖ポリエステルには肛門
漏出という好ましくない副作用があった。[0004] For example, in US Patent No. 3,600,186, Mattson et al. Make use of the fact that a polyester of a sugar such as sucrose and a fatty acid such as oleic acid is not digested and absorbed, thereby improving the texture and flavor of fat. It states that it is used as a low calorie fat which is not different from ordinary fats and oils. However, liquid sucrose polyester has the undesirable side effect of anal leakage.

【０００５】この副作用を防止する方法が、Jandacekに
よって米国特許第４，００５，１９５号として提出され
た。これは、遊離の飽和脂肪酸，飽和脂肪酸を含有する
トリグリセリドまたは飽和脂肪酸を含有するショ糖脂肪
酸エステルを、肛門漏出防止剤としてショ糖ポリエステ
ルに添加することで副作用を防止する方法である。A method to prevent this side effect was proposed by Jandacek as US Pat. No. 4,005,195. This is a method for preventing side effects by adding free saturated fatty acids, triglycerides containing saturated fatty acids or sucrose fatty acid esters containing saturated fatty acids to sucrose polyester as an anal leakage preventive agent.

【０００６】飽和脂肪酸を含有するショ糖脂肪酸エステ
ルを、肛門漏出防止剤として使用する方法については、
その後多くの改良特許が出願されている（特開昭６３−
２２２６７１，特開昭６４−２５３３，特開昭６４−６
２８８，特開昭６４−３４２４４，特開昭６４−３４２
４５，特開昭６４−３４９１８）。[0006] A method for using a sucrose fatty acid ester containing a saturated fatty acid as an anal leakage preventive agent is described below.
Since then, many improved patents have been filed (Japanese Unexamined Patent Publication No.
222671, JP-A-64-2533, JP-A-64-6
288, JP-A-64-34244, JP-A-64-342
45, JP-A-64-34918).

【０００７】以上は、いずれも天然には存在しない構造
の低カロリー油脂に関する技術である。All of the above are techniques relating to low-calorie fats and oils having a structure that does not exist in nature.

【０００８】これに対し、天然物を原料とする低カロリ
ー油脂としては、天然の油脂を水素添加して得られるベ
ヘン酸と中鎖脂肪酸をエステル交換し、得られるグリセ
リドを低カロリー油脂として用いる発明が出願されてい
る（特開平２−１７９９，特開平２−１５８６９５）。On the other hand, low calorie fats and oils made from natural products are obtained by transesterifying behenic acid and medium chain fatty acids obtained by hydrogenating natural fats and oils and using glycerides obtained as low calorie fats. (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-1799 and 2-158695).

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】天然に存在しない構造
の物質は、消化されないものが容易に得られるが、反面
イメージ的に消費者に受け入れられ難いという欠点があ
る。このため肛門漏出などの副作用が報告されると、こ
れを防止する方法が提案されても、その有効性および安
全性の証明に時間を要することになる。[0007] Substances having a structure that does not exist in nature can be easily obtained without being digested, but have a drawback that they are hardly accepted by consumers in terms of image. For this reason, if side effects such as anal leakage are reported, even if a method for preventing such side effects is proposed, it takes time to prove the effectiveness and safety of the method.

【００１０】次にベヘン酸と中鎖脂肪酸とのエステル交
換によるトリグリセリドについてはベヘン酸の精製に複
雑な工程を要し、その結果として原料歩留まりが低く、
製造コストが高くなるという欠点がみられる。以上の欠
点を克服するために、入手が比較的容易な原料を用い
て、天然の油脂と類似した構造を持ち、かつ肛門漏出の
ない低カロリー油脂を提供することが、本発明の目的で
ある。[0010] Next, for triglycerides obtained by transesterification of behenic acid and medium-chain fatty acids, a complicated process is required for purification of behenic acid, and as a result, the raw material yield is low,
There is a disadvantage that the production cost is high. In order to overcome the above disadvantages, it is an object of the present invention to provide a low-calorie oil / fat having a structure similar to that of a natural oil / fat and using no easily available raw materials, and having no anal leakage. .

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ヒドロキ
シ脂肪酸と中鎖脂肪酸とを構成成分とするグリセリドの
１種または２種以上を含有してなる低カロリー油脂であ
る。That is, the present invention is a low-calorie fat or oil containing one or more glycerides containing hydroxy fatty acids and medium-chain fatty acids as constituents.

【００１２】ヒドロキシ脂肪酸としては、１２−ヒドロ
キシステアリン酸，１０−ヒドロキシステアリン酸など
が使用できる。前者は、ヒマシ油を水素添加して得られ
るヒマシ硬化油の主成分（約９０％）として得ることが
できる。また後者は、例えばシュードモナス属（Pseudo
monas sp. ）やノカルディア属（Nocardia sp.）の菌株
により生産されたものを用いる。As the hydroxy fatty acid, 12-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid and the like can be used. The former can be obtained as a main component (about 90%) of hydrogenated castor oil obtained by hydrogenating castor oil. The latter is, for example, a genus Pseudomonas
monas sp.) or Nocardia sp.

【００１３】中鎖脂肪酸としては、市販のＭＣＴ（例え
ば炭素数が６，８，１０，１２などの中鎖脂肪酸から構
成されるトリグリセリド）として使用することができ、
市販品としては「ＯＤＯ」（日清製油（株）製、商品
名）がある。As the medium-chain fatty acid, it can be used as a commercially available MCT (for example, a triglyceride composed of a medium-chain fatty acid having 6, 8, 10, or 12 carbon atoms).
As a commercially available product, there is "ODO" (trade name, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.).

【００１４】本発明の低カロリー油脂を得るには、上記
のヒドロキシ脂肪酸またはそのトリグリセリド（例えば
ヒマシ硬化油）と中鎖脂肪酸またはそのトリグリセリド
とをエステル交換する。エステル交換は、ナトリウムメ
トキシドを触媒として非選択的に行っても、また固定化
リパーゼなどを用いて選択的に行ってもよい。In order to obtain the low-calorie oil / fat of the present invention, the above-mentioned hydroxy fatty acid or its triglyceride (eg, castor hardened oil) is transesterified with a medium-chain fatty acid or its triglyceride. The transesterification may be performed non-selectively using sodium methoxide as a catalyst, or may be performed selectively using immobilized lipase or the like.

【００１５】非選択的エステル交換の場合は、確率に従
って次の４種類のトリグリセリド、即ちＪＪＪ，ＪＪ
Ｍ，ＪＭＭ，ＭＭＭ（ここでＪ：ヒドロキシ脂肪酸，
Ｍ：中鎖脂肪酸）が得られるので、そのうちで本発明に
適合するＪＪＭおよびＪＭＭを分別などの手段により濃
縮する。In the case of non-selective transesterification, the following four types of triglycerides, ie, JJJ and JJ, are selected according to the probability.
M, JMM, MMM (where J: hydroxy fatty acid,
M: medium-chain fatty acid), from which JJM and JMM compatible with the present invention are concentrated by means such as fractionation.

【００１６】選択的にエステル交換を行う場合に、トリ
グリセリド同士を反応させると２位の脂肪酸が２種類あ
るトリグリセリドが生成するので、非選択的なエステル
交換と大差がない。これに対し、ヒドロキシ脂肪酸のト
リグリセリドと中鎖脂肪酸とを反応させたときは２位に
Ｊが入り、中鎖脂肪酸のトリグリセリドとヒドロキシ脂
肪酸とを反応させたときには２位にＭが入ることにな
る。従って、選択的エステル交換の場合は、反応原料を
選択することによって生成するトリグリセリド組成を調
整することができる。When the transesterification is carried out selectively, triglycerides are reacted with each other to produce triglycerides having two kinds of fatty acids at the 2-position, so that there is no great difference from non-selective transesterification. On the other hand, when the triglyceride of the hydroxy fatty acid is reacted with the medium-chain fatty acid, J is in the 2-position, and when the triglyceride of the medium-chain fatty acid is reacted with the hydroxy fatty acid, M is in the 2-position. Therefore, in the case of selective transesterification, the composition of the generated triglyceride can be adjusted by selecting the reaction raw materials.

【００１７】エステル交換，分別などを行ったのちは、
通常の油脂と同様にして精製する。After transesterification, fractionation, etc.,
Purify in the same manner as ordinary fats and oils.

【００１８】以上のような工程で製造された本発明の低
カロリー油脂は、人間の体温で融解する固形脂であって
通常の固形脂と同様に食用に用いることができる。一例
として、ポテトチップなどのスナックのフライ油として
用いる場合には、低カロリーであると同時に、酸化安定
性の優れたスナックが製造される。またホイップクリー
ムおよびラクトアイス用としても、物性的にも風味的に
も問題のない低カロリーの製品が製造できる。The low-calorie oil / fat of the present invention produced by the above steps is a solid fat that melts at the human body temperature and can be used for eating like ordinary solid fat. For example, when used as a frying oil for snacks such as potato chips, snacks having low calories and excellent oxidation stability are produced. Also, for whipped cream and lacto ice, a low-calorie product having no problem in physical properties and flavor can be produced.

【００１９】[0019]

【実施例】実施例１ ヒマシ硬化油１００ｇおよび中鎖脂肪酸のトリグリセリ
ド（日清製油（株）製：商品名「ＯＤＯ」、以下同じ）
１００ｇを四ツ口フラスコに取り、減圧乾燥してから８
０℃に加温して融解した。触媒としてナトリウムメトキ
シドを０．５ｇを加えてから、真空下に９０℃として１
時間ランダムエステル交換させた後、冷却して７５％リ
ン酸水溶液０．４ｇで中和して反応を停止した。水洗後
減圧乾燥し、さらに珪藻土３０ｇを濾過助剤として加え
てから、珪藻土を敷いたブフナー漏斗で濾過して、反応
生成物１５０ｇを得た。Example 1 100 g of castor hydrogenated oil and triglyceride of a medium-chain fatty acid (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd .: trade name "ODO", the same applies hereinafter)
100 g is placed in a four-necked flask and dried under reduced pressure.
The mixture was heated to 0 ° C. and melted. After adding 0.5 g of sodium methoxide as a catalyst, the mixture was heated at 90 ° C.
After random transesterification for a time, the reaction was cooled and neutralized with 0.4 g of a 75% aqueous phosphoric acid solution to terminate the reaction. After washing with water and drying under reduced pressure, 30 g of diatomaceous earth was added as a filter aid, followed by filtration with a Buchner funnel covered with diatomaceous earth to obtain 150 g of a reaction product.

【００２０】反応生成物１５０ｇにヘキサン６００mlを
加えてから５０℃に加温して完全に溶解し、２０℃に冷
却して２０時間静置して高融点のトリグリセリド（ＪＪ
ＪおよびＪＪＭの一部）を結晶化させ、濾過で除去し
た。次に濾液を５℃に冷却して２０時間静置して中融点
のトリグリセリド（ＪＭＭおよびＪＪＭの一部）を結晶
化させ濾過によって分別した。中融点区分を脱溶剤して
から油脂の精製法に従って脱色，脱臭したところ、精製
トリグリセリドが５０ｇ得られた。To 150 g of the reaction product, 600 ml of hexane was added, and the mixture was completely dissolved by heating to 50 ° C., cooled to 20 ° C., and allowed to stand for 20 hours to obtain a triglyceride having a high melting point (JJ).
J and part of JJM) were crystallized and removed by filtration. Next, the filtrate was cooled to 5 ° C. and allowed to stand for 20 hours to crystallize triglycerides having a medium melting point (JMM and a part of JJM) and separated by filtration. The solvent was removed from the medium-melting-point category, and then the color was removed and the odor was removed according to the method for refining fats and oils. As a result, 50 g of purified triglyceride was obtained.

【００２１】実施例２ ヒマシ硬化油１０kgおよび中鎖脂肪酸トリグリセリド１
２kgを原料として実施例１と同様の工程で処理し、精製
トリグリセリド５kgを得た。このトリグリセリドをＧＬ
Ｃで分析したところＪＭＭが８５％でありＪＪＭが１０
％であった。Example 2 10 kg of castor hardened oil and medium chain fatty acid triglyceride 1
Using 2 kg as a raw material, the same process as in Example 1 was performed to obtain 5 kg of a purified triglyceride. This triglyceride is GL
When analyzed by C, JMM was 85% and JJM was 10%.
%Met.

【００２２】実験動物用無脂肪配合飼料８５部に、この
精製トリグリセリド１５部を加え、ラットに１週間投与
した。投与３日後から糞を集めて、塩酸を加えて酸性と
してから脂質を抽出したところ、脂質中の６０％は１２
−ヒドロキシステアリン酸であり、３０％は１２−ヒド
ロキシステアリン酸のモノグリセリドであった。次にラ
ットの摂取量と***量を比較したところ、摂取脂肪の５
５％が***されていた。この結果から、低カロリー油脂
であることが確認された。15 parts of this purified triglyceride was added to 85 parts of a non-fat mixed feed for laboratory animals, and the mixture was administered to rats for one week. Three days after the administration, feces were collected, and acidified by adding hydrochloric acid, and lipids were extracted.
-Hydroxystearic acid, 30% of which was 12-hydroxystearic acid monoglyceride. Next, when the intake and excretion of rats were compared, 5
5% had been excreted. From this result, it was confirmed that the fat was a low calorie fat.

【００２３】実施例３ １２−ヒドロキシステアリン酸６００ｇ（２モル）を中
鎖脂肪酸のトリグリセリド５００ｇ（１モル）に６０℃
に加温して融解してから、リパーゼ（ノボノルディスク
社製：「ＬＩＰＯＺＹＭＥ」）５リットルを充填したカ
ラムに供し６０℃で選択的エステル交換を行った。EXAMPLE 3 600 g (2 mol) of 12-hydroxystearic acid was added to 500 g (1 mol) of triglyceride of medium chain fatty acid at 60 ° C.
After heating and melting, the mixture was applied to a column packed with 5 liters of lipase (manufactured by Novo Nordisk: "LIPOZYME") and subjected to selective transesterification at 60 ° C.

【００２４】反応生成物１kgをヘキサン５リットルと混
合し２５℃に２０時間静置して、高融点成分（１２−ヒ
ドロキシステアリン酸，ＪＪＪおよびＪＪＭの一部）を
結晶化させ濾過によって除去した。次に濾液を５℃に冷
却して２０時間静置して中融点のトリグリセリド（ＪＭ
ＭおよびＪＪＭの一部）を結晶化させ濾過によって分別
した。中融点区分を活性白土で脱色してから、減圧下２
００℃で水蒸気蒸留して遊離の中鎖脂肪酸および臭成分
を除去し、精製トリグリセリドを３００ｇ得た。1 kg of the reaction product was mixed with 5 liters of hexane and allowed to stand at 25 ° C. for 20 hours to crystallize the high melting point component (12-hydroxystearic acid, part of JJJ and JJM) and remove it by filtration. Next, the filtrate was cooled to 5 ° C. and allowed to stand for 20 hours, and triglycerides having a medium melting point (JM
M and part of JJM) were crystallized and separated by filtration. Decolorize the medium melting point section with activated clay, and then
Steam distillation was performed at 00 ° C. to remove free medium-chain fatty acids and odor components, and 300 g of purified triglyceride was obtained.

【００２５】実験動物用無脂肪配合飼料８５部にこの精
製トリグリセリド１５部を加えて、ラットに１週間投与
した。投与３日後から糞を集めて、塩酸を加えて酸性と
してから脂質を抽出したところ、脂質中の９０％は１２
−ヒドロキシステアリン酸であった。次にラットの摂取
量と***量を比較したところ、摂取脂肪の６０％が***
されていたので低カロリー油脂であることが確認され
た。15 parts of the purified triglyceride was added to 85 parts of a non-fat mixed feed for laboratory animals, and the mixture was administered to rats for one week. Three days after administration, feces were collected, and acidified by adding hydrochloric acid, and then lipids were extracted.
-Hydroxystearic acid. Next, when the intake amount and the excretion amount of the rat were compared, 60% of the intake fat was excreted, so that it was confirmed that the fat was a low calorie fat.

【００２６】実施例４ １２−ヒドロキシステアリン酸４５０ｇ（１．５モル）
と中鎖脂肪酸のトリグリセリド５００ｇ（１モル）をあ
らかじめ４０℃でヘキサン２リットルに溶解してから、
実施例３記載のリパーゼ５リットルを充填したカラムに
供し、４０℃で選択的エステル交換を行った。Example 4 450 g (1.5 mol) of 12-hydroxystearic acid
And 500 g (1 mol) of medium chain fatty acid triglyceride were previously dissolved in 2 liters of hexane at 40 ° C.
The sample was applied to a column packed with 5 liters of lipase described in Example 3, and subjected to selective transesterification at 40 ° C.

【００２７】反応生成物を３０℃に２０時間静置して、
高融点成分（１２−ヒドロキシステアリン酸，ＪＪＪお
よびＪＪＭの一部）を結晶化させ濾過によって除去し
た。以下、実施例３と同様に分別および精製を行って精
製トリグリセリドを得た。The reaction product is allowed to stand at 30 ° C. for 20 hours,
The high melting component (12-hydroxystearic acid, JJJ and part of JJM) was crystallized and removed by filtration. Thereafter, fractionation and purification were performed in the same manner as in Example 3 to obtain a purified triglyceride.

【００２８】実施例５ ノカルディア属の微生物、ノカルディア エスピー（No
cardia sp.、ＮＲＲＬ＃５６３５）を、酵母エキス
（０．４重量％），麦芽エキス（１重量％）およびグル
コース（０．４重量％）を含む培地５リットルで培養
（２５℃，３４時間，１５０rpm で振とう）し、遠心分
離して得た湿菌体約３０ｇを０．１モルリン酸緩衝液
（１００ml，ｐＨ６．５）に加え、さらにオレイン酸１
３．５ｇを添加して、２５℃，４８時間，１５０rpm で
振とうした。生成した脂質をヘキサンで抽出し、脱溶剤
後、その脂肪酸組成をＧＬＣで分析したところ９５％が
１０−ヒドロキシステアリン酸であった（収量：１１
ｇ）。Example 5 Nocardia sp.
cardia sp., NRRL # 5635) was cultured in 5 liters of a medium containing yeast extract (0.4% by weight), malt extract (1% by weight) and glucose (0.4% by weight) (25 ° C., 34 hours, The mixture was shaken at 150 rpm, and about 30 g of the wet cells obtained by centrifugation were added to a 0.1 M phosphate buffer (100 ml, pH 6.5).
3.5 g was added, and the mixture was shaken at 150 rpm at 25 ° C for 48 hours. The resulting lipid was extracted with hexane, and after removing the solvent, the fatty acid composition was analyzed by GLC. As a result, 95% was found to be 10-hydroxystearic acid (yield: 11).
g).

【００２９】次に、該１０−ヒドロキシステアリン酸：
中鎖脂肪酸トリグリセリド＝１：１（モル比）の比率で
原料を混合（２６ｇ）し、実施例４と同様の方法でリパ
ーゼ（キャンディダ リポリティカ（Candida lypolyti
ca）由来、天野製薬（株）製：商品名「Ｌｉｐａｓｅ
Ｌ」）を用いたランダムエステル交換（４０−５０℃）
を行い、常法によって中鎖脂肪酸および未反応の中鎖脂
肪酸グリセリドを減圧留去して本発明のグリセリド（１
０ｇ）を得た。Next, the 10-hydroxystearic acid:
The raw materials were mixed (26 g) in a ratio of medium chain fatty acid triglyceride = 1: 1 (molar ratio), and lipase (Candida lypolytica) was prepared in the same manner as in Example 4.
ca), manufactured by Amano Pharmaceutical Co., Ltd .: Trade name "Lipase"
L ") (40-50 ° C)
The medium-chain fatty acid and unreacted medium-chain fatty acid glyceride are distilled off under reduced pressure by a conventional method, and the glyceride of the present invention (1
0 g).

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明の油脂は、体内で消化作用を受け
るが、その構成脂肪酸であるヒドロキシ脂肪酸が高融点
であるので、小腸で吸収されず糞中に***される。しか
も、他の構成脂肪酸が中鎖脂肪酸であるので、トリグリ
セリド中のヒドロキシ脂肪酸の重量比が、トリグリセリ
ド中に１個の場合でも５０％以上になるため、全体とし
てエネルギーの低下効果が大きい。以上の点から、本発
明の油脂は、低カロリー油脂として優れたものになる。
また、消化作用により生ずる分解生成物は分子中に水酸
基を含むので、乳化作用があり糞と混じりやすく、また
高融点なので、あたかも不溶性の食物繊維のように***
され、肛門漏出の問題が起こらない。The fats and oils of the present invention are digested in the body, but are excreted in feces without being absorbed in the small intestine because the constituent fatty acids, hydroxy fatty acids, have a high melting point. Moreover, since the other constituent fatty acids are medium-chain fatty acids, the weight ratio of hydroxy fatty acids in the triglyceride is 50% or more even when only one triglyceride is present, so that the energy reduction effect is large as a whole. From the above points, the fats and oils of the present invention are excellent as low calorie fats and oils.
In addition, since the decomposition products generated by digestion contain hydroxyl groups in the molecule, they have an emulsifying effect and are easily mixed with feces, and have a high melting point, so they are excreted as if they were insoluble dietary fiber, and the problem of anal leakage does not occur .

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A23D 9/007 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) A23D 9/007 BIOSIS (DIALOG) WPI (DIALOG)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ヒドロキシ脂肪酸と中鎖脂肪酸とを構成
成分とするグリセリドの１種または２種以上を含有して
なる低カロリー油脂。1. A low-calorie fat or oil comprising one or more glycerides comprising hydroxy fatty acids and medium-chain fatty acids as constituents. 【請求項２】 請求項１において、ヒドロキシ脂肪酸が
１２−ヒドロキシステアリン酸である低カロリー油脂。2. The low calorie fat according to claim 1, wherein the hydroxy fatty acid is 12-hydroxystearic acid.