JP3115185B2 - Exposure mask and pattern forming method - Google Patents

Exposure mask and pattern forming method

Info

Publication number
JP3115185B2
JP3115185B2 JP10870094A JP10870094A JP3115185B2 JP 3115185 B2 JP3115185 B2 JP 3115185B2 JP 10870094 A JP10870094 A JP 10870094A JP 10870094 A JP10870094 A JP 10870094A JP 3115185 B2 JP3115185 B2 JP 3115185B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
mask
translucent
exposure
refractive index
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP10870094A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH07134392A (en
Inventor
秀也 宮崎
寛幸 佐藤
信一 伊藤
壮一 井上
聡 田中
耕治 橋本
健二 川野
孝行 岩松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP10870094A priority Critical patent/JP3115185B2/en
Priority to KR1019940011605A priority patent/KR0168134B1/en
Priority to US08/249,038 priority patent/US5514499A/en
Publication of JPH07134392A publication Critical patent/JPH07134392A/en
Priority to US08/589,638 priority patent/US5609977A/en
Priority to US08/754,162 priority patent/US5686209A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3115185B2 publication Critical patent/JP3115185B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、半導体製造のフォトリ
ソグラフィ技術に係わり、特に位相シフタとして半透明
膜を使用した露光用マスクとこのマスクを用いたパター
ン形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photolithography technique for manufacturing semiconductors, and more particularly to an exposure mask using a translucent film as a phase shifter and a pattern forming method using the mask.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、微細なマスクパターンを転写する
露光装置の解像力及び焦点深度を向上させる技術の一つ
として、透明基板上に半透明な領域と透明な領域を形成
し、半透明な領域と透明な領域のそれぞれを透過する光
の位相差が実質的に180°になる露光用マスクを用い
る技術が提案されている。このような露光用マスクの一
例としては、MITのスミス等によるUSP48903
09号がある。この例においては、半透明領域を特徴付
ける膜透過率と透明領域通過光に対する位相差の最適値
を、掘り下げ型の多層構造を採用することにより実現し
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, as one of techniques for improving the resolving power and the depth of focus of an exposure apparatus for transferring a fine mask pattern, a translucent area and a transparent area are formed on a transparent substrate. A technique has been proposed which uses an exposure mask in which the phase difference between light passing through each of the transparent region and the transparent region becomes substantially 180 °. An example of such an exposure mask is disclosed in US Pat.
No.09. In this example, the optimum values of the film transmittance characterizing the translucent region and the phase difference with respect to the light passing through the transparent region are realized by adopting an indented multilayer structure.

【0003】一方本発明者らは、複素屈折率をある領域
で任意に変化させることができる単層半透明膜を含むマ
スクブランクスを提案した(特願平4−327623
号)。この単層半透明膜の材質の一つとして反応性スパ
ッタリング法により形成した窒化珪素薄膜があり、これ
にホールやライン等のパターンを描画したマスクを用い
て露光を行うことで、解像度及び焦点深度を向上させる
ことができた。
On the other hand, the present inventors have proposed a mask blank including a single-layer semi-transparent film capable of arbitrarily changing a complex refractive index in a certain region (Japanese Patent Application No. 4-327623).
issue). One of the materials of this single-layer semi-transparent film is a silicon nitride thin film formed by a reactive sputtering method, which is exposed to light using a mask on which a pattern such as holes or lines is drawn, so that the resolution and the depth of focus can be improved. Could be improved.

【0004】しかしながら、この種の方法にあっては次
のような問題があった。即ち、半透明領域の材料として
屈折率の大きい物質を用いると、半透明膜と露光雰囲気
との界面での反射率が大きくなる。この界面(膜表面)
で反射した光は、マスク反転パターンとして縮小レンズ
を介してウェハ上に結像される。このため、本来暗部と
すべき領域で光強度を持ち、膜減り等のレジストパター
ン形状の劣化を招いていた。
However, this type of method has the following problems. That is, when a substance having a large refractive index is used as the material of the translucent region, the reflectance at the interface between the translucent film and the exposure atmosphere increases. This interface (film surface)
Is reflected on the wafer through a reduction lens as a mask inversion pattern. For this reason, the light intensity has a light intensity in a region which should be a dark part, and the resist pattern shape is deteriorated such as a film is reduced.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このように従来、半透
明領域の材料として窒化珪素等の薄膜を用いると、膜表
面の反射率が大きくなり、縮小レンズとマスク間で反射
が起こり、ウェハ上での像強度コントラストが低下する
という問題があった。
As described above, conventionally, when a thin film of silicon nitride or the like is used as the material of the semi-transparent region, the reflectance of the film surface increases, reflection occurs between the reduction lens and the mask, and the However, there is a problem that the image intensity contrast at the time of printing is reduced.

【0006】本発明は、上記事情を考慮してなされたも
ので、その目的とするところは、露光光に対する膜表面
での反射率を小さくすることができ、像強度コントラス
トの向上に寄与し得る露光用マスクを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to reduce the reflectance of the film surface to exposure light, thereby contributing to an improvement in image intensity contrast. An object of the present invention is to provide an exposure mask.

【0007】[0007]

【0008】[0008]

【0009】即ち、本発明(請求項)は、透明基板上
に露光光に対して半透明な領域と透明な領域とを形成
し、半透明な領域を通過する光と透明な領域を通過する
光との位相差を実質的に180度前後に設定した露光用
マスクにおいて、半透明な領域は複数の薄膜により構成
され、これらの薄膜は III族,IV族,遷移元素,又は遷
移元素を含むシリサイドのうちの一つを同一の基本材料
として形成され、その屈折率は、基本材料の酸化物,窒
化物,酸窒化物の組成を変えることによって該薄膜の積
層方向に対して透明基板側から順次増大し極大値を経て
順次減小することを特徴とする。
That is, according to the present invention (claim 1 ), a translucent area and a transparent area are formed on a transparent substrate with respect to exposure light, and light passing through the translucent area and light passing through the transparent area are formed. In an exposure mask in which the phase difference with the light to be emitted is set to about 180 degrees, the translucent region is composed of a plurality of thin films, and these thin films are made of a group III, group IV, transition element, or transition element.
One of the silicides containing the transfer element is the same basic material
It is formed as the refractive index of that, the oxide of the base material, nitrogen
By changing the compositions of the oxides and oxynitrides, the composition gradually increases from the transparent substrate side in the laminating direction of the thin film and gradually decreases through the maximum value.

【0010】ここで、本発明の望ましい実施態様として
は、次のものがあげられる。 (1a) III族元素がB,Al,Gaであること。この中で
も、Alは安定性に優れる点から特に望ましい。 (1b) IV 族元素がC,Si,Ge,Snであること。こ
の中でも、特にSiが有効である。Siにおける露光光
の吸収は極めて大きく、SiO2 ,Si3 N4 ,SiO
Nにおける露光光の吸収が略0であることから、これら
の組成により半透明膜の吸収係数を容易に調整すること
ができる。 (1c)遷移元素がCr,Mo,W,Ni,Ti,Cu,H
f,Taであること。遷移元素を用いる場合は電子の移
動が容易であり、半透明膜に導電性を持たせることが可
能となる。 (2) 半透明な領域に水素原子が添加されていること。 (3) 半透明な領域に含まれる III族,IV族,遷移金属,
又は遷移金属を含むシリサイドのみからなる場合の消衰
係数が、反射低減化層に含まれる非金属元素により飽和
することで得られる化合物の消衰係数より大きい場合
に、段階的に光学定数が変化する膜のうち半透明な領域
と基板及び空気の界面以外の部分で半透明な領域の消衰
係数が最大となること。 (4) 半透明な領域に含まれる III族,IV族,遷移金属,
又は遷移金属を含むシリサイドのみからなる場合の屈折
率が、反射低減化層に含まれる非金属元素により飽和す
ることで得られる化合物の屈折率より大きい場合に、段
階的に光学定数が変化する膜のうち半透明な領域と基板
及び空気の界面以外の部分で半透明な領域の屈折率が最
大となること。
[0010] Here, as a preferred embodiment of the present invention, Ru include the following can be cited. (1a) The group III element is B, Al, Ga. Among them, Al is particularly desirable because of its excellent stability. (1b) The group IV element is C, Si, Ge, Sn. Among them, Si is particularly effective. The absorption of exposure light in Si is extremely large, and SiO2, Si3 N4, SiO
Since the absorption of the exposure light in N is substantially 0, the absorption coefficient of the translucent film can be easily adjusted by these compositions. (1c) The transition element is Cr, Mo, W, Ni, Ti, Cu, H
f, Ta. When a transition element is used, electrons can easily move, and the semitransparent film can have conductivity. (2) Hydrogen atoms are added to the translucent area. (3) Group III, Group IV, transition metal,
Alternatively, when the extinction coefficient of only the silicide containing the transition metal is larger than the extinction coefficient of the compound obtained by saturation with the nonmetallic element contained in the reflection reducing layer, the optical constant changes stepwise. The extinction coefficient of the translucent area of the film to be maximized in a part other than the interface between the translucent area and the substrate and air. (4) Group III, Group IV, transition metal,
Or, when the refractive index of only a silicide containing a transition metal is larger than the refractive index of the compound obtained by saturation with the non-metallic element contained in the reflection reducing layer, a film in which the optical constant changes stepwise That the refractive index of the translucent region and the portion other than the interface between the substrate and air is maximized.

【0011】また、本発明(請求項)は、透明基板上
に露光光に対して半透明な領域と透明な領域とを形成
し、半透明な領域を通過する光と透明な領域を通過する
光との位相差が実質的に180度前後になる露光用マス
クにおいて、半透明な領域を構成する物質はIII 族,IV
族,遷移元素,又は遷移元素を含むシリサイドのうちの
一つを同一の基本材料として形成され、その屈折率は、
基本材料の酸化物,窒化物,酸窒化物の組成を変えるこ
とによって透明基板側から離れるに伴い連続的に増大し
て極大となった後、連続的に減小することを特徴とす
る。
According to the present invention (claim 3 ), a translucent area and a translucent area are formed on a transparent substrate with respect to exposure light, and light passing through the translucent area and light passing through the transparent area. In an exposure mask in which the phase difference with the light to be emitted is substantially 180 degrees, the material constituting the translucent region is group III, IV
Group, transition element, or silicide containing transition element
One is formed as the same basic material, the refractive index of which is
Change the composition of oxides, nitrides, and oxynitrides of basic materials.
As a result, the distance continuously increases as the distance from the transparent substrate increases, reaches a maximum, and then continuously decreases.

【0012】ここで、本発明の望ましい実施態様として
は、次のものがあげられる。 (1a) III族元素がB,Al,Gaであること。この中で
も、Alは安定性に優れる点から特に望ましい。 (1b) IV 族元素がC,Si,Ge,Snであること。こ
の中でも、特にSiが有効である。Siにおける露光光
の吸収は極めて大きく、SiO2 ,Si3 N4 ,SiO
Nにおける露光光の吸収が略0であることから、これら
の組成により半透明膜の吸収係数を容易に調整すること
ができる。 (1c)遷移元素がCr,Mo,W,Ni,Ti,Cu,H
f,Taであること。遷移元素を用いる場合は電子の移
動が容易であり、半透明膜に導電性を持たせることが可
能となる。 (2) 半透明な領域に水素原子が添加されていること。 (3) 半透明な領域に含まれる III族,IV族,遷移金属,
又は遷移金属を含むシリサイドのみからなる場合の消衰
係数が、反射低減化層に含まれる非金属元素により飽和
することで得られる化合物の消衰係数より大きい場合
に、連続して光学定数が変化する膜のうち半透明な領域
と基板及び空気の界面以外の部分で半透明な領域の消衰
係数が最大となること。 (4) 半透明な領域に含まれる III族,IV族,遷移金属,
又は遷移金属を含むシリサイドのみからなる場合の屈折
率が、反射低減化層に含まれる非金属元素により飽和す
ることで得られる化合物の屈折率より大きい場合に、連
続して光学定数が変化する膜のうち半透明な領域と基板
及び空気の界面以外の部分で半透明な領域の屈折率が最
大となること。
[0012] Here, as a preferred embodiment of the present invention, Ru include the following can be cited. (1a) The group III element is B, Al, Ga. Among them, Al is particularly desirable because of its excellent stability. (1b) The group IV element is C, Si, Ge, Sn. Among them, Si is particularly effective. The absorption of exposure light in Si is extremely large, and SiO2, Si3 N4, SiO
Since the absorption of the exposure light in N is substantially 0, the absorption coefficient of the translucent film can be easily adjusted by these compositions. (1c) The transition element is Cr, Mo, W, Ni, Ti, Cu, H
f, Ta. When a transition element is used, electrons can easily move, and the semitransparent film can have conductivity. (2) Hydrogen atoms are added to the translucent area. (3) Group III, Group IV, transition metal,
Alternatively, if the extinction coefficient of only the silicide containing the transition metal is larger than the extinction coefficient of the compound obtained by saturation with the nonmetallic element contained in the reflection reducing layer, the optical constant changes continuously. The extinction coefficient of the translucent area of the film to be maximized in a part other than the interface between the translucent area and the substrate and air. (4) Group III, Group IV, transition metal,
Or, when the refractive index in the case of only consisting of a silicide containing a transition metal is larger than the refractive index of the compound obtained by saturation with the nonmetallic element contained in the reflection reducing layer, a film whose optical constant changes continuously. That the refractive index of the translucent region and the portion other than the interface between the substrate and air is maximized.

【0013】また、本発明(請求項2,4又は6)は、
請求項1,3又は5の露光用マスクを用いたパターン形
成方法において、光軸に対し平行又は角度を持たせた照
明手段によって露光用マスクを照射し、該マスクを通過
して得られるマスクパターン像を、透過光学系又は反射
光学系を介して感光性樹脂層が形成された被露光用基板
上に投影露光し、被露光用基板上の感光量の差を利用し
て所望領域以外の感光性樹脂層を除去することを特徴と
する。
Further, the present invention (claim 2, 4 or 6) provides
6. The pattern forming method using an exposure mask according to claim 1, 3 or 5, wherein the exposure mask is irradiated by an illuminating means parallel or at an angle to an optical axis, and the mask pattern obtained by passing through the mask. The image is projected and exposed on a substrate to be exposed on which a photosensitive resin layer has been formed through a transmission optical system or a reflection optical system. The method is characterized in that the conductive resin layer is removed.

【0014】ここで、本発明の望ましい実施態様として
は、次のものがあげられる。 (1) マスクパターンに少なくとも半透明膜形成部/半透
明膜非形成部(L/S)が0.3以下或いは3以上の部
分があるときに、照明のコヒーレントファクターが0.
5以下であること。ここで、L/Sが0.3以下とは孤
立ラインを意味し、L/Sが0.3〜3とは周期パター
ンを意味し、L/Sが3以上とは孤立スペースを意味し
ている。 (2) マスクパターンに少なくとも半透明膜形成部/半透
明膜非形成部(L/S)が0.3〜3の部分があるとき
に、照明手段として輪帯照明を用いること。 (2a) 照明の少なくとも一部が他の部分を透過する光に
対し位相又は透過率が異なるように調整されているこ
と。 (3) マスクパターンに少なくとも半透明膜形成部/半透
明膜非形成部(L/S)が0.3〜3の部分があるとき
に、光軸に対しn回対称位置(n=2,4,8)に開口
部が設けられた絞りによる照射であるようにしているこ
と。 (3a) 照明の少なくとも一部が他の部分を透過する光に
対し位相又は透過率が異なるように調整されているこ
と。 (4) マスクパターンに少なくとも半透明膜形成部/半透
明膜非形成部(L/S)が0.3〜3の部分があるとき
に、光軸に対し複数組のn回対称位置(n=2,4,
8)に開口部が設けられた絞りによる照射であるように
していること。 (4a) 照明の少なくとも一部が他の部分を透過する光に
対し位相又は透過率が異なるように調整されているこ
と。
Here, preferred embodiments of the present invention include the following. (1) When the mask pattern includes at least a portion where the translucent film forming portion / the translucent film non-forming portion (L / S) is 0.3 or less or 3 or more, the illumination coherent factor is 0.1.
5 or less. Here, L / S of 0.3 or less means an isolated line, L / S of 0.3 to 3 means a periodic pattern, and L / S of 3 or more means an isolated space. I have. (2) When the mask pattern has at least a portion of the semi-transparent film forming portion / semi-transparent film non-forming portion (L / S) of 0.3 to 3, annular illumination is used as illumination means. (2a) At least a part of the illumination is adjusted to have a different phase or transmittance with respect to the light transmitted through the other part. (3) When the mask pattern includes at least a portion where the semi-transparent film forming portion / semi-transparent film non-forming portion (L / S) is 0.3 to 3, the n-fold symmetric position (n = 2, The irradiation is performed by an aperture provided with an opening in (4, 8). (3a) At least a part of the illumination is adjusted to have a different phase or transmittance with respect to the light transmitted through the other part. (4) When the mask pattern includes at least a portion of the semi-transparent film forming portion / semi-transparent film non-forming portion (L / S) of 0.3 to 3, a plurality of n-fold symmetric positions (n = 2,4
8) Irradiation by a stop provided with an opening is provided. (4a) At least a part of the illumination is adjusted to have a different phase or transmittance with respect to the light transmitted through the other part.

【0015】また、本発明の露光用マスクは次のように
して製造される。透明基板上に反応性スパッタリング
法,蒸着法,CVD法等により形成した半透明膜上に、
スパッタリング法,蒸着法,CVD法,液相成長法(例
えば、ケイ弗化水素酸の水溶液にSiO2 粉末を飽和さ
せ、この溶液に基板を浸透させ、基板表面にSiO2
を析出させる方法)により、露光光に対して反射防止効
果を持つような透明薄膜を形成する。又は、半透明膜表
面を酸化する、或いは半透明膜を形成する際のガス条件
を変化させ成膜することにより、露光光に対して反射防
止効果を持つような透明薄膜を形成する。
The exposure mask of the present invention is manufactured as follows. On a translucent film formed on a transparent substrate by reactive sputtering, vapor deposition, CVD, etc.
Sputtering method, vapor deposition method, CVD method, liquid phase growth method (for example, a method in which SiO 2 powder is saturated in an aqueous solution of hydrofluoric acid, the substrate is penetrated into this solution, and a SiO 2 film is deposited on the substrate surface) As a result, a transparent thin film having an anti-reflection effect on exposure light is formed. Alternatively, a transparent thin film having an antireflection effect against exposure light is formed by oxidizing the surface of the translucent film or changing the gas condition when forming the translucent film.

【0016】このとき、適当なSiO2 、或いは組成を
変えた半透明膜の膜厚を制御することにより、透明基板
上膜側の反射率を低減させることが実現可能である。こ
のフォトマスクブランクスにピンホール,ラインやスペ
ース等のパターンを描画し、露光光に対して透明領域と
半透明領域を形成する。このとき、透明領域通過光と半
透明領域通過光との位相差は実質的に180°前後にな
るような膜厚及び膜質を有する構造を特徴とする。
At this time, it is feasible to reduce the reflectance on the transparent substrate upper film side by controlling the film thickness of the translucent film having an appropriate SiO 2 or a composition changed. A pattern such as a pinhole, a line, or a space is drawn on the photomask blank to form a transparent region and a translucent region with respect to exposure light. At this time, the light emitting device is characterized by a structure having a film thickness and a film quality such that the phase difference between the light passing through the transparent region and the light passing through the translucent region is substantially 180 °.

【0017】[0017]

【作用】一般に、物質の複素屈折率Nは物質の屈折率n
及び消衰係数kを用いて、 N=n−ik … (1) と表すことができる。(iは虚数単位)図9のようなa
層多層膜を考えると、第1層からの振幅反射率は、 R1 ={r2 +r1 ・exp (−2δ1 i)} /{1+r2 ・r1 ・exp (−2δ1 i)} … (2) で表される。ここで、r1 ,r2 はそれぞれ境界面1,
境界面2のフレネル反射係数であり、それぞれ次式で与
えられる。
Generally, the complex refractive index N of a substance is the refractive index n of the substance.
And extinction coefficient k, N = n−ik (1). (I is an imaginary unit) a as shown in FIG.
Considering a multi-layer film, the amplitude reflectance from the first layer is R 1 = {r 2 + r 1 · exp (−2δ 1 i)} / {1 + r 2 · r 1 · exp (−2δ 1 i)} … Expressed by (2). Here, r 1 and r 2 are boundary surfaces 1 and 1, respectively.
The Fresnel reflection coefficient of the boundary surface 2 is given by the following equations.

【0018】 r1 =(N1 −N0 )/(N1 +N0 ) … (3) r2 =(N2 −N1 )/(N2 +N1 ) … (4) また、2δ1 は薄膜における多重反射光中、隣り合う光
の間の位相差であり、 δ1 =2π・N1 ・d1 /λ … (5) で与えられる。ここで、d1 は膜の膜厚、λは入射光の
波長である。
R 1 = (N 1 −N 0 ) / (N 1 + N 0 ) (3) r 2 = (N 2 −N 1 ) / (N 2 + N 1 ) (4) Also, 2δ 1 is The phase difference between adjacent lights in the multiple reflection light in the thin film, and is given by δ 1 = 2π · N 1 · d 1 / λ (5) Here, d 1 is the film thickness, and λ is the wavelength of the incident light.

【0019】第1層を (2)式で表される反射率(有効フ
レネル係数)を持つ単一境界とみなせば、第2層からの
反射率は R2 ={r3 +R1 ・exp (−2δ2 i)} /{1+r3 ・R1 ・exp (−2δ2 i)} … (6) で与えられる。ここで、r3 は境界面のフレネル反射係
数であり、次式で与えられる。
If the first layer is regarded as a single boundary having the reflectance (effective Fresnel coefficient) represented by the equation (2), the reflectance from the second layer is R 2 = {r 3 + R 1 · exp ( −2δ 2 i)} / {1 + r 3 · R 1 · exp (−2δ 2 i)} (6) Here, r 3 is the Fresnel reflection coefficient of the boundary surface and is given by the following equation.

【0020】 r3 =(N3 −N2 )/(N3 +N2 ) … (7) また、2δ2 は第2層における多重反射光中、隣り合う
光の間の位相差であり、 δ2 =2π・N2 ・d2 /λ … (8) で与えられる。ここで、d2 は第2層の膜厚である。
R 3 = (N 3 −N 2 ) / (N 3 + N 2 ) (7) Further, 2δ 2 is a phase difference between adjacent lights in the multiple reflection light in the second layer, and δ 2 = 2π · N 2 · d 2 / λ (8) Here, d 2 is the thickness of the second layer.

【0021】このような手続きを最上層まで順次押し進
めていくことによって、多層膜の振幅反射率Ra を得る
ことができる。エネルギー反射率Rは、 R=|Ra |2 … (9) で与えられるが、薄膜の光学的膜厚がλ/4に近くなる
と、このR値は小さくなり、反射は低減する。
By sequentially pushing such a procedure up to the uppermost layer, the amplitude reflectance Ra of the multilayer film can be obtained. The energy reflectivity R is given by R = | Ra | 2 (9). When the optical film thickness of the thin film approaches λ / 4, the R value decreases and the reflection decreases.

【0022】次に、露光用マスクの場合についてさらに
説明する。図10に、透明基板800の表面に半透明膜
801が形成されたマスクを示す。ここで、半透明膜8
01と空気との境界面での振幅反射率(=フレネル反射
係数)rは、 r=(N1 −N0 )/(N1 +N0 ) … (10) で表される。
Next, the case of an exposure mask will be further described. FIG. 10 shows a mask in which a translucent film 801 is formed on the surface of a transparent substrate 800. Here, the translucent film 8
The amplitude reflectance (= Fresnel reflection coefficient) r at the interface between 01 and air is represented by r = (N 1 −N 0 ) / (N 1 + N 0 ) (10).

【0023】強度反射率はr2 で与えられる。このと
き、(10)式で|N1 −N0 |が大きく|N1 +N0 |が
小さい場合に反射率が大きくなる。また、逆に|N1
0 |が小さく|N1 +N0 |が大きい場合に反射率が
小さくなる。一般的に、半透明膜801に使用されてい
る材料は空気の屈折率N0 と比較し高い屈折率N1 のも
のを用いるため、図10(a)のような単層構造の場
合、図10(b)に示すように空気中の屈折率との差が
大きく反射率も大きくなる。反射率を抑えるには|N1
−N0 |が小さいことが必要であり、半透明膜801の
屈折率を空気に近付けることが望ましい。但し、半透明
膜801の屈折率は位相,透過率にも関係してくるの
で、これを単純に小さくすることはできない。
The intensity reflectance is given by r 2 . At this time, the reflectance increases when | N 1 −N 0 | is large and | N 1 + N 0 | is small in the equation (10). Conversely, | N 1
When N 0 | is small and | N 1 + N 0 | is large, the reflectance decreases. In general, the material used for the translucent film 801 is a material having a higher refractive index N 1 than the refractive index N 0 of air. Therefore, in the case of a single-layer structure as shown in FIG. As shown in FIG. 10B, the difference from the refractive index in air is large, and the reflectance is also large. To suppress reflectance | N 1
−N 0 | needs to be small, and it is desirable that the refractive index of the translucent film 801 be close to that of air. However, since the refractive index of the translucent film 801 is related to the phase and the transmittance, it cannot be simply reduced.

【0024】そこで、膜を多層構造とし、図11(a)
に示すように空気と第1の半透明膜の中間に空気の屈折
率N0 と第1の半透明膜の屈折率N1 の間の複素屈折率
2を持つ材料を第2の半透明膜とし、空気と第1の半
透明膜の間に導入する。このように半透明膜を2層構造
とすることで、反射率を減少させることができる。同様
に、空気と第2の半透明膜の間にそれらの中間的な複素
屈折率を持つ第3の半透明膜を用いることで、より反射
率を低減させることができる。このとき、第2の半透明
膜の屈折率,第3の半透明膜の屈折率が第1の半透明膜
と空気の中間的な値となるように2つの膜を調整しても
よい。
Therefore, the film has a multi-layer structure, and FIG.
A material having a complex refractive index N 2 between the refractive index N 1 of air and a first intermediate the translucent film and the refractive index N 0 of the air first semi-transparent film as shown in the second semi-transparent A film is introduced between the air and the first translucent film. When the translucent film has a two-layer structure as described above, the reflectance can be reduced. Similarly, the reflectance can be further reduced by using a third translucent film having an intermediate complex refractive index between air and the second translucent film. At this time, the two films may be adjusted so that the refractive index of the second translucent film and the refractive index of the third translucent film are intermediate values between the first translucent film and air.

【0025】また、基板方向に対しても同様に、複素屈
折率N1 と基板との中間の複素屈折率を持つ第4の半透
明膜を用いることで基板側からの入射する光の反射を低
減することができ、さらに第4の半透明膜と基板の中間
の屈折率を持つ第5の半透明膜を用いることで反射率を
低減することができる。このようにした場合の例を図1
1(b)に示す。即ち、半透明な領域が複数の薄膜によ
り構成され、これらの薄膜の屈折率は、該薄膜の積層方
向に対して基板側から順次大きくなり、中央部で極大と
なった後に順次小さくなっている。
Similarly, in the direction of the substrate, the reflection of light incident from the substrate side can be reduced by using a fourth translucent film having a complex refractive index between the complex refractive index N 1 and the substrate. The reflectance can be reduced by using a fifth translucent film having a refractive index intermediate between that of the fourth translucent film and the substrate. FIG. 1 shows an example of such a case.
This is shown in FIG. That is, the translucent region is composed of a plurality of thin films, and the refractive indexes of these thin films are sequentially increased from the substrate side in the laminating direction of the thin films, and are gradually reduced after reaching the maximum at the central portion. .

【0026】また、薄膜の層数を増やすことにより、図
11(c)に示すように屈折率の段階的な変化量を少な
くすることができる。さらに、この作業を無限回行い、
無限層の半透明膜を設けることによって、さらに反射率
を低減できる。ここで、無限層屈折率の異なる膜を設け
ることは図11(c)に破線で示すように、1つの膜中
で連続して複素屈折率を変化させることと等価と考える
ことができる。なお、断続的,連続的な変化を組み合わ
せてもよく、断続的である場合、層の数に対し必ずしも
均等に変化させる必要はない。
Further, by increasing the number of layers of the thin film, the amount of stepwise change in the refractive index can be reduced as shown in FIG. In addition, do this work endlessly,
By providing an infinite layer of translucent film, the reflectance can be further reduced. Here, providing films having different infinite layer refractive indices can be considered equivalent to continuously changing the complex refractive index in one film, as shown by the broken line in FIG. 11C. It should be noted that intermittent and continuous changes may be combined, and in the case of intermittent change, it is not always necessary to change the number of layers evenly.

【0027】このような低反射の半透明型位相シフトマ
スクを用いて露光を行うと、マスクと縮小レンズ間での
反射が低減され、マスクパターン結像時のノイズを減少
することができ、ウェハ上での像強度のコントラストが
大きくなり、解像度及び焦点深度が向上する。
When exposure is performed using such a low-reflection translucent phase shift mask, reflection between the mask and the reduction lens is reduced, so that noise during image formation of the mask pattern can be reduced. The contrast of the image intensity above is increased, and the resolution and the depth of focus are improved.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。 (実施例1)この実施例は、水銀ランプのi線を露光光
源に用いたマスクブランクスに関する。図1に本実施例
のマスク構造及び従来のマスク構造を示す。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. (Example 1) This example relates to a mask blank using an i-line of a mercury lamp as an exposure light source. FIG. 1 shows a mask structure of this embodiment and a conventional mask structure.

【0029】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)100上に反応性スパッタリング法
により、シリコンをターゲットとして、アルゴンガス中
で反応性ガスとしての窒素の分圧を制御することによ
り、窒化珪素単層膜(半透明領域)105を形成する
(図1(c))。この際の半透明領域105として、例
えばSiNx1膜のSiに対する窒素の組成を変化させる
ことで、複素屈折率をN=2.8−0.7iとした膜厚
約100nmの単層膜を用いた場合、水銀ランプi線
(波長365nm)に対するエネルギー反射率は約27
%である。
In a mask that has been conventionally used, a reactive sputtering method is used on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) 100 by using silicon as a target and controlling the partial pressure of nitrogen as a reactive gas in an argon gas. Then, a silicon nitride single layer film (semi-transparent region) 105 is formed (FIG. 1C). As the translucent region 105 at this time, for example, a single-layer film having a complex refractive index of N = 2.8-0.7i and a thickness of about 100 nm is used by changing the composition of nitrogen with respect to Si of the SiN x1 film. The energy reflectance for the i-line of mercury lamp (wavelength 365 nm) is about 27
%.

【0030】本実施例では、透明基板100のみを通過
した光と半透明膜101及び反射低減化層102を通過
した光との位相差が実質的に180°前後で、かつ膜表
面のエネルギー反射率が10%以下とすること(現状の
遮光マスクにおける反射率と同等)を考慮した。
In this embodiment, the phase difference between the light passing only through the transparent substrate 100 and the light passing through the translucent film 101 and the reflection reducing layer 102 is substantially around 180 °, and the energy reflection on the film surface Considering that the ratio is 10% or less (equivalent to the reflectance of the current light-shielding mask).

【0031】まず、図1(a)に示すように、前記Si
x1の窒素の組成比を若干小さくすることで複素屈折率
N=3.0−0.9iの窒化珪素膜(半透明膜)101
を膜厚89nmで形成した。次いで、図1(b)に示す
ように、この上にSiO2 膜(反射低減化層)102を
膜厚40nmで成膜し、101,102を半透明領域と
して形成した。このときのエネルギー反射率は約10%
と低減化でき、同時にエネルギー透過率は約5%、位相
差約180°にすることができた。
First, as shown in FIG.
A silicon nitride film (semi-transparent film) 101 having a complex refractive index N = 3.0-0.9i by slightly reducing the composition ratio of N x1 nitrogen.
Was formed with a film thickness of 89 nm. Next, as shown in FIG. 1B, a SiO 2 film (reflection reduction layer) 102 was formed thereon with a thickness of 40 nm, and 101 and 102 were formed as translucent regions. The energy reflectance at this time is about 10%
At the same time, the energy transmittance was about 5%, and the phase difference was about 180 °.

【0032】図1(b)と図1(c)は従来のマスクと
本実施例の反射低減化されたマスクを比較したものであ
る。図1(c)に示す従来のマスクでは強度反射率が約
27%あったのに対し、図1(b)に示す本実施例のマ
スクにより約10%にすることができた。
FIGS. 1B and 1C show a comparison between a conventional mask and a reflection-reduced mask of this embodiment. While the conventional mask shown in FIG. 1C had an intensity reflectance of about 27%, the mask of the present embodiment shown in FIG. 1B could reduce the intensity reflectance to about 10%.

【0033】なお、反射低減化層102としてのSiO
2 膜は、スパッタリング法,蒸着法,CVD法により形
成するか、或いは半透明膜表面を酸化することにより形
成してもよい。さらに、半透明膜成膜時のガスを窒素か
ら酸素に切り換えてもよい。また、膜質及び膜厚を本発
明の趣旨を逸脱しない範囲において適当な値にしてもよ
い。 (実施例2)図2は、第2の実施例に係わる露光用マス
クの製造工程を示す断面図である。まず、図2(a)に
示すように、第1の実施例で製作したフォトマスクブラ
ンクス(101+102)に、電子線レジスト211を
膜厚0.5μm塗布した後、さらに導電性膜212を
0.2μm形成する。そして、導電性膜212上から電
子線により3μC/cm2 で描画し、さらに現像を行う
ことにより、図2(b)に示すように、レジスト211
にパターン220を形成する。
It should be noted that SiO as the reflection reducing layer 102
The two films may be formed by a sputtering method, an evaporation method, a CVD method, or may be formed by oxidizing the surface of the translucent film. Further, the gas for forming the translucent film may be switched from nitrogen to oxygen. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention. (Embodiment 2) FIG. 2 is a sectional view showing a manufacturing process of an exposure mask according to a second embodiment. First, as shown in FIG. 2A, an electron beam resist 211 is applied to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks (101 + 102) manufactured in the first embodiment. Form 2 μm. Then, drawing is performed on the conductive film 212 with an electron beam at 3 μC / cm 2 , and further development is performed to form a resist 211 as shown in FIG.
Then, a pattern 220 is formed.

【0034】次いで、このレジストパターン220をマ
スクとしてCF4 ガスによるドライエッチングにより、
図2(c)に示すように、レジストパターン220から
露出しているSiO2 膜102をエッチング除去する。
続いて、CF4 とO2 混合ガスによるドライエッチング
により、透明基板100との選択比が十分な条件下で窒
化珪素膜101をエッチング除去する。これにより、窒
化珪素膜パターン(201+202)を得ることができ
る。
Next, dry etching with CF 4 gas is performed using the resist pattern 220 as a mask.
As shown in FIG. 2C, the SiO 2 film 102 exposed from the resist pattern 220 is removed by etching.
Subsequently, the silicon nitride film 101 is removed by dry etching with a mixed gas of CF 4 and O 2 under conditions that the selectivity to the transparent substrate 100 is sufficient. Thereby, a silicon nitride film pattern (201 + 202) can be obtained.

【0035】そして、最後にレジストパターン220を
除去し、図2(d)に示すような窒化珪素膜パターン
(201+202)を有する露光用マスクが完成する。
このようにして反射率が低減化された位相シフトマスク
を得ることができる。
Finally, the resist pattern 220 is removed, and an exposure mask having a silicon nitride film pattern (201 + 202) as shown in FIG. 2D is completed.
In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0036】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストPFR−IX500(日本合成ゴム
製)を1.0μm塗布した基板に、i線用1/5縮小投
影露光装置(NA=0.5,σ=0.6)を用いて露光
を行い、レジストパターンを形成した。すると、従来の
反射率が低減されていないマスクを用いた場合に比べ
て、0.35μmライン&スペースパターンにおいて、
焦点深度を1.8μmから2.0μmに広げることがで
きた。
A 1/5 reduction projection exposure apparatus (NA = 0) for i-line is applied to a substrate coated with a resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber) 1.0 μm through the exposure mask thus formed. , Σ = 0.6) to form a resist pattern. Then, compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, in the 0.35 μm line & space pattern,
The depth of focus could be increased from 1.8 μm to 2.0 μm.

【0037】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と輪帯照明法を併用して露光
を行い、レジストパターンを形成した。すると、従来の
反射率が低減されていないマスクを用いた場合に比べ
て、0.35μmライン&スペースパターンにおいて、
焦点深度を1.8μmから2.4μmに広げることがで
きた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
A = 0.5, σ = 0.6) and the annular illumination method were used for exposure to form a resist pattern. Then, compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, in the 0.35 μm line & space pattern,
The depth of focus could be extended from 1.8 μm to 2.4 μm.

【0038】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と光軸に対して4回対称位置
に開口部が設けられた照明絞りによる照明方法を併用し
て露光を行い、レジストパターンを形成した。すると、
従来の反射率が低減されていないマスクを用いた場合に
比べて、0.35μmライン&スペースパターンにおい
て、焦点深度を1.8μmから2.6μmに広げること
ができた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.6) and an illumination method using an illumination stop provided with openings at four times symmetrical positions with respect to the optical axis, and exposure was performed to form a resist pattern. Then
Compared to the case where a conventional mask whose reflectance was not reduced was used, the depth of focus could be increased from 1.8 μm to 2.6 μm in the 0.35 μm line & space pattern.

【0039】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.3)を用いて露光を行い、レジス
トパターンを形成した。すると、従来の反射率が低減さ
れていないマスクを用いた場合に比べて、ホール径0.
45μm孤立ホールパターン(ホール径/隣接するホー
ルまでの距離は1/5)において、焦点深度を1.2μ
mから1.8μmに広げることができた。
Further, a resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.3), and a resist pattern was formed. Then, as compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, the hole diameter is not more than 0.1 mm.
In a 45 μm isolated hole pattern (hole diameter / distance to adjacent hole is 5), the depth of focus is 1.2 μm.
m to 1.8 μm.

【0040】なお、本実施例では半透明膜としてSiN
x1を例に用いたが、CrOxi,SiOxi,AlOxi,T
iOxi,SnOxi等でも同様の手法でマスクを作成する
ことが可能である。さらに、CaFx やMgFx 等のハ
ロゲン化物を用いることも可能である。ここで、xiは組
成比であり、必ずしも上記各材料系で同じである必要は
ない。また、反射低減化層としてSiNx 膜の窒素の組
成比を大きくし、SiN4/3 とした膜を用いても構わな
い。 (実施例3)本実施例は、KrFエキシマレーザを露光
光源に用いた露光用マスクに関するものである。
In this embodiment, the translucent film is made of SiN.
x1 was used as an example, but CrO xi , SiO xi , AlO xi , T
It is also possible to create a mask in the same manner with iO xi , SnO xi and the like. Further, it is also possible to use a halide such as CaF x or MgF x . Here, xi is a composition ratio, and does not necessarily need to be the same in each of the above-described material systems. Further, a film in which the composition ratio of nitrogen of the SiN x film is increased and SiN 4/3 is used as the reflection reducing layer may be used. (Embodiment 3) This embodiment relates to an exposure mask using a KrF excimer laser as an exposure light source.

【0041】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)上に反応性スパッタリング法によ
り、シリコンをターゲットとし、アルゴンガス中で反応
ガスとしての窒素の分圧を制御することにより、窒化珪
素単層膜(半透明領域)を形成する。この際の半透明領
域として、例えばSiNx2膜のSiに対する窒素の組成
を変化させることで、複素屈折率をN=2.28−0.
57iとした膜厚約100nmの単層膜を用いた場合、
KrFエキシマレーザ光(波長248nm)に対するエ
ネルギー反射率は約16%である。
In a conventional mask, a target is silicon on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) by a reactive sputtering method, and the partial pressure of nitrogen as a reaction gas is controlled in an argon gas to form a nitride. A silicon single layer film (semi-transparent region) is formed. In this case, as the translucent region, for example, by changing the composition of nitrogen with respect to Si of the SiN x2 film, the complex refractive index becomes N = 2.28-0.
When a single layer film having a thickness of about 100 nm and a thickness of about 57 nm is used,
The energy reflectance with respect to KrF excimer laser light (wavelength 248 nm) is about 16%.

【0042】本実施例では、透明基板100のみを通過
した光と半透明膜101と反射低減化層102を通過し
た光との位相差が実質的に180°前後で、かつ膜表面
のエネルギー反射率が10%以下とすること(現状の遮
光マスクにおける反射率と同等)を考慮した。
In this embodiment, the phase difference between the light passing only through the transparent substrate 100 and the light passing through the translucent film 101 and the reflection reducing layer 102 is substantially around 180 °, and the energy reflection on the film surface Considering that the ratio is 10% or less (equivalent to the reflectance of the current light-shielding mask).

【0043】まず、前記SiNx2の窒素の組成比を若干
小さくすることで、複素屈折率N=2.3−0.6iの
窒化珪素膜の膜厚95nmを形成した。この上にSiO
2 (反射低減化層)を膜厚15nmで成膜し半透明領域
として形成した。このときのエネルギー反射率は約10
%と低減でき、同時にエネルギー透過率は約5%、位相
差約180°にすることができた。
First, a silicon nitride film having a complex refractive index N = 2.3-0.6i was formed to a thickness of 95 nm by slightly reducing the composition ratio of nitrogen in the SiN x2 . On top of this, SiO
2 (reflection reduction layer) was formed as a translucent region with a thickness of 15 nm. The energy reflectance at this time is about 10
%, And at the same time, the energy transmittance was about 5% and the phase difference was about 180 °.

【0044】なお、このSiO2 膜は、スパッタリング
法,蒸着法,CVD法により形成されるか、或いは半透
明膜表面を酸化することにより形成してもよい。さら
に、半透明膜成膜時のガスを窒素から酸素に切り換えて
もよい。また、膜質及び膜厚を本発明の趣旨を逸脱しな
い範囲で適当な値にしてもよい。 (実施例4)第3の実施例で製作したフォトマスクブラ
ンクスに、電子線レジストを膜厚0.5μmで塗布した
後、さらに導電性膜を0.2μm形成する。この導電性
膜上から電子線により3μC/cm2 で描画し、さらに
現像を行い、レジストパターンを形成する。
The SiO 2 film may be formed by a sputtering method, a vapor deposition method, a CVD method, or may be formed by oxidizing the surface of the translucent film. Further, the gas for forming the translucent film may be switched from nitrogen to oxygen. Further, the film quality and thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention. (Embodiment 4) An electron beam resist is applied to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks manufactured in the third embodiment, and then a conductive film is formed to a thickness of 0.2 μm. An image is drawn on the conductive film with an electron beam at 3 μC / cm 2 and further developed to form a resist pattern.

【0045】このレジストパターンをマスクとしてCF
4 ガスによるドライエッチングにより、レジストパター
ンから露出しているSiO2 をエッチング除去した。そ
の後、CF4 とO2 の混合ガスによるドライエッチング
により、透明基板との選択比が十分な条件下で窒化珪素
膜をエッチング除去する。
Using this resist pattern as a mask, CF
The SiO 2 exposed from the resist pattern was removed by dry etching using four gases. Thereafter, the silicon nitride film is removed by dry etching using a mixed gas of CF 4 and O 2 under conditions that the selectivity with respect to the transparent substrate is sufficient.

【0046】そして、最後にレジストパターンを除去
し、窒化珪素パターンを得ることができる。このように
して反射率が低減化された位相シフトマスクを得ること
ができる。
Finally, the resist pattern is removed to obtain a silicon nitride pattern. In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0047】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストSNR(シプレー社製)を塗布した基
板に、KrFエキシマレーザ用1/5縮小投影露光装置
(NA=0.45,σ=0.5)を用いて露光を行いレ
ジストパターンを形成した。すると、従来の反射率が低
減化されていないマスクを用いた場合に比べて、0.3
0μmライン&スペースパターンにおいて、焦点深度を
0.7μmから0.9μmに広げることができた。
A 1/5 reduction projection exposure apparatus (NA = 0.45, σ = 5) for a KrF excimer laser is applied to the substrate coated with the resist SNR (manufactured by Shipley) through the exposure mask thus formed. 0.5) to form a resist pattern. Then, compared to the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, it is 0.3
In the 0 μm line & space pattern, the depth of focus could be increased from 0.7 μm to 0.9 μm.

【0048】なお、本実施例では半透明膜としてSiN
x2膜を例に用いたが、CrOxi,SiOxi,AlOxi
TiOxi,SnOxi等でも同様の手法でマスクを作成す
ることが可能である。また、反射低減化層としてSiN
x 膜の窒素の組成比を大きくし、SiN4/3 とした膜を
用いても構わない。 (実施例5)本実施例は、水銀ランプのg線を露光光源
に用いた露光用マスクに関する。
In this embodiment, the translucent film is made of SiN.
An x2 film was used as an example, but CrO xi , SiO xi , AlO xi ,
A mask can be created in the same manner using TiO xi , SnO xi or the like. Further, SiN is used as a reflection reducing layer.
A film in which the composition ratio of nitrogen of the x film is increased and SiN 4/3 is used may be used. (Embodiment 5) This embodiment relates to an exposure mask using the g-line of a mercury lamp as an exposure light source.

【0049】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)上に反応性スパッタリング法によ
り、シリコンをターゲットとし、アルゴンガス中で珪素
単層膜(半透明領域)を形成する。この際の半透明領域
として、例えば複素屈折率をN=4.7−1.5iとし
た膜厚約59nmの単層膜を用いた場合、水銀ランプg
線(波長436nm)に対するエネルギー反射率は約4
5%である。
In a mask that has been conventionally used, a silicon single-layer film (semi-transparent region) is formed on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) by a reactive sputtering method using silicon as a target in an argon gas. When a single-layer film having a complex refractive index of N = 4.7-1.5i and a film thickness of about 59 nm is used as the translucent region at this time, the mercury lamp g
The energy reflectivity for a line (436 nm wavelength) is about 4
5%.

【0050】本実施例では、まずSiO2 膜も含めた半
透明膜と反射低減化層を通過した光との位相差が実質的
に180°前後で、かつ膜表面のエネルギー反射率が望
ましくは10%以下とすることを考慮した。
In this embodiment, first, the phase difference between the translucent film including the SiO 2 film and the light passing through the reflection reducing layer is substantially about 180 °, and the energy reflectivity of the film surface is desirably set. Considering that it is 10% or less.

【0051】まず、例えばSi成膜時に若干の窒素を導
入することで、複素屈折率N=4.4−1.4iの窒化
珪素膜の膜厚60nmを形成した。この上にSiO2
厚65nmで成膜し半透明領域として形成した。このと
きのエネルギー反射率は約15%と低減化でき、同時に
エネルギー透過率は約5%、位相差約180°にするこ
とができた。
First, a silicon nitride film having a complex refractive index N = 4.4-1.4i having a thickness of 60 nm was formed by introducing a slight amount of nitrogen during, for example, Si film formation. An SiO 2 film having a thickness of 65 nm was formed thereon to form a translucent region. At this time, the energy reflectance could be reduced to about 15%, and at the same time, the energy transmittance was about 5% and the phase difference was about 180 °.

【0052】なお、このSiO2 膜は、スパッタリング
法,蒸着法,CVD法により形成されるか、或いは半透
明膜表面を酸化して形成してもよい。さらに、半透明膜
成膜時のガスを窒素から酸素に切り換えてもよい。ま
た、膜質及び膜厚を本発明の趣旨を逸脱しない範囲にお
いて適当な値にしてもよい。 (実施例6)第5の実施例で製作したフォトマスクブラ
ンクスに、電子線レジストを膜厚0.5μmで塗布した
後、さらに導電性膜を0.2μm形成する。この導電性
膜上から電子線により3μC/cm2 で描画しさらに現
像を行い、レジストパターンを形成する。
The SiO 2 film may be formed by a sputtering method, a vapor deposition method, a CVD method, or may be formed by oxidizing the surface of the translucent film. Further, the gas for forming the translucent film may be switched from nitrogen to oxygen. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention. (Embodiment 6) An electron beam resist is applied to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks manufactured in the fifth embodiment, and then a conductive film is formed to a thickness of 0.2 μm. Drawing is performed on the conductive film with an electron beam at 3 μC / cm 2 and further development is performed to form a resist pattern.

【0053】このレジストパターンをマスクとしてCF
4 ガスによるドライエッチングにより、レジストパター
ンから露出しているSiO2 膜をエッチング除去した。
その後、CF4 とO2 混合ガスにより、透明基板との選
択比が十分な条件下で窒化珪素膜をエッチング除去し
た。
Using this resist pattern as a mask, CF
The SiO 2 film exposed from the resist pattern was removed by dry etching using four gases.
Thereafter, the silicon nitride film was removed by etching with a mixed gas of CF 4 and O 2 under a condition that the selectivity to the transparent substrate was sufficient.

【0054】そして、最後にレジストパターンを除去
し、窒化珪素膜パターンを得ることができる。このよう
にして反射率が低減化された位相シフトマスクを得るこ
とができる。
Finally, the resist pattern is removed to obtain a silicon nitride film pattern. In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0055】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストPFR7750(日本合成ゴム製)を
1.5μm塗布した基板に、g線用1/5縮小投影露光
装置(NA=0.54,σ=0.5)を用いて露光を行
いレジストパターンを形成した。すると、従来の反射率
が低減化されていないマスクを用いた場合に比べて、フ
ォーカスマージンを0.45μmライン&スペースパタ
ーンにおいて、0.7μmから1.1μmに広げること
ができた。
A 1/5 reduction projection exposure apparatus for g-line (NA = 0.54) is applied to a substrate coated with 1.5 μm of resist PFR7750 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber) through the exposure mask thus formed. , Σ = 0.5) to form a resist pattern. As a result, the focus margin could be increased from 0.7 μm to 1.1 μm in the 0.45 μm line & space pattern, as compared with the case where a conventional mask whose reflectance was not reduced was used.

【0056】なお、本実施例では半透明膜SiO2 を例
に用いたが、CrOxi,SiOxi,AlOxi,Ti
xi,SnOxi等でも同様の手法でマスクを作成するこ
とが可能である。また、反射低減化層としてSiNx
の窒素の組成比を大きくし、SiN4/3 とした膜を用い
ても構わない。 (実施例7)本実施例は、ArFエキシマレーザ光を露
光光源に用いたマスクブランクスに関する。図3に本実
施例のマスク構造及び従来のマスク構造を示す。
In this embodiment, the translucent film SiO 2 is used as an example, but CrO xi , SiO xi , AlO xi , Ti
It is also possible to create a mask by a similar method using O xi , SnO xi or the like. Further, a film in which the composition ratio of nitrogen of the SiN x film is increased and SiN 4/3 is used as the reflection reducing layer may be used. (Embodiment 7) This embodiment relates to a mask blank using an ArF excimer laser beam as an exposure light source. FIG. 3 shows the mask structure of this embodiment and a conventional mask structure.

【0057】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)300上に反応性スパッタリング法
により、シリコンをターゲットとして、アルゴンガス中
で反応性ガスとしての酸素の分圧を制御することによ
り、酸化珪素単層膜(半透明領域)305を形成する
(図3(c))。この際の半透明領域305として、例
えばSiOx3膜のSiに対する酸素の組成を変化させる
ことにより、屈折率をn=1.58として膜厚約166
nmの単層膜を用いた場合、ArFエキシマレーザ光
(波長193nm)に対するエネルギー反射率は約6%
である。
In the mask conventionally used, a reactive sputtering method is used on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) 300 by using silicon as a target and controlling the partial pressure of oxygen as a reactive gas in an argon gas. Then, a silicon oxide single layer film (translucent region) 305 is formed (FIG. 3C). At this time, as the translucent region 305, for example, by changing the composition of oxygen with respect to Si of the SiO x 3 film, the refractive index is set to n = 1.58, and the film thickness is about 166
In the case of using a single-layer film having a thickness of 10 nm, the energy reflectance with respect to ArF excimer laser light (wavelength 193 nm) is about 6%.
It is.

【0058】本実施例では、まずSiO2 膜も含めた半
透明膜と反射低減化層を通過した光との位相差が実質的
に180°前後で、かつ膜表面のエネルギー反射率が1
0%以下とすること(現状の遮光マスクにおける反射率
と同等)を考慮した。
In this embodiment, first, the phase difference between the translucent film including the SiO 2 film and the light passing through the reflection reducing layer is substantially about 180 °, and the energy reflectance of the film surface is 1 °.
Considering that it is 0% or less (equivalent to the reflectance of the current light-shielding mask).

【0059】前記従来型マスクの反射率は十分低反射で
あるが、このマスクの反射率をより抑えようとしたと
き、例えばSiOx3の酸素の組成比を若干大きくするこ
とで、図3(a)に示すように、屈折率n=1.61の
酸化珪素膜(半透明膜)301の膜厚150nmを形成
した。次いで、図3(b)に示すように、この上にSi
2 膜(反射低減化層)302を膜厚10nmで成膜
し、301,302を半透明領域として形成した。この
ときのエネルギー反射率は約3%と低減でき、同時にエ
ネルギー透過率は約3.5%、位相差約180°にする
ことができた。
Although the reflectivity of the conventional mask is sufficiently low, when the reflectivity of this mask is to be further suppressed, for example, by slightly increasing the oxygen composition ratio of SiO x 3, the mask shown in FIG. ), A silicon oxide film (semi-transparent film) 301 having a refractive index of n = 1.61 was formed to a thickness of 150 nm. Next, as shown in FIG.
An O 2 film (reflection reduction layer) 302 was formed to a thickness of 10 nm, and 301 and 302 were formed as translucent regions. At this time, the energy reflectance was reduced to about 3%, and at the same time, the energy transmittance was about 3.5% and the phase difference was about 180 °.

【0060】図3(b)と図3(c)において、従来型
のマスクと本実施例の反射低減化されたマスクを比較す
る。図3(c)に示す従来のマスクの強度透過率は約6
%であったのに対し、図3(b)に示す本実施例のマス
クにより約3%にすることができた。
3B and 3C, a comparison is made between the conventional mask and the reflection-reduced mask of this embodiment. The intensity transmittance of the conventional mask shown in FIG.
%, But could be reduced to about 3% by the mask of this embodiment shown in FIG.

【0061】なお、反射低減化層としてのSiO2
は、スパッタリング法,蒸着法,CVD法により形成さ
れるか、或いは半透明膜表面を酸化することにより形成
してもよい。また、膜質及び膜厚を本発明の趣旨を逸脱
しない範囲において適当な値にしてもよい。 (実施例8)図4は、第8の実施例に係わる露光用マス
クの製造工程を示す断面図である。まず、図4(a)に
示すように、第7の実施例で製作したフォトマスクブラ
ンクス(301+302)に、電子線レジスト411を
膜厚0.5μm塗布した後、さらに導電性膜412を
0.2μm形成する。そして、導電性膜412上から電
子線により3μC/cm2 で描画し、さらに現像を行う
ことにより、図4(b)に示すように、レジストパター
ン420を形成する。
The SiO 2 film as the reflection reducing layer may be formed by a sputtering method, an evaporation method, a CVD method, or may be formed by oxidizing the surface of the translucent film. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention. (Embodiment 8) FIG. 4 is a sectional view showing a manufacturing process of an exposure mask according to an eighth embodiment. First, as shown in FIG. 4A, a 0.5 μm-thick electron beam resist 411 is applied to the photomask blanks (301 + 302) manufactured in the seventh embodiment. Form 2 μm. Then, drawing is performed on the conductive film 412 with an electron beam at 3 μC / cm 2 and further development is performed to form a resist pattern 420 as shown in FIG. 4B.

【0062】次いで、このレジストパターンをマスクと
してCF4 ガスによるドライエッチングにより、図4
(c)に示すように、レジストパターン420から露出
しているSiO2 膜302をエッチング除去する。続い
て、CF4 とO2 混合ガスにより、透明基板400との
選択比が十分な条件下でSiOx3膜301をエッチング
除去する。
Then, using this resist pattern as a mask, dry etching with CF 4 gas is carried out as shown in FIG.
As shown in (c), the SiO 2 film 302 exposed from the resist pattern 420 is removed by etching. Subsequently, the SiO x 3 film 301 is removed by etching with a mixed gas of CF 4 and O 2 under conditions that the selectivity to the transparent substrate 400 is sufficient.

【0063】そして、最後にレジストパターン420を
除去し、図4(d)に示すような酸化珪素膜パターン
(401+402)を有する露光用マスクが完成する。
このようにして反射率が低減化された位相シフトマスク
を得ることができる。
Finally, the resist pattern 420 is removed, and an exposure mask having a silicon oxide film pattern (401 + 402) as shown in FIG. 4D is completed.
In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0064】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストを塗布した基板に、ArFエキシマレ
ーザ光用1/5縮小投影露光装置(NA=0.54,σ
=0.5)を用いて露光を行い、レジストパターンを形
成した。すると、従来の反射率が低減化されていないマ
スクを用いた場合に比べて、フォーカスマージンを0.
20μmライン&スペースにおいて、0.4μmから
0.6μmに広げることができた。
A 1/5 reduction projection exposure apparatus (NA = 0.54, σ) for an ArF excimer laser beam is applied to the resist-coated substrate through the exposure mask thus formed.
= 0.5) to form a resist pattern. As a result, the focus margin is set at 0. 4 compared to the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used.
In 20 μm line & space, it was possible to expand from 0.4 μm to 0.6 μm.

【0065】なお、本実施例では半透明膜SiOx3を例
に用いたが、CrOxi,AlOxi,TiOxi,SnOxi
等でも同様の手法でマスクを作成することが可能であ
る。 (実施例9)次に、本発明の第9の実施例について、図
5を参照して説明する。
In this embodiment, the translucent film SiO x3 is used as an example, but CrO xi , AlO xi , TiO xi , and SnO xi are used.
And the like, it is possible to create a mask by the same method. (Embodiment 9) Next, a ninth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0066】SiO2 等の透明基板500上に半透明層
が形成されている。この半透明層は501,502,5
03、のそれぞれ異なった光学定数を持つ膜の3層の積
層構造となっている。即ち、膜501は本マスクがハー
フトーンマスクとして十分な効果が得られるよう屈折率
nと消衰係数kを最適化した半透明膜である。膜50
2,503は、半透明膜の反射率を低減するために用い
ており、これらの膜の屈折率,消衰係数は反射率を抑え
るように設定し、さらに501,502,503の膜の
全てを透過しかつ多重反射を考慮して隣接する開口部を
通過する光に対して位相が180度でかつ振幅透過率が
22%となるようにした。
A translucent layer is formed on a transparent substrate 500 such as SiO 2 . The translucent layers are 501, 502, 5
03, which has a laminated structure of three layers of films having different optical constants. That is, the film 501 is a translucent film in which the refractive index n and the extinction coefficient k are optimized so that the present mask can obtain a sufficient effect as a halftone mask. Membrane 50
2, 503 are used to reduce the reflectance of the translucent film, the refractive index and the extinction coefficient of these films are set so as to suppress the reflectance, and all of the films 501, 502, 503 are used. The phase is 180 degrees and the amplitude transmittance is 22% with respect to the light passing through the adjacent apertures in consideration of multiple reflection in consideration of multiple reflection.

【0067】次に、図5に示すマスク構造を具体的な材
料を示しながら説明する。なお、本実施例において使用
する露光光源はi線(λ=365nm)とした。勿論、
適用される露光波長が変われば本発明のハーフトーンマ
スクの膜自体も変わるが、本発明で述べる基本的概念は
変わらないことはいうまでもない。透明基板500の材
料としては石英基板を用いた。半透明膜501はSiN
x4膜(n=3.4,k=1.2)とした。
Next, the mask structure shown in FIG. 5 will be described with reference to specific materials. The exposure light source used in this example was i-line (λ = 365 nm). Of course,
If the applied exposure wavelength changes, the film itself of the halftone mask of the present invention also changes, but it goes without saying that the basic concept described in the present invention does not change. As a material of the transparent substrate 500, a quartz substrate was used. The translucent film 501 is made of SiN
An x4 film (n = 3.4, k = 1.2) was used.

【0068】半透明膜501のみで作成したハーフトー
ンマスクではSiNx4と基板及び露光雰囲気(空気)と
の屈折率,消衰係数の差が大きく、半透明膜を形成して
いない面での反射率、SiNx4表面での強度反射率がそ
れぞれ16%,27%と高い。そこで本実施例では、S
iNx4表面での反射を小さくしかつ半透明膜を形成して
いない面での反射率を小さくするために、SiO2 とS
iN膜或いはSiN膜と露光雰囲気の中間的な屈折率,
消衰係数を持ったSiNy 膜をそれぞれの境界に502
膜,503膜として形成した。これにより、本実施例に
おける各層毎の屈折率は図5(b)に示す通りとした。
In the halftone mask formed only with the translucent film 501, the difference in the refractive index and extinction coefficient between SiNx4 and the substrate and the exposure atmosphere (air) is large, and the reflectance on the surface where the translucent film is not formed is large. , And SiN x4 have high intensity reflectances of 16% and 27%, respectively. Therefore, in this embodiment, S
In order to reduce the reflection on the iN x4 surface and reduce the reflectance on the surface where the translucent film is not formed, SiO 2 and S
an intermediate refractive index between the iN or SiN film and the exposure atmosphere,
An SiN y film with an extinction coefficient is
The film was formed as a 503 film. As a result, the refractive index of each layer in this example was as shown in FIG.

【0069】i線(λ=365nm)を用いる場合にお
ける、3層からなる半透明膜の形成方法を図6に示す。
成膜装置としては、反応容器600内にSiターゲット
601と基板ホルダー602を対向配置したスパッタ装
置を用いた。容器601内には、ガス導入口からArガ
ス及びN2 ガスがそれぞれ流量制御されて導入される。
また、基板ホルダー602上には、前記透明基板500
が配置される。
FIG. 6 shows a method of forming a three-layer semi-transparent film when using the i-line (λ = 365 nm).
As a film forming apparatus, a sputtering apparatus in which a Si target 601 and a substrate holder 602 were arranged opposite to each other in a reaction vessel 600 was used. Ar gas and N 2 gas are introduced into the container 601 from the gas introduction port at controlled flow rates.
The transparent substrate 500 is placed on the substrate holder 602.
Is arranged.

【0070】まず、アルゴンガスの雰囲気中にN2 ガス
を混入し、その流量を調整しながらSiをスパッタし、
図6(a)に示すように、透明基板500上にSiNy
膜502を形成する。このときのSiNy 膜502の光
学定数は屈折率n=2.4、消衰係数k=0.6で、膜
厚を0.035μm形成する。
First, N 2 gas was mixed in an atmosphere of argon gas, and Si was sputtered while adjusting the flow rate thereof.
As shown in FIG. 6A, SiN y is formed on a transparent substrate 500.
A film 502 is formed. At this time, the optical constant of the SiN y film 502 is such that the refractive index is n = 2.4, the extinction coefficient is k = 0.6, and the film thickness is 0.035 μm.

【0071】次いで、屈折率n=3.4となるようにガ
ス中のN2 流量を制御し、図6(b)に示すように、S
iNy 膜502上にSiNx4膜501を0.033μm
形成する。このときの消衰係数k=1.2であった。
Next, the N 2 flow rate in the gas is controlled so that the refractive index n becomes 3.4, and as shown in FIG.
A 0.033 μm SiN x4 film 501 on the iN y film 502
Form. At this time, the extinction coefficient k was 1.2.

【0072】次いで、屈折率n=2.4、消衰係数0.
6となるようにガス中のN2 を制御し、SiNx4膜50
1上にSiNy 膜503を0.038μm形成する。こ
のように段階的に膜の屈折率と消衰係数を変化させるこ
とで、半透明膜の界面での反射率を低減し反射を抑える
ことができる。
Next, the refractive index n = 2.4 and the extinction coefficient 0.
The N 2 in the gas is controlled so as to be 6, and the SiN x4 film 50 is formed.
A SiN y film 503 is formed on the substrate 1 to a thickness of 0.038 μm. As described above, by changing the refractive index and the extinction coefficient of the film stepwise, the reflectance at the interface of the translucent film can be reduced and the reflection can be suppressed.

【0073】本実施例のようにn=2.4,k=0.6
のSiNy 膜をSiNx4/SiO2間とSiNx4/半透
明膜表面間に設けることにより、半透明領域での強度反
射率が27%から3.6%となり大幅に低減した。
As in this embodiment, n = 2.4, k = 0.6
By providing the SiN y film between SiN x4 / SiO 2 and between the SiN x4 / semi-transparent film surface, the intensity reflectance in the translucent region was reduced from 27% to 3.6%, which was greatly reduced.

【0074】本実施例で示した半透明位相シフトマスク
を用い、i線露光装置(λ=365nm,NA=0.
6,σ=0.5)でi線用ポジレジストを膜厚1.0μ
mで形成したものに転写することで、0.35μmのラ
イン&スペースパターンで焦点深度2.20μmが達成
できた。なお、反射防止処理を施さない場合には焦点深
度1.8μmしか達成できなかった。 (実施例10)次に、本発明の第10の実施例であるマ
スクの構造について説明する。透明基板上に半透明膜が
形成されている。この半透明膜は第9の実施例と同様に
それぞれ異なった光学定数を持つ膜の3層の積層構造と
なっている。
Using the translucent phase shift mask described in this embodiment, an i-line exposure apparatus (λ = 365 nm, NA = 0.
6, σ = 0.5) and a positive resist for i-line having a film thickness of 1.0 μm
By transferring the image to the one formed with m, a depth of focus of 2.20 μm was achieved with a line and space pattern of 0.35 μm. When the anti-reflection treatment was not performed, only a depth of focus of 1.8 μm could be achieved. (Embodiment 10) Next, the structure of a mask according to a tenth embodiment of the present invention will be described. A translucent film is formed on a transparent substrate. This translucent film has a laminated structure of three layers of films having different optical constants as in the ninth embodiment.

【0075】半透明膜をSi膜(n=4.6,k=1.
4)のみで作成したハーフトーンマスクではSiと基板
及び露光雰囲気(空気)との屈折率,消衰係数の差が大
きく、半透明膜を形成していない面での反射率、Si表
面での強度反射率がそれぞれ31%,46%と高い。そ
こで本実施例では、Si表面での反射を小さくしかつ半
透明膜を形成していない面での反射率を小さくするた
め、SiO2 とSi膜或いはSi膜と露光雰囲気の中間
的な屈折率,消衰係数を持ったSiN膜をそれぞれの境
界に形成した。
The translucent film is formed of a Si film (n = 4.6, k = 1.
In the halftone mask prepared only in 4), the difference between the refractive index and the extinction coefficient between Si and the substrate and the exposure atmosphere (air) is large, and the reflectance on the surface where no translucent film is formed, The intensity reflectance is as high as 31% and 46%, respectively. Therefore, in this embodiment, in order to reduce the reflection on the Si surface and the reflectance on the surface on which the translucent film is not formed, the refractive index between SiO 2 and the Si film or between the Si film and the exposure atmosphere is intermediate. And an SiN film having an extinction coefficient were formed on each boundary.

【0076】g線(λ=436nm)を用いる場合にお
ける、3層からなる半透明膜の形成方法を示す。まず、
アルゴンガスの雰囲気中に、その流量を調節しながらガ
ス中のN2 流量を制御し、SiNx5膜を透明基板上に
0.014μm形成する。このとき、屈折率n=3.
0、消衰係数k=0.7であった。次いで、Siをスパ
ッタし、Si膜を形成する。このときのSi膜の光学定
数は屈折率n=4.6、k=1.4で膜厚を0.053
μm形成する。次いで、それから屈折率n=3.0,消
衰係数k=0.7となるようにガス中のN2 を制御し、
SiNx5膜を0.009μm形成する。このように段階
的に膜の屈折率を抑えることができる。
A method for forming a three-layer semi-transparent film when using the g-line (λ = 436 nm) will be described. First,
In an atmosphere of argon gas, the flow rate of N 2 in the gas is controlled while adjusting the flow rate, and a SiN x5 film is formed to a thickness of 0.014 μm on a transparent substrate. At this time, the refractive index n = 3.
0, extinction coefficient k = 0.7. Next, Si is sputtered to form a Si film. At this time, the optical constant of the Si film is as follows: refractive index n = 4.6, k = 1.4, and film thickness 0.053.
μm is formed. Then, N 2 in the gas is controlled so that the refractive index n = 3.0 and the extinction coefficient k = 0.7,
A SiN x5 film is formed to a thickness of 0.009 μm. As described above, the refractive index of the film can be suppressed stepwise.

【0077】本実施例で示したように、n=4.6,k
=1.4のSi膜をSi/SiO2間とSi/半透明膜
表面間に設けることにより、半透明領域の強度反射率が
46%から17%となり大幅に低減した。
As shown in this embodiment, n = 4.6, k
By providing the Si film of 1.4 = between Si / SiO 2 and the surface of the Si / semi-transparent film, the intensity reflectance in the semi-transparent region was significantly reduced from 46% to 17%.

【0078】本実施例で示した半透明位相シフトマスク
を用い、g線露光装置(λ=436nm,NA=0.5
4,σ=0.5)でg線用ポジレジストを膜厚1.0μ
mで形成したものに転写することで、0.50μmのラ
イン&スペースでの焦点深度1.8μmが達成できた。
なお、反射処理を施さない場合には焦点深度1.4μm
しか達成できなかった。 (実施例11)この実施例は、水銀ランプのi線を露光
光源に用いたマスクブランクスに関する。図7に本実施
例のマスク構造及び従来のマスク構造を示す。
Using the translucent phase shift mask described in this embodiment, a g-line exposure apparatus (λ = 436 nm, NA = 0.5
4, .sigma. = 0.5) and a g-line positive resist having a thickness of 1.0 .mu.m
By transferring to a film formed with m, a depth of focus of 1.8 μm in a line and space of 0.50 μm was achieved.
When the reflection processing is not performed, the depth of focus is 1.4 μm.
Could only be achieved. (Example 11) This example relates to a mask blank using an i-line of a mercury lamp as an exposure light source. FIG. 7 shows a mask structure of the present embodiment and a conventional mask structure.

【0079】SiO2 透明基板(透明領域)900上
に、屈折率が1.43のSOG(SpinOn Glass )膜9
04と複素屈折率が1.98−2.6i程度、膜厚約2
1nmの酸化クロム膜903の2層膜構造(図7
(c))で構成された位相シフトマスクにおいては、水
銀ランプi線(365nm)に対する強度反射率は約4
0%である。
An SOG (SpinOn Glass) film 9 having a refractive index of 1.43 is formed on an SiO 2 transparent substrate (transparent region) 900.
04 and a complex refractive index of about 1.98-2.6i, and a film thickness of about 2
A two-layer film structure of a 1 nm chromium oxide film 903 (FIG. 7)
In the phase shift mask constituted by (c)), the intensity reflectance for the mercury lamp i-line (365 nm) is about 4
0%.

【0080】本実施例では、まずSiO2 膜も含めた半
透明膜と反射低減化層を通過した光との位相差が実質的
に180°前後で、かつ膜表面のエネルギー反射率が1
0%以下とすること(現状の遮光マスクにおける反射率
と同等)を考慮した。
In this embodiment, first, the phase difference between the translucent film including the SiO 2 film and the light passing through the reflection reducing layer is substantially about 180 °, and the energy reflectance of the film surface is 1 unit.
Considering that it is 0% or less (equivalent to the reflectance of the current light-shielding mask).

【0081】まず、図7(a)に示すように、酸化クロ
ムの酸素の組成を調整することで、反応性スパッタリン
グ法により透明基板900上に、複素屈折率N=2.2
−1.1iの酸化クロム膜(半透明膜)901を膜厚8
0nmで形成した。次いで、図7(b)に示すように、
この上にSiO2 膜(反射低減化層)902をスパッタ
リング法により膜厚188nmで成膜し、酸化クロム膜
901との2層構造による半透明領域を形成した。
First, as shown in FIG. 7A, the complex refractive index N = 2.2 on the transparent substrate 900 by the reactive sputtering method by adjusting the composition of oxygen of chromium oxide.
-1.1i chromium oxide film (semi-transparent film) 901 having a film thickness of 8
It was formed at 0 nm. Next, as shown in FIG.
An SiO 2 film (reflection reduction layer) 902 was formed thereon with a thickness of 188 nm by a sputtering method to form a translucent region having a two-layer structure with the chromium oxide film 901.

【0082】このときのエネルギー反射率は約7%と低
減化でき、同時にエネルギー透過率は約5%、位相差約
180°にすることができた。図7(b)と図7(c)
は、本実施例の反射低減化されたマスクと従来のマスク
とを比較したものである。図7(c)に示す従来の酸化
クロムとSOGの2層膜構造の位相シフトマスクでは強
度反射率が約40%あったのに対し、図7(b)に示す
本実施例のマスクにより強度反射率を約7%にすること
ができた。
At this time, the energy reflectance was reduced to about 7%, and at the same time, the energy transmittance was about 5% and the phase difference was about 180 °. 7 (b) and 7 (c)
Is a comparison between the reflection-reduced mask of this embodiment and a conventional mask. While the conventional phase shift mask having a two-layer structure of chromium oxide and SOG shown in FIG. 7C had an intensity reflectance of about 40%, the mask of the present embodiment shown in FIG. The reflectivity could be reduced to about 7%.

【0083】なお、反射低減化層902としてのSiO
2 膜は、スパッタリング法,蒸着法,CVD法により形
成するか、或いは半透明膜表面を酸化することにより形
成してもよい。さらに、半透明膜成膜時のガスを窒素か
ら酸素に切り換えてもよい。また、膜質及び膜厚を本発
明の趣旨を逸脱しない範囲において適当な値にしてもよ
い。 (実施例12)図8は、第12の実施例に係わる露光用
マスクの製造工程を示す断面図である。まず、図8
(a)に示すように、第11の実施例で製作したフォト
マスクブランクス(901+902)に、電子線レジス
ト1011を膜厚0.5μm塗布した後、さらに導電性
膜1012を0.2μm形成する。そして、導電性膜1
012上から電子線により3μC/cm2 で描画し、さ
らに現像を行うことにより、図8(b)に示すように、
レジスト1011にパターン1020を形成する。
Note that SiO as the reflection reducing layer 902
The two films may be formed by a sputtering method, an evaporation method, a CVD method, or may be formed by oxidizing the surface of the translucent film. Further, the gas for forming the translucent film may be switched from nitrogen to oxygen. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention. (Embodiment 12) FIG. 8 is a sectional view showing a manufacturing process of an exposure mask according to a twelfth embodiment. First, FIG.
As shown in (a), an electron beam resist 1011 is applied to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks (901 + 902) manufactured in the eleventh embodiment, and then a conductive film 1012 is formed to a thickness of 0.2 μm. And the conductive film 1
By drawing at 3 μC / cm 2 with an electron beam from above 012 and further developing, as shown in FIG.
A pattern 1020 is formed on the resist 1011.

【0084】次いで、このレジストパターン1020を
マスクとしてCF4 ガスによるドライエッチングによ
り、図8(c)に示すように、レジストパターン102
0から露出しているSiO2 膜902をエッチング除去
する。続いて、透明基板900との選択比が十分な条件
下で、ドライエッチングにより酸化クロム膜901をエ
ッチング除去する。
Then, using the resist pattern 1020 as a mask, dry etching is performed with CF 4 gas to form a resist pattern 102 as shown in FIG.
The SiO 2 film 902 exposed from 0 is removed by etching. Subsequently, the chromium oxide film 901 is removed by dry etching under conditions that the selectivity with the transparent substrate 900 is sufficient.

【0085】そして、最後にレジストパターン1020
を除去することによって、図8(d)に示すような2層
構造による半透明膜パターン(901+902)を有す
る露光用マスクが完成する。このようにして反射率が低
減化された位相シフトマスクを得ることができる。
Finally, the resist pattern 1020
Is completed, an exposure mask having a translucent film pattern (901 + 902) having a two-layer structure as shown in FIG. 8D is completed. In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0086】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストPFR−IX500(日本合成ゴム
製)を1.0μm塗布した基板に、i線用1/5縮小投
影露光装置(NA=0.5,σ=0.6)を用いて露光
を行い、レジストパターンを形成した。すると、従来の
反射率が低減されていないマスクを用いた場合に比べ
て、0.35μmライン&スペースパターンにおいて、
焦点深度を1.7μmから2.1μmに広げることがで
きた。
A 1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (NA = 0) was applied to a substrate coated with a resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber) 1.0 μm through the exposure mask thus formed. , Σ = 0.6) to form a resist pattern. Then, compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, in the 0.35 μm line & space pattern,
The depth of focus could be expanded from 1.7 μm to 2.1 μm.

【0087】なお、本実施例では半透明膜としてSi0
2 と酸化クロムの2層構造を例に説明したが、SiO2
の代わりにSiN4/3 を、また酸化クロムの代わりにS
iNxi,SiOyixi,CrOxiyi,SiOxi,Al
xi,MoSiOxi,MoSiOxiyi,TiOxi,S
nOxi等でも同様の手法でマスクを作成することが可能
である。ここで、xi,yiは組成比であり、上記の各材料
系で同じである必要はない。 (実施例13)この実施例は、水銀ランプのi線を露光
光源に用いたマスクブランクスに関する。
In this embodiment, the translucent film is made of Si0
A two-layer structure of 2 and chromium oxide has been described as an example but, SiO 2
Instead of SiN 4/3 and S instead of chromium oxide
iN xi , SiO yi N xi , CrO xi N yi , SiO xi , Al
O xi, MoSiO xi, MoSiO xi N yi, TiO xi, S
it is possible to create a mask in nO xi like any similar technique. Here, xi and yi are composition ratios, and need not be the same in each of the above-mentioned material systems. (Example 13) This example relates to a mask blank using i-line of a mercury lamp as an exposure light source.

【0088】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)上に反応性スパッタリング法によ
り、クロムをターゲットとして、アルゴンガス中で反応
性ガスとしての酸素と窒素の分圧を制御することによ
り、酸窒化クロム単層膜(半透明領域)を形成してい
た。この際の半透明領域として、例えばCrOx5y5
のCrに対する酸素と窒素の組成を各々変化させること
で、複素屈折率をN=2.8−0.55iとした膜厚約
105nmの単層膜を用いた場合、水銀ランプi線(波
長365nm)に対するエネルギー反射率は約27%で
ある。
In a conventional mask, the partial pressure of oxygen and nitrogen as reactive gases in an argon gas is controlled by a reactive sputtering method on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) using chromium as a target. As a result, a chromium oxynitride single-layer film (translucent region) was formed. As a translucent region at this time, for example, by changing the composition of oxygen and nitrogen with respect to Cr of the CrO x5 N y5 film, a single film having a complex refractive index of N = 2.8-0.55i and a film thickness of about 105 nm is obtained. When a layer film is used, the energy reflectance with respect to the i-line of a mercury lamp (wavelength 365 nm) is about 27%.

【0089】本実施例では、透明基板のみを通過した光
と半透明膜及び反射低減化層を通過した光との位相差が
実質的に180°前後で、かつ膜表面のエネルギー反射
率が27%より低下することを考慮した。
In this embodiment, the phase difference between the light passing only through the transparent substrate and the light passing through the translucent film and the reflection reducing layer is substantially about 180 °, and the energy reflectance of the film surface is 27 °. %.

【0090】まず、前記Cr0x5y5の酸素と窒素の組
成比を調整することで複素屈折率N=2.8−0.55
iの酸窒化クロム膜CrOx6y6(半透明膜)を膜厚6
2nmで形成した。次いで、この上に酸素と窒素の組成
比を調整することで、複素屈折率N=2.5−0.50
iの酸窒化クロム膜CrOx7y7を膜厚50.4nmで
成膜し、半透明領域として形成した。このときのエネル
ギー反射率は約21%と低減化でき、同時にエネルギー
透過率は10%、位相差約180°にすることができ
た。
First, the complex refractive index N = 2.8-0.55 by adjusting the composition ratio of oxygen and nitrogen of Cr0 x5 N y5.
i chromium oxynitride film CrO x6 N y6 (semi-transparent film)
It was formed at 2 nm. Next, by adjusting the composition ratio of oxygen and nitrogen thereon, the complex refractive index N = 2.5−0.50
An i-chromium oxynitride film CrO x7 N y7 was formed to a thickness of 50.4 nm to form a translucent region. At this time, the energy reflectance could be reduced to about 21%, and at the same time, the energy transmittance was 10% and the phase difference was about 180 °.

【0091】なお、(x6,x7,y6,y7)の組み合わせ
は、他の組み合わせを用いても、膜表面のエネルギー反
射率を27%以下にすることができる。また、膜質及び
膜厚を本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適当な値
にしてもよい。
Note that the combination of (x6, x7, y6, y7) can reduce the energy reflectance of the film surface to 27% or less even if another combination is used. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention.

【0092】さらに、本実施例は、i線を露光光源に用
いたマスクブランクスに関して示しているが、酸素と窒
素の組成を変えた同様の方法により、KrFを露光光源
としたマスクブランクスも製作可能である。 (実施例14)第13の実施例で製作したフォトマスク
ブランクスに、電子線レジストを膜厚0.5μmで塗布
した後、さらに導電性膜を0.2μm形成する。そし
て、この導電性膜上から電子線により3μC/cm2
描画し、さらに現像を行い、レジストパターンを形成す
る。
Further, in this embodiment, mask blanks using i-line as an exposure light source are shown, but mask blanks using KrF as an exposure light source can be manufactured by the same method except that the composition of oxygen and nitrogen is changed. It is. Embodiment 14 An electron beam resist is applied to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks manufactured in the thirteenth embodiment, and then a conductive film is formed to a thickness of 0.2 μm. Then, drawing is performed on the conductive film with an electron beam at 3 μC / cm 2 , and further development is performed to form a resist pattern.

【0093】このレジストパターンをマスクとして、塩
素と酸素の混合ガス比を調整しながらも、基板との選択
比が十分な条件下において、レジストパターンから露出
している酸窒化クロム膜CrOx7y7とCrOx6y6
エッチング除去する。
Using this resist pattern as a mask, the chromium oxynitride film CrO x7 N y7 exposed from the resist pattern under the condition that the selectivity with the substrate is sufficient while adjusting the mixed gas ratio of chlorine and oxygen. And CrO x6 N y6 are removed by etching.

【0094】そして、最後にレジストパターンを除去
し、酸窒化クロムパターンを得ることができる。このよ
うにして反射率が低減化された位相シフトマスクを得る
ことができる。
Finally, the resist pattern is removed to obtain a chromium oxynitride pattern. In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0095】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストPFR−IX50(日本合成ゴム製)
を1.0μm塗布した基板に、i線用1/5縮小型露光
装置(NA=0.5,σ=0.6)を用いて露光を行
い、レジストパターンを形成した。すると、従来の反射
率が低減化されていないマスクを用いた場合に比べて、
0.30μmライン&スペースパターンにおいて、焦点
深度を1.8μmから1.9μmに広げることができ
た。
The resist PFR-IX50 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) is passed through the exposure mask thus formed.
Was exposed using a 1/5 reduction type exposure apparatus for i-line (NA = 0.5, σ = 0.6) to form a resist pattern. Then, compared to the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used,
In the 0.30 μm line & space pattern, the depth of focus could be increased from 1.8 μm to 1.9 μm.

【0096】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と輪帯照明法を併用して露光
を行い、レジストパターンを形成した。すると、従来の
反射率が低減されていないマスクを用いた場合に比べ
て、0.35μmライン&スペースパターンにおいて、
焦点深度を1.8μmから2.3μmに広げることがで
きた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
A = 0.5, σ = 0.6) and the annular illumination method were used for exposure to form a resist pattern. Then, compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, in the 0.35 μm line & space pattern,
The depth of focus could be extended from 1.8 μm to 2.3 μm.

【0097】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と光軸に対して4回対称位置
に開口部が設けられた照明絞りによる照明方法を併用し
て露光を行い、レジストパターンを形成した。すると、
従来の反射率が低減されていないマスクを用いた場合に
比べて、0.35μmライン&スペースパターンにおい
て、焦点深度を1.8μmから2.5μmに広げること
ができた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.6) and an illumination method using an illumination stop provided with openings at four times symmetrical positions with respect to the optical axis, and exposure was performed to form a resist pattern. Then
Compared to the case where a conventional mask whose reflectance was not reduced was used, the depth of focus could be expanded from 1.8 μm to 2.5 μm in the 0.35 μm line & space pattern.

【0098】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.3)を用いて露光を行い、レジス
トパターンを形成した。すると、従来の反射率が低減さ
れていないマスクを用いた場合に比べて、ホール径0.
45μm孤立ホールパターン(ホール径/隣接するホー
ルまでの距離は1/5)において、焦点深度を1.2μ
mから1.9μmに広げることができた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.3), and a resist pattern was formed. Then, as compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, the hole diameter is not more than 0.1 mm.
In a 45 μm isolated hole pattern (hole diameter / distance to adjacent hole is 5), the depth of focus is 1.2 μm.
m to 1.9 μm.

【0099】なお、本実施例では酸窒化クロムを用いた
が、CrとCrOxi、CrとCrOxiyi、CrOxi
CrOyi、CrOxiとCrOyjyi、CrNxiとCrN
yi、CrNxiとCrOyi、CrNxiとCrOxiyiの組
み合わせを用いてもよい。場合によっては水素を添加し
てもよい。 (実施例15)この実施例は、水銀ランプのi線を露光
光源に用いたマスクブランクスに関する。
[0099] Although of chromium oxynitride in this embodiment, Cr and CrO xi, Cr and CrO xi N yi, CrO xi and CrO yi, CrO xi and CrO yj N yi, CrN xi and CrN
yi, CrN xi and CrO yi, may be used a combination of CrN xi and CrO xi N yi. In some cases, hydrogen may be added. (Example 15) This example relates to a mask blank using an i-line of a mercury lamp as an exposure light source.

【0100】従来使用してきたマスクでは、SiO2
明基板(透明領域)上に反応性スパッタリング法によ
り、MoSiをターゲットとして、アルゴンガス中で反
応性ガスとしての酸素の分圧を制御することにより、M
oSiOx8単層膜(半透明領域)を形成していた。この
際の半透明領域として、例えばMoSiOx8膜のMoS
iに対する酸素の組成を変化させることで、複素屈折率
をN=2.0−0.45iとした膜厚約185.6nm
の単層膜を用いた場合、水銀ランプi線(波長365n
m)に対するエネルギー反射率は約12.5%である。
In a mask which has been conventionally used, a partial pressure of oxygen as a reactive gas in an argon gas is controlled by a reactive sputtering method on a SiO 2 transparent substrate (transparent region) by using MoSi as a target. M
An oSiO x8 single layer film (semi-transparent region) was formed. As a semi-transparent area when this, for example, MoSiO x8 film MoS of
By changing the composition of oxygen with respect to i, a film thickness of about 185.6 nm with a complex refractive index of N = 2.0−0.45i
In the case of using a single layer film of a mercury lamp i-line (wavelength 365 n
The energy reflectivity for m) is about 12.5%.

【0101】本実施例では、透明基板のみを通過した光
と半透明膜及び反射低減化層を通過した光との位相差が
実質的に180°前後で、かつ膜表面のエネルギー反射
率が12.5%より低下することを考慮した。
In this embodiment, the phase difference between the light passing only through the transparent substrate and the light passing through the translucent film and the reflection reducing layer is substantially 180 °, and the energy reflectance of the film surface is 12 °. It was considered that it was lower than 0.5%.

【0102】まず、前記MoSiOX8の酸素量を調整す
ることで複素屈折率N=2.0−0.45iのMoSi
x9(半透明膜)を膜厚103.9nmで形成した。次
いで、この上に、酸素量を調整することで複素屈折率N
=1.85−0.395iのMoSiOx10 を膜厚9
5.8nmで成膜し、半透明領域として形成した。この
ときのエネルギー反射率は約10.8%と低減化でき、
同時にエネルギー透過率は5%、位相差約180°にす
ることができた。
First, by adjusting the amount of oxygen in the MoSiO X8, a MoSi X having a complex refractive index N = 2.0-0.45i was obtained.
O x9 a (semitransparent film) was formed to have a film thickness 103.9Nm. Next, the complex refractive index N is adjusted by adjusting the amount of oxygen.
= 1.85-0.395i MoSiO x10 with a film thickness of 9
A film was formed at 5.8 nm to form a translucent region. The energy reflectance at this time can be reduced to about 10.8%,
At the same time, the energy transmittance was 5% and the phase difference was about 180 °.

【0103】なお、(x9,x10 )の組み合わせは、他の
組み合わせを用いても、膜表面のエネルギー反射率を1
2.5%以下にすることができる。また、膜質及び膜厚
を本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適当な値にし
てもよい。
Incidentally, the combination of (x9, x10) is such that the energy reflectance of the film surface is 1 even if other combinations are used.
It can be 2.5% or less. Further, the film quality and the film thickness may be set to appropriate values without departing from the spirit of the present invention.

【0104】さらに、本実施例は、i線を露光光源に用
いたマスクブランクスに関して示しているが、酸素の量
を変えた同様の方法により、KrFを露光光源としたマ
スクブランクスも製作可能である。(実施例16)第1
5の実施例で製作したフォトマスクブランクスに、電子
線レジストを膜厚0.5μmで塗布した後、さらに導電
性膜を0.2μm形成する。そして、この導電性膜上か
ら電子線により3μC/cm2 で描画し、さらに現像を
行い、レジストパターンを形成する。
Further, although the present embodiment shows a mask blank using i-rays as an exposure light source, a mask blank using KrF as an exposure light source can be manufactured by the same method except that the amount of oxygen is changed. . (Example 16) First
After applying an electron beam resist to a thickness of 0.5 μm on the photomask blanks manufactured in Example 5, a conductive film is further formed to a thickness of 0.2 μm. Then, drawing is performed on the conductive film with an electron beam at 3 μC / cm 2 , and further development is performed to form a resist pattern.

【0105】このレジストパターンをマスクとして、C
4 と酸素の混合ガス比を各々調整しながら、基板との
選択比が十分な条件下において、レジストパターンから
露出しているMoSiOx9とMoSiOx10 をエッチン
グ除去する。
Using this resist pattern as a mask, C
While each adjust F 4 mixed gas ratio of oxygen, in the selection ratio sufficient conditions and substrate, the MoSiO x9 and MoSiO x10 exposed from the resist pattern is removed by etching.

【0106】そして、最後にレジストパターンを除去
し、酸化モリブデンシリサイドパターンを得ることがで
きる。このようにして反射率が低減化された位相シフト
マスクを得ることができる。
Finally, the resist pattern is removed to obtain a molybdenum oxide silicide pattern. In this way, a phase shift mask with reduced reflectance can be obtained.

【0107】このようにして形成された露光用マスクを
介して、レジストPFR−IX50(日本合成ゴム製)
を1.0μm塗布した基板に、i線用1/5縮小型露光
装置(NA=0.5,σ=0.6)を用いて露光を行
い、レジストパターンを形成した。すると、従来の反射
率が低減化されていないマスクを用いた場合に比べて、
0.30μmライン&スペースパターンにおいて、焦点
深度を1.9μmから2.0μmに広げることができ
た。
The resist PFR-IX50 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) is passed through the exposure mask thus formed.
Was exposed using a 1/5 reduction type exposure apparatus for i-line (NA = 0.5, σ = 0.6) to form a resist pattern. Then, compared to the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used,
In the 0.30 μm line & space pattern, the depth of focus could be expanded from 1.9 μm to 2.0 μm.

【0108】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と輪帯照明法を併用して露光
を行い、レジストパターンを形成した。すると、従来の
反射率が低減されていないマスクを用いた場合に比べ
て、0.35μmライン&スペースパターンにおいて、
焦点深度を1.9μmから2.4μmに広げることがで
きた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
A = 0.5, σ = 0.6) and the annular illumination method were used for exposure to form a resist pattern. Then, compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, in the 0.35 μm line & space pattern,
The depth of focus could be extended from 1.9 μm to 2.4 μm.

【0109】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.6)と光軸に対して4回対称位置
に開口部が設けられた照明絞りによる照明方法を併用し
て露光を行い、レジストパターンを形成した。すると、
従来の反射率が低減されていないマスクを用いた場合に
比べて、0.35μmライン&スペースパターンにおい
て、焦点深度を1.9μmから2.6μmに広げること
ができた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.6) and an illumination method using an illumination stop provided with openings at four times symmetrical positions with respect to the optical axis, and exposure was performed to form a resist pattern. Then
Compared to the case where a conventional mask whose reflectance was not reduced was used, the depth of focus could be increased from 1.9 μm to 2.6 μm in the 0.35 μm line & space pattern.

【0110】さらに、前記露光用マスクを用いて、レジ
ストPFR−IX500(日本合成ゴム製)を1.0μ
m塗布した基板に、i線用1/5縮小投影露光装置(N
A=0.5,σ=0.3)を用いて露光を行い、レジス
トパターンを形成した。すると、従来の反射率が低減さ
れていないマスクを用いた場合に比べて、ホール径0.
45μm孤立ホールパターン(ホール径/隣接するホー
ルまでの距離は1/5)において、焦点深度を1.3μ
mから2.0μmに広げることができた。
Further, the resist PFR-IX500 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was
1/5 reduction projection exposure apparatus for i-line (N
(A = 0.5, σ = 0.3), and a resist pattern was formed. Then, as compared with the case where a conventional mask whose reflectance is not reduced is used, the hole diameter is not more than 0.1 mm.
In a 45 μm isolated hole pattern (hole diameter / distance to adjacent hole is 5), the depth of focus is 1.3 μm.
m to 2.0 μm.

【0111】なお、本実施例ではMoSiOxiとMoS
iOyiを例に用いたが、MoSiNxiとMoSiOyi
MoSiNxiとMoSiNyi、MoSiNxiとMoSi
yixj、MoSiOxiとMoSiOxjyi、MoSi
xiyiとMoSiOxjyjの組み合わせを用いてもよ
い。場合によっては水素を添加してもよい。
In this embodiment, MoSiO xi and MoS
Although iO yi was used as an example, MoSiN xi and MoSiO yi ,
MoSiN xi and MoSiN yi , MoSiN xi and MoSi
O yi N xj , MoSiO xi and MoSiO xj N yi , MoSi
The O xi N yi combination of MoSiO xj N yj may be used. In some cases, hydrogen may be added.

【0112】また、WSi,TiSi,TaSi,Ni
Si,CuSi,AlSiの酸・窒化物についても、M
oSiの酸窒化物と同様の組み合わせで用いることが可
能である。
Further, WSi, TiSi, TaSi, Ni
Regarding the oxynitride of Si, CuSi and AlSi, M
It is possible to use the same combination as oSi oxynitride.

【0113】なお、本発明は上述した各実施例に限定さ
れるものではない。半透明領域を形成する各膜は、全体
として透過率が所望値になればよく、一部が透明であっ
てもよい。また、半透明領域の各膜の材質や厚みは、所
望する透過率,必要とする位相差(180度)等の条件
に応じて適宜変更可能である。その他、本発明の要旨を
逸脱しない範囲で、種々変形して実施することができ
る。
The present invention is not limited to the above embodiments. Each film forming the translucent region may have a desired transmittance as a whole and may be partially transparent. The material and thickness of each film in the translucent region can be appropriately changed according to conditions such as a desired transmittance and a required phase difference (180 degrees). In addition, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

【0114】[0114]

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、半
透明領域を半透明膜と反射低減化層の積層構造とするこ
とにより、露光光に対する半透明領域での反射率を低減
して、マスクと縮小レンズ間での反射を低減化すること
ができ、解像度コントラストの向上をはかることができ
る。これにより、フォーカスマージンを広げられる可能
性があり、マスクパターン転写時の焦点ずれの影響を低
減することが可能性となる。
As described above in detail, according to the present invention, the translucent region has a laminated structure of a translucent film and a reflection reducing layer, so that the reflectance of the translucent region with respect to exposure light can be reduced. Therefore, reflection between the mask and the reduction lens can be reduced, and the resolution contrast can be improved. As a result, the focus margin may be increased, and the effect of defocus at the time of mask pattern transfer may be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】第1の実施例に係わるマスクブランクスの構成
を示す図。
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a mask blank according to a first embodiment.

【図2】第2の実施例に係わる露光用マスクの製造工程
を示す図。
FIG. 2 is a view showing a manufacturing process of an exposure mask according to a second embodiment.

【図3】第7の実施例に係わるマスクブランクスの構成
を示す図。
FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a mask blank according to a seventh embodiment.

【図4】第8の実施例に係わる露光用マスクの製造工程
を示す図。
FIG. 4 is a view showing a manufacturing process of an exposure mask according to an eighth embodiment.

【図5】第9の実施例に係わる露光用マスクの構成及び
屈折率分布を示す図。
FIG. 5 is a diagram showing a configuration and a refractive index distribution of an exposure mask according to a ninth embodiment.

【図6】第9の実施例における半透明膜の製造工程を示
す図。
FIG. 6 is a view showing a manufacturing process of a translucent film in a ninth embodiment.

【図7】第11の実施例に係わるマスクブランクスの構
成を示す図。
FIG. 7 is a view showing a configuration of a mask blank according to an eleventh embodiment.

【図8】第12の実施例に係わる露光用マスクの製造工
程を示す図。
FIG. 8 is a view showing a manufacturing process of an exposure mask according to a twelfth embodiment.

【図9】本発明の作用を説明するためのもので、多層膜
を形成した例を示す図。
FIG. 9 is a view for explaining the operation of the present invention and showing an example in which a multilayer film is formed.

【図10】従来技術による露光用マスクの構成及び屈折
率分布を示す図。
FIG. 10 is a diagram showing a configuration and a refractive index distribution of a conventional exposure mask.

【図11】本発明構造における露光用マスクの屈折率分
布を示す図。
FIG. 11 is a diagram showing a refractive index distribution of an exposure mask in the structure of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

100,200,300,400,500,900…透
明基板 101,105,301,401,501,901…半
透明膜 102,202,302,402,502,503,9
02…反射低減化層 211,411,1011…電子線レジスト 212,412,1012…導電性膜 220,420,1020…レジストパターン 600…反応容器 601…Siターゲット 602…基板ホルダー
100, 200, 300, 400, 500, 900 ... Transparent substrate 101, 105, 301, 401, 501, 901 ... Translucent film 102, 202, 302, 402, 502, 503, 9
02: reflection reduction layer 211, 411, 1011: electron beam resist 212, 412, 1012: conductive film 220, 420, 1020: resist pattern 600: reaction vessel 601: Si target 602: substrate holder

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01L 21/30 569F (72)発明者 井上 壮一 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 田中 聡 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 橋本 耕治 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 川野 健二 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 岩松 孝行 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株式会社東芝研究開発センター内 (56)参考文献 特開 平4−162039(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 1/00 - 1/16 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI H01L 21/30 569F (72) Inventor Soichi Inoue 1 Tokoba, Komukai Toshiba-cho, Saitama-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture 72) Inventor Satoshi Tanaka 1 Toshiba-cho, Komukai, Koyuki-ku, Kawasaki-city, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Koji Hashimoto 1-Toshiba-cho, Komukai-Toshiba-cho, Kokoku-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa R & D Center Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Kawano 1st Toshiba-cho, Komukai-shi, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Inside (72) Inventor Takayuki Iwamatsu 1st Toshiba-cho, Komukai-shi, Kochi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Toshiba Research Inc. (56) References JP-A-4-162039 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03F 1/00-1 / 16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】透明基板上に露光光に対して半透明な領域
と透明な領域とを形成し、半透明な領域を通過する光と
透明な領域を通過する光との位相差を実質的に180度
前後に設定した露光用マスクにおいて、 前記半透明な領域は複数の薄膜により構成され、これら
の薄膜は III族,IV族,遷移元素,又は遷移元素を含む
シリサイドのうちの一つを同一の基本材料として形成さ
れ、その屈折率は、基本材料の酸化物,窒化物,酸窒化
物の組成を変えることによって該薄膜の積層方向に対し
て前記透明基板側から順次増大し、極大値を経て順次減
小することを特徴とする露光用マスク。
1. A translucent area and a translucent area are formed on a transparent substrate with respect to exposure light, and a phase difference between light passing through the translucent area and light passing through the transparent area is substantially reduced. In the exposure mask set at about 180 degrees, the translucent region is composed of a plurality of thin films, and these thin films contain a group III, group IV, transition element, or transition element
One of the silicides is formed as the same basic material.
It is the refractive index of that, the oxide of the base material, nitrides, oxynitrides
An exposure mask, wherein the exposure mask increases in order from the transparent substrate side with respect to the laminating direction of the thin film by changing the composition of the thin film, and sequentially decreases through a maximum value.
【請求項2】請求項1に記載の露光用マスクを用い、 光軸に対し平行又は角度を持たせた照明手段によって前
記露光用マスクを照射し、該マスクを通過して得られる
マスクパターン像を、透過光学系又は反射光学系を介し
て感光性樹脂層が形成された被露光用基板上に投影露光
し、前記被露光用基板上の感光量の差を利用して所望領
域以外の感光性樹脂層を除去することを特徴とするパタ
ーン形成方法。
2. A mask pattern image obtained by irradiating the exposure mask with illumination means parallel or at an angle to the optical axis using the exposure mask according to claim 1, and passing through the mask. Is projected and exposed on a substrate to be exposed on which a photosensitive resin layer is formed through a transmission optical system or a reflection optical system, and a photosensitive area other than a desired region is exposed by utilizing a difference in a photosensitive amount on the substrate for exposure. A method for forming a pattern, comprising removing a conductive resin layer.
【請求項3】透明基板上に露光光に対して半透明な領域
と透明な領域とを形成し、半透明な領域を通過する光と
透明な領域を通過する光との位相差を実質的に180度
前後に設定した露光用マスクにおいて、 前記半透明な領域を構成する物質はIII 族,IV族,遷移
元素,又は遷移元素を含むシリサイドのうちの一つを同
一の基本材料として形成され、その屈折率は、基本材料
の酸化物,窒化物,酸窒化物の組成を変えることによっ
前記透明基板側から離れるに伴い連続的に増大して極
大となった後、連続的に減小することを特徴とする露光
用マスク。
3. A translucent area and a translucent area are formed on a transparent substrate with respect to exposure light, and a phase difference between light passing through the translucent area and light passing through the transparent area is substantially reduced. In the exposure mask set at about 180 degrees, the material constituting the translucent region is group III, group IV, or transition.
Element or one of the silicides containing transition elements
It is formed as one of the basic materials, the refractive index thereof, the base material
By changing the composition of oxides, nitrides and oxynitrides
After a continuously increasing to a maximum with the distance from the transparent substrate side Te, exposure mask, characterized by continuously reduced small.
【請求項4】請求項3に記載の露光用マスクを用い、 光軸に対し平行又は角度を持たせた照明手段によって前
記露光用マスクを照射し、該マスクを通過して得られる
マスクパターン像を、透過光学系又は反射光学系を介し
て感光性樹脂層が形成された被露光用基板上に投影露光
し、前記被露光用基板上の感光量の差を利用して所望領
域以外の感光性樹脂層を除去することを特徴とするパタ
ーン形成方法。
4. A mask pattern image obtained by irradiating the exposure mask with illumination means parallel or at an angle to an optical axis using the exposure mask according to claim 3, and passing through the mask. Is exposed and projected onto a substrate to be exposed on which a photosensitive resin layer is formed via a transmission optical system or a reflection optical system, and a photosensitive area other than a desired area is exposed by utilizing a difference in a photosensitive amount on the substrate to be exposed. A method for forming a pattern, comprising removing a conductive resin layer.
JP10870094A 1993-05-25 1994-05-23 Exposure mask and pattern forming method Expired - Lifetime JP3115185B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10870094A JP3115185B2 (en) 1993-05-25 1994-05-23 Exposure mask and pattern forming method
KR1019940011605A KR0168134B1 (en) 1993-05-25 1994-05-25 Reflection type phase shifting mask, transmittance type phase shifting mask and the method for forming pattern
US08/249,038 US5514499A (en) 1993-05-25 1994-05-25 Phase shifting mask comprising a multilayer structure and method of forming a pattern using the same
US08/589,638 US5609977A (en) 1993-05-25 1996-01-22 Reflection phase shifting mask and method of forming a pattern using the same
US08/754,162 US5686209A (en) 1993-05-25 1996-11-22 Phase shifting mask and method of forming a pattern using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12281693 1993-05-25
JP5-122816 1993-05-25
JP10870094A JP3115185B2 (en) 1993-05-25 1994-05-23 Exposure mask and pattern forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07134392A JPH07134392A (en) 1995-05-23
JP3115185B2 true JP3115185B2 (en) 2000-12-04

Family

ID=26448541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10870094A Expired - Lifetime JP3115185B2 (en) 1993-05-25 1994-05-23 Exposure mask and pattern forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3115185B2 (en)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3229446B2 (en) * 1993-07-13 2001-11-19 大日本印刷株式会社 Halftone phase shift photomask and blank for halftone phase shift photomask
JP3696320B2 (en) * 1996-02-02 2005-09-14 Hoya株式会社 Phase shift mask, phase shift mask blank, and manufacturing method thereof
JPH1167627A (en) * 1997-08-12 1999-03-09 Seiko Epson Corp Method of exposure
JP3262529B2 (en) * 1997-12-19 2002-03-04 ホーヤ株式会社 Phase shift mask and phase shift mask blank
JP3701123B2 (en) * 1998-06-24 2005-09-28 株式会社日立製作所 Method for manufacturing original mold for partition transfer intaglio and method for forming partition for plasma display panel
US6316167B1 (en) * 2000-01-10 2001-11-13 International Business Machines Corporation Tunabale vapor deposited materials as antireflective coatings, hardmasks and as combined antireflective coating/hardmasks and methods of fabrication thereof and application thereof
JP4300622B2 (en) * 1999-03-02 2009-07-22 凸版印刷株式会社 Blanks for halftone phase shift mask and halftone phase shift mask
JP4328922B2 (en) * 1999-09-21 2009-09-09 信越化学工業株式会社 Phase shift photomask
JP5215421B2 (en) * 1999-11-09 2013-06-19 アルバック成膜株式会社 Phase shift photomask blank, phase shift photomask, and semiconductor device manufacturing method
JP2001201842A (en) * 1999-11-09 2001-07-27 Ulvac Seimaku Kk Phase shift photomask blank, phase shift photomask, and manufacturing method of semiconductor device
JP3993005B2 (en) * 2002-03-22 2007-10-17 Hoya株式会社 Halftone phase shift mask blank, halftone phase shift mask, method of manufacturing the same, and pattern transfer method
JP2002214793A (en) * 2001-01-22 2002-07-31 Mitsubishi Electric Corp Antireflection film and method for producing semiconductor device
JP4696365B2 (en) * 2001-01-30 2011-06-08 凸版印刷株式会社 Levenson type phase shift mask
JP4951813B2 (en) * 2001-01-30 2012-06-13 凸版印刷株式会社 Blank for halftone phase shift mask
JP2002296758A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Hoya Corp Halftone type phase shift mask blank and halftone type phase shift mask
JP4600629B2 (en) * 2001-06-26 2010-12-15 信越化学工業株式会社 Phase shift mask blank and manufacturing method thereof
JP2004004791A (en) * 2002-04-25 2004-01-08 Hoya Corp Halftone phase shift mask blank and halftone phase shift mask
JP2004302024A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Phase shift mask blank, phase shift mask and method for depositing phase shift film
KR100674991B1 (en) 2005-09-02 2007-01-29 삼성전자주식회사 Binary photo mask having a layer with topology and method for manufacturing the same
KR100734318B1 (en) 2006-06-12 2007-07-02 삼성전자주식회사 Method of correction a critical dimension in a photo mask and a the photo mask corrected the critical dimension using the same
JP4809752B2 (en) * 2006-11-01 2011-11-09 株式会社エスケーエレクトロニクス Halftone photomask and method for manufacturing the same
JP4137974B2 (en) * 2006-12-22 2008-08-20 Hoya株式会社 Phase shift mask blanks and phase shift masks
JP5602412B2 (en) * 2009-10-27 2014-10-08 Hoya株式会社 Mask blank, transfer mask, transfer mask set, and semiconductor device manufacturing method
JP6264238B2 (en) * 2013-11-06 2018-01-24 信越化学工業株式会社 Halftone phase shift photomask blank, halftone phase shift photomask, and pattern exposure method
JP2018063441A (en) * 2013-11-06 2018-04-19 信越化学工業株式会社 Half tone phase shift type photomask blank, half tone phase shift type photomask and pattern exposure method
JP6524614B2 (en) * 2014-05-27 2019-06-05 大日本印刷株式会社 Mask blanks, mask blanks with negative resist film, phase shift mask, and method of manufacturing patterned body using the same
JP6661262B2 (en) * 2014-05-29 2020-03-11 Hoya株式会社 Phase shift mask blank, method for manufacturing the same, and method for manufacturing phase shift mask
JP6396118B2 (en) * 2014-08-20 2018-09-26 Hoya株式会社 Phase shift mask blank, method for manufacturing the same, and method for manufacturing the phase shift mask
JP6815731B2 (en) * 2016-01-27 2021-01-20 アルバック成膜株式会社 Phase shift mask blank and phase shift mask
CN109643056B (en) 2016-08-26 2022-05-03 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask, method for manufacturing phase shift mask, and method for manufacturing semiconductor device
JP6321265B2 (en) * 2017-05-29 2018-05-09 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask, phase shift mask manufacturing method, and semiconductor device manufacturing method
JP6932552B2 (en) * 2017-05-31 2021-09-08 Hoya株式会社 Mask blank, transfer mask manufacturing method and semiconductor device manufacturing method
US11333966B2 (en) 2017-11-24 2022-05-17 Hoya Corporation Mask blank, phase shift mask, and method of manufacturing semiconductor device
JP6561152B2 (en) * 2018-01-18 2019-08-14 Hoya株式会社 Mask blank
JP6547019B1 (en) 2018-02-22 2019-07-17 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask and method of manufacturing semiconductor device
JP6505891B2 (en) * 2018-03-02 2019-04-24 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask and manufacturing method thereof
CN111902772A (en) 2018-03-26 2020-11-06 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask and method for manufacturing semiconductor device
JP7109996B2 (en) * 2018-05-30 2022-08-01 Hoya株式会社 MASK BLANK, PHASE SHIFT MASK, AND SEMICONDUCTOR DEVICE MANUFACTURING METHOD
JP6896694B2 (en) * 2018-12-25 2021-06-30 Hoya株式会社 Mask blank, phase shift mask, phase shift mask manufacturing method and semiconductor device manufacturing method
JP7264083B2 (en) * 2019-03-29 2023-04-25 信越化学工業株式会社 PHASE SHIFT MASK BLANKS, MANUFACTURING METHOD THEREOF AND PHASE SHIFT MASK

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07134392A (en) 1995-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3115185B2 (en) Exposure mask and pattern forming method
KR0168134B1 (en) Reflection type phase shifting mask, transmittance type phase shifting mask and the method for forming pattern
US5679484A (en) Exposure mask, exposure mask substrate, method for fabricating the same, and method for forming pattern based on exposure mask
KR101793285B1 (en) Mask blank and transfer mask
JP3262302B2 (en) Phase shift photomask, blank for phase shift photomask, and method of manufacturing the same
US8486588B2 (en) Optically semitransmissive film, photomask blank and photomask, and method for designing optically semitransmissive film
KR101623206B1 (en) Photomask blank, photomask and method of manufacturing the same
US5837405A (en) Reticle
US6395433B1 (en) Photomask for projection lithography at or below about 160 nm and a method thereof
US5536604A (en) Exposure mask
JP2001100393A (en) Photomask
US6132908A (en) Photo mask and exposure method using the same
JP3339716B2 (en) Manufacturing method of exposure mask
JPH10186632A (en) Blank for halftone type phase shift mask and halftone type phase shift mask
US5268244A (en) Self-aligned phase shifter formation
CN111742259B (en) Mask blank, phase shift mask, and method for manufacturing semiconductor device
TW201841045A (en) Phase shift mask blank for use in manufacturing a display device, method of manufacturing a phase shift mask for use in manufacturing a display device, and method of manufacturing a display device
JP2002040625A (en) Mask for exposure, resist pattern forming method and method for producing substrate for the mask
TWI767369B (en) Half-tone attenuated phase shift blankmask and photomask for euv lithography
WO2021106954A1 (en) Reflective photomask blank and reflective photomask
US5660956A (en) Reticle and method of fabricating reticle
JPH11271958A (en) High resolution photomask and its production
KR20110009375A (en) Phase shift mask for extreme ultra-violet lithography
JPH1026820A (en) Halftone phase shift mask blank, and halftone phase shift mask
JP3485071B2 (en) Photomask and manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070929

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080929

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080929

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929

Year of fee payment: 12