JP3114566B2 - Fiber optic cable spacer - Google Patents

Fiber optic cable spacer

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JP3114566B2
JP3114566B2 JP07123362A JP12336295A JP3114566B2 JP 3114566 B2 JP3114566 B2 JP 3114566B2 JP 07123362 A JP07123362 A JP 07123362A JP 12336295 A JP12336295 A JP 12336295A JP 3114566 B2 JP3114566 B2 JP 3114566B2
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optical fiber
pbt
spacer
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賢 中村
真二 大原
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Ube Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光ファイバケーブル用
スペーサに関し、特に光ファイバの高密度化を図る際、
リブ肉厚を極端に薄くしても溝の形状が崩れることがな
い高剛性であり、さらに低温脆化特性、耐湿性、加工性
に優れた熱可塑性樹脂を用いて形成された光ファイバケ
ーブル用スペーサに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a spacer for an optical fiber cable, and more particularly to a method for increasing the density of an optical fiber.
For optical fiber cables made of thermoplastic resin with high rigidity that does not collapse the groove shape even if the rib thickness is extremely thin, and also has excellent low-temperature embrittlement characteristics, moisture resistance and workability. Regarding the spacer.

【0002】[0002]

【従来技術およびその問題点】光ファイバケーブルのス
ペーサは、金属線を撚りあわせてなる抗張力体の周囲に
プラスチックを押出被覆したもので、その外周表面に光
ファイバを収納するための螺旋溝が形成された構造にな
っていて、現在主として高密度ポリエチレンが使用され
ている。
2. Description of the Related Art A spacer of an optical fiber cable is formed by extruding a plastic around a strength member formed by twisting metal wires, and a spiral groove for accommodating the optical fiber is formed on the outer peripheral surface thereof. The main structure is mainly made of high-density polyethylene.

【0003】この高密度ポリエチレンは光ファイバスペ
ーサ用として低温における機械特性、加工性、経済性な
どのバランスの取れた樹脂ではあるが、剛性が低いため
光ファイバをより多く担持させて高密度化を図る際に、
リブの厚みを極端に薄くすると溝の形状が崩れてしまう
こと、海底ケーブルに使用される際水圧により変形する
ため多くの補強を必要とし重量増となり敷設が困難であ
ること、荷重たわみ温度が約80℃と低いために高温で
の使用ができないこと、成形時の体積収縮率が大きいた
め押出し成形時のダイス設計が難しく複雑な断面形状で
は寸法精度が出ないことなどの欠点があり設計の自由度
や使用が制限されていた。
[0003] Although this high-density polyethylene is a resin for optical fiber spacers that balances mechanical properties at low temperatures, workability, economy, etc., it has low rigidity, so it can carry more optical fibers to achieve higher densities. When planning
If the thickness of the ribs is extremely thin, the shape of the grooves will collapse.They will be deformed by water pressure when used in submarine cables, requiring a lot of reinforcement and increasing the weight, making installation difficult. Freedom of design due to the fact that it cannot be used at high temperatures because it is as low as 80 ° C, and the die shrinkage during extrusion molding is difficult due to the high volumetric shrinkage during molding, and dimensional accuracy is not obtained with complicated cross-sectional shapes. The degree and use were restricted.

【0004】一方光ファイバケーブルは今後使用が拡大
されると予想され、その際は敷設工事の容易性、経済性
などから現在使用されているケーブルよりもさらに高密
度化、細径化の要求があり、特開平4−220612号
公報、特開平4−372916号公報、特開平5−19
151号公報などに各種のスペーサやケーブルが提案さ
れている。
On the other hand, it is expected that the use of optical fiber cables will be expanded in the future. At that time, there is a demand for higher density and smaller diameter than the currently used cables due to easiness of laying work and economy. Yes, JP-A-4-220612, JP-A-4-372916, JP-A-5-19
Various spacers and cables are proposed in, for example, JP-A-151.

【0005】また高密度化された光ケーブルスペーサの
材質として使用される熱可塑性樹脂には低温脆化特性、
剛性、加工性に優れる事が重要な特性である。光ケーブ
ルは−40℃から70℃の温度範囲で使用されることか
ら、この温度範囲で十分な性能を確保しなければなら
ず、低温脆化特性は特に重要である。またスペーサ用樹
脂の高剛性化が必要な理由は、ケーブルの高密度化、細
径化の際に設計の自由度が飛躍的に高くなること、敷設
中ケーブルが踏まれたり重量物の下敷きになった際、リ
ブが変形しケーブルに伝送損失増のようなダメージを残
してはならないからである。さらにスペーサはその外周
表面に光ファイバを収納する螺旋状溝を有するような複
雑な形状であるため、その押し出し加工の際、材質とな
る熱可塑性樹脂には十分な溶融粘性が必要とされる。
[0005] In addition, thermoplastic resin used as a material of a high-density optical cable spacer has low-temperature embrittlement properties,
Excellent rigidity and workability are important characteristics. Since optical cables are used in a temperature range of -40 ° C to 70 ° C, sufficient performance must be ensured in this temperature range, and low-temperature embrittlement properties are particularly important. Also, the reason why the resin for spacer is required to have high rigidity is that the degree of freedom of design is dramatically increased when the density and diameter of the cable are reduced, and the cable is stepped on during installation or underlaying heavy objects. This is because the ribs must not be deformed and the cable should not be damaged such as an increase in transmission loss. Further, since the spacer has a complicated shape having a spiral groove for accommodating an optical fiber on its outer peripheral surface, a thermoplastic resin as a material at the time of extrusion processing needs to have a sufficient melting viscosity.

【0006】そのようなスペーサとして、ポリブチレン
テレフタレート(以下PBT)と芳香族ポリカーボネー
ト(以下PC)とをある特定の比率で混合した熱可塑性
樹脂を用いる技術が特開平6−258558号公報にて
提案されている。しかしながらこの技術ではPBT/P
C比を70/30以上必要とし、PCがこの比率以下の
場合、低温脆化特性を満足することができない。また一
般にPCは耐薬品性、耐候性が悪く、光ファイバケーブ
ルのように屋外に敷設される場合、長期に使用した際変
形、亀裂などの問題が懸念されるため、あまりPC比率
を高くすることは好ましくない。特にPBT/PC比が
50/50以上になると耐薬品性が極端に低下する。さ
らにPBT/PC混合物のようなポリエステル系樹脂の
場合、耐湿熱性に問題があるため高温多湿環境下での使
用が制限される。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-258558 proposes a technique using a thermoplastic resin in which polybutylene terephthalate (hereinafter, PBT) and aromatic polycarbonate (hereinafter, PC) are mixed at a specific ratio as such a spacer. Have been. However, in this technology, PBT / P
When the C ratio is required to be 70/30 or more, and when the PC is equal to or less than this ratio, the low-temperature embrittlement property cannot be satisfied. In general, PCs have poor chemical resistance and weather resistance, and when laid outdoors such as optical fiber cables, there is a concern that they will be deformed or cracked when used for a long time. Is not preferred. In particular, when the PBT / PC ratio is 50/50 or more, the chemical resistance is extremely reduced. Further, in the case of a polyester-based resin such as a PBT / PC mixture, use in a high-temperature and high-humidity environment is restricted due to a problem of wet heat resistance.

【0007】低温脆化特性、荷重たわみ温度、剛性を兼
ね備えた熱可塑性樹脂に関する技術として、特公平2−
2898号公報にて提案されているPBT/PC/特殊
ポリアクリル酸エステル混合物があるが、耐湿熱性の問
題についての記述はなく光ケーブルのような多岐にわた
る環境下の場合、この公報記載の技術のままでは使用で
きない。また溶融粘性に関してはPBTとして現在市場
にて入手可能な広域な粘度範囲について記述しているに
過ぎず、その規定範囲に確たる意味合いは見受けられな
い。前述したとおり光スペーサのような複雑な形状では
その押し出し加工性の問題から溶融粘性については充分
に検討する必要がある。
As a technique relating to a thermoplastic resin having low-temperature embrittlement characteristics, deflection temperature under load, and rigidity, Japanese Patent Publication No.
Although there is a PBT / PC / special polyacrylate mixture proposed in Japanese Patent No. 2898, there is no description about the problem of moisture and heat resistance, and in a wide variety of environments such as an optical cable, the technology described in this publication remains unchanged. Cannot be used. As for the melt viscosity, only a wide range of viscosity currently available on the market as PBT is described, and no specific meaning is found in the specified range. As described above, in the case of a complicated shape such as an optical spacer, it is necessary to sufficiently examine the melt viscosity due to the problem of its extrusion workability.

【0008】[0008]

【発明の目的】本発明の目的は、高密度ポリエチレンの
持つ低温における機械特性、加工性、耐薬品性、耐湿熱
性を保持しながら、剛性を改良し、光ケーブルの高密度
化、細径化際の設計および使用環境の自由度を飛躍的に
高くすることのできる光ファイバケーブルスペーサを提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the rigidity of a high-density polyethylene while maintaining the mechanical properties at low temperatures, workability, chemical resistance, and wet heat resistance, and to increase the density and diameter of an optical cable. An object of the present invention is to provide an optical fiber cable spacer capable of dramatically increasing the degree of freedom in the design and use environment of the optical fiber cable.

【0009】[0009]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
目的を達成するために鋭意研究した結果、ある特定のP
BTとPCと特定のコアシェル型多層ポリアクリル酸エ
ステル樹脂とを配合することにより、上述の目的を満足
するものが得られることを見いだし本発明に到達した。
すなわち、本発明は、(1)フェノールとテトラクロロ
エタンとの50:50混合溶媒中で30℃で測定した極
限粘度(以下〔η〕)が1.0以上でありカルボキシル
基末端(以下COOH末端)が30μeq/g以下であ
るポリ(1,4−ブチレンテレフタレート)樹脂、
(2)芳香族ポリカーボネート樹脂との重量比率が90
/10〜60/40である混合物85〜98重量%と
(3)ゴム状の初期段階および熱可塑性であり硬質の最
終段階とからなるコアシェル構造を有する多層ポリアク
リル酸エステル樹脂2〜15重量%とから構成された熱
可塑性樹脂により形成される光ファイバケーブル用スペ
ーサに関する。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have found that a specific P
The present inventors have found that by blending BT, PC and a specific core-shell type multilayer polyacrylate resin, one that satisfies the above-mentioned object can be obtained, and has reached the present invention.
That is, the present invention relates to (1) an intrinsic viscosity (hereinafter [η]) measured at 30 ° C. in a 50:50 mixed solvent of phenol and tetrachloroethane of 1.0 or more and a carboxyl group terminal (hereinafter COOH terminal). Is 30 μeq / g or less, a poly (1,4-butylene terephthalate) resin,
(2) The weight ratio with the aromatic polycarbonate resin is 90
2 to 15% by weight of a multi-layer polyacrylate resin having a core-shell structure, comprising 85 to 98% by weight of a mixture of / 10 to 60/40 and (3) a rubbery initial stage and a thermoplastic and hard final stage. And an optical fiber cable spacer formed of a thermoplastic resin.

【0010】上述の樹脂により形成される光ファイバケ
ーブル用のスペーサは、後述する実施例においても明ら
かな如く、従来の高密度ポリエチレン製スペーサと比較
して同等以上の低温脆化特性と耐薬品性を持ち、高剛性
化されている。また通常のPBTを用いた場合に比べ耐
湿熱性に優れ、加工性にも優れる。さらに、高密度ポリ
エチレンに対して70℃以上も高い荷重たわみ温度であ
るため、従来では使用不可能であった80℃以上の高温
においても十分に使用可能である。
[0010] The spacer for an optical fiber cable formed of the above-mentioned resin has a low-temperature embrittlement property and a chemical resistance equal to or higher than those of a conventional high-density polyethylene spacer, as will be apparent from the examples described later. With high rigidity. In addition, it has excellent wet heat resistance and excellent workability as compared with the case where ordinary PBT is used. Further, since the deflection temperature under load is higher than that of high-density polyethylene by 70 ° C. or more, it can be sufficiently used even at a high temperature of 80 ° C. or more, which was impossible in the past.

【0011】本発明における成分(1)として用いられ
るPBTとは1,4−ブタンジオールとテレフタル酸ま
たはその低級アルコールエステルとを重縮合して得られ
るポリブチレンテレフタレートでありポリブチレンテレ
フタレートを60重量%以上含有する共重合体であって
もよい。共重合されるモノマーとしてはイソフタル酸、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カンボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの芳香族、脂肪
族、脂環族多塩基酸およびこれらのエステル形成性誘導
体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸などの
芳香族ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル形成性
誘導体、エチレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジ
オールなどの低級アルキレングリコール、ビスフェノー
ルA、4,4’−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族
アルコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2
モル付加体アルコール、ビスフェノールAのプロピレン
オキサイド2モル付加体などのアルキレンオキサイド付
加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールな
どのポリヒドロキシ化合物およびそのエステル形成性誘
導体などが挙げられ、これらのジカルボン酸やヒドロキ
シ化合物は単独でも2種以上組み合わせても使用でき
る。
The PBT used as the component (1) in the present invention is a polybutylene terephthalate obtained by polycondensing 1,4-butanediol with terephthalic acid or a lower alcohol ester thereof. A copolymer containing the above may be used. As monomers to be copolymerized, isophthalic acid,
Aromatic, aliphatic, alicyclic polybasic acids such as terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldichamonic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and their ester-forming derivatives, hydroxybenzoic acid , Aromatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxynaphthoic acid and ester-forming derivatives thereof, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol and the like. Aromatic alcohols such as lower alkylene glycol, bisphenol A and 4,4'-dihydroxybiphenyl, ethylene oxide of bisphenol A 2
Alcohol oxides such as a molar adduct alcohol, an alkylene oxide adduct such as a 2 mol adduct of propylene oxide of bisphenol A, glycerin, polyhydroxy compounds such as pentaerythritol and ester-forming derivatives thereof, and the like. These dicarboxylic acids and hydroxy compounds They can be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明におけるPBTのフェノールとテト
ラクロロエタンとの50:50の混合溶媒中で30℃で
測定したときの、〔η〕は1.0以上であり好ましくは
1.1以上である。〔η〕が1.0以下の場合、溶融粘
性が低いため複雑な螺旋溝を有するようなスペーサへの
成形加工が非常に困難となる。また本発明に用いられる
PBTは、ベンジルアルコールに溶解しKOHにて適定
したCOOH末端が30μeq/g以下であり好ましく
は20μeq/g以下である。COOH末端が30μe
q/gを越える場合、耐湿熱性が著しく劣るため、高温
多湿下での使用に適さず、光ケーブルの使用環境が限定
され好ましくない。
When measured at 30 ° C. in a 50:50 mixed solvent of PBT phenol and tetrachloroethane in the present invention, [η] is 1.0 or more, preferably 1.1 or more. When [η] is 1.0 or less, it is very difficult to form a spacer having a complicated spiral groove due to low melt viscosity. The PBT used in the present invention has a COOH terminal dissolved in benzyl alcohol and appropriately adjusted with KOH of 30 μeq / g or less, preferably 20 μeq / g or less. COOH terminal is 30μe
When q / g is exceeded, the heat and humidity resistance is remarkably inferior, so that it is not suitable for use under high temperature and high humidity, and the use environment of the optical cable is limited, which is not preferable.

【0013】本発明の成分(2)に用いられるポリカー
ボネートとは、2価のフェノール類とホスゲン、ハロゲ
ンホルメートまたはカーボネートエステルなどのカーボ
ネート前駆体から製造される樹脂である。ここで2価の
フェノール類とは、ビスフェノールA、ハイドロキノ
ン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,4’−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス−
(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−5
−ニトロフェニル)メタン、1,1−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、3,3−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン、2,2’−ジヒドロキシジフ
ェニル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)スルフォン、4,4’−ジヒド
ロキシ−3.3’−ジクロロフェニルエーテル、4,
4’−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロフェニルエーテ
ルなどである。これらのうち2価のフェノール類として
ビスフェノールA、カーポネート前駆体としてホスゲン
を用いたものが好ましく使用され、幾つかの供給源から
容易に入手できる。
The polycarbonate used in the component (2) of the present invention is a resin produced from a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene, a halogen formate or a carbonate ester. Here, the divalent phenols include bisphenol A, hydroquinone, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4′-dihydroxyphenylmethane, and bis-phenol.
(2-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-5)
-Nitrophenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis- (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2′-dihydroxydiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene, bis − (4
-Hydroxyphenyl) sulfone, 4,4'-dihydroxy-3.3'-dichlorophenylether, 4,
4'-dihydroxy-2,5-dichlorophenyl ether and the like. Of these, those using bisphenol A as a dihydric phenol and phosgene as a carbonate precursor are preferably used and can be easily obtained from several sources.

【0014】本発明では、PBTとPCとの混合比率は
90/10から60/40である。これはPC比率がこ
れ以下の場合、スペーサにおいて重要な特性である低温
脆化特性が満足できず、逆にこれ以上になると、耐薬品
性が極端に低下し好ましくない。
In the present invention, the mixing ratio of PBT and PC is from 90/10 to 60/40. This is because when the PC ratio is less than this, the low-temperature embrittlement property, which is an important property of the spacer, cannot be satisfied. Conversely, when the PC ratio is more than this, the chemical resistance is extremely lowered, which is not preferable.

【0015】本発明において最も特徴的なことは、低温
脆化特性と耐薬品性とを同時に満足させるために成分
(3)のゴム状の初期段階と硬質の最終段階とからなる
多層ポリアクリル酸エステル樹脂を用いることであり、
低PC比率における低温脆化特性を著しく向上させるこ
とができる。この多層ポリアクリル酸エステル樹脂と
は、初期弾性段階約25〜95重量%および最終硬質段
階約5〜75重量%からなり、特開昭52−15046
6号公報に記載された多層アクリル酸エステル樹脂であ
る。具体的には初期弾性段階がC数1〜6のアルキルア
クリレートと複数の付加重合性反応基を有した交叉結合
性単量体とグラフト結合性単量体とからなり、これと重
合された最終硬質段階にはC数1〜4のアルキルメタク
リレートが用いられている。これらの多層アクリル酸エ
ステル樹脂は、ロームアンドハース社からアクロイドK
M330の商品名などで容易に入手でき、その他幾つか
の供給源からも入手できる。この多層ポリアクリル酸エ
ステル樹脂の添加量は2〜15重量%であり好ましくは
5〜10重量%である。添加量が2重量%以下の場合、
PBT/PC比率70/30以下で低温脆化特性を満足
できず、15重量%以上の場合、スペーサのリブの厚み
を薄くできるだけの剛性を満足できない。
The most characteristic feature of the present invention is that a multilayer polyacrylic acid comprising a rubbery initial stage and a hard final stage of component (3) in order to simultaneously satisfy the low-temperature embrittlement characteristics and chemical resistance. Using an ester resin,
The low-temperature embrittlement characteristics at a low PC ratio can be significantly improved. The multilayer polyacrylate resin comprises about 25 to 95% by weight of an initial elastic stage and about 5 to 75% by weight of a final hard stage.
No. 6 is a multilayer acrylate resin. Specifically, the initial elastic stage is composed of an alkyl acrylate having 1 to 6 carbon atoms, a cross-linking monomer having a plurality of addition-polymerizable reactive groups, and a graft-linking monomer. Alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is used in the hard stage. These multilayer acrylate resins are available from Rohm and Haas Company under the name ACROID K
It is readily available, for example, under the trade name M330, and is available from several other sources. The addition amount of the multilayer polyacrylate resin is 2 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight. When the addition amount is 2% by weight or less,
If the PBT / PC ratio is 70/30 or less, the low-temperature embrittlement property cannot be satisfied. If the PBT / PC ratio is 15% by weight or more, rigidity sufficient to reduce the thickness of the ribs of the spacer cannot be satisfied.

【0016】また本発明の組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で通常使用される様々な添加剤を併用す
ることができる。使用できるものの例としては、難燃
剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、熱安定
剤、帯電防止剤、染料および顔料を含む着色剤などであ
り、目的に応じて使用する。
The composition of the present invention may contain various additives which are commonly used within a range not to impair the object of the present invention. Examples of those that can be used include flame retardants, flame retardant auxiliaries, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, heat stabilizers, antistatic agents, coloring agents including dyes and pigments, and the like. .

【0017】さらに本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を使用することが
できる。使用できるものの例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂およびその混
合物、共重合体、ナイロン6、6・6、12などのポリ
アミド樹脂およびその混合物、共重合体、ポリフェニレ
ンエーテルなどが挙げられる。
Further, other thermoplastic resins can be used in the composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of what can be used are polyethylene,
Examples thereof include polyolefin resins such as polypropylene and mixtures thereof, copolymers, polyamide resins such as nylon 6, 6.6 and 12, and mixtures thereof, copolymers, and polyphenylene ethers.

【0018】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではなく、あらかじめブレンドしたPBTとPC
とコアシェル型多層ポリアクリル酸エステル樹脂とを一
軸あるいは二軸押出機、ロール、バンバリミキサー溶融
混合する方法、PBTとコアシェル型多層ポリアクリル
酸エステル樹脂とを溶融混合しマスターペレットを作成
したのち、そのマスターペレットとPCとをPBT樹脂
と芳香族ポリカーボネートとコアシェル型多層ポリアク
リル酸エステル樹脂が所定量となるよう混合する方法な
どが使用される。
[0018] The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited.
A single-screw or twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer and a method of melt-mixing the core-shell multi-layer polyacrylate resin with the core-shell multi-layer polyacrylate resin. A method of mixing the master pellet and the PC so that the PBT resin, the aromatic polycarbonate, and the core-shell type multilayer polyacrylate resin are in a predetermined amount is used.

【0019】[0019]

【実施例】以下に実施例を挙げて発明の効果を具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例中の特性の測定方法は以下の通りである。 1.引張強さ ASTM D638に従い、ASTM1号試験片を用い
て行なった。 2.曲げ弾性率 ASTM D790に従い、ASTM1号試験片を用い
て行なった。 3.荷重たわみ温度 ASTM D648に従い、4.6kgf/cm2 での
値を測定した。 4.脆化温度の測定 JIS K7126に従って行なった。 5.耐薬品性 JIS K6760に準じ、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル10%水溶液に、ASTM1号試験片
を曲率半径100mmφに曲げた状態で50℃500時
間浸漬し試験片表面の亀裂発生の有無を目視にて確認し
た。
EXAMPLES The effects of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The method for measuring the characteristics in the examples is as follows. 1. Tensile strength According to ASTM D638, the test was performed using an ASTM No. 1 test piece. 2. Flexural modulus According to ASTM D790, the test was performed using an ASTM No. 1 test piece. 3. Deflection temperature under load A value at 4.6 kgf / cm 2 was measured according to ASTM D648. 4. Measurement of embrittlement temperature This was performed according to JIS K7126. 5. Chemical resistance According to JIS K6760, an ASTM No. 1 test piece was immersed in a 10% aqueous solution of polyoxyethylene nonyl phenyl ether at 50 ° C. for 500 hours while being bent to a radius of curvature of 100 mmφ, and the surface of the test piece was visually inspected for cracks. confirmed.

【0020】実施例1〜6および比較例1〜4 〔η〕が1.20、COOH末端が20μeq/gのP
BT樹脂(PBT1)、ビスフェノールAおよびホスゲ
ンからなる芳香族ポリカーポネート(以下PC),コア
シェル型多層ポリアクリル酸エステル樹脂(以下CS
A)とを表1に示す組成にあらかじめ均一混合したの
ち、250℃に設定した35mmφベント付二軸押出機
にて混練しペレット化した。次に得られた樹脂組成物ペ
レットをバレル温度250℃、金型温度80℃で射出成
形しASTM1号引張試験片と脆化温度測定用試験片と
を成形した。さらに得られたASTM1号試験片を12
1℃、2気圧の条件下プレシャークッカーにて湿熱劣化
させた後に引張強さの測定を行なった。また得られたペ
レットをスペーサに成形加工する際の加工性について評
価した。 実施例7 PBT樹脂として〔η〕が1.20、COOH末端が2
0μeq/gでありテレフタル酸の一部をイソフタル酸
に変更した共重合PBT樹脂(PBT2)を用いた以外
は、実施例2と同様の試験を行なった。 実施例8 PBT樹脂として〔η〕が1.20、COOH末端が2
0μeq/gであり、1,4ブタンジオールの一部を
1,6ヘキサンジオールに変更した共重合PBT樹脂
(PBT3)を用いた以外は、実施例2と同様の試験を
行なった。 比較例5 PBT樹脂として〔η〕が0.90のもの(PBT4)
を用いた以外は、実施例2と同様の試験を行なった。 比較例6 PBT樹脂としてCOOH末端が40μeq/gのもの
(PBT5)を用いた以外は、実施例2と同様の試験を
行なった。 比較例7 高密度ポリエチレン樹脂(以下HDPE)のみを用いて
実施例1〜6と同様の試験を行なった。 比較例8 PBT1のみを用いて実施例1〜6と同様の試験を行な
った。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 [η] is 1.20 and COOH terminal is 20 μeq / g.
BT resin (PBT1), aromatic polycarbonate (hereinafter PC) composed of bisphenol A and phosgene, core-shell type multilayer polyacrylate resin (hereinafter CS)
A) was uniformly mixed in advance with the composition shown in Table 1, and then kneaded with a twin-screw extruder equipped with a 35 mmφ vent set at 250 ° C. to form pellets. Next, the obtained resin composition pellets were injection molded at a barrel temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to form an ASTM No. 1 tensile test piece and a test piece for measuring embrittlement temperature. Further, the obtained ASTM No. 1 test piece was
Tensile strength was measured after wet-heat degradation with a pre-shear cooker at 1 ° C. and 2 atm. In addition, workability in molding the obtained pellets into spacers was evaluated. Example 7 As a PBT resin, [η] was 1.20 and COOH terminal was 2
The same test as in Example 2 was performed except that a copolymerized PBT resin (PBT2) in which 0 μeq / g was used and part of terephthalic acid was changed to isophthalic acid was used. Example 8 As a PBT resin, [η] was 1.20 and COOH terminal was 2
The same test as in Example 2 was performed, except that the copolymerized PBT resin (PBT3) was used in which 1,4 butanediol was changed to 1,6 hexanediol. Comparative Example 5 PBT resin having [η] of 0.90 (PBT4)
The same test as in Example 2 was performed, except that was used. Comparative Example 6 The same test as in Example 2 was performed, except that a PBT resin having a COOH terminal of 40 μeq / g (PBT5) was used. Comparative Example 7 The same test as in Examples 1 to 6 was performed using only a high-density polyethylene resin (hereinafter, HDPE). Comparative Example 8 The same test as in Examples 1 to 6 was performed using only PBT1.

【0021】なお表中の各原材料は、下記のものを使用
した。 PBT1 :株式会社クラレ製(〔η〕=1.20、C
OOH未端=20μeq/g) PBT2 :テレフタル酸の一部をイソフタル酸に変更
した共重合PBT樹脂(〔η〕=1.20、COOH未
端=20μeq/g) PBT3 :1,4ブタンジオールの一部を1,6ヘキ
サンジオールに変更した共重合PBT樹脂(〔η〕=
1.20、COOH未端=20μeq/g) PBT4 :株式会社クラレ製(〔η〕=0.90、C
OOH未端=20μeq/g) PBT5 :株式会社クラレ製(〔η〕=1.20、C
OOH未端=40μeq/g) PC :帝人化成株式会社製パンライトL1250 CSA :ロームアンドハース製アクロイドKM33
0 HDPE :出光石油化学株式会社製550P
The following raw materials were used in the table. PBT1: Kuraray Co., Ltd. ([η] = 1.20, C
PBT2: Copolymerized PBT resin in which part of terephthalic acid is changed to isophthalic acid ([η] = 1.20, COOH unterminated = 20 μeq / g) PBT3: 1,4-butanediol Copolymerized PBT resin partially changed to 1,6 hexanediol ([η] =
1.20, COOH unfinished = 20 μeq / g) PBT4: manufactured by Kuraray Co., Ltd. ([η] = 0.90, C
OOH unterminated = 20 μeq / g) PBT5: manufactured by Kuraray Co., Ltd. ([η] = 1.20, C
PC: Teijin Chemicals Ltd. Panlite L1250 CSA: Rohm and Haas Acroid KM33
0 HDPE: 550P manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】[0024]

【発明の効果】以上の説明、実施例から明らかな如く、
(1)フェノールとテトラクロロエタンとの50:50
混合物に融解して測定した〔η〕が1.0以上であり、
かつCOOH未端が30μeq/g以下であるポリ
(1,4−ブチレンテレフタレート)樹脂と、(2)芳
香族ポリカーボネート樹脂との重量比率が90/10〜
60/40である混合物85〜98重量%と(3)ゴム
状の初期段階および熱可塑性であり硬質の最終段階とか
らなるコアシェル構造を有する多層ポリアクリル酸エス
テル樹脂2〜15重量%とから構成された熱可塑性樹脂
により形成され、低温における機械特性、加工性、耐薬
品性に優れた光ファイバケーブル用スペーサを提供する
ことができる。
As apparent from the above description and examples,
(1) 50:50 of phenol and tetrachloroethane
[Η] measured by melting in a mixture is 1.0 or more,
The weight ratio of the poly (1,4-butylene terephthalate) resin having a COOH unterminated of 30 μeq / g or less to the aromatic polycarbonate resin (2) is 90/10.
60-40% by weight of a mixture of 85 to 98% and (3) 2 to 15% by weight of a multi-layer polyacrylate resin having a core-shell structure comprising a rubbery initial stage and a thermoplastic and hard final stage. It is possible to provide a spacer for an optical fiber cable which is formed of the thermoplastic resin thus obtained and has excellent mechanical properties, workability and chemical resistance at a low temperature.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (1)フェノールとテトラクロロエタン
との50:50の混合溶媒中で30℃で測定した極限粘
度が1.0以上であり、かつカルボキシル基末端が30
μeq/g以下であるポリ(1,4−ブチレンテレフタ
レート)樹脂と、(2)芳香族ポリカーボネート樹脂と
の重量比率が90/10〜60/40である混合物85
〜98重量%と(3)ゴム状の初期段階および熱可塑性
であり硬質の最終段階とからなるコアシェル構造を有す
る多層ポリアクリル酸エステル樹脂2〜15重量%とか
ら構成された熱可塑性樹脂により形成される光ファイバ
ケーブル用スペーサ。
(1) An intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a 50:50 mixed solvent of phenol and tetrachloroethane is not less than 1.0, and a carboxyl group terminal is not more than 30.
A mixture 85 in which the weight ratio of poly (1,4-butylene terephthalate) resin having a value of not more than μeq / g and (2) an aromatic polycarbonate resin is 90/10 to 60/40.
Formed by a thermoplastic resin composed of about 98% by weight and (3) 2 to 15% by weight of a multilayer polyacrylic ester resin having a core-shell structure comprising a rubbery initial stage and a thermoplastic and hard final stage. Optical fiber cable spacer.
【請求項2】 (1)ポリ(1,4−ブチレンテレフタ
レート)樹脂が、ポリ(1,4−ブチレンテレフタレー
ト)樹脂を60重量%以上含有する、脂肪族または芳香
族ジカルボン酸、あるいは脂肪族ジオールとの共重合体
である請求項1に記載の光ファイバケーブル用スペー
サ。
2. An aliphatic or aromatic dicarboxylic acid or aliphatic diol, wherein (1) the poly (1,4-butylene terephthalate) resin contains at least 60% by weight of the poly (1,4-butylene terephthalate) resin. The optical fiber cable spacer according to claim 1, which is a copolymer of
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