JP3114394B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体の感光
層に係り、特に感光層に用いられる電荷輸送物質に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a charge transport material used for the photosensitive layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より電子写真用感光体（以下感光体
とも称する）の感光材料としてはセレンまたはセレン合
金などの無機光導電性物質、フタロシアニン化合物ある
いはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤等に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利用
されている。2. Description of the Related Art Conventionally, photosensitive materials for electrophotographic photoreceptors (hereinafter also referred to as photoreceptors) include inorganic photoconductive substances such as selenium or selenium alloys, and organic photoconductive substances such as phthalocyanine compounds or bisazo compounds. A material dispersed in a binder or the like or a material subjected to vacuum deposition is used.

【０００３】感光体には暗所で表面電荷を保持する機
能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容
して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層で
これらの機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、
主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保
持と光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した
層を積層したいわゆる積層型感光体がある。これらの感
光体を用いた電子写真法による画像形成には、例えばカ
ールソン方式が適用される。この方式での画像形成は暗
所での感光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感
光体表面上への原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナー
像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電な
どを行った後、再使用に供される。A photoreceptor is required to have a function of retaining a surface charge in a dark place, a function of receiving light to generate a charge, and a function of receiving light and transporting a charge. A so-called single-layer type photoreceptor that combines these functions,
There is a so-called laminated photoreceptor in which a layer which is functionally separated is laminated on a layer mainly contributing to charge generation and a layer contributing to charge retention and surface charge transport in a dark place. For image formation by electrophotography using these photoconductors, for example, the Carlson method is applied. Image formation in this method is performed by charging a photoreceptor by corona discharge in a dark place, forming an electrostatic latent image such as a character or a picture of a document on the charged photoreceptor surface,
The formed electrostatic latent image is developed with toner, and the developed toner image is fixed on a support such as paper. After the transfer of the toner image, the photoconductor is subjected to static elimination, removal of residual toner, light neutralization, and the like. After that, it is reused.

【０００４】近年、可とう性、熱安定性、膜形成性など
の利点により、電荷輸送能の優れた光導電性有機化合物
の感光体への応用が数多く提案されている。例えばオキ
サジアゾール化合物としては、米国特許第３１８９４４
７号明細書、ピラゾリン化合物としては特公昭５９−２
０２３号公報、またヒドラゾン化合物としては特公昭５
５−４２３８０号公報、特開昭５７−１０１８４４号公
報、特開昭５４−１５０１２８号公報などにより種々の
電荷輸送物質が知られている。In recent years, many applications of photoconductive organic compounds having excellent charge transporting ability to photoreceptors have been proposed due to their advantages such as flexibility, thermal stability, and film forming properties. For example, oxadiazole compounds include US Pat.
No. 7, Japanese Patent Publication No. 59-2 as a pyrazoline compound
No. 023, and Japanese Patent Publication No. Sho 5
Various charge transport materials are known from JP-A-5-42380, JP-A-57-101844, JP-A-54-150128, and the like.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上述のように有機材料
は無機材料にない多くの長所を持つが、また同時に電子
写真用感光体に要求されるすべての特性を充分に満足す
るものが得られていないのが現状であり、特に感度およ
び繰り返し連続使用時の特性に問題があった。本発明
は、上述の点に鑑みてなされたものであってその目的は
感光層に電荷輸送物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返
し特性の優れた複写機用およびプリンター用電子写真用
感光体を提供することにある。As described above, an organic material has many advantages that an inorganic material does not have, but at the same time, a material that sufficiently satisfies all the characteristics required for an electrophotographic photosensitive member can be obtained. At present, there is a problem in sensitivity and characteristics in repeated continuous use. The present invention has been made in view of the above points, and its purpose is to use a new organic material that has never been used as a charge transport material in the photosensitive layer, thereby achieving high sensitivity and excellent repetition characteristics. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member for a copying machine and a printer.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上述の目的は第一の発明
によれば感光層を有し、感光層は下記一般式（Ｉ）で示
されるジチエニルベンゼン誘導体を含むとすること、According to a first aspect of the present invention, there is provided a photosensitive layer having a dithienylbenzene derivative represented by the following general formula (I):

【０００７】[0007]

【化３】 Embedded image

【０００８】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれ
ぞれ水素原子，ハロゲン原子，アルキル基またはアルコ
キシ基を表し、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ置換もしくは
無置換のアリール基を表す。） また第二の発明によれば感光層を有し、感光層は下記一
般式（II）で示されるジチエニルベンゼン誘導体を含む
とすることにより達成される。(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R ₅ and R ₆ each represent a substituted or unsubstituted aryl group. According to the second aspect of the present invention, there is provided a photosensitive layer, which is achieved by including a dithienylbenzene derivative represented by the following general formula (II).

【０００９】[0009]

【化４】 Embedded image

【００１０】（式中Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれ
ぞれ水素原子，ハロゲン原子，アルキル基，アルコキシ
基を表し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₇およびＲ₁₈はそれぞれ置換
もしくは無置換のアリール基を表す。）Wherein R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₆ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₇ and R ₁₈ each represent a substituted or unsubstituted Represents an aryl group.)

【００１１】[0011]

【作用】前記一般式（Ｉ）または（II）で示されるジチ
エニルベンゼン誘導体を感光層に用いた例は知られてい
ない。本発明者らは、前記目的を達成するために各種有
機材料について鋭意検討するなかで、これらジチエニル
ベンゼン誘導体について数多くの実験を行った結果、そ
の技術的解明はまだ充分なされてはいないが、前記一般
式（Ｉ）または（II）で示される特定の構造を有するジ
チエニルベンゼン誘導体を電荷輸送物質として使用する
ことが、電子写真特性の向上に極めて有効であることを
見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに
至ったのである。The use of the dithienylbenzene derivative represented by formula (I) or (II) in a photosensitive layer has not been known. The present inventors have made intensive studies on various organic materials to achieve the above object, and as a result of conducting a number of experiments on these dithienylbenzene derivatives, the technical elucidation has not yet been sufficiently completed. It has been found that the use of a dithienylbenzene derivative having a specific structure represented by the above general formula (I) or (II) as a charge transporting substance is extremely effective in improving electrophotographic properties, and is repeated with high sensitivity. As a result, a photosensitive member having excellent characteristics was obtained.

【００１２】[0012]

【実施例】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）または
（II）のジチエニルベンゼン誘導体は、通常の方法によ
り合成することができる。すなわち、下記一般式（III
）または（IV）で示されるアルデヒド類と下記一般式
（Ｖ）で表される試薬とをアルカリ存在下適当な有機溶
媒（例えばジメチルホルムアミド、ジメトキシエタン
等）中で反応させることにより、容易に合成することが
できる。EXAMPLES The dithienylbenzene derivative of the general formula (I) or (II) used in the present invention can be synthesized by a usual method. That is, the following general formula (III
) Or (IV) and a reagent represented by the following general formula (V) in an appropriate organic solvent (eg, dimethylformamide, dimethoxyethane, etc.) in the presence of an alkali to easily synthesize the aldehyde. can do.

【００１３】[0013]

【化５】 Embedded image

【００１４】前記一般式（Ｉ）で示されるジチエニルベ
ンゼン誘導体の具体例を例示すと次の通りである。Specific examples of the dithienylbenzene derivative represented by the general formula (I) are as follows.

【００１５】[0015]

【化６】 Embedded image

【００１６】[0016]

【化７】 Embedded image

【００１７】[0017]

【化８】 Embedded image

【００１８】前記一般式（II）で示されるジチエニルベ
ンゼン誘導体の具体例を例示すと次の通りである。Specific examples of the dithienylbenzene derivative represented by the general formula (II) are as follows.

【００１９】[0019]

【化９】 Embedded image

【００２０】本発明の感光体は前述のようなジチエニル
ベンゼン誘導体を感光層中に含有させたものであるが、
これらジチエニルベンゼン誘導体の応用の仕方によっ
て、図１、図２、あるいは図３に示したごとくに用いる
ことができる。図１はこの発明の実施例に係る単層型感
光体を示す断面図、図２はこの発明の実施例に係る負帯
電の積層型感光体を示す断面図、図３はこの発明の実施
例に係る正帯電の積層型感光体を示す断面図である。１
は導電性基体、２０，２１，２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。The photoreceptor of the present invention contains the above-mentioned dithienylbenzene derivative in the photosensitive layer.
Depending on the application of these dithienylbenzene derivatives, they can be used as shown in FIG. 1, FIG. 2, or FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a single-layer type photoreceptor according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view showing a negatively-charged laminated type photoreceptor according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1 is a cross-sectional view showing a positively-charged laminated photoreceptor according to the embodiment. 1
Is a photosensitive substrate, 20, 21 and 22 are photosensitive layers, 3 is a charge generation material, 4 is a charge generation layer, 5 is a charge transport material, 6 is a charge transport layer, and 7 is a coating layer.

【００２１】図１は、導電性基体１上に電荷発生物質３
と電荷輸送物質５であるジチエニルベンゼン誘導体を樹
脂バインダー（結着剤）中に分散した感光層２０（通常
単層型感光体と称せられる構成）が設けられたものであ
る。図２は、導電性基体１上に電荷発生物質３を主体と
する電荷発生層４と、電荷輸送物質５であるジチエニル
ベンゼン誘導体を含有する電荷輸送層６との積層からな
る感光層２１（通常積層型感光体と称せられる構成）が
設けられたものである。FIG. 1 shows that a charge generating substance 3 is placed on a conductive substrate 1.
And a photosensitive layer 20 (usually referred to as a single-layer type photoreceptor) in which a dithienylbenzene derivative as a charge transporting substance 5 is dispersed in a resin binder (binder). FIG. 2 shows a photosensitive layer 21 (FIG. 2) formed by laminating a charge generating layer 4 mainly composed of a charge generating substance 3 and a charge transporting layer 6 containing a dithienylbenzene derivative as a charge transporting substance 5 on a conductive substrate 1. (A configuration generally called a laminated photoconductor).

【００２２】図３は、図２の逆の層構成のものである。
この場合には、電荷発生層４を保護するためさらに被覆
層７を設けるのが一般的である。図２および図３に示す
２種類の層構成とする理由は、負帯電方式として通常用
いられる図２の層構成で正帯電方式で用いようとして
も、これに適合する電荷輸送物質がまだ見つかっておら
ず、従って正帯電方式の感光体として現段階では図３に
示した層構成とすることが必要なためである。FIG. 3 shows a layer configuration reverse to that of FIG.
In this case, it is general to further provide a coating layer 7 to protect the charge generation layer 4. The reason for using the two types of layer constitutions shown in FIGS. 2 and 3 is that even if the layer constitution shown in FIG. 2 which is usually used as a negative charging method is used in the positive charging method, a charge transport material suitable for this is still found. Therefore, it is necessary for the photoconductor of the positive charging type to have the layer configuration shown in FIG. 3 at this stage.

【００２３】図１の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送
物質及び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せし
め、この分散液を導電性基体上に塗布することにって作
成できる。図２の感光体は、導電性基体上に電荷発生物
質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の粒子を溶
剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を塗
布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作成でき
る。The photoreceptor shown in FIG. 1 can be prepared by dispersing a charge generating substance in a solution in which a charge transporting substance and a resin binder are dissolved, and applying this dispersion to a conductive substrate. The photoreceptor in FIG. 2 is obtained by vacuum-depositing a charge-generating substance on a conductive substrate, or applying a dispersion obtained by dispersing particles of the charge-generating substance in a solvent or a resin binder, drying and coating the dispersion. It can be prepared by applying and drying a solution in which a charge transport material and a resin binder are dissolved.

【００２４】図３の感光体は、電荷輸送物質および樹脂
バインダーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥
し、その上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは
電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に分
散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形成
することにより作成できる。導電性基体１は感光体の電
極としての役目と同時に他の各層の支持体となってお
り、円筒状、板状、フィルム状のいずれでも良く、材質
的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金
属、あるいはガラス、樹脂などの上に導電処理をほどこ
したものを用いることができる。In the photoreceptor shown in FIG. 3, a solution in which a charge transporting substance and a resin binder are dissolved is applied to a conductive substrate and dried, and a charge generating substance is vacuum-deposited thereon, or particles of the charge generating substance are deposited. It can be prepared by applying and drying a dispersion obtained by dispersing in a solvent or a resin binder, and further forming a coating layer. The conductive substrate 1 serves as an electrode of the photoreceptor and serves as a support for the other layers, and may be cylindrical, plate-like, or film-like. The material may be aluminum, stainless steel, nickel, or the like. It is possible to use metal, glass, resin, or the like which is subjected to a conductive treatment.

【００２５】電荷発生層４は、前記したように電荷発生
物質３の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗
布するか、あるいは、真空蒸着などの方法により形成さ
れ、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生
効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層６お
よび被覆層７への注入性が重要で、電場依存性が少なく
低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生物質と
しては、無金属フタロシアニン，チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ，キノン，イ
ンジゴ顔料あるいはシアニン，スクアリリウム，アズレ
ニウム，ピリリウム化合物などの染料や、セレンまたは
セレン化合物などが用いられ、画像形成に使用される露
光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことがで
きる。電荷発生層は電荷発生機能を有すればよいので、
その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数より決まり一般的
には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下である。電
荷発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送性
物質などを添加して使用することも可能である。樹脂バ
インダーとしては、ポリカーボネート，ポリエステル，
ポリアミド，ポリウレタン，塩化ビニル，フェノキシ樹
脂，ポリビニルブチラール，ジアリルフタレ−ト樹脂，
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適
宜組合せて使用することが可能である。The charge generation layer 4 is formed by applying a material in which the particles of the charge generation substance 3 are dispersed in a resin binder as described above, or by a method such as vacuum deposition. Occurs. In addition, it is important that the charge generation efficiency is high and at the same time, the generated charge is injected into the charge transporting layer 6 and the coating layer 7. As the charge generating substance, phthalocyanine compounds such as metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine, various azo, quinone, indigo pigments, dyes such as cyanine, squarylium, azurenium, and pyrylium compounds, and selenium or selenium compounds are used. A suitable substance can be selected according to the light wavelength range of the exposure light source used. Since the charge generation layer only needs to have a charge generation function,
The film thickness is determined by the light absorption coefficient of the charge generating substance and is generally 5 μm or less, preferably 1 μm or less. The charge generation layer can be mainly composed of a charge generation substance and added with a charge transporting substance or the like. As resin binder, polycarbonate, polyester,
Polyamide, polyurethane, vinyl chloride, phenoxy resin, polyvinyl butyral, diallyl phthalate resin,
Methacrylic acid ester polymers and copolymers can be used in appropriate combination.

【００２６】電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電
荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）または（II）で示さ
れるジチエニルベンゼン誘導体を分散させた塗膜であ
り、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光
受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機
能を発揮する。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネ
ート，ポリエステル，ポリスチレン，メタクリル酸エス
テルの重合体および共重合体などを用いることができ
る。The charge transport layer 6 is a coating film in which a dithienylbenzene derivative represented by the above general formula (I) or (II) is dispersed as an organic charge transport material in a resin binder. It has the function of retaining the charge of the photoreceptor and transporting the charge injected from the charge generation layer when receiving light. As the resin binder, polymers and copolymers of polycarbonate, polyester, polystyrene and methacrylate can be used.

【００２７】被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受
容して保持する機能を有しており、かつ電荷発生層が感
応する光を透過する性能を有し、露光時に光を透過し、
電荷発生層に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表
面電荷を中和消滅させることが必要である。被覆材料と
しては、ポリエステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮
膜形成材料が適用できる。また、これら有機材料とガラ
ス樹脂、ＳｉＯ₂ などの無機材料さらには金属、金属酸
化物などの電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用
いることができる。被覆材料は前述の通り電荷発生物質
の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明であ
ることが望ましい。The coating layer 7 has a function of receiving and holding the charge of the corona discharge in a dark place, and has a performance of transmitting light which the charge generating layer is sensitive to.
It is necessary to reach the charge generation layer and neutralize the surface charge by injection of the generated charge. As the coating material, an organic insulating film forming material such as polyester and polyamide can be applied. In addition, these organic materials can be mixed with an inorganic material such as a glass resin and SiO _2, and a material such as a metal or a metal oxide that reduces electric resistance. As described above, it is desirable that the coating material is as transparent as possible in the wavelength region where the light absorption of the charge generating substance is maximum.

【００２８】被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも
依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大
するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。 実施例１ ｘ型無金属フタロシアニン（Ｈ₂ Ｐｃ）５０重量部と前
記化学式Ｉ−１で示されるジチエニルベンゼン誘導体１
００重量部をポリエステル樹脂（商品名バイロン２０
０：東洋紡製）１００重量部とテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）溶剤とともに３ｈ混合機により混練して塗布液を
調製し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステルフィ
ルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、ワイヤ−バ−法にて塗布し
て、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感光体を作成
した。 実施例２ 前記化学式Ｉ−２で示されるジチエニルベンゼン誘導体
１００重量部とポリカ−ボネ−ト樹脂（商品名パンライ
トＬ−１２２５：帝人化成製）１００重量部を塩化メチ
レンに溶解してできた塗液をアルミ蒸着ポリエステルフ
ィルム基体上にワイヤーバーにて塗布し、乾燥後の膜厚
が１５μｍになるように電荷輸送層を形成した。このよ
うにして得られた電荷輸送層上に、ボールミルにより１
５０ｈ粉砕処理したチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰ
ｃ）５０重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２
００：東洋紡製）５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに３ｈ
混合機により混練して塗布液を調製し、ワイヤーバーに
て塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍになるように電荷発生
層を形成した。 実施例３ 実施例２において、ＴｉＯＰｃに替えて下記構造式（V
I）で示されるスクアリリウム化合物を用い、電荷輸送
物質を前記化学式II−１で示されるジチエニルベンゼン
誘導体に替えて実施例２と同様に感光体を作製した。Although the thickness of the coating layer itself depends on the composition of the coating layer, it can be arbitrarily set within a range where adverse effects such as an increase in residual potential do not occur when used repeatedly and continuously. Example 1 50 parts by weight of x-type metal-free phthalocyanine (H ₂ Pc) and dithienylbenzene derivative 1 represented by the above formula I-1
00 parts by weight of polyester resin (trade name: Byron 20)
0: 100 parts by weight of Toyobo) and tetrahydrofuran (T
HF) The mixture was kneaded with a solvent by a mixer for 3 hours to prepare a coating solution, and the solution was applied on an aluminum-evaporated polyester film (Al-PET) as a conductive substrate by a wire bar method, and the film thickness after drying was obtained. Was made to be 15 μm. Example 2 100 parts by weight of a dithienylbenzene derivative represented by the above formula I-2 and 100 parts by weight of a polycarbonate resin (trade name: Panlite L-1225: manufactured by Teijin Chemicals) were dissolved in methylene chloride. The coating liquid was applied on an aluminum-evaporated polyester film substrate with a wire bar, and a charge transport layer was formed so that the film thickness after drying was 15 μm. On the charge transporting layer thus obtained, 1
50 hours of pulverized titanyl phthalocyanine (TiOP
c) 50 parts by weight of polyester resin (trade name: Byron 2)
00: Toyobo) 50 parts by weight together with a THF solvent for 3 hours
A coating solution was prepared by kneading with a mixer, applied by a wire bar, and a charge generation layer was formed so that the film thickness after drying was 1 μm. Example 3 In Example 2, the following structural formula (V) was used instead of TiOPc.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2 except that the squarylium compound represented by I) was used and the charge transporting substance was changed to the dithienylbenzene derivative represented by the above chemical formula II-1.

【００２９】[0029]

【化１０】 Embedded image

【００３０】実施例４ 実施例２において、ＴｉＯＰｃに替えて例えばビスアゾ
顔料であるクロロダイアンブル−を用い、電荷輸送物質
を前記化学式Ｉ−４で示されるジチエニルベンゼン誘導
体に替えて実施例２と同様に感光体を作製した。このよ
うにして得られた感光体の電子写真特性を川口電機製静
電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」を用いて測定した。Example 4 In Example 2, chlorodiamble, which is a bisazo pigment, was used in place of TiOPc, and the charge transporting substance was changed to the dithienylbenzene derivative represented by the above formula I-4. Similarly, a photoreceptor was prepared. The electrophotographic characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured using an electrostatic recording paper tester “SP-428” manufactured by Kawaguchi Electric.

【００３１】感光体の表面電位Ｖ_S （Ｖ）は暗所で＋
６．０ｋＶのコロナ放電により感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いて感光体表面に
照度２ｌｘの白色光を照射して表面電位が半分になるま
での時間（ｓ）を求め半減衰露光量Ｅ_1/2 （ｌｘ・ｓ）
とした。また、照度２ ｌｘの白色光を１０ｓ間照射し
たときの表面電位を残留電位Ｖ_r （Ｖ）とした。また実
施例１〜３については、長波長光での高感度が期待でき
>るので、波長７８０ｎｍの単色光を用いたときの電子
写真特性も同時に測定した。すなわち、白色光の替わり
に１μＷの単色光（７８０ｎｍ）を照射して半減衰露光
量（μＪ／ｃｍ² ）を求め、またこの光を１０ｓ間感光
体表面に照射したときの残留電位Ｖ_r （Ｖ）を測定し
た。測定結果を表１に示す。The surface potential V _S (V) of the photosensitive member is +
This is the initial surface potential when the photoreceptor surface is positively charged by a corona discharge of 6.0 kV, and the time until the surface potential is reduced to half by irradiating the surface of the photoreceptor with white light having an illuminance of 2 lx (s) ) To obtain the half-attenuated exposure amount E _1/2 (lx · s)
And In addition, the surface potential when white light having an illuminance of 2 lx was irradiated for 10 seconds was defined as a residual potential V _r (V). For Examples 1 to 3, high sensitivity with long wavelength light can be expected.
Therefore, the electrophotographic characteristics when monochromatic light having a wavelength of 780 nm was used were also measured. That is, a half-attenuated exposure amount (μJ / cm ² ) is obtained by irradiating 1 μW monochromatic light (780 nm) instead of white light, and the residual potential V _r ( V) was measured. Table 1 shows the measurement results.

【００３２】[0032]

【表１】 表１に見られるように、実施例１、２、３、４は半減衰
露光量、残留電位ともに遜色はなく、また表面電位も良
好な特性を示している。また、実施例１〜３においては
波長７８０ｎｍの長波長光でも高感度を示し、半導体レ
−ザプリンタ用として充分使用可能であることがわか
る。 実施例５ 実施例２と同様にｘ型無金属フタロシアニン５０重量
部、塩化ビニル共重合体（商品名ＭＲ−１１０：日本ゼ
オン製）５０重量部を塩化メチレンとともに３ｈ混合機
により混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上
に約１μｍになるように塗布し、電荷発生層を形成し
た。次に、化学式Ｉ−６で示されるジチエニルベンゼン
誘導体１００重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライ
トＬ−１２５０）１００重量部、シリコンオイル０．１
重量部を塩化メチレンと混合し、電荷発生層の上に約１
５μｍとなるように塗布し、電荷輸送層を形成した。[Table 1] As can be seen from Table 1, Examples 1, 2, 3, and 4 show the same characteristics with respect to the half-attenuated exposure amount and the residual potential, and also show good surface potential. Further, in Examples 1 to 3, high sensitivity was exhibited even with light having a long wavelength of 780 nm, and it can be seen that the light emitting device was sufficiently usable for a semiconductor laser printer. Example 5 A coating solution obtained by kneading 50 parts by weight of an x-type metal-free phthalocyanine and 50 parts by weight of a vinyl chloride copolymer (trade name: MR-110: manufactured by Zeon Corporation) together with methylene chloride by a mixer for 3 hours in the same manner as in Example 2. Was prepared and coated on an aluminum support to a thickness of about 1 μm to form a charge generation layer. Next, 100 parts by weight of a dithienylbenzene derivative represented by the chemical formula I-6, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Panlite L-1250), and 0.1 parts of silicone oil
Parts by weight with methylene chloride and add about 1 part over the charge generating layer.
It was applied so as to have a thickness of 5 μm to form a charge transport layer.

【００３３】このようにして得られた感光体において
は、Vs＝ー７８０Ｖ， E_1/2 ＝２．２ｌｘ・ｓと良好な
結果が得られた。 実施例６ 実施例５において、無金属フタロシアニンに替えて下記
構造式（VII ）で示されるビスアゾ顔料を用い、また電
荷輸送物質を化学式II−２で示されるジチエニルベンゼ
ン誘導体に替えて実施例５と同様に感光体を作成した。In the photoreceptor thus obtained, good results were obtained with Vs = −780 V and E _1/2 = 2.2 lx · s. Example 6 In Example 5, a bisazo pigment represented by the following structural formula (VII) was used in place of metal-free phthalocyanine, and the charge transporting substance was changed to a dithienylbenzene derivative represented by chemical formula II-2. A photoreceptor was prepared in the same manner as described above.

【００３４】このようにして得られた感光体において
は、Vs＝ー６８０Ｖ， E_1/2 ＝３．０ｌｘ・ｓと良好な
結果が得られた。In the photoreceptor thus obtained, Vs = −680 V and E _1/2 = 3.0 lx · s, which were good results.

【００３５】[0035]

【化１１】 Embedded image

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、導電性基体上に電荷輸
送物質として前記一般式（Ｉ）または（II）で示される
ジチエニルベンゼン誘導体を用いるので、正帯電および
負帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優れた
感光体が得られる。また電荷発生物質は露光光源の種類
に対応して好適な物質を選ぶことができ、一例をあげる
とフタロシアニン化合物、スクアリリウム化合物および
ある種のビスアゾ化合物などを用いれば半導体レーザプ
リンターとして使用可能な感光体を得ることができる。
さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を
向上することができる。According to the present invention, since the dithienylbenzene derivative represented by the general formula (I) or (II) is used as a charge transporting substance on a conductive substrate, high sensitivity can be obtained even in positive charging and negative charging. In addition, a photoreceptor having excellent repetition characteristics can be obtained. In addition, a charge generating substance can be selected according to the type of an exposure light source. Can be obtained.
Furthermore, if necessary, a coating layer can be provided on the surface to improve the durability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】この発明の実施例に係る単層型感光体を示す断
面図FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a single-layer photoconductor according to an embodiment of the present invention.

【図２】この発明の実施例に係る負帯電の積層型感光体
を示す断面図FIG. 2 is a sectional view showing a negatively-charged laminated photoreceptor according to an embodiment of the present invention;

【図３】この発明の実施例に係る正帯電の積層型感光体
を示す断面図FIG. 3 is a cross-sectional view showing a positively charged laminated photoconductor according to an embodiment of the present invention.

【符号の簡単な説明】[Brief description of reference numerals]

１ 導電性基体 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷発生層 ５ 電荷輸送物質 ６ 電荷輸送層 ７ 被覆層 ２０ 感光層 ２１ 感光層 ２２ 感光層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive substrate 3 charge generating material 4 charge generating layer 5 charge transporting material 6 charge transporting layer 7 coating layer 20 photosensitive layer 21 photosensitive layer 22 photosensitive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−136949（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122650（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153358（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-4-136949 (JP, A) JP-A-3-122650 (JP, A) JP-A-2-153358 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/06

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】感光層を有し、感光層は下記一般式（Ｉ）
で示されるジチエニルベンゼン誘導体を電荷輸送物質と
して含むことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原
子，ハロゲン原子，アルキル基またはアルコキシ基を表
し、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ置換もしくは無置換のア
リール基を表す。）1. A photosensitive layer having the following general formula (I):
A photoconductor for electrophotography, comprising a dithienylbenzene derivative represented by the formula (1) as a charge transporting substance. Embedded image (In the formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R ₅ and R ₆ each represent a substituted or unsubstituted aryl group.) 【請求項２】感光層を有し、感光層は下記一般式（II）
で示されるジチエニルベンゼン誘導体を電荷輸送物質と
して含むことを特徴とする電子写真用感光体。 【化２】 （式中Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれ水素原
子，ハロゲン原子，アルキル基，アルコキシ基を表し、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₇およびＲ₁₈はそれぞれ置換もしくは無
置換のアリール基を表す。）2. A photosensitive layer having the following general formula (II):
A photoconductor for electrophotography, comprising a dithienylbenzene derivative represented by the formula (1) as a charge transporting substance. Embedded image (Wherein R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₆ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group;
R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₇ and R ₁₈ each represent a substituted or unsubstituted aryl group. ) 【請求項３】請求項１または２記載の電子写真用感光体
において、感光層は電荷発生層と電荷輸送層の積層され
たものであることを特徴とする電子写真用感光体。3. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the photoconductive layer is formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer. 【請求項４】請求項１記載の電子写真用感光体におい
て、ジチエニルベンゼン誘導体はＲ₁ がメチル基、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ がそれぞれ水素原子、Ｒ₅ 、Ｒ₆がそ
れぞれｐ−トリル基であることを特徴とする電子写真用
感光体。4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the dithienylbenzene derivative has R ₁ as a methyl group,
R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each a hydrogen atom, and R ₅ and R ₆ are each a p-tolyl group. 【請求項５】請求項１記載の電子写真用感光体におい
て、ジチエニルベンゼン誘導体はＲ₁ 、Ｒ₄ がメチル
基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、がそれぞれ水素原子、Ｒ₅ 、Ｒ ₆ がそ
れぞれフェニル基であることを特徴とする電子写真用感
光体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein
Thus, the dithienylbenzene derivative is represented by R₁, R_FourIs methyl
Group, R_Two, R_Three, Are each a hydrogen atom, R_Five, R ₆But
Electrophotographic feeling characterized by each being a phenyl group
Light body. 【請求項６】請求項２記載の電子写真用感光体におい
て、ジチエニルベンゼン誘導体はＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₇、Ｒ
₁₈がそれぞれフェニル基、Ｒ₁₃、Ｒ₁₆がそれぞれメチル
基、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅がそれぞれ水素原子であることを特徴と
する電子写真用感光体。6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the dithienylbenzene derivative is R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₇ , R
_18. An electrophotographic photoconductor, wherein ₁₈ is a phenyl group, R ₁₃ and R ₁₆ are each a methyl group, and R ₁₄ and R ₁₅ are each a hydrogen atom. 【請求項７】請求項２記載の電子写真用感光体におい
て、ジチエニルベンゼン誘導体はＲ₁₁、Ｒ₁₈がそれぞれ
フェニル基、Ｒ₁₂、Ｒ₁₇がそれぞれｐ−トリル基、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₆がそれぞれ水素原子、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅がそれぞれ
メチル基であることを特徴とする電子写真用感光体。7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the dithienylbenzene derivative has R ₁₁ and R ₁₈ as phenyl groups, R ₁₂ and R ₁₇ as p-tolyl groups, respectively.
R ₁₃ and R ₁₆ each represent a hydrogen atom, and R ₁₄ and R ₁₅ each represent a methyl group.