JP3113249B1 - Method for producing alkali-free water glass - Google Patents
Method for producing alkali-free water glassInfo
- Publication number
- JP3113249B1 JP3113249B1 JP28107099A JP28107099A JP3113249B1 JP 3113249 B1 JP3113249 B1 JP 3113249B1 JP 28107099 A JP28107099 A JP 28107099A JP 28107099 A JP28107099 A JP 28107099A JP 3113249 B1 JP3113249 B1 JP 3113249B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water glass
- electrodialysis
- acid
- alkali
- exchange membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Abstract
【要約】
【課題】 水ガラスの水希釈液を電気透析により脱アル
カリ処理して地盤注入用材に好適に用いられる脱アルカ
リ水ガラスを効率的に製造する方法を提供する。
【解決手段】 陽イオン交換膜を隔壁として並列にした
電気透析槽の隔番の透析室に水ガラスを供給し、他の隔
番の透析室に酸を供給し、通電により電気透析すること
により脱アルカリ水ガラスを得る。An object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a dealkalized water glass suitable for use as a material for ground injection by subjecting a water dilution of water glass to a dealkalization treatment by electrodialysis. SOLUTION: A water glass is supplied to the other dialysis chamber of an electrodialysis tank in which a cation exchange membrane is used in parallel as a partition, and an acid is supplied to the other dialysis chamber, and electrodialysis is carried out by energization. Obtain dealkalized water glass.
Description
【発明の属する技術分野】本発明は水ガラスを電気透析
によって脱アルカリ処理してモル比の高い、地盤注入用
材として好適に用いられる水ガラスを製造する方法に関
する。さらに詳細には電気透析に際して、水ガラスを供
給する透析室Ａに隣接する透析室Ｂに酸の水溶液を供給
する電気透析法によって得られる、地盤注入用材として
好適に用いられる脱アルカリ水ガラスの製造法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for injecting ground glass having a high molar ratio by subjecting water glass to a dealkalization treatment by electrodialysis.
Seki to <br/> to how to produce a water glass is preferably used as a timber. More specifically, as a material for ground injection obtained by an electrodialysis method in which an aqueous solution of an acid is supplied to a dialysis chamber B adjacent to a dialysis chamber A for supplying water glass during electrodialysis.
The present invention relates to a method for producing a dealkalized water glass suitably used .
【従来の技術】水ガラスあるいはそれを中和して得られ
る酸性シリカゾルを電気透析法により脱アルカリ（また
は脱塩）して脱アルカリ水ガラス（または低塩酸性シリ
カゾル）を製造し、これらを地盤注入用材として使用す
ることは知られている。2. Description of the Related Art Water glass or an acidic silica sol obtained by neutralizing the water glass is dealkalized (or desalted) by electrodialysis to produce a dealkalized water glass (or a low hydrochloric acid silica sol). It is known for use as an injection material.
【発明が解決しようとする課題】上述の水ガラスの電気
透析法ではイオン交換膜にシリカが沈積して透析効率を
低下させていた。また、酸性シリカゾルを使用する場合
には、シリカ濃度が高い場合には部分ゲルが出来やす
く、また、電気透析中に酸性シリカゾルがゲル化し易い
ため低濃度のものしか使用できず、さらに、得られた低
塩酸性シリカゾルがゲル化するという問題もあった。ま
た、得られた脱アルカリ水ガラスを地盤注入用材として
使用する場合には当然シリカ濃度は高く、アルカリは少
ない方が好ましいが、従来の方法では濃度を高くする
と、ゲル化、シリカのイオン交換膜への沈着（析出）
等、種々の問題が発生した。そこで、本発明の目的は、
シリカ濃度や、脱アルカリの程度を高くしたり、安定な
脱アルカリ水ガラスを製造することが出来、しかもシリ
カの沈積による透析効率の低下を解消しようとするもの
である。電気透析により地盤注入用材を製造する場合、
その量は膨大であり、また沈積したシリカは水に溶解し
ないためその除去は困難であり、イオン交換膜へのシリ
カの沈積は重大な問題である。また得られた脱アルカリ
水ガラスは、脱アルカリの程度が高くても比較的安定で
あり、反応剤を添加した場合にも生成する塩類が少ない
ため、同一ＳｉＯ2 濃度、ｐＨで比較するとゲル化時間
が長く地盤注入用材特に液状化防止用注入材として好ま
しいものである。In the above-mentioned electrodialysis method for water glass, silica is deposited on the ion exchange membrane to reduce dialysis efficiency. In addition, when using an acidic silica sol, a partial gel is easily formed when the silica concentration is high, and only a low concentration one can be used because the acidic silica sol is easily gelled during electrodialysis. There is also a problem that the low hydrochloric acid silica sol gels. In addition, when the obtained alkali-free water glass is used as a material for injecting ground, it is natural that the silica concentration is high and the alkali is preferably low. However, in the conventional method, when the concentration is increased, gelation and ion exchange membrane of silica are performed. Deposition on the surface (precipitation)
Various problems have occurred. Therefore, an object of the present invention is to
It is intended to increase the silica concentration and the degree of dealkalization, to produce a stable dealkalized water glass, and to reduce the reduction in dialysis efficiency due to the deposition of silica. When manufacturing material for ground injection by electrodialysis,
The amount is enormous, and it is difficult to remove the deposited silica because it does not dissolve in water. Deposition of silica on the ion exchange membrane is a serious problem. De alkaline water glass obtained is also a relatively stable even at high degrees of removal alkali, for salts to produce even when the reactants are added is small, the same SiO 2 concentration, when compared with pH gelation It has a long time and is preferable as a material for ground injection, particularly as a material for preventing liquefaction.
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め，本発明では、陽イオン交換膜を隔壁として並列にし
た電気透析槽の隔番の透析室に水ガラスを供給し、他の
隔番の透析室に酸を供給し、交流を通電することにより
電気透析すること、あるいは 陽イオン交換膜を隔壁とし
て並列にした電気透析槽の隔番の透析室に水ガラスを供
給し、他の隔番の透析室に酸を供給し通電により電気透
析する脱アルカリ水ガラスの製造方法であって、両端の
各電極室には陰陽両極を設置して、１つの電気透析槽に
２組の陰陽電極を構成させ、通電する直流を２組の電極
間で交互に切り換えて電流の方向を逆転させることを特
徴とする。In order to achieve the above object, according to the present invention, water glass is supplied to a dialysis chamber of an electrodialysis tank in which cation exchange membranes are used in parallel as partition walls, and water is supplied to other dialysis chambers. acid is supplied to the turn of the dialysis chamber, it electrodialysis by energizing the AC, or a cation exchange membrane as a partition wall
Water glass to the other dialysis chamber of the electrodialysis tank
And supply acid to the other dialysis room,
A method for producing a dealkalized water glass,
Each electrode chamber is equipped with a cathode and a cathode, and one electrodialysis tank
Two sets of Yin-Yang electrodes are configured, and the direct current to be energized is set to two sets of electrodes.
It is characterized in that the direction of the current is reversed by alternately switching between the two.
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。本発明では、電気透析に際して、水ガラスが供給さ
れる透析室Ａに隣接する透析室Ｂに酸（酸の水溶液）を
供給する。ここで透析室Ａが１室の場合には、陽極側で
陽イオン交換膜を介して隣接する透析室Ｂに酸を供給す
る。同様に透析室Ａが２室以上の場合には透析室Ａと透
析室Ｂは交互に存在するようにする。なお、両端の室は
陰極室（交流を通電する場合には単に電極室となる、以
下同じ）および陽極室（陰極の場合と同じく電極室）と
なり、陰極室の隣および陽極室の隣の透析室は水ガラス
が供給される透析室Ａとなる。当然陰極と陽極（交流を
通電する場合は単に電極という、以下同じ）は１対とな
る。ここでは透析室Ａ，Ｂ、陽イオン交換膜、陰陽両電
極が１体となったものを電気透析槽とする。ここで使用
する陽イオン交換膜は、通常市販されているものでよ
く、例えばスチレンとジビニルベンゼンおよび塩基性モ
ノマーを共重合させてシート状にしたものに、スルホン
酸基（−ＨＳＯ3 ）、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、燐
酸基（−ＰＯ3 ）を導入した陽イオン交換膜が挙げられ
る。一般的に、陰極と陽極間に直流を通電すると陰イオ
ン（珪酸イオン）は陽極側に移動し、その一部は極めて
少量ではあるがイオン交換膜にシリカとして沈積する。
従って、シリカの沈積したイオン交換膜には更にシリカ
が沈積し易くなる。これに対し、本発明では酸の水溶液
を供給するか、さらに陰極と陽極を逆にして通電の方向
を逆にすることにより、シリカの沈積を防止するのであ
る。この場合、通電の方向を逆にすると、シリカの沈積
していないイオン交換膜の方へ珪酸イオンが移動し、シ
リカの沈積していないイオン交換膜と接触することにな
る。この際、通電の方向の切り換えは、処理する水ガラ
ス希釈液の量および脱アルカリ処理の程度および電気透
析槽の容量等により変わってくるが、例えば１分〜数時
間の間で変更することが出来る。同様に、電極間に交流
を通電した場合にも水ガラス液中にはＨ+ イオンが入
り、Ｎａ+ イオンが出ることになり、脱アルカリ水ガラ
スが生成される。しかも、交流では短時間に電流の方向
が逆転するため、イオン交換膜にシリカが沈積せず、効
率よく脱アルカリ水ガラスを製造することが出来る。ま
た、脱アルカリ水ガラスに強酸を添加すると生成した塩
は、弱酸である珪酸のナトリウム塩である水ガラスより
水中での電離度が大きいため透析効率がよくなるばかり
か、イオン交換膜へのシリカの沈積が抑制されるのであ
る。特に、一度脱アルカリして粒径が大きくなった脱ア
ルカリ水ガラスは、再度脱アルカリ処理する際に沈積し
易いのであるが、少量の酸を添加することによりシリカ
の沈積を防止出来るのであり、その場合に脱アルカリ水
ガラスは脱アルカリ処理によってアルカリ量が少なくな
っているために、添加する酸の量は極めて少ないのであ
る。また、均一な脱アルカリ水ガラスの取得或いはイオ
ン交換膜へのシリカの沈積を防止するために、水ガラス
希釈液を攪拌あるいは循環させるのが好ましく、必要に
応じてその一部を採取するか、循環系統内にｐＨ測定装
置や導電率測定装置を組み込んで、脱アルカリ処理中に
液が所定のｐＨあるいは導電率となるまで電気透析を行
う。水ガラスを電気透析するには、ＳｉＯ2 濃度が２〜
１５％になるまで水で希釈した水ガラス希釈液を使用す
る。従って、３号水ガラスを使用する場合、水ガラスを
３０容量％（ＳｉＯ2 濃度約１１％）以下で水に希釈し
て使用するのが好ましい。また、電流密度は大きい方が
短時間で脱アルカリ処理をすることが出来るが、通常３
アンペア／ｄｍ2 程度で通電する。また酸を供給するに
は、低濃度の水溶液、好ましくは０．１〜５％の水溶液
として供給する。酸の水溶液に透析されてきたＮａ+ イ
オンが再び透析室Ａに入らないように酸の水溶液は循環
させるか、新しい酸の水溶液に交換する。使用する酸と
しては、有機酸、無機酸等特に限定はされないが、硫
酸、塩酸、燐酸が好ましい。本発明の方法において、水
ガラスからの脱アルカリの程度は、ＳｉＯ2 濃度が２〜
１５％、ＳｉＯ2 とＮａ2 Ｏのモル比が５〜５０、ｐＨ
が８〜１０．５となるように脱アルカリ処理するのが好
ましい。さらに、一度脱アルカリ処理して得られた脱ア
ルカリ水ガラスか、脱アルカリ水ガラスに酸類を添加し
たものを、再度イオン交換樹脂又はイオン交換膜で脱ア
ルカリ処理をすることも好ましい。この場合、一度脱ア
ルカリ処理して得られた脱アルカリ水ガラスは当然含有
しているアルカリ量が少ないため小規模の脱アルカリ装
置（特にイオン交換樹脂を使用する装置）で脱アルカリ
処理をすることが出来、例えば注入現場で脱アルカリ処
理をする事が出来る。また、一度脱アルカリ処理して得
られた脱アルカリ水ガラスは、常温でも粒状化物となり
（高モル比の水ガラスが重合し粒状化した場合粒子中の
成分は殆どＳｉＯ2 といえるのでここではシリカとい
う）、シリカの粒径は例えば５時間〜１週間で１〜５ナ
ノメートル程度になる。このように粒状化された脱アル
カリ水ガラスは比較的安定であり、再度の脱アルカリ処
理によりアルカリが少なくなりｐＨがより中性に近づい
てもゲル化しにくいのである。また、脱アルカリ水ガラ
スに酸類を添加したものは、低アルカリまたは非アルカ
リ性となっており、そのまま地盤注入用材とすることも
できるが、再度脱アルカリ処理をした場合には、イオン
交換膜へのシリカの沈積がより少なくなるのである。こ
こで用いられる酸類としては上記のような無機酸が好ま
しい。ここで酸類の添加量は、特に限定されないが、添
加液のゲル化時間が長い方が脱アルカリ処理が容易に出
来るため、処理する水ガラスのＳｉＯ2 濃度及びアルカ
リ含量によって使用する酸の量も変わってくる。好まし
くは少量の酸類を添加して液の導電性をあげるか、酸類
を過剰に使用して液のｐＨを例えば３以下の酸性にする
量が好ましい。なお、一度脱アルカリ処理されている脱
アルカリ水ガラス中のアルカリ量は少なく、過剰といっ
ても、原液である水ガラスを酸性にする酸の量の１割以
下と極めて少ないのである。従って、再度脱アルカリ処
理して得られる脱アルカリ水ガラス（酸過剰の場合には
酸性シリカゾルともいえる）のｐＨは、中性付近あるい
は２〜３程度の酸性ともなりうる。ここで電気透析によ
る脱アルカリ処理について説明すると、電気透析槽の透
析室Ａに水ガラス希釈液と透析室Ｂに酸水溶液を供給し
通電すると、透析室ＡのＮａ+ イオンは陰極側へ、透析
室ＢのＨ+ イオンは（酸が例えば硫酸の場合、水中でＨ
+ イオンとＳＯ4 2- 等のイオンに分解されている）同じ
く陰極側へ移動し、透析室Ａでは次第に脱アルカリ水ガ
ラスが生成されていく。この際透析室Ｂのない従来の方
法では透析室Ａのイオン交換膜に、徐々にシリカが沈積
して電気透析の効率が次第に悪くなる。本発明の方法で
は脱アルカリされ一部にＮａのついた珪酸の末端−Ｓｉ
Ｏ- （Ｓｉは４価であり、結合手−は４本ある。ここで
はその一部を示す）がＨ+ イオンと反応して−ＳｉＯＨ
として安定化されるためにイオン交換膜にシリカが沈積
しにくくなる。シリカが沈積する理由については、電気
透析で生成した−ＳｉＯ- イオンが不安定であるが、水
中では水の解離度が小さいためにＨ+ イオンが少なく、
−ＳｉＯＨになりにくいため、イオン交換膜に沈積しや
すいものと思われる。これに対し、本発明の方法では酸
の解離度が大きい（強酸ほど解離度が大きい）ために、
−ＳｉＯ- イオンは多くのＨ+ イオンと衝突することが
出来、互いに反応して容易に−ＳｉＯＨになり安定化
し、イオン交換膜に沈積しにくくなるものと思われる。
また、本発明で得られた脱アルカリ水ガラスは、シリカ
濃度が小さい場合次第に粒径が大きくなり安定化するた
めそれ自身ではゲル化しにくくなる。例えば脱アルカリ
水ガラスの粒径は１〜５nm（ナノメートル）程度まで大
きくなる。ただし、脱アルカリ水ガラスのＳｉＯ2 濃度
が高い場合や、ｐＨが中性に近い場合にはゲル化するこ
ともあるので、目的、使用時期等を考慮して脱アルカリ
処理を行うのが好ましい。例えばＳｉＯ2 が濃度６％、
ｐＨが９．９の脱アルカリ水ガラスは２日以上安定であ
り、液状化防止用注入材として好ましい。以下に本発明
の脱アルカリ水ガラスを地盤注入用材として使用する場
合について説明する。本発明の脱アルカリ水ガラスがそ
の脱アルカリの程度が大きく、単独で注入して地中でゲ
ル化する場合には勿論そのまま注入することが出来る
が、それ以外の場合には反応剤を添加する。ここに反応
剤とは本発明の脱アルカリ水ガラスをゲル化させるもの
であって、酸性材が好ましい。ここで用いられる酸性材
としては、無機系の酸性材が好ましく、硫酸、燐酸、塩
酸のような無機酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム等の無機塩類が挙げられる。これらの酸性材を使用す
ることにより、本発明の地盤注入用材は耐久性の固結物
が得られ、液状化防止材として好ましい。この場合、酸
性材の添加量は脱アルカリ水ガラスの残存するアルカリ
の量によって異なり、酸性材添加後の液のｐＨが非アル
カリ性となるような量が好ましい。さらに、固結物に強
度を必要とする場合には、セメント、消石灰、スラグ等
も添加することが出来る。さらに、液状化防止用のよう
に浸透性を重視する場合には、配合液にｐＨ緩衝剤やシ
リカの析出抑制剤を添加するのが好ましい。ここで使用
出来るｐＨ緩衝剤としては燐酸、燐酸のアルカリ金属酸
性塩が好ましい。また、シリカの析出抑制剤とは脱アル
カリ水ガラスが地盤中で砂と接触したときに、砂の表面
にシリカが析出しやすい為に、ゲル化時間が短くなった
り、浸透性が悪くなり、浸透距離が長くなるほど固結物
の強度が低下するのを抑制するために添加するもので、
クエン酸、酒石酸が好ましい。これらの添加剤は少量で
よいが、配合液のｐＨが変化するため、配合液のゲル化
時間を考慮して添加量を決定しなければならず、場合に
よっては反応剤の量を増減させることも必要である。本
発明の地盤注入用材を地盤に注入する場合、液状化防止
のようにゲル化時間が長い場合には、１液配合が好まし
い（１ショット法）が、ゲル化時間の短い配合では、２
液配合が好ましい（１．５ショット法、２ショット
法）。また、注入速度は、地盤注入用材が浸透注入され
るような速度が好ましく、注入工法によっても異なる
が、１分間当たり０．５〜２５リットルの注入量が好ま
しい。さらに、注入圧力は、適宜選択できるが、注入管
内の圧力としては２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2 が好ましく、
その場合、注入管出口付近で５ｋｇｆ／ｃｍ2 以下とな
ればさらによい。以下、本発明の方法を添付図面を用い
て詳述する。電気透析による水ガラスの脱アルカリ処理
について説明する。図１は本発明にかかる脱アルカリ水
ガラス製造装置の一具体例の説明図であって、電気透析
槽１、一対の陽極および陰極２ａ、２ｂ、陽イオン交換
膜３から構成される。電気透析槽１は、合成樹脂製ない
し金属製の通常の箱型反応槽である。一対の陽極および
陰極２ａ，２ｂはこの電気透析槽１内部の対向する両端
面を有する電極室に配置する。さらに、陽イオン交換膜
３を透析室の隔壁として配置する。上述の製造装置を用
いて、まず、陽極２ａあるいは陰極２ｂの隣室から交互
に水ガラス希釈液を供給する透析室Ａ、および酸を供給
する透析室Ｂとする。なお、電極が配置された電極室に
は水を供給し、その他の透析室への水の供給は、他の透
析室への材料供給の当初あるいは電気透析終了後の洗浄
等の時期に適宜行う。次いで、陽極２ａおよび陰極２ｂ
間に直流を通電すると、透析室Ａの水ガラスに由来する
Ｎａ+ イオンは陽イオン交換膜３を介して隣接する酸の
供給されている透析室Ｂに透過する。他方、透析室Ｂの
酸に由来するＨ+ イオンは陽イオン交換膜３を介して隣
接する水ガラス希釈液の供給されている透析室Ａに透過
する。この結果、透析室Ａ中の水ガラス希釈液はＮａ+
イオンが除去され、生成した−ＳｉＯ- イオン（水ガラ
スの末端のシラノール基のイオン化されたものを示す）
が−ＳｉＯＨとなり脱アルカリ水ガラス（完全にＮａ+
イオンが除去されるのではなく、一部ＳｉＯＮａが残っ
ており、全体としては部分的に脱アルカリされた水ガラ
スである）が生成される。ここで脱アルカリの程度につ
いては、通電する電流の強さおよび通電時間により決定
され、所定の脱アルカリ度に達したときに、連続的にあ
るいは断続的に脱アルカリ水ガラスを採取する。本発明
に用いられる水ガラスは、脱アルカリ処理をするのであ
るから当然アルカリの少ない高モル比の水ガラスが好ま
しいが、ＪＩＳ３号水ガラスよりモル比の大きな水ガラ
スが使用可能である。また、水ガラス希釈液の濃度は、
ＳｉＯ2含有量が２〜１５％、好ましくは４〜１０％で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, during electrodialysis, an acid (aqueous acid solution) is supplied to a dialysis chamber B adjacent to a dialysis chamber A to which water glass is supplied. Here, when there is only one dialysis chamber A, the acid is supplied to the adjacent dialysis chamber B via the cation exchange membrane on the anode side. Similarly, when there are two or more dialysis chambers A, the dialysis chambers A and B are provided alternately. The chambers at both ends are a cathode chamber (simply an electrode chamber when an alternating current is applied, the same applies hereinafter) and an anode chamber (the same as the cathode chamber). The chamber is a dialysis chamber A to which water glass is supplied. As a matter of course, the cathode and the anode (hereinafter, simply referred to as an electrode when an alternating current is applied) are paired. Here, the dialysis chambers A and B, the cation exchange membrane, and the negative and positive electrodes are combined into an electrodialysis tank. The cation exchange membrane used here may be a commercially available cation exchange membrane. For example, styrene, divinylbenzene and a basic monomer are copolymerized to form a sheet, and a sulfonic acid group (—HSO 3 ) A cation exchange membrane into which an acid group (—COOH) or a phosphoric acid group (—PO 3 ) is introduced. Generally, when a direct current is applied between the cathode and the anode, anions (silicate ions) move to the anode side, and a part thereof is deposited as silica on the ion exchange membrane although it is extremely small.
Therefore, silica is more easily deposited on the ion exchange membrane on which silica is deposited. In contrast, in the present invention, the deposition of silica is prevented by supplying an aqueous solution of an acid or by further reversing the direction of current supply by reversing the cathode and anode. In this case, if the direction of the electric current is reversed, the silicate ions move toward the ion-exchange membrane where silica is not deposited, and come into contact with the ion-exchange membrane where silica is not deposited. At this time, the switching of the direction of energization varies depending on the amount of the water glass diluent to be treated, the degree of dealkalization treatment, the capacity of the electrodialysis tank, and the like, but may be changed, for example, between one minute and several hours. I can do it. Similarly, when an alternating current is applied between the electrodes, H + ions enter the water glass liquid and Na + ions exit, thereby producing dealkalized water glass. Moreover, in the case of alternating current, the direction of the current is reversed in a short time, so that silica is not deposited on the ion exchange membrane, and the alkali-free water glass can be manufactured efficiently. In addition, the salt generated when a strong acid is added to dealkalized water glass has a higher ionization degree in water than water glass, which is a sodium salt of silicate, which is a weak acid. Deposition is suppressed. In particular, the dealkalized water glass having a large particle size after being dealkalized is easily deposited when the dealkalization treatment is performed again.However, by adding a small amount of acid, the deposition of silica can be prevented. In this case, the amount of acid to be added is extremely small because the alkali content of the dealkalized water glass is reduced by the dealkalization treatment. In addition, in order to prevent the deposition of silica on the ion-exchange membrane or to obtain a uniform dealkalized water glass, it is preferable to stir or circulate the water glass diluent. A pH measuring device or a conductivity measuring device is incorporated in the circulation system, and electrodialysis is performed until the liquid reaches a predetermined pH or conductivity during the dealkalization treatment. To electrodialyze water glass, the SiO 2 concentration must be between 2 and
Use a water glass diluent diluted with water to 15%. Therefore, when using No. 3 water glass, it is preferable to use the water glass diluted with water at 30% by volume or less (SiO 2 concentration about 11%) or less. The higher the current density, the faster the dealkalization can be performed in a short time.
Energize at about ampere / dm 2 . To supply the acid, it is supplied as a low-concentration aqueous solution, preferably a 0.1 to 5% aqueous solution. The acid solution is circulated or replaced with a new acid solution so that Na + ions dialyzed into the acid solution do not enter the dialysis chamber A again. The acid used is not particularly limited, such as an organic acid and an inorganic acid, but sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid are preferred. In the method of the present invention, the degree of de-alkali water glass, SiO 2 concentration is 2
15%, molar ratio of SiO 2 to Na 2 O is 5 to 50, pH
Is preferably 8 to 10.5. Further, it is also preferable to subject the alkali-treated water glass obtained by the alkali-elimination treatment once, or the glass obtained by adding an acid to the alkali-elimination water glass, to the alkali-elimination treatment again with an ion exchange resin or an ion exchange membrane. In this case, since the dealkalized water glass obtained by the dealkalization process once contains naturally a small amount of alkali, the dealkalization treatment should be performed using a small-scale dealkalizer (particularly an apparatus using an ion exchange resin). For example, a de-alkali treatment can be performed at the injection site. Further, the alkali-free water glass obtained by the alkali-treatment once becomes a granulated product even at room temperature. (When water glass having a high molar ratio is polymerized and granulated, the component in the particles can be said to be almost SiO 2. ), The particle size of the silica becomes about 1 to 5 nanometers in 5 hours to 1 week, for example. The alkali-dewatered water glass thus granulated is relatively stable, and the alkali is reduced again by the dealkalization treatment again, so that it hardly gels even when the pH becomes more neutral. In addition, those obtained by adding acids to dealkalized water glass are low alkali or non-alkali, and can be used as a material for ground injection as they are. There is less silica deposition. As the acids used here, the above-mentioned inorganic acids are preferable. Here, the amount of the acid added is not particularly limited, but the longer the gelation time of the additive solution, the easier the dealkalization treatment can be, so the amount of the acid used depends on the SiO 2 concentration and the alkali content of the water glass to be treated. It will change. Preferably, a small amount of an acid is added to increase the conductivity of the liquid, or an excess of the acid is used to make the pH of the liquid acidic, for example, 3 or less. The amount of alkali in the alkali-free water glass once subjected to the alkali-elimination treatment is small, and even if it is excessive, it is extremely small, not more than 10% of the amount of the acid that makes the raw water glass acidic. Accordingly, the pH of the dealkalized water glass obtained by the dealkalization treatment again (in the case of an excess of acid, it can also be referred to as acidic silica sol) can be near neutral or about 2-3 acidic. Here, the alkali removal treatment by electrodialysis will be described. When a water glass diluent and an acid aqueous solution are supplied to the dialysis chamber B of the electrodialysis tank and electricity is supplied to the dialysis chamber A, Na + ions in the dialysis chamber A are dialyzed to the cathode side. The H + ions in chamber B (if the acid is, for example, sulfuric acid,
( It is decomposed into + ions and ions such as SO 4 2− ). Similarly, it moves to the cathode side, and in the dialysis chamber A, dealkalized water glass is gradually generated. At this time, in the conventional method without the dialysis chamber B, silica is gradually deposited on the ion exchange membrane of the dialysis chamber A, and the efficiency of electrodialysis gradually decreases. In the method of the present invention, the terminal -Si
O - (Si is a tetravalent, bond -. The 4 is here a portion of which is shown) react with H + ions -SiOH
, Silica is hardly deposited on the ion exchange membrane. Regarding the reason for the deposition of silica, -SiO - ions generated by electrodialysis are unstable, but in water, H + ions are small due to the small degree of water dissociation.
-Since it is difficult to become SiOH, it is considered that it easily deposits on the ion exchange membrane. On the other hand, in the method of the present invention, the dissociation degree of the acid is large (the dissociation degree is stronger for a stronger acid).
It is considered that -SiO - ions can collide with many H + ions, react with each other, easily become -SiOH, stabilize, and hardly deposit on the ion exchange membrane.
In addition, the alkali-free water glass obtained in the present invention gradually becomes large in particle size and becomes stable when the silica concentration is low, so that it becomes difficult to gel by itself. For example, the particle size of dealkalized water glass increases to about 1 to 5 nm (nanometer). However, if the SiO 2 concentration of the dealkalized water glass is high or the pH is close to neutral, gelation may occur, so it is preferable to carry out the dealkalization treatment in consideration of the purpose, time of use, and the like. For example, the concentration of SiO 2 is 6%,
The dealkalized water glass having a pH of 9.9 is stable for 2 days or more, and is preferable as an injection material for preventing liquefaction. Hereinafter, the case where the dealkalized water glass of the present invention is used as a material for ground injection will be described. If the dealkalized water glass of the present invention has a large degree of dealkalization and can be injected alone and gelled in the ground, it can of course be injected as is, but in other cases, a reactant is added. . Here, the reactant causes the de-alkali water glass of the present invention to gel, and is preferably an acidic material. The acidic material used here is preferably an inorganic acidic material, and examples thereof include inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, and hydrochloric acid, and inorganic salts such as aluminum chloride and aluminum sulfate. By using these acidic materials, the material for ground injection of the present invention can obtain a durable solidified material, and is preferable as a liquefaction prevention material. In this case, the amount of addition of the acidic material depends on the amount of alkali remaining in the dealkalized water glass, and is preferably such that the pH of the liquid after the addition of the acidic material becomes non-alkali. Further, when the consolidated matter requires strength, cement, slaked lime, slag, and the like can be added. Further, when importance is placed on permeability, such as for preventing liquefaction, it is preferable to add a pH buffering agent or a silica precipitation inhibitor to the mixture. As the pH buffering agent usable here, phosphoric acid and an alkali metal acid salt of phosphoric acid are preferable. Also, with the silica precipitation inhibitor, when the dealkalized water glass comes in contact with sand in the ground, silica tends to precipitate on the surface of the sand, so the gelation time is short or the permeability is poor, It is added to prevent the strength of the consolidated matter from decreasing as the penetration distance increases,
Citric acid and tartaric acid are preferred. These additives may be used in small amounts, but since the pH of the mixture changes, the addition amount must be determined in consideration of the gelation time of the mixture, and in some cases, the amount of the reactant may be increased or decreased. Is also necessary. When the material for ground injection of the present invention is injected into the ground, if the gelation time is long, such as to prevent liquefaction, one-component mixing is preferable (one-shot method).
Liquid mixing is preferred (1.5 shot method, 2 shot method). The injection speed is preferably a speed at which the ground injection material is infiltrated and injected, and varies depending on the injection method, but an injection amount of 0.5 to 25 liters per minute is preferable. Further, the injection pressure can be appropriately selected, but the pressure in the injection pipe is preferably 2 to 30 kgf / cm 2 ,
In this case, it is more preferable that the pressure be 5 kgf / cm 2 or less near the outlet of the injection pipe. Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The dealkalization of water glass by electrodialysis will be described. FIG. 1 is an explanatory view of a specific example of an apparatus for producing dealkalized water glass according to the present invention, which comprises an electrodialysis tank 1, a pair of anodes and cathodes 2a and 2b, and a cation exchange membrane 3. The electrodialysis tank 1 is an ordinary box-shaped reaction tank made of synthetic resin or metal. The pair of anode and cathodes 2a and 2b are disposed in an electrode chamber having opposite end surfaces inside the electrodialysis tank 1. Further, the cation exchange membrane 3 is arranged as a partition of the dialysis room. First, a dialysis chamber A for supplying a water glass diluent and a dialysis chamber B for supplying an acid alternately from the chamber adjacent to the anode 2a or the cathode 2b using the above-described manufacturing apparatus. Water is supplied to the electrode chamber in which the electrodes are arranged, and water is supplied to the other dialysis chambers at the beginning of material supply to the other dialysis chambers or at the time of washing or the like after completion of electrodialysis. . Next, the anode 2a and the cathode 2b
When a direct current is applied during that time, Na + ions derived from the water glass in the dialysis chamber A pass through the cation exchange membrane 3 to the adjacent dialysis chamber B to which the acid is supplied. On the other hand, H + ions derived from the acid in the dialysis chamber B pass through the cation exchange membrane 3 to the adjacent dialysis chamber A to which the water glass diluent is supplied. As a result, the water glass diluent in the dialysis room A was Na +
The ions are removed and the resulting -SiO 2 - ions (indicating the ionized silanol groups at the ends of the water glass)
Is -SiOH, and the alkali-free water glass (completely Na +
The ions are not removed, but a portion of the SiONa remains, which is a partially dealkalized water glass as a whole). Here, the degree of dealkalization is determined by the intensity of the current supplied and the current supply time, and when a predetermined degree of dealkalization is reached, the alkali-free water glass is sampled continuously or intermittently. Since the water glass used in the present invention is subjected to a dealkalization treatment, it is naturally preferable to use a high-molar-ratio water glass with a small amount of alkali. However, a water glass having a higher molar ratio than JIS No. 3 water glass can be used. The concentration of the water glass diluent is
The SiO 2 content is 2 to 15%, preferably 4 to 10%.
図１の装置を用い、４０％の水ガラス希釈液（Ｓｉ
Ｏ2 ：１１．６％、Ｎａ2Ｏ：３．８４％、ｐＨ：１
１．７）を奇数番号（電極室の隣の透析室をNO.1とし順
次番号をつける）の透析室に水ガラス希釈液を供給し、
偶数番号の透析室に硫酸の２％水溶液を供給した。陽極
２ａおよび陰極２ｂ間に３アンペア／ｄｍ2 の直流を通
電し、水ガラス希釈液のｐＨが約１０．０になるまで透
析を続けた。所定のｐＨになったところで脱アルカリ水
ガラスを取り出した。処理された水ガラス希釈液の量は
１０ｍ3 であった。また、得られた脱アルカリ水ガラス
はＳｉＯ2 １１．１％、ｐＨ：１０．０であった。脱ア
ルカリ処理後イオン交換膜には若干のシリカが沈積して
いた。 比較例１参考 例１に準じて、酸を供給していた透析室にも全て水
ガラス希釈液を供給した。また得られる脱アルカリ水ガ
ラスの性状も同一とした。脱アルカリ処理後イオン交換
膜にはシリカが沈積し目詰まりをおこしていた。 実施例１ 〔脱アルカリ水ガラスの製造〕参考 例１において、両方の電極室にそれぞれ陰陽両極を
設置し、一方の電極室の陰極と他方の電極室の陽極を組
にし、参考例１と同条件で電気透析を行い、１時間毎に
通電されていない電極の組に通電して電流の方向を逆に
した。参考例１と同じ脱アルカリ水ガラスを同量製造し
たところで、イオン交換膜には目視ではシリカは殆ど沈
積しておらず、沈積しているシリカの量を測定したとこ
ろ、参考例１よりシリカの沈積量が少なかった。得られ
た脱アルカリ水ガラスは、ＳｉＯ2 １１．２％、ｐＨ：
１０．０であった。 実施例２ 〔脱アルカリ水ガラスの製造〕参考 例１に準じて交流を通電して脱アルカリ処理を行っ
た。その結果、イオン交換膜には目視ではシリカは殆ど
沈積しておらず、沈積しているシリカの量を測定したと
ころ、参考例１よりシリカの沈積量が少なかった。得ら
れた脱アルカリ水ガラスは、ＳｉＯ2 ９．８％、ｐＨ：
９．６であった。参考 例２ 〔脱アルカリ水ガラスの脱アルカリ処理〕参考 例１で得られた脱アルカリ水ガラスを水で希釈し、
ＳｉＯ2 ６．０％とし、１日常温で養生後、再度イオン
交換膜で脱アルカリ処理を行った。処理液のｐＨが９．
３で脱アルカリ処理を終了とした。得られた粒状化脱ア
ルカリ水ガラスのＳｉＯ2 濃度は５．９％、ｐＨは９．
３であり、１ヶ月以上安定であった。参考 例３ 〔脱アルカリ水ガラスの脱アルカリ処理〕参考 例１で得られた脱アルカリ水ガラスに硫酸および水
を添加して、ＳｉＯ2濃度６．５％、ｐＨ３．５とし
て、イオン交換膜により再度脱アルカリ処理をした。イ
オン交換膜には殆どシリカは沈積しておらず、得られた
酸性液（ｐＨ＝２．２）は２日後ゲル化した。なお、脱
アルカリ処理する前の液は半日でゲル化した。参考例４〜10 および比較例２ 本発明の効果が明確である液状化防止用注入材の注入工
法について、以下に示す。参考例１で得られた脱アルカ
リ水ガラスを使用し、下記の配合（１０００ｍｌ）で測
定した。ゲル化時間はカップ倒立法で測定し、サンドゲ
ルは豊浦標準砂を用いて作成し、１週間水中養生後強度
を測定した。その結果は表１の通りである。また、参考
例５の配合液を、透水係数が１０-3のオーダーの砂地盤
に、１ショット法、注入圧力５ｋｇｆ／ｃｍ2 で約１２
００リットル注入した。１分当たりの注入量は１２リッ
トルであり、配合液は十分浸透した。注入１ヶ月後、掘
削し、得られた固結体の一軸圧縮強度を測定したとこ
ろ、３．１ｋｇｆ／ｃｍ2 であった。Using the apparatus of FIG. 1, a 40% water glass diluent (Si
O 2 : 11.6%, Na 2 O: 3.84%, pH: 1
1.7) is supplied with a water glass diluent to an odd numbered dialysis room (dialysis room next to the electrode room is numbered as No. 1 and numbered sequentially)
A 2% aqueous solution of sulfuric acid was supplied to the even numbered dialysis chamber. A direct current of 3 amps / dm 2 was applied between the anode 2a and the cathode 2b, and dialysis was continued until the pH of the water glass diluent reached about 10.0. When the pH reached a predetermined value, the alkali-free water glass was taken out. The amount of treated water glass diluent was 10 m 3 . The obtained alkali-free water glass had SiO 2 of 11.1% and a pH of 10.0. After the dealkalization treatment, some silica was deposited on the ion exchange membrane. Comparative Example 1 In accordance with Reference Example 1, the water glass diluent was also supplied to all the dialysis chambers to which the acid had been supplied. The properties of the resulting alkali-free water glass were also the same. After the dealkalization treatment, silica was deposited on the ion exchange membrane and clogged. In Example 1 Production of de-alkali water glass] Reference Example 1, respectively installed cathode and anode in both electrode compartments, and the anode of the cathode and the other electrode chamber of one electrode chamber to the set, as in Reference Example 1 the Electrodialysis was performed under the conditions, and the direction of the current was reversed by applying a current to the non-conductive electrode set every hour. The same de-alkali water glass as in Reference Example 1 was the same amount produced, silica visually the ion exchange membrane is not deposited almost, by measurement of the amount of silica is deposited, the silica from Example 1 The amount of deposition was small. The obtained dealkalized water glass had a SiO 2 content of 11.2% and a pH of:
10.0. Example 2 [Production of alkali-free water glass] According to Reference Example 1, an alternating current was applied to carry out a dealkalization treatment. As a result, silica was hardly deposited on the ion exchange membrane visually, and the amount of deposited silica was measured. As a result, the amount of deposited silica was smaller than that in Reference Example 1. The resulting dealkalized water glass was 9.8% SiO 2 , pH:
9.6. Reference Example 2 [Dealkalization treatment of dealkalized water glass] The dealkalized water glass obtained in Reference Example 1 was diluted with water,
SiO 2 was 6.0%, and after being cured at a daily temperature, dealkalization treatment was performed again with an ion exchange membrane. PH of the processing solution is 9.
At 3 the dealkalization treatment was terminated. The obtained granulated dealkalized water glass has a SiO 2 concentration of 5.9% and a pH of 9.9.
3, which was stable for one month or more. REFERENCE EXAMPLE 3 [Dealkalization treatment of dealkalized water glass] Sulfuric acid and water were added to the dealkalized water glass obtained in Reference Example 1 to adjust the SiO 2 concentration to 6.5% and the pH to 3.5, and to use an ion exchange membrane. The dealkalization treatment was performed again. Silica was hardly deposited on the ion exchange membrane, and the obtained acidic solution (pH = 2.2) gelled after 2 days. The solution before the dealkalization treatment gelled in half a day. Reference Examples 4 to 10 and Comparative Example 2 A method for injecting a liquefaction-preventing injecting material in which the effect of the present invention is clear will be described below. Using the alkali-free water glass obtained in Reference Example 1, the measurement was performed with the following composition (1000 ml). The gelation time was measured by the cup inverted method, the sand gel was prepared using Toyoura standard sand, and the strength was measured after curing in water for one week. Table 1 shows the results. Also, for reference
The mixed solution of Example 5 was applied to a sand ground having a permeability of 10 -3 on the order of 12 by a one-shot method at an injection pressure of 5 kgf / cm 2.
00 liters were injected. The injection amount per minute was 12 liters, and the mixed solution permeated sufficiently. One month after the injection, excavation was performed, and the uniaxial compressive strength of the obtained consolidated body was measured. As a result, it was 3.1 kgf / cm 2 .
【表１】 [Table 1]
【発明の効果】本発明によれば以下の効果が得られる。 （１）水ガラスの脱アルカリ処理に際し、イオン交換膜
にシリカの沈積が極めて少ないために透析効率が高い。
イオン交換膜へのシリカの沈積による中断もなく、電力
消費効率および脱アルカリ水ガラスの収率等の効率が良
好である。 （２）得られる脱アルカリ水ガラスのＳｉＯ2 濃度を高
くすることが出来る。従って、水ガラスの処理量を多く
することが出来るばかりか、地盤注入用材として使用し
た場合に、固結物の強度を大きくすることができる。 （３）脱アルカリ水ガラス中のアルカリ量が少ないため
に、地盤注入用材として酸を添加した場合も塩の生成量
が少なく、従ってゲル化時間を長くすることが出来、地
中での浸透距離を長くすることが出来る。 （４）固結物からの無機塩、シリカの溶脱が少なく、固
結物は耐久性に優れている。According to the present invention, the following effects can be obtained. (1) During the dealkalization treatment of water glass, the dialysis efficiency is high because the deposition of silica on the ion exchange membrane is extremely small.
There is no interruption due to the deposition of silica on the ion exchange membrane, and the power consumption efficiency and the efficiency such as the yield of dealkalized water glass are good. (2) The SiO 2 concentration of the resulting alkali-free water glass can be increased. Therefore, not only can the processing amount of water glass be increased, but also when used as a material for ground injection, the strength of the solidified material can be increased. (3) Since the amount of alkali in the dealkalized water glass is small, even when an acid is added as a material for ground injection, the amount of salt generated is small, so that the gelation time can be lengthened and the penetration distance in the ground Can be lengthened. (4) Leaching of inorganic salts and silica from the consolidated substance is small, and the consolidated substance has excellent durability.
【図１】本発明にかかる電気透析装置の一具体例の説明
図である。FIG. 1 is an explanatory diagram of a specific example of an electrodialysis apparatus according to the present invention.
１ 電気透析槽 ２ａ 陽極 ２ｂ 陰極 ３ 陽イオン交換膜 ４ 水供給導管 ５ａ 端面 ５ｂ 端面 ６ａ 透析室Ａ ６ｂ 透析室Ｂ ７ 脱アルカリ水ガラス取り出し導管 ８ 酸供給用導管 ９ 水ガラス希釈液供給導管 ここで水および酸の排出管は省略した。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrodialysis tank 2a Anode 2b Cathode 3 Cation exchange membrane 4 Water supply conduit 5a End face 5b End face 6a Dialysis room A 6b Dialysis room B 7 Dealkaline water glass take-out conduit 8 Acid supply conduit 9 Water glass diluent supply conduit Here The water and acid drains were omitted.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 103:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 61/44 500 B01D 61/44 510 C01B 33/32 C02F 1/469 C09K 17/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI // C09K 103: 00 (58) Investigated field (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 61/44 500 B01D 61/44 510 C01B 33/32 C02F 1/469 C09K 17/12
Claims (3)
電気透析槽の隔番の透析室に水ガラスを供給し、他の隔
番の透析室に酸を供給し、交流を通電することにより電
気透析することを特徴とする脱アルカリ水ガラスの製造
方法。1. A water glass supplying a cation exchange membrane to the dialysis chamber of隔番electrodialysis bath in parallel as a partition wall to supply the acid to the dialysis chamber of the other隔番, by energizing the AC A method for producing dealkalized water glass, comprising electrodialysis.
電気透析槽の隔番の透析室に水ガラスを供給し、他の隔
番の透析室に酸を供給し通電により電気透析する脱アル
カリ水ガラスの製造方法であって、両端の各電極室には
陰陽両極を設置して、１つの電気透析槽に２組の陰陽電
極を構成させ、通電する直流を２組の電極間で交互に切
り換えて電流の方向を逆転させることを特徴とする脱ア
ルカリ水ガラスの製造方法。 2. A cation exchange membrane is used in parallel as a partition.
Supply water glass to the other dialysis room of the electrodialysis tank, and
Supplying acid to the dialysis room and performing electrodialysis by applying electricity
A method for producing potash water glass, wherein each electrode chamber at both ends is
Install two poles in one electrodialysis tank
The poles are configured, and the direct current to be energized is alternately switched between the two sets of electrodes.
Characterized by reversing the direction of the current
Manufacturing method of Lucari water glass.
た脱アルカリ水ガラスを、以下の（１）または／および
（２）の工程を経ることによってさらに低アルカリまた
は非アルカリ性にした脱アルカリ水ガラスの製造方法。 （１）イオン交換樹脂またはイオン交換膜で脱アルカリ
する工程 （２）酸類を添加する工程 3. An electrodialysis device according to claim 1 or 2, which is obtained by electrodialysis.
The following deal (1) or / and
By passing through the step (2), the alkali content is further reduced.
Is a method for producing alkali-free alkali glass. (1) Dealkalization with ion exchange resin or ion exchange membrane
Adding a step (2) acids to
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107099A JP3113249B1 (en) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | Method for producing alkali-free water glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107099A JP3113249B1 (en) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | Method for producing alkali-free water glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3113249B1 true JP3113249B1 (en) | 2000-11-27 |
| JP2001097714A JP2001097714A (en) | 2001-04-10 |
Family
ID=17633907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28107099A Expired - Fee Related JP3113249B1 (en) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | Method for producing alkali-free water glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3113249B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1371608A4 (en) * | 2001-03-21 | 2006-08-09 | Tososangyo Co Ltd | Aqueous active alkali silicate solution having high molar ratio, method for production thereof and method for use thereof |
| TWI561475B (en) * | 2011-09-08 | 2016-12-11 | Gen Electric | Desalination system and method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI362367B (en) * | 2009-02-20 | 2012-04-21 | Kismart Corp | Electrodialysis method for purifying of silicate-containing potassium hydroxide etching solution |
-
1999
- 1999-10-01 JP JP28107099A patent/JP3113249B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1371608A4 (en) * | 2001-03-21 | 2006-08-09 | Tososangyo Co Ltd | Aqueous active alkali silicate solution having high molar ratio, method for production thereof and method for use thereof |
| US7285163B2 (en) | 2001-03-21 | 2007-10-23 | Tososangyo Co., Ltd. | Aqueous active alkali silicate solution having high molar ratio, method for production thereof and method for use thereof |
| TWI561475B (en) * | 2011-09-08 | 2016-12-11 | Gen Electric | Desalination system and method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001097714A (en) | 2001-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Epshtein et al. | Treatment of acidic wastewater via fluoride ions removal by SiO2 particles followed by phosphate ions recovery using flow-electrode capacitive deionization | |
| ATE550298T1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYSILICATE MICROGELS | |
| CN107089744A (en) | A kind of method of desulfurization wastewater advanced treating zero-emission | |
| JP3113249B1 (en) | Method for producing alkali-free water glass | |
| CN113023952A (en) | Rare earth molten salt electrolysis fluorine-containing wastewater treatment method | |
| JP3104128B2 (en) | Ground injection material, its manufacturing apparatus and injection method | |
| JPH02504237A (en) | Water softening method and electrolyzer | |
| Bartow et al. | Formation of Floc by Ferric Coagulents | |
| JP4480903B2 (en) | Method for producing dealkalized water glass solution | |
| JP2004323326A (en) | Method of preparing low alkali water glass solution and material for civil engineering | |
| CN102380337B (en) | Method for realizing and controlling electrolyte metathesis reaction | |
| JP3547621B2 (en) | Method for producing alkali-free water glass solution | |
| JP3981521B2 (en) | Method for producing dealkalized water glass aqueous solution | |
| JP2003192333A (en) | Method for producing dealkalized water glass solution | |
| JP3269784B2 (en) | Ozone water production method and ozone water production device | |
| JP2987620B2 (en) | Method of manufacturing ground injection material | |
| JP2002126463A (en) | Method for manufacturing acid silica sol | |
| JP2002079256A (en) | Method for manufacturing alkali removed water glass aqueous solution | |
| CN103864131A (en) | Method for preparing praseodymium-neodymium oxide | |
| SU1386289A1 (en) | Method of regeneration of cationic exchange filters | |
| JP3967586B2 (en) | Method for producing dealkalized water glass | |
| JPH11239792A (en) | Production of pure water | |
| KR100972747B1 (en) | Coagulant manufacture apparatus using electric analysis | |
| SU1726389A1 (en) | Method for desiliconizing of water | |
| JP3541135B2 (en) | Ground injection method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |