JP3111438B2 - Method for producing cyclododecylamine - Google Patents
Method for producing cyclododecylamineInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、工業的にブタジエンよ
り容易に得られる安価なシクロドデカトリエンを出発原
料とし、これに塩化水素存在下に塩化ニトロシルを付加
反応させて合成される、２−クロロシクロドデカジエノ
ンオキシムを水素添加することによる、極めて短工程か
つ高収率でシクロドデシルアミンを製造する方法に関す
るものである。本発明によって得られるシクロドデシル
アミンは、ゴム用薬品、染料、顔料、界面活性剤、殺虫
剤および高分子合成用原料として、広範な用途が期待さ
れる化学品である。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a 2- (2-cyclohexyl) cyclobutodecatriene which is industrially easier to obtain than butadiene, and is synthesized by adding a nitrosyl chloride thereto in the presence of hydrogen chloride. The present invention relates to a method for producing cyclododecylamine in an extremely short step and in a high yield by hydrogenating chlorocyclododecadienone oxime. The cyclododecylamine obtained by the present invention is a chemical product expected to be widely used as a raw material for rubber chemicals, dyes, pigments, surfactants, insecticides, and polymer synthesis.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、シクロドデシルアミンを製造する
方法としては、第一に、フランス特許第１５２８４００
号に開示されている、シクロドデカノンをアンモニア存
在下に接触水素添加する方法、第二に、Liebigs Ann. C
hem., 679, 83 (1964)に示されている、ニトロシクロド
デカンを水素添加する方法、第三に、オランダ特許第６
４０８３８９号に開示されている，シクロドデセンと青
酸との反応による方法、第四に、Angew. Chem. interna
t. Edit.,2, 688 (1963)に示されている、白金触媒を用
いて２−クロロシクロドデカジエノンオキシムを水素添
加する方法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing cyclododecylamine, first, French Patent No. 1,528,400
No. 4,019,098, a method for catalytic hydrogenation of cyclododecanone in the presence of ammonia, and secondly, Liebigs Ann. C
679, 83 (1964), a method for hydrogenating nitrocyclododecane.
No. 408389, a method by reaction of cyclododecene with hydrocyanic acid, fourthly, Angew. Chem. Interna
t. Edit., 2, 688 (1963), a method for hydrogenating 2-chlorocyclododecadienone oxime using a platinum catalyst is known.
【０００３】しかしながら、第一の方法は、原料のシク
ロドデカノンがシクロドデカトリエンから数工程で誘導
されているため、シクロドデシルアミンを製造するに
は、シクロドデカトリエンからの工程数が多く、かつシ
クロドデカトリエン基準の総合収率も低くなり、工業的
に満足できるものとは言えない。第二の方法は、シクロ
ドデカトリエンを水素添加して得られるシクロドデカン
を、更にニトロ化して合成されるニトロシクロドデカン
を原料として用いるものであるが、ニトロ化の過程で爆
発の危険性があるニトロ化合物が副生し、ニトロシクロ
ドデカンの収率も低いため、工業的には問題のある方法
である。また、第三の方法は、原料として、非常に毒性
が高く、かつ高価な青酸を使用するため、シクロドデシ
ルアミンの工業的製造法としては有利な方法ではない。However, in the first method, since cyclododecanone as a raw material is derived from cyclododecatriene in several steps, the production of cyclododecylamine requires a large number of steps from cyclododecatriene, and The overall yield based on cyclododecatriene is also low, and cannot be said to be industrially satisfactory. In the second method, cyclododecane obtained by hydrogenating cyclododecatriene is used as a raw material, and nitrocyclododecane synthesized by further nitration is used, but there is a risk of explosion during the nitration process. This method is industrially problematic because nitro compounds are by-produced and the yield of nitrocyclododecane is low. Further, the third method uses a very toxic and expensive hydrocyanic acid as a raw material, and therefore is not an advantageous method as an industrial production method of cyclododecylamine.
【０００４】第四の方法は、シクロドデカトリエンから
容易に合成できる２−クロロシクロドデカジエノンオキ
シムを、常圧下、４０〜５０℃で、白金触媒を用いて水
素添加するもので、シクロドデシルアミンが主生成物と
して得られる。しかしながら、この白金触媒を用いる方
法は、温和な反応条件下でも、目的物であるシクロドデ
シルアミン以外にジシクロドデシルアミンが多量に副生
するため、シクロドデシルアミンの工業的製造法として
は解決すべき問題が残されているものである。また、白
金以外に、例えば、パラジウムを触媒として、常圧下、
４０〜５０℃で水素添加を行った場合には、シクロドデ
カノンオキシムが主生成物として得られている。A fourth method is to hydrogenate 2-chlorocyclododecadienone oxime, which can be easily synthesized from cyclododecatriene, under normal pressure at 40 to 50 ° C. using a platinum catalyst. Is obtained as the main product. However, this method using a platinum catalyst can be solved as an industrial method for producing cyclododecylamine even under mild reaction conditions because a large amount of dicyclododecylamine is by-produced in addition to the intended cyclododecylamine. There is a problem to be left. Also, in addition to platinum, for example, using palladium as a catalyst under normal pressure,
When hydrogenation is performed at 40 to 50 ° C., cyclododecanone oxime is obtained as a main product.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
で、安全な出発原料を用いて、高選択率、高収率でシク
ロドデシルアミンを製造することができる、工業的に好
適なシクロドデシルアミンの製造法を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an industrially suitable cyclododecylamine capable of producing cyclododecylamine with high selectivity and high yield using inexpensive and safe starting materials. An object of the present invention is to provide a method for producing dodecylamine.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シクロド
デカトリエンと塩化ニトロシルから、塩化水素存在下の
付加反応によって容易に合成される２−クロロシクロド
デカジエノンオキシムを、パラジウム触媒を使用して６
０〜１６０℃、好ましくは８０〜１５０℃の範囲の温度
で水素添加することにより、高選択率、高収率で、かつ
シクロドデカトリエンからも極めて短い工程で、シクロ
ドデシルアミンを製造できることを見出して、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、シクロドデカトリ
エンと塩化ニトロシルを付加反応させて合成される、２
−クロロシクロドデカジエノンオキシムを、パラジウム
触媒存在下に６０〜１６０℃の温度範囲で水素添加する
ことを特徴とするシクロドデシルアミンの製造法に関す
る。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the problems of the prior art, and as a result, they can easily synthesize cyclododecatriene and nitrosyl chloride by an addition reaction in the presence of hydrogen chloride. The 2-chlorocyclododecadienone oxime used is converted to 6 using a palladium catalyst.
By hydrogenating at a temperature in the range of 0 to 160 ° C., preferably 80 to 150 ° C., it has been found that cyclododecylamine can be produced in a high selectivity, a high yield, and in a very short step from cyclododecatriene. Thus, the present invention has been completed. That is, the present invention relates to a compound synthesized by an addition reaction of cyclododecatriene and nitrosyl chloride.
The present invention relates to a process for producing cyclododecylamine, comprising hydrogenating chlorocyclododecadienone oxime in the temperature range of 60 to 160 ° C. in the presence of a palladium catalyst.
【０００７】以下に、本発明の方法を詳しく説明する。
本発明で使用される２−クロロシクロドデカジエノンオ
キシムは、特願平４−２７４２９１号などの方法によ
り、塩化水素ガスの存在下、シクロドデカトリエンに塩
化ニトロシルを付加反応させて合成される。このとき、
反応溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナンなどの炭素数５〜９の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭素数６〜８の芳
香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタンなどの炭素数１〜３のハロゲン化
炭化水素、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
の炭素数２〜８のエーテルを使用することができるが、
好ましくは、前述の有機溶媒の代わりに原料であるシク
ロドデカトリエン自身を溶媒として用いることが望まし
い。Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail.
The 2-chlorocyclododecadienone oxime used in the present invention is synthesized by adding nitrosyl chloride to cyclododecatriene in the presence of hydrogen chloride gas according to a method described in Japanese Patent Application No. 4-274291. At this time,
As the reaction solvent, aliphatic hydrocarbons having 5 to 9 carbon atoms such as pentane, hexane, heptane, octane and nonane;
Benzene, toluene, aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms such as xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, halogenated hydrocarbons having 1 to 3 carbon atoms such as dichloroethane, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, Ether having 2 to 8 carbon atoms such as tetrahydrofuran and dioxane can be used,
Preferably, it is desirable to use cyclododecatriene itself as a solvent instead of the above-mentioned organic solvent.
【０００８】塩化ニトロシルは、公知の文献、例えば I
norg. Syn., 4, 48 (1953)に示されるように亜硝酸ナト
リウムと塩酸を反応させて合成することができるが、上
記のシクロドデカトリエンとの付加反応を行うには、塩
化ニトロシルを単離精製した後、あるいは別反応容器内
で発生させつつ、ガスまたは液状で上記付加反応の反応
容器内へ供給される。このとき、塩化ニトロシルは、シ
クロドデカトリエンに対して０．００２〜０．０２当量
／分の範囲で導入されるが、好ましくは０．００３〜
０．００７当量／分の範囲で導入されるのが好適であ
る。また、塩化ニトロシルと同時に導入される塩化水素
ガスは、塩化ニトロシルの１〜３０モル倍、好ましくは
２〜１０モル倍の導入量であることが望ましい。[0008] Nitrosyl chloride can be obtained from known literature such as I
norg. Syn., 4, 48 (1953), it can be synthesized by reacting sodium nitrite and hydrochloric acid. However, in order to carry out the above addition reaction with cyclododecatriene, nitrosyl chloride is simply used. After separation and purification, or while being generated in a separate reaction vessel, it is supplied in a gas or liquid state into the reaction vessel for the addition reaction. At this time, the nitrosyl chloride is introduced in a range of 0.002 to 0.02 equivalent / min with respect to cyclododecatriene, but preferably 0.003 to 0.02 equivalent / min.
Preferably, it is introduced in the range of 0.007 equivalents / min. The amount of hydrogen chloride gas introduced simultaneously with nitrosyl chloride is preferably 1 to 30 times, preferably 2 to 10 times the molar amount of nitrosyl chloride.
【０００９】シクロドデカトリエンと塩化ニトロシルと
の付加反応の温度は、−２０〜＋２５℃の範囲が好まし
いが、副生物の生成を抑えるため、−１８〜＋５℃の範
囲が特に好ましい。生成した２−クロロシクロドデカジ
エノンオキシムは、反応溶媒を留去したのみ、または、
再結晶等による精製を行った後に、次の水素添加による
シクロドデシルアミン合成反応に供される。The temperature of the addition reaction between cyclododecatriene and nitrosyl chloride is preferably in the range of -20 to + 25 ° C, but particularly preferably in the range of -18 to + 5 ° C in order to suppress the formation of by-products. The produced 2-chlorocyclododecadienone oxime is obtained by distilling off the reaction solvent, or
After performing purification by recrystallization or the like, it is subjected to the next cyclododecylamine synthesis reaction by hydrogenation.
【００１０】本発明で、２−クロロシクロドデカジエノ
ンオキシムの水素添加に使用されるパラジウム触媒は、
パラジウム金属、またはパラジウム化合物、例えば、塩
化パラジウムなどのパラジウムのハロゲン化物、酢酸パ
ラジウムなどのパラジウムの有機酸塩、硫酸パラジウ
ム、硝酸パラジウムなどのパラジウムの無機酸塩など、
あるいはこれらパラジウム金属またはパラジウム化合物
を、活性炭、アルミナ、シリカゲル、硫酸バリウム、硫
酸ストロンチウムなどの担体に担持したものが好ましい
が、中でもパラジウム金属を活性炭に担持したものが特
に好適に用いられる。担体に担持されるパラジウム金属
またはパラジウム化合物の量は、パラジウム金属の金属
換算で担体に対し、通常０．１〜３０重量％、特には１
〜２０重量％が好ましい。また、パラジウム触媒の使用
量は、２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの０．
００５〜０．０５当量が好ましい。In the present invention, the palladium catalyst used for hydrogenating 2-chlorocyclododecadienone oxime is:
Palladium metal, or a palladium compound, for example, a halide of palladium such as palladium chloride, an organic acid salt of palladium such as palladium acetate, palladium sulfate, an inorganic acid salt of palladium such as palladium nitrate,
Alternatively, those in which the palladium metal or the palladium compound is supported on a carrier such as activated carbon, alumina, silica gel, barium sulfate, and strontium sulfate are preferable, and those in which the palladium metal is supported on activated carbon are particularly preferably used. The amount of the palladium metal or palladium compound supported on the carrier is usually 0.1 to 30% by weight, especially 1 to 30% by weight, based on the metal of the palladium metal.
-20% by weight is preferred. Further, the amount of the palladium catalyst used is 0. 2-chlorocyclododecadienone oxime.
005-0.05 equivalent is preferred.
【００１１】本発明の水素添加反応の反応温度は、副生
物の生成および原料である２−クロロシクロドデカジエ
ノンオキシムの分解を抑えながら、適切な反応速度を得
るため、６０〜１６０℃の範囲、好ましくは８０〜１３
０℃の範囲が好適である。また、反応は常圧または加圧
下でも進行するが、加圧下の方がより容易に進行する。
加圧下の場合、圧力は１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 の範
囲、好ましくは５０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で反応
を行うことが望ましい。水素添加反応の反応溶媒として
は、炭素数１〜４のアルコール、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、およびこれら
のアルコールの異性体が好適である。なお、反応溶液１
００ｍｌ当たりの２−クロロシクロドデカジエノンオキ
シムの溶解量は、０．５〜４０ｇ，好ましくは２〜２０
ｇであることが望ましい。[0011] The reaction temperature of the hydrogenation reaction of the present invention is in the range of 60 to 160 ° C in order to obtain an appropriate reaction rate while suppressing generation of by-products and decomposition of 2-chlorocyclododecadienone oxime as a raw material. , Preferably 80 to 13
A range of 0 ° C. is preferred. Further, the reaction proceeds under normal pressure or under pressure, but proceeds more easily under pressure.
In the case of pressurization, it is desirable to carry out the reaction at a pressure in the range of 10 to 150 kg / cm 2 , preferably 50 to 100 kg / cm 2 . As a reaction solvent for the hydrogenation reaction, an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, for example, methanol,
Ethanol, propanol, butanol and isomers of these alcohols are preferred. The reaction solution 1
The amount of 2-chlorocyclododecadienone oxime dissolved per 00 ml is 0.5 to 40 g, preferably 2 to 20 g.
g is desirable.
【００１２】[0012]
【実施例】次に、実施例および比較例によって、本発明
の方法を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the method of the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００１３】実施例１ 〔２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの合成〕 還流冷却器を設置した容積３００ｍｌのガラス製反応容
器にシクロドデカトリエン１０８．１４ｇ（０．６６６
ｍｏｌ）を入れ、−４℃に冷却し、これを攪拌しなが
ら、亜硫酸ナトリウムと塩酸との反応により発生させた
塩化ニトロシルガスを１．３１ｍｍｏｌ／ｍｉｎの速度
で１７６分間液中に導入した。その際、反応時の温度は
−４℃に維持し、塩化水素ガスも同時に４８０ｍｌ／分
で導入した。塩化水素ガスは、塩化ニトロシルガスの吹
き込み終了後も更に１時間前記速度で吹き込んだ。Example 1 [Synthesis of 2-chlorocyclododecadienone oxime] Cyclododecatriene 108.14 g (0.666) was placed in a 300 ml glass reaction vessel equipped with a reflux condenser.
mol)), the mixture was cooled to -4 ° C, and with stirring, nitrosyl chloride gas generated by the reaction of sodium sulfite and hydrochloric acid was introduced into the liquid at a rate of 1.31 mmol / min for 176 minutes. At that time, the temperature during the reaction was maintained at -4 ° C, and hydrogen chloride gas was introduced at the same time at 480 ml / min. The hydrogen chloride gas was further blown at the above-mentioned rate for one hour after the blowing of the nitrosyl chloride gas was completed.
【００１４】このようにして得られた反応後の混合液を
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析し
たところ、反応混合液１２５．６９ｇ中に、２−クロロ
シクロドデカジエノンオキシムが４７．３ｇ（０．２０
８ｍｏｌ）生成していることが確認された。また、反応
混合液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分析したと
ころ、シクロドデカトリエンが７１．１２ｇ（０．４３
８ｍｏｌ）残存していた。この結果、シクロドデカトリ
エンの転化率は３４．２％で，消費シクロドデカトリエ
ン基準での２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの
収率は、９１．３％であった。The reaction mixture thus obtained was analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC). As a result, 47.3 g of 2-chlorocyclododecadienone oxime was found in 125.69 g of the reaction mixture. 0.20
8 mol). When the reaction mixture was analyzed by gas chromatography (GC), 71.12 g of cyclododecatriene (0.43 g of cyclododecatriene) was obtained.
8 mol). As a result, the conversion of cyclododecatriene was 34.2%, and the yield of 2-chlorocyclododecadienone oxime based on the consumed cyclododecatriene was 91.3%.
【００１５】次いで、５ｔｏｒｒの減圧下、反応混合液
を室温で３０分間攪拌して、２−クロロシクロドデカジ
エノンオキシムを白色結晶として単離した。単離された
２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの収量は４
２．８３ｇ（０．１８３ｍｏｌ）、純度は９７．４％で
あった。Then, the reaction mixture was stirred at room temperature under reduced pressure of 5 torr for 30 minutes to isolate 2-chlorocyclododecadienone oxime as white crystals. The yield of isolated 2-chlorocyclododecadienone oxime is 4
2.83 g (0.183 mol), purity was 97.4%.
【００１６】〔シクロドデシルアミンの合成〕容積２０
０ｍｌの耐圧反応容器に、上記の反応で得られた２−ク
ロロシクロドデカジエノンオキシム４．６８ｇ（２０ｍ
ｍｏｌ）と，エヌ・イーケムキャット製５％パラジウム
活性炭０．９１ｇ（２−クロロシクロドデカジエノンオ
キシムの０．０２当量）、およびメタノール４０ｍｌを
加え、水素で７０ｋｇ／ｃｍ2まで加圧した。次いで、
加熱・昇温して温度を９５℃に保ち、３時間水素添加反
応を行った。反応終了後、室温まで冷却した反応混合物
から触媒を濾別し、更に、溶媒を留去して、粗シクロド
デシルアミン一塩酸塩を得た。そして、アセトニトリル
／メタノール混合溶媒から再結晶を行って、シクロドデ
シルアミン一塩酸塩３．６０ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）を
白色固体として単離した。再結晶濾液中には、シクロド
デシルアミン一塩酸塩０．２２ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）
とジシクロドデシルアミン一塩酸塩０．１３ｇ（０．３
３ｍｍｏｌ）の存在していることが、ＮＭＲより判明し
た。この結果、シクロドデシルアミンの収率は８７％、
シクロドデシルアミン／ジシクロドデシルアミン比は９
８／２であった。[Synthesis of Cyclododecylamine] Volume 20
In a 0 ml pressure-resistant reaction vessel, 4.68 g (20 m) of 2-chlorocyclododecadienone oxime obtained by the above reaction was added.
mol), 0.91 g of 5% palladium activated carbon (0.02 equivalent of 2-chlorocyclododecadienone oxime) manufactured by NEC Chemcat, and 40 ml of methanol, and the mixture was pressurized to 70 kg / cm 2 with hydrogen. Then
The temperature was raised to 95 ° C. by heating and raising the temperature, and a hydrogenation reaction was performed for 3 hours. After completion of the reaction, the catalyst was filtered off from the reaction mixture cooled to room temperature, and the solvent was distilled off to obtain crude cyclododecylamine monohydrochloride. Then, recrystallization was performed from a mixed solvent of acetonitrile / methanol, and 3.60 g (16.4 mmol) of cyclododecylamine monohydrochloride was isolated as a white solid. In the recrystallization filtrate, 0.22 g (0.99 mmol) of cyclododecylamine monohydrochloride
And 0.13 g of dicyclododecylamine monohydrochloride (0.3
NMR revealed that 3 mmol) was present. As a result, the yield of cyclododecylamine was 87%,
The cyclododecylamine / dicyclododecylamine ratio is 9
8/2.
【００１７】比較例１ 実施例１記載の〔シクロドデシルアミンの合成〕におけ
るパラジウム活性炭に変えて，酸化白金０．１０ｇ
（０．４４ｍｍｏｌ）を使用したことの他は、実施例１
と同様に反応を行った。反応終了後、同様の操作により
粗シクロドデシルアミンを得て、ＮＭＲによる分析を行
ったところ、シクロドデシルアミン１１．０ｍｍｏｌ、
ジシクロドデシルアミン４．１７ｍｍｏｌの混合物であ
ることがわかった。この結果、シクロドデシルアミンの
収率は５５％、シクロドデシルアミン／ジシクロドデシ
ルアミン比は７３／２７であった。Comparative Example 1 0.10 g of platinum oxide was used in place of palladium on activated carbon in [Synthesis of cyclododecylamine] described in Example 1.
Example 1 except that (0.44 mmol) was used.
The reaction was carried out in the same manner as described above. After completion of the reaction, crude cyclododecylamine was obtained by the same operation, and analyzed by NMR. As a result, 11.0 mmol of cyclododecylamine was obtained.
The mixture was found to be a mixture of 4.17 mmol of dicyclododecylamine. As a result, the yield of cyclododecylamine was 55%, and the ratio of cyclododecylamine / dicyclododecylamine was 73/27.
【００１８】比較例２ 容積５０ｍｌのガラス製反応容器に、２−クロロシクロ
ドデカジエノンオキシム２．２８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
酸化白金０．０９５４ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）およびメ
タノール２０ｍｌを入れ、容器内を水素置換した後、室
温で７．５時間攪拌反応させた。反応で消費される水素
は、水素を充填したゴム風船を反応容器に接続して供給
した。反応終了後、実施例１と同様の操作により粗シク
ロドデシルアミンを得て、ＮＭＲによる分析を行ったと
ころ、シクロドデシルアミン６．５１ｍｍｏｌ、ジシク
ロドデシルアミン１．７０ｍｍｏｌの混合物であること
がわかった。この結果、シクロドデシルアミンの収率は
６５％、シクロドデシルアミン／ジシクロドデシルアミ
ン比は７９／２１であった。Comparative Example 2 In a glass reactor having a volume of 50 ml, 2.28 g (10 mmol) of 2-chlorocyclododecadienone oxime was added.
0.0954 g (0.42 mmol) of platinum oxide and 20 ml of methanol were added, and the inside of the vessel was replaced with hydrogen. Hydrogen consumed in the reaction was supplied by connecting a rubber balloon filled with hydrogen to the reaction vessel. After completion of the reaction, crude cyclododecylamine was obtained by the same operation as in Example 1, and analysis by NMR revealed that it was a mixture of 6.51 mmol of cyclododecylamine and 1.70 mmol of dicyclododecylamine. . As a result, the yield of cyclododecylamine was 65%, and the ratio of cyclododecylamine / dicyclododecylamine was 79/21.
【００１９】[0019]
【発明の作用効果】本発明の方法により、シクロドデカ
トリエンから容易に合成可能で、かつ安全な出発原料で
ある２−クロロシクロドデカジエノンオキシムを使用し
て、高選択率、高収率でシクロドデシルアミンを製造す
ることができる。According to the method of the present invention, 2-chlorocyclododecadienone oxime, which can be easily synthesized from cyclododecatriene and is a safe starting material, can be used with high selectivity and high yield. Cyclododecylamine can be produced.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−122666（ＪＰ，Ａ) 仏国特許出願公開1528400（ＦＲ，Ａ １) ”Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ．ｉｎｔｅｒ ｎａｔ Ｅｄｉｔ．，”（1963）Ｎｏ. ２，ｐａｇｅ 688 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 211/35 C07C 209/40 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (56) References JP-A-6-122666 (JP, A) French Patent Application Publication No. 1528400 (FR, A1) "Angew Chem. Internat Edit.," (1963) No. 2, page 688 (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 211/35 C07C 209/40 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
を付加反応させて合成される、２−クロロシクロドデカ
ジエノンオキシムを、パラジウム触媒存在下に６０〜１
６０℃の温度範囲で水素添加することを特徴とするシク
ロドデシルアミンの製造法。1. A 2-chlorocyclododecadienone oxime synthesized by an addition reaction of cyclododecatriene and nitrosyl chloride is reacted with 60 to 1 in the presence of a palladium catalyst.
A method for producing cyclododecylamine, comprising hydrogenating at a temperature of 60 ° C.
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| JP05038352A JP3111438B2 (en) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Method for producing cyclododecylamine |
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| JPH06247906A JPH06247906A (en) | 1994-09-06 |
| JP3111438B2 true JP3111438B2 (en) | 2000-11-20 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172157B1 (en) | 1996-06-26 | 2001-01-09 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions |
| US6559209B1 (en) | 1996-06-26 | 2003-05-06 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP05038352A patent/JP3111438B2/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ．ｉｎｔｅｒｎａｔ Ｅｄｉｔ．，"（１９６３）Ｎｏ．２，ｐａｇｅ ６８８ |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172157B1 (en) | 1996-06-26 | 2001-01-09 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions |
| US6559209B1 (en) | 1996-06-26 | 2003-05-06 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire |
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