JP3107451B2 - ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物Info
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- B25—HAND TOOLS; PORTABLE POWER-DRIVEN TOOLS; MANIPULATORS
- B25J—MANIPULATORS; CHAMBERS PROVIDED WITH MANIPULATION DEVICES
- B25J19/00—Accessories fitted to manipulators, e.g. for monitoring, for viewing; Safety devices combined with or specially adapted for use in connection with manipulators
- B25J19/0008—Balancing devices
- B25J19/0012—Balancing devices using fluidic devices
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- Robotics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂用
帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組
成物に関する。ポリカーボネート樹脂は透明性の優れた
樹脂であり、その特性を生かして各種の用途に広く利用
されている。しかし、ポリカーボネート樹脂は他の熱可
塑性樹脂と同様に帯電し易く、帯電に起因して塵埃や汚
れが付着し易い。ポリカーボネート樹脂において塵埃や
汚れの付着はその特性が透明性にあるが故に商品価値を
著しく低下させる。したがって、ポリカーボネート樹脂
にはその特性である透明性を活かしつつ帯電防止を図る
ことが強く要請される。本発明はかかる要請に応えるポ
リカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。
帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組
成物に関する。ポリカーボネート樹脂は透明性の優れた
樹脂であり、その特性を生かして各種の用途に広く利用
されている。しかし、ポリカーボネート樹脂は他の熱可
塑性樹脂と同様に帯電し易く、帯電に起因して塵埃や汚
れが付着し易い。ポリカーボネート樹脂において塵埃や
汚れの付着はその特性が透明性にあるが故に商品価値を
著しく低下させる。したがって、ポリカーボネート樹脂
にはその特性である透明性を活かしつつ帯電防止を図る
ことが強く要請される。本発明はかかる要請に応えるポ
リカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂の帯電防止
には、他の多くの熱可塑性樹脂に適用されている方法が
使用されている。これには例えば、１）カーボンブラッ
ク、金属粉末等の無機導電性物質を用いる例、２）アル
キルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等の
スルホン酸型アニオン界面活性剤を用いる例（特開昭５
６−２４４４２、特開昭６３−２３０７６４）、３）ポ
リエチレンオキサイド、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレングリコールエーテル等のポリエーテル類を
用いる例（特公昭５５−４１４１）、４）共役ジエンと
ポリアルキレングリコールアクリレートとの共重合体、
共役ジエンとポリアルキレングリコールアクリレートと
の共重合体にビニル単量体をグラフト重合したグラフト
共重合体を用いる例（特開昭５５−３６２３７）、ポリ
オキシアルキレンエーテルエステルアミド等の、ポリオ
キシアルキレングリコールブロックを有するブロック共
重合体やグラフト共重合体を用いる例等がある。ところ
が、これらの従来例には、用いる無機導電性物質それ自
体に起因して、或は用いる化合物とポリカーボネート樹
脂との相溶性乃至分散性が悪いことに起因して、ポリカ
ーボネート樹脂本来の特性である透明性を損ない、更に
はまた他の物性をも損なうという欠点がある。
には、他の多くの熱可塑性樹脂に適用されている方法が
使用されている。これには例えば、１）カーボンブラッ
ク、金属粉末等の無機導電性物質を用いる例、２）アル
キルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等の
スルホン酸型アニオン界面活性剤を用いる例（特開昭５
６−２４４４２、特開昭６３−２３０７６４）、３）ポ
リエチレンオキサイド、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレングリコールエーテル等のポリエーテル類を
用いる例（特公昭５５−４１４１）、４）共役ジエンと
ポリアルキレングリコールアクリレートとの共重合体、
共役ジエンとポリアルキレングリコールアクリレートと
の共重合体にビニル単量体をグラフト重合したグラフト
共重合体を用いる例（特開昭５５−３６２３７）、ポリ
オキシアルキレンエーテルエステルアミド等の、ポリオ
キシアルキレングリコールブロックを有するブロック共
重合体やグラフト共重合体を用いる例等がある。ところ
が、これらの従来例には、用いる無機導電性物質それ自
体に起因して、或は用いる化合物とポリカーボネート樹
脂との相溶性乃至分散性が悪いことに起因して、ポリカ
ーボネート樹脂本来の特性である透明性を損ない、更に
はまた他の物性をも損なうという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来例では、ポリカーボネート樹脂本来の
物性、特に透明性を生かしつつ帯電防止を図ることがで
きない点である。
する課題は、従来例では、ポリカーボネート樹脂本来の
物性、特に透明性を生かしつつ帯電防止を図ることがで
きない点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記観点で鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂用
帯電防止剤としては、分子中にポリオキシアルキレンブ
ロックとポリオキシ１，２−アルキレンエーテル−１，
２−アルキレンカーボネートブロックとを有する特定構
造のブロック共重合体を用いることが正しく好適である
ことを見出した。
上記観点で鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂用
帯電防止剤としては、分子中にポリオキシアルキレンブ
ロックとポリオキシ１，２−アルキレンエーテル−１，
２−アルキレンカーボネートブロックとを有する特定構
造のブロック共重合体を用いることが正しく好適である
ことを見出した。
【０００５】すなわち本発明は、分子中に１〜６個の水
酸基と炭素数２〜４のオキシアルキレン単位で構成され
たポリオキシアルキレンブロックとを有するポリエーテ
ル（ポリ）オールに１，２−アルキレンカーボネートを
開環重合させたブロック共重合体であって、ポリオキシ
アルキレンブロック／下記Ａのポリオキシ１，２−アル
キレンエーテル−１，２−アルキレンカーボネートブロ
ック＝１０／９０〜９０／１０（重量比）の割合で有す
る数平均分子量５０００〜１０００００のブロック共重
合体から成ることを特徴とするポリカーボネート樹脂用
帯電防止剤に係る。また本発明は、ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対し上記のポリカーボネート樹脂用帯
電防止剤を１〜３０重量部の割合で含有して成ることを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に係る。
酸基と炭素数２〜４のオキシアルキレン単位で構成され
たポリオキシアルキレンブロックとを有するポリエーテ
ル（ポリ）オールに１，２−アルキレンカーボネートを
開環重合させたブロック共重合体であって、ポリオキシ
アルキレンブロック／下記Ａのポリオキシ１，２−アル
キレンエーテル−１，２−アルキレンカーボネートブロ
ック＝１０／９０〜９０／１０（重量比）の割合で有す
る数平均分子量５０００〜１０００００のブロック共重
合体から成ることを特徴とするポリカーボネート樹脂用
帯電防止剤に係る。また本発明は、ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対し上記のポリカーボネート樹脂用帯
電防止剤を１〜３０重量部の割合で含有して成ることを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に係る。
【０００６】Ａ：下記の式１で示される単位の１種又は
２種以上で構成されたポリオキシ１，２−アルキレンエ
ーテル−１，２−アルキレンカーボネートブロック
２種以上で構成されたポリオキシ１，２−アルキレンエ
ーテル−１，２−アルキレンカーボネートブロック
【０００７】
【式１】
【０００８】式１において、Ｘ1，Ｘ2：エチレン基又は
同時に同一若しくは異なる炭素数１〜６の炭化水素基で
置換されたエチレン基
同時に同一若しくは異なる炭素数１〜６の炭化水素基で
置換されたエチレン基
【０００９】本発明のポリカーボネート樹脂用帯電防止
剤として用いるブロック共重合体において、ポリオキシ
アルキレンブロックは、炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン単位で構成されたものである。かかるポリオキシアル
キレンブロックとしては、１）ポリオキシエチレンブロ
ック、ポリオキシプロピレンブロック、ポリオキシブチ
レンブロック等、単一のオキシアルキレン単位で構成さ
れたポリオキシアルキレンブロック、２）２種以上の異
なるオキシアルキレン単位がランダム状又はブロック状
に結合した混合ポリオキシアルキレンブロックがある。
かかるポリオキシアルキレンブロックとしては、オキシ
エチレン単位を７５モル％以上有するものが好ましく、
１００モル％のものが更に好ましい。またその数平均分
子量は５００〜５００００のものが好ましく、２０００
〜４００００のものが更に好ましい。
剤として用いるブロック共重合体において、ポリオキシ
アルキレンブロックは、炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン単位で構成されたものである。かかるポリオキシアル
キレンブロックとしては、１）ポリオキシエチレンブロ
ック、ポリオキシプロピレンブロック、ポリオキシブチ
レンブロック等、単一のオキシアルキレン単位で構成さ
れたポリオキシアルキレンブロック、２）２種以上の異
なるオキシアルキレン単位がランダム状又はブロック状
に結合した混合ポリオキシアルキレンブロックがある。
かかるポリオキシアルキレンブロックとしては、オキシ
エチレン単位を７５モル％以上有するものが好ましく、
１００モル％のものが更に好ましい。またその数平均分
子量は５００〜５００００のものが好ましく、２０００
〜４００００のものが更に好ましい。
【００１０】本発明のポリカーボネート樹脂用帯電防止
剤として用いるブロック共重合体において、ポリオキシ
１，２−アルキレンエーテル−１，２−アルキレンカー
ボネートブロック（以下、単にポリエーテルカーボネー
トブロックという）は、式１で示される単位の１種又は
２種以上で構成されたものである。かかるポリエーテル
カーボネートブロックとしては、１）ポリオキシエチレ
ンエーテルエチレンカーボネートブロック、２）ポリオ
キシ１，２−プロピレンエーテル−１，２−プロピレン
カーボネートブロック、ポリオキシ−１，２−ｎ−ブチ
レンエーテル−１，２−ｎ−ブチレンカーボネートブロ
ック、ポリオキシ−１，２−イソブチレンエーテル−
１，２−イソブチレンカーボネートブロック、ポリオキ
シフェニルエチレンエーテルフェニルエチレンカーボネ
ートブロック、ポリオキシ−１，２−シクロヘキセンエ
ーテル−１，２−シクロヘキセンカーボネートブロック
等がある。なかでも、ポリオキシエチレンエーテルエチ
レンカーボネートブロックが好ましい。
剤として用いるブロック共重合体において、ポリオキシ
１，２−アルキレンエーテル−１，２−アルキレンカー
ボネートブロック（以下、単にポリエーテルカーボネー
トブロックという）は、式１で示される単位の１種又は
２種以上で構成されたものである。かかるポリエーテル
カーボネートブロックとしては、１）ポリオキシエチレ
ンエーテルエチレンカーボネートブロック、２）ポリオ
キシ１，２−プロピレンエーテル−１，２−プロピレン
カーボネートブロック、ポリオキシ−１，２−ｎ−ブチ
レンエーテル−１，２−ｎ−ブチレンカーボネートブロ
ック、ポリオキシ−１，２−イソブチレンエーテル−
１，２−イソブチレンカーボネートブロック、ポリオキ
シフェニルエチレンエーテルフェニルエチレンカーボネ
ートブロック、ポリオキシ−１，２−シクロヘキセンエ
ーテル−１，２−シクロヘキセンカーボネートブロック
等がある。なかでも、ポリオキシエチレンエーテルエチ
レンカーボネートブロックが好ましい。
【００１１】本発明のポリカーボネート樹脂用帯電防止
剤として用いるブロック共重合体は、ポリオキシアルキ
レンブロック／ポリエーテルカーボネートブロック＝１
０／９０〜９０／１０（重量比）の割合で有し且つその
数平均分子量（ＧＰＣ法で測定されるポリスチレン分子
量換算値）が５０００〜１０００００のものである。ポ
リオキシアルキレンブロックの割合が上記よりも高くな
ると、そのようなブロック共重合体とポリカーボネート
樹脂との相溶性乃至分散性が悪くなってポリカーボネー
ト樹脂本来の物性、特に透明性を損ない、逆にＡのポリ
オキシアルキレンブロックの割合が上記よりも低くなる
と、そのようなブロック共重合体によって得られる帯電
防止効果が低くなる。
剤として用いるブロック共重合体は、ポリオキシアルキ
レンブロック／ポリエーテルカーボネートブロック＝１
０／９０〜９０／１０（重量比）の割合で有し且つその
数平均分子量（ＧＰＣ法で測定されるポリスチレン分子
量換算値）が５０００〜１０００００のものである。ポ
リオキシアルキレンブロックの割合が上記よりも高くな
ると、そのようなブロック共重合体とポリカーボネート
樹脂との相溶性乃至分散性が悪くなってポリカーボネー
ト樹脂本来の物性、特に透明性を損ない、逆にＡのポリ
オキシアルキレンブロックの割合が上記よりも低くなる
と、そのようなブロック共重合体によって得られる帯電
防止効果が低くなる。
【００１２】本発明のポリカーボネート樹脂用帯電防止
剤として用いるブロック共重合体は、分子中に１〜６個
の水酸基とポリオキシアルキレンブロックとを有するポ
リエーテル（ポリ）オールに、触媒存在下で１，２−ア
ルキレンカーボネートを開環重合させたものである。か
かるポリエーテル（ポリ）オールには、分子中に１個の
水酸基を有するポリエーテルモノオール、分子中に２〜
６個の水酸基を有するポリエーテルポリオールがある。
原料として用いるポリエーテルモノオールやポリエーテ
ルポリオールは、活性水素化合物にアルキレンオキサイ
ド、具体的にはエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、１，２−ブチレンオキサイドを単独又は混合付加
して得られる。ポリエーテルモノオールとしては１価ア
ルコール又は１価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物が、またポリエーテルポリオールとしては２〜６価
の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物や２価
のフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が有利に
使用できる。１，２−アルキレンカーボネートの開環重
合に用いる触媒としては、公知の触媒、例えば分子中に
少なくとも２個のアルコキシ基を有する、周期律表第２
〜４族の金属からなる有機金属錯体が有利に使用でき
る。
剤として用いるブロック共重合体は、分子中に１〜６個
の水酸基とポリオキシアルキレンブロックとを有するポ
リエーテル（ポリ）オールに、触媒存在下で１，２−ア
ルキレンカーボネートを開環重合させたものである。か
かるポリエーテル（ポリ）オールには、分子中に１個の
水酸基を有するポリエーテルモノオール、分子中に２〜
６個の水酸基を有するポリエーテルポリオールがある。
原料として用いるポリエーテルモノオールやポリエーテ
ルポリオールは、活性水素化合物にアルキレンオキサイ
ド、具体的にはエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、１，２−ブチレンオキサイドを単独又は混合付加
して得られる。ポリエーテルモノオールとしては１価ア
ルコール又は１価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物が、またポリエーテルポリオールとしては２〜６価
の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物や２価
のフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が有利に
使用できる。１，２−アルキレンカーボネートの開環重
合に用いる触媒としては、公知の触媒、例えば分子中に
少なくとも２個のアルコキシ基を有する、周期律表第２
〜４族の金属からなる有機金属錯体が有利に使用でき
る。
【００１３】ポリエーテルモノオール又はポリエーテル
ポリオールの水酸基に、触媒存在下で１，２−アルキレ
ンカーボネートを反応させると、通常２モルの１，２−
アルキレンカーボネートから１モルの二酸化炭素が放出
されて、オキシ−１，２−アルキレンエーテル−１，２
−アルキレンカーボネート基が形成され、遂次１，２−
アルキレンカーボネートの開環反応及び開環脱離反応が
交互に起こってポリオキシ１，２−アルキレンエーテル
−１，２−アルキレンカーボネートブロックすなわちポ
リエーテルカーボネートブロックが形成される。
ポリオールの水酸基に、触媒存在下で１，２−アルキレ
ンカーボネートを反応させると、通常２モルの１，２−
アルキレンカーボネートから１モルの二酸化炭素が放出
されて、オキシ−１，２−アルキレンエーテル−１，２
−アルキレンカーボネート基が形成され、遂次１，２−
アルキレンカーボネートの開環反応及び開環脱離反応が
交互に起こってポリオキシ１，２−アルキレンエーテル
−１，２−アルキレンカーボネートブロックすなわちポ
リエーテルカーボネートブロックが形成される。
【００１４】上記の反応によって得られるポリエーテル
カーボネートブロックの末端は通常の場合水酸基とな
る。本発明ではかかる末端をアシル基、アルキル基又は
シリル基で変性することができる。具体的には、１）末
端の水酸基に有機モノカルボン酸無水物や有機モノカル
ボン酸ハライド等のアシル化剤を反応させてアシル化末
端に、２）末端の水酸基にアルキルハライド等のアルキ
ル化剤を反応させてアルキルエーテル末端に、３）末端
の水酸基にトリアルキルクロルシラン、トリアルキルハ
イドロジェンシラン、トリアルキルシラノール等のシリ
ルエーテル化剤を反応させてシリルエーテル末端にする
ことができる。かくして末端を変性したものはポリカー
ボネート樹脂と溶融混練する場合、ポリカーボネート樹
脂のエステル交換や解重合等の好ましくない反応を軽減
することができる。
カーボネートブロックの末端は通常の場合水酸基とな
る。本発明ではかかる末端をアシル基、アルキル基又は
シリル基で変性することができる。具体的には、１）末
端の水酸基に有機モノカルボン酸無水物や有機モノカル
ボン酸ハライド等のアシル化剤を反応させてアシル化末
端に、２）末端の水酸基にアルキルハライド等のアルキ
ル化剤を反応させてアルキルエーテル末端に、３）末端
の水酸基にトリアルキルクロルシラン、トリアルキルハ
イドロジェンシラン、トリアルキルシラノール等のシリ
ルエーテル化剤を反応させてシリルエーテル末端にする
ことができる。かくして末端を変性したものはポリカー
ボネート樹脂と溶融混練する場合、ポリカーボネート樹
脂のエステル交換や解重合等の好ましくない反応を軽減
することができる。
【００１５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し以上説明した
ようなポリカーボネート樹脂用帯電防止剤を１〜３０重
量部、好ましくは５〜２５重量部の割合で含有して成る
ものである。ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤の含有
量が１重量部未満では帯電防止性が不足し、逆に３０重
量部を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物の軟化点
温度が低下したりして物性が劣るようになる。とりわけ
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ポリカーボ
ネート樹脂用帯電防止剤として用いるブロック共重合体
中、ポリオキシエチレンブロックから成るポリオキシア
ルキレンブロック／ポリエーテルカーボネートブロック
＝３０／７０〜６０／４０（重量比）の割合で有するブ
ロック共重合体を５〜２５重量部の割合で含有するもの
は、ポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性を維
持しつつ優れた帯電防止性を有する。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し以上説明した
ようなポリカーボネート樹脂用帯電防止剤を１〜３０重
量部、好ましくは５〜２５重量部の割合で含有して成る
ものである。ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤の含有
量が１重量部未満では帯電防止性が不足し、逆に３０重
量部を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物の軟化点
温度が低下したりして物性が劣るようになる。とりわけ
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ポリカーボ
ネート樹脂用帯電防止剤として用いるブロック共重合体
中、ポリオキシエチレンブロックから成るポリオキシア
ルキレンブロック／ポリエーテルカーボネートブロック
＝３０／７０〜６０／４０（重量比）の割合で有するブ
ロック共重合体を５〜２５重量部の割合で含有するもの
は、ポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性を維
持しつつ優れた帯電防止性を有する。
【００１６】本発明のポリカーボネート樹脂用帯電防止
剤をポリカーボネート樹脂へ含有させるに際しては該ポ
リカーボネート樹脂の融点以上の温度下で双方を溶融混
練する。この場合、溶融状態のポリカーボネート樹脂へ
ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤を直接に混練しても
よいし、予めマスターチップを作製しておいてからこれ
を混練してもよく、いずれの場合も良好な混練性（相溶
性乃至分散性）を示す。
剤をポリカーボネート樹脂へ含有させるに際しては該ポ
リカーボネート樹脂の融点以上の温度下で双方を溶融混
練する。この場合、溶融状態のポリカーボネート樹脂へ
ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤を直接に混練しても
よいし、予めマスターチップを作製しておいてからこれ
を混練してもよく、いずれの場合も良好な混練性（相溶
性乃至分散性）を示す。
【００１７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いて、用いるポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ
とホスゲン又はジフェニルカーボネートとの縮合反応に
より合成されるポリカーボネートを基本骨格とするもの
であるが、ビスフェノールＳやテトラブロモビスフェノ
ールＡ等で部分的に変性されたものでもよい。また本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート
樹脂に対し５０重量％以下の範囲で、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂等を含有することができる。更に本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は各種の充填材、補強用繊
維、顔料の他に、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤
を含有することができる。
いて、用いるポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ
とホスゲン又はジフェニルカーボネートとの縮合反応に
より合成されるポリカーボネートを基本骨格とするもの
であるが、ビスフェノールＳやテトラブロモビスフェノ
ールＡ等で部分的に変性されたものでもよい。また本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート
樹脂に対し５０重量％以下の範囲で、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂等を含有することができる。更に本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は各種の充填材、補強用繊
維、顔料の他に、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤
を含有することができる。
【００１８】
【実施例】試験区分１（ポリカーボネート樹脂用帯電防
止剤として用いるブロック共重合体の合成） ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤として用いるブロッ
ク共重合体を合成し、該ブロック共重合体について数平
均分子量及びポリオキシアルキレンブロック／ポリエー
テルカーボネートブロック（重量比）の割合を表１にま
とめて示した。これらは次のように測定したものであ
る。
止剤として用いるブロック共重合体の合成） ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤として用いるブロッ
ク共重合体を合成し、該ブロック共重合体について数平
均分子量及びポリオキシアルキレンブロック／ポリエー
テルカーボネートブロック（重量比）の割合を表１にま
とめて示した。これらは次のように測定したものであ
る。
【００１９】数平均分子量：ゲルパーミションクロマト
グラフィーにより測定したポリスチレン換算の数平均分
子量で表した。 ポリオキシアルキレンブロック／ポリエーテルカーボネ
ートブロック（重量比）の割合：1Ｈ−ＮＭＲによるプ
ロトン比より算出した。表１中ではＡ／Ｂで示した。
グラフィーにより測定したポリスチレン換算の数平均分
子量で表した。 ポリオキシアルキレンブロック／ポリエーテルカーボネ
ートブロック（重量比）の割合：1Ｈ−ＮＭＲによるプ
ロトン比より算出した。表１中ではＡ／Ｂで示した。
【００２０】・実施例１ フラスコに数平均分子量２００００のポリエチレングリ
コール５０部（重量部、以下同じ）を仕込み、窒素置換
した後、触媒としてナトリウムボロハイドライド０．１
部を加えた。撹拌しながら２００〜２１０℃に加熱し、
エチレンカーボネート５０部を２時間かけて滴下した。
この温度で４時間熟成した後、室温まで冷却し、白色の
ブロック共重合体８７．５部を得た。このブロック共重
合体をドラムフレイカー上に吐出させてフレーク化し
た。
コール５０部（重量部、以下同じ）を仕込み、窒素置換
した後、触媒としてナトリウムボロハイドライド０．１
部を加えた。撹拌しながら２００〜２１０℃に加熱し、
エチレンカーボネート５０部を２時間かけて滴下した。
この温度で４時間熟成した後、室温まで冷却し、白色の
ブロック共重合体８７．５部を得た。このブロック共重
合体をドラムフレイカー上に吐出させてフレーク化し
た。
【００２１】・実施例２ 実施例１と同様にして、数平均分子量２００００の片末
端メトキシポリエチレングリコール３０部、エチレンカ
ーボネート７０部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム０．１部を用い、白色のブロック共重合体
８２部を得、これをフレーク化した。
端メトキシポリエチレングリコール３０部、エチレンカ
ーボネート７０部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム０．１部を用い、白色のブロック共重合体
８２部を得、これをフレーク化した。
【００２２】・実施例３ 実施例１と同様にして、数平均分子量６０００のポリエ
チレングリコール５０部、エチレンカーボネート５０
部、１，２−プロピレンカーボネート５０部及び触媒と
してナトリウムボロハイドライド０．１部を用い、白色
のブロック共重合体１２６部を得、これをフレーク化し
た。
チレングリコール５０部、エチレンカーボネート５０
部、１，２−プロピレンカーボネート５０部及び触媒と
してナトリウムボロハイドライド０．１部を用い、白色
のブロック共重合体１２６部を得、これをフレーク化し
た。
【００２３】・実施例４ 実施例１と同様にして、数平均分子量２０００のポリエ
トキシル化ジグリセリン１０部、エチレンカーボネート
９０部及び触媒としてナトリウムボロハイドライド０．
１部を用い、白色のブロック共重合体７８部を得、これ
をフレーク化した。
トキシル化ジグリセリン１０部、エチレンカーボネート
９０部及び触媒としてナトリウムボロハイドライド０．
１部を用い、白色のブロック共重合体７８部を得、これ
をフレーク化した。
【００２４】・実施例５ 実施例１と同様にして、数平均分子量５０００のポリエ
トキシル化トリメチロールプロパン８０部、エチレンカ
ーボネート２０部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム０．１部を用い、白色のブロック共重合体
９５部を得、これをフレーク化した。
トキシル化トリメチロールプロパン８０部、エチレンカ
ーボネート２０部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム０．１部を用い、白色のブロック共重合体
９５部を得、これをフレーク化した。
【００２５】・実施例６ 実施例１で合成したブロック共重合体１００部をフラス
コに仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら１２０〜１
３０℃に加熱し、酢酸無水物０．７部を滴下した。滴下
終了後、２時間熟成し、減圧下で副生した酢酸を系外に
除去して、末端変性のブロック共重合体を得た。これを
実施例１と同様にしてフレーク化した。
コに仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら１２０〜１
３０℃に加熱し、酢酸無水物０．７部を滴下した。滴下
終了後、２時間熟成し、減圧下で副生した酢酸を系外に
除去して、末端変性のブロック共重合体を得た。これを
実施例１と同様にしてフレーク化した。
【００２６】・実施例７ 実施例４で合成したブロック共重合体１００部をフラス
コに仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら１２０〜１
３０℃に加熱し、トリメチルメトキシシラン３．５部を
滴下した。滴下終了後、２時間熟成し、減圧下で副生し
たメタノールを系外に除去して、末端変性のブロック共
重合体を得た。これを実施例１と同様にしてフレーク化
した。
コに仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら１２０〜１
３０℃に加熱し、トリメチルメトキシシラン３．５部を
滴下した。滴下終了後、２時間熟成し、減圧下で副生し
たメタノールを系外に除去して、末端変性のブロック共
重合体を得た。これを実施例１と同様にしてフレーク化
した。
【００２７】
【表１】
【００２８】試験区分２（ポリカーボネート樹脂組成物
の調製及びこれを用いて得られる成形物の評価） ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して試験区分１
で合成したブロック共重合体等を表２に示したように配
合した。これをベント付き４０mmφ押し出し機により樹
脂温度２８０℃で溶融混練し、押し出しを行なって、ペ
レット化した。次いで、このペレットを射出成形機によ
りシリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃で成形し
た。そして成形品について、次のように各物性を測定
し、また状態を評価して、結果を表３及び表４にまとめ
て示した。
の調製及びこれを用いて得られる成形物の評価） ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して試験区分１
で合成したブロック共重合体等を表２に示したように配
合した。これをベント付き４０mmφ押し出し機により樹
脂温度２８０℃で溶融混練し、押し出しを行なって、ペ
レット化した。次いで、このペレットを射出成形機によ
りシリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃で成形し
た。そして成形品について、次のように各物性を測定
し、また状態を評価して、結果を表３及び表４にまとめ
て示した。
【００２９】引っ張り強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 曲げ強度，曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ、表
３中ではアイゾットで示した。
３中ではアイゾットで示した。
【００３０】表面固有抵抗：成形物を２mmｔ×８０mmφ
の円盤状に切り出し、測定用の試験片とした。この試験
片を下記の条件１又は条件２で処理した後、２３℃×５
０％ＲＨの雰囲気下で、東亜電波工業社製の超絶縁抵抗
計ＳＭ−８２１０型を用いて表面固有抵抗を測定した。 条件１；試験片を２３℃×５０％ＲＨで２４時間調湿し
た後、測定した。 条件２；試験片を洗剤（ライオン油脂社製の商品名ママ
レモン）の１％水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で洗剤を
充分洗い流してから表面の水分を取り除き、更に２３℃
×５０％ＲＨで２４時間調湿した後、測定した。
の円盤状に切り出し、測定用の試験片とした。この試験
片を下記の条件１又は条件２で処理した後、２３℃×５
０％ＲＨの雰囲気下で、東亜電波工業社製の超絶縁抵抗
計ＳＭ−８２１０型を用いて表面固有抵抗を測定した。 条件１；試験片を２３℃×５０％ＲＨで２４時間調湿し
た後、測定した。 条件２；試験片を洗剤（ライオン油脂社製の商品名ママ
レモン）の１％水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で洗剤を
充分洗い流してから表面の水分を取り除き、更に２３℃
×５０％ＲＨで２４時間調湿した後、測定した。
【００３１】成形品の外観、透明性及び層状剥離：成形
品又はその破断面を肉眼観察し、下記の基準で評価し
た。 外観； ○・・・全体に均質である △・・・不均質のところが認められる ×・・・不均質のところが多い 透明性； ○・・・完全に透明又はほぼ完全に透明である △・・・半透明である ×・・・完全に不透明である 層状剥離； ○・・・層状剥離が認められない △・・・やや層状剥離が認められる ×・・・層状剥離が著しい
品又はその破断面を肉眼観察し、下記の基準で評価し
た。 外観； ○・・・全体に均質である △・・・不均質のところが認められる ×・・・不均質のところが多い 透明性； ○・・・完全に透明又はほぼ完全に透明である △・・・半透明である ×・・・完全に不透明である 層状剥離； ○・・・層状剥離が認められない △・・・やや層状剥離が認められる ×・・・層状剥離が著しい
【００３２】
【表２】
【００３３】表２において、 ＊１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＊２：数平均分子量１５００００のポリエチレングリコ
ール ＊３：スチレン−アクリロニトリル共重合体（新日鉄化
学社製の商品名エスチレンＡＳ−２０） ＊４：ポリスチレン（新日鉄化学社製の商品名エスチレ
ンＧＰ−２０）
ール ＊３：スチレン−アクリロニトリル共重合体（新日鉄化
学社製の商品名エスチレンＡＳ−２０） ＊４：ポリスチレン（新日鉄化学社製の商品名エスチレ
ンＧＰ−２０）
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、ポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性
を損なうことなく優れた帯電防止性を付与できるという
効果がある。
明には、ポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性
を損なうことなく優れた帯電防止性を付与できるという
効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 64/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 分子中に１〜６個の水酸基と炭素数２〜
４のオキシアルキレン単位で構成されたポリオキシアル
キレンブロックとを有するポリエーテル（ポリ）オール
に１，２−アルキレンカーボネートを開環重合させたブ
ロック共重合体であって、ポリオキシアルキレンブロッ
ク／下記Ａのポリオキシ１，２−アルキレンエーテル−
１，２−アルキレンカーボネートブロック＝１０／９０
〜９０／１０（重量比）の割合で有する数平均分子量５
０００〜１０００００のブロック共重合体から成ること
を特徴とするポリカーボネート樹脂用帯電防止剤。Ａ：
下記の式１で示される単位の１種又は２種以上で構成さ
れたポリオキシ１，２−アルキレンエーテル−１，２−
アルキレンカーボネートブロック 【式１】 ［式１において、 Ｘ1，Ｘ2：エチレン基又は同時に同一若しくは異なる炭
素数１〜６の炭化水素基で置換されたエチレン基］ - 【請求項２】 更にＡのポリオキシ１，２−アルキレン
エーテル−１，２−アルキレンカーボネートブロックの
末端がアシル基、アルキル基又はシリル基で変性された
請求項１記載のポリカーボネート樹脂用帯電防止剤。 - 【請求項３】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し請求項１又は２記載のポリカーボネート樹脂用帯電防
止剤を１〜３０重量部の割合で含有して成ることを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04108863A JP3107451B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04108863A JP3107451B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279468A JPH05279468A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3107451B2 true JP3107451B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=14495502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04108863A Expired - Fee Related JP3107451B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3107451B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS617188A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-13 | フアナツク株式会社 | 産業用ロボツトの下腕重力バランサ機構 |
| ES2292827T3 (es) | 2001-10-18 | 2008-03-16 | Samyang Corporation | Composicion micelar polimerica con estabilidad mejorada. |
| JP4560374B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2010-10-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水酸基末端を有するポリカーボネート／ポリエーテルブロック共重合体 |
| JP4560373B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2010-10-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 末端に水酸基を有するポリカーボネート／ポリエーテルブロック共重合体 |
| TW200720321A (en) * | 2005-09-16 | 2007-06-01 | Seimi Chem Kk | Fluorine-containing compound, method for producing thereof, its use, and method for reducing surface tension and method for modifying resin surface using thereof |
| JP4642882B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2011-03-02 | 花王株式会社 | ポリエーテルポリカーボネート |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP04108863A patent/JP3107451B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279468A (ja) | 1993-10-26 |
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