JP3106476B2 - Method for producing phenolic compounds - Google Patents
Method for producing phenolic compoundsInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は工業上有用なフェノール化合物の製造法に関
する。より詳細には、実質的に無水の2,4−ジアルキル
フェノールアルカリ金属塩、およびそれを用いた3,5−
ジアルキルサリチル酸の製造法に関し、3,5−ジアルキ
ルサリチル酸は感圧記録紙用顕色剤、農薬、酸化防止剤
等の化学品の合成原料として有用である。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an industrially useful phenol compound. More specifically, a substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt, and 3,5-
Regarding the method for producing dialkylsalicylic acid, 3,5-dialkylsalicylic acid is useful as a raw material for synthesizing chemicals such as a color developer for pressure-sensitive recording paper, agricultural chemicals, and antioxidants.
感圧記録紙用顕色剤、農薬、酸化防止剤等の化学品の
合成原料として有用な3,5−ジアルキルサリチル酸を製
造する方法として古くから2,4−ジアルキルフェノール
アルカリ金属塩と二酸化炭素を反応させるコルベシュミ
ット反応が知られている。As a method for producing 3,5-dialkylsalicylic acid, which is useful as a raw material for the synthesis of chemicals such as developers for pressure-sensitive recording paper, agricultural chemicals, and antioxidants, an alkali metal salt of 2,4-dialkylphenol and carbon dioxide have been used since ancient times. The Kolbe-Schmidt reaction to be reacted is known.
たとえば、J.Chem.Eng.Data,第14巻、388〜391頁（19
69年）にはアルカリ金属アルコラートと2,4−ジアルキ
ルフェノールから2,4−ジアルキルフェノールアルカリ
金属塩（以下、アルカリ金属塩と称する。）を調製した
のち、二酸化炭素と反応させ、3,5−ジアルキルサリチ
ル酸を得る方法が記載されている。この方法によれば、
本質的に脱水が不要となるが、アルカリ金属アルコラー
トをつくる際に危険、かつ高価な金属ナトリウムや金属
カリウムを使用するため、工業的な製造方法とは言い難
い。For example, J. Chem. Eng. Data, Vol. 14, pp. 388-391 (19
In 1969), a 2,4-dialkylphenol alkali metal salt (hereinafter, referred to as an alkali metal salt) was prepared from an alkali metal alcoholate and a 2,4-dialkylphenol, and then reacted with carbon dioxide to produce 3,5-dialkylphenol. Methods for obtaining dialkylsalicylic acids have been described. According to this method,
Although dehydration is essentially unnecessary, it is difficult to say that it is an industrial production method because dangerous and expensive metallic sodium and metallic potassium are used when producing an alkali metal alcoholate.
特開昭62−61949号公報には2,4−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノールとアルカリ金属水酸化物水溶液を混合し、加熱、
減圧下に水分を除去した後、粉砕し、得られたアルカリ
金属塩を無溶媒下で二酸化炭素と反応させることにより
3,5−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸を製造する方法が開示
されている。しかし、この方法における2,4−ジ−ｔ−
ブチルフェノールとアルカリ金属水酸化物の混合物は均
一な溶液にならないため、アルカリ金属塩の形成が円滑
に進まず、また得られたアルカリ金属塩を完全に脱水す
ることも困難である。したがって、次工程のカルボキシ
ル化反応において、この水分の残存したアルカリ金属塩
は目的物への転化率を低減させる原因となる。JP-A-62-61949 discloses that 2,4-di-t-butylphenol and an aqueous solution of an alkali metal hydroxide are mixed and heated.
After removing water under reduced pressure, pulverize, and reacting the obtained alkali metal salt with carbon dioxide without solvent
A method for producing 3,5-di-t-butylsalicylic acid is disclosed. However, the 2,4-di-t-
Since a mixture of butylphenol and an alkali metal hydroxide does not form a homogeneous solution, formation of the alkali metal salt does not proceed smoothly, and it is also difficult to completely dehydrate the obtained alkali metal salt. Therefore, in the carboxylation reaction in the next step, the alkali metal salt with the remaining water causes a reduction in the conversion to the target product.
このため、無水のアルカリ金属塩を得る方法として2,
4−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化物水溶
液の混合物に、水と混和しない有機溶剤を添加し、共沸
脱水により水分を除去する方法が考えられる。しかし、
たとえば、水と混和しない有機溶剤としての炭化水素系
溶剤とジアルキルフェノールを含む溶液にアルカリ金属
水酸化物水溶液を添加しながら共沸脱水により水分を除
去する方法においては、糊状に膨潤した不溶物が生成
し、撹拌不能となりアルカリ金属塩の形成も円滑に進ま
ず、また得られたアルカリ金属塩を完全に脱水すること
も明らかに困難である。したがって、この方法において
も次工程のカルボキシル化反応において目的のサリチル
酸化合物への転化率の高い無水のアルカリ金属塩を得る
ことは不可能である。Therefore, as a method of obtaining an anhydrous alkali metal salt,
A method of adding an organic solvent immiscible with water to a mixture of a 4-dialkylphenol and an aqueous solution of an alkali metal hydroxide and removing water by azeotropic dehydration is considered. But,
For example, in a method of removing water by azeotropic dehydration while adding an aqueous solution of an alkali metal hydroxide to a solution containing a hydrocarbon solvent as a water-immiscible organic solvent and a dialkylphenol, an insoluble material swollen into a paste is used. Are generated, stirring becomes impossible, the formation of the alkali metal salt does not proceed smoothly, and it is obviously difficult to completely dehydrate the obtained alkali metal salt. Therefore, even in this method, it is impossible to obtain an anhydrous alkali metal salt having a high conversion rate to a target salicylic acid compound in the carboxylation reaction in the next step.
さらに、特開昭63−165341号公報には炭化水素系溶剤
にアルカリ金属水酸化物に対する2,4−ジアルキルフェ
ノールをモル比1.25以上に保持される量で添加し、共沸
脱水により水分を除去し、無水の2,4−ジアルキルフェ
ノールアルカリ金属塩液を調製し、ついで二酸化炭素と
反応させることにより3,5−ジアルキルサリチル酸を製
造する方法が提案されている。しかし、2,4−ジアルキ
ルフェノールを過剰量使用することが必須であるこの方
法では、結局2,4−ジアルキルフェノールを回収しなけ
ればならず、操作が煩雑である。Further, JP-A-63-165341 discloses that a 2,4-dialkylphenol to an alkali metal hydroxide is added to a hydrocarbon-based solvent in an amount maintained at a molar ratio of 1.25 or more, and water is removed by azeotropic dehydration. Then, a method has been proposed in which an anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt solution is prepared and then reacted with carbon dioxide to produce 3,5-dialkylsalicylic acid. However, in this method in which it is essential to use an excess amount of the 2,4-dialkylphenol, the 2,4-dialkylphenol must be recovered after all, and the operation is complicated.
特開昭64−34944号公報には、2,4−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールとアルカリ金属水酸化物から脱水反応により2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェノールアルカリ金属塩を形成さ
せ、さらに二酸化炭素によってカルボキシル化する反応
を通してスルホランの存在下に均一液状で実施する方法
が開示されている。しかし、この反応においても溶媒と
してスルホランが必須であり、溶媒の回収等の操作が必
要となる。JP-A-64-34944 discloses that 2,4-di-t-butylphenol and 2,4-di-t-butylphenol are dehydrated from an alkali metal hydroxide by a dehydration reaction.
Disclosed is a method for forming an alkali metal salt of 4-di-t-butylphenol and carrying out the reaction in a homogeneous liquid in the presence of sulfolane through a reaction of carboxylation with carbon dioxide. However, also in this reaction, sulfolane is essential as a solvent, and operations such as recovery of the solvent are required.
また、コルベシュミット反応により工業的な生産を行
なう場合には、溶媒が共存するよりもむしろ実質的に無
水の固体化合物を用いる方が有利である。When industrial production is carried out by the Kolbe-Schmidt reaction, it is more advantageous to use a substantially anhydrous solid compound rather than the coexistence of a solvent.
さらに、従来よりコルベシュミット反応は、二酸化炭
素圧力５〜10kg/cm2Gと高圧下で反応させている。Further, conventionally, the Kolbe-Schmidt reaction is performed under a high pressure of 5 to 10 kg / cm 2 G of carbon dioxide.
J.Chem.Eng.Data.第14巻には常圧下での反応例が見ら
れるが、これは金属ナトリウムを使用し、特殊な溶剤で
あるジメチルアミド類を使用する必要がある。J. Chem. Eng. Data. Vol. 14 shows an example of reaction under normal pressure, which requires the use of sodium metal and the use of dimethylamides, a special solvent.
本発明者らは3,5−ジアルキルサリチル酸への転化率
が十分に高い無水の2,4−ジアルキルフェノールアルカ
リ金属塩を得ることを目的として2,4−ジアルキルフェ
ノールとアルカリ金属水酸化物の製造工程について鋭意
検討を行なって本発明を達成した。The present inventors produced 2,4-dialkylphenol and alkali metal hydroxide for the purpose of obtaining an anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt having a sufficiently high conversion rate to 3,5-dialkylsalicylic acid. The present invention has been achieved by intensive studies on the steps.
すなわち、本発明は2,4−ジアルキルフェノールとア
ルカリ金属水酸化物とを反応させて実質的に無水の2,4
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を製造するに当
たり2,4−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化
物を低級アルコールに溶解して反応させた後、低級アル
コールと生成水を留去することを特徴とする実質的に無
水の2,4−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩の製造
法に関し、さらに得られた実質的に無水の2,4−ジアル
キルフェノールアルカリ金属塩と二酸化炭素を反応させ
て3,5−ジアルキルサリチル酸を製造する方法に関す
る。That is, the present invention reacts a 2,4-dialkylphenol with an alkali metal hydroxide to form a substantially anhydrous 2,4
A method for producing a dialkylphenol alkali metal salt, comprising the steps of dissolving a 2,4-dialkylphenol and an alkali metal hydroxide in a lower alcohol and reacting the same, and then distilling off the lower alcohol and produced water. A method for producing an anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt, and further reacting the obtained substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt with carbon dioxide to produce a 3,5-dialkylsalicylic acid. On how to do it.
本発明において用いられる2,4−ジアルキルフェノー
ルのアルキル基は炭素数１〜８個の直鎖ないし分枝鎖状
のアルキル基であって、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、オクチル基などである。二つのアル
キル基は同一または異なっていてもよい。The alkyl group of the 2,4-dialkylphenol used in the present invention is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. , Isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, 2-
Examples include an ethylhexyl group and an octyl group. The two alkyl groups can be the same or different.
また、本発明に用いられる低級アルコールとしてはメ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノールなどが挙げられる。The lower alcohol used in the present invention includes methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol and the like.
アルカリ金属水酸化物とは水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどであり、これらは固形ないし水溶液の形で
使用される。The alkali metal hydroxide includes sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like, and these are used in the form of a solid or an aqueous solution.
本発明の製造法をさらに詳細に説明すると、2,4−ジ
アルキルフェノールに対し0.8〜1.2モル、好ましくは1.
0モルの液状ないし固形のアルカリ金属水酸化物を2,4−
ジアルキルフェノールに対し0.2〜３重量倍の低級アル
コールに溶解して反応させた後、加熱し、留出してくる
低級アルコールと水の混合物を除去することにより実質
的に無水の2,4−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩
が得られる。To explain the production method of the present invention in more detail, 0.8 to 1.2 mol, preferably 1.
0 mol of liquid or solid alkali metal hydroxide is 2,4-
After reacting by dissolving in a lower alcohol of 0.2 to 3 times the weight of the dialkylphenol, the mixture is heated and a mixture of the lower alcohol and water distilled off is removed to thereby obtain a substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol. An alkali metal salt is obtained.
特に、この低級アルコールと水の混合物を留去する際
には、反応容器中50〜60℃で均一に溶解し、塩形成反応
した後、常圧で２〜５時間かけ徐々に低級アルコールと
水の混合物を留去する。さらに、内温100〜130℃で減圧
下、混合物を留去することにより、実質的に無水の2,4
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩とすることがで
きる。In particular, when distilling the mixture of lower alcohol and water, the lower alcohol and water are gradually dissolved at normal pressure for 2 to 5 hours after uniform dissolution in a reaction vessel at 50 to 60 ° C. and salt formation reaction. The mixture of is distilled off. Further, by distilling the mixture under reduced pressure at an internal temperature of 100 to 130 ° C., substantially anhydrous 2,4
A dialkylphenol alkali metal salt.
このようにして得られた実質的に無水の2,4−ジアル
キルフェノールアルカリ金属塩に反応温度を130〜150℃
に保ちながら、減圧下から徐々に二酸化炭素を吹き込
む。このカルボキシル化反応は減圧下から大気圧に近い
ところで（圧力−1kg/cm2Gから50mmHg/cm2Gの範囲が好
ましい）で進行する。2,4−ジアルキルフェノールから
3,5−ジアルキルサリチル酸への転化率は90〜95％に達
する。The reaction temperature of the thus obtained substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt is increased to 130 to 150 ° C.
While maintaining the pressure, gradually blow carbon dioxide from under reduced pressure. The carboxylation reaction proceeds at a pressure close to atmospheric pressure under reduced pressure (preferably in the range of −1 kg / cm 2 G to 50 mmHg / cm 2 G). From 2,4-dialkylphenol
The conversion to 3,5-dialkylsalicylic acid reaches 90-95%.
反応終了後、反応物を水で溶解し容器から取り出し、
炭化水素系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、リグ
ロイン、灯油などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素な
ど）を加え、未反応の2,4−ジアルキルフェノールを有
機層に抽出することにより水層から除去する。以下常法
に従い、水層に酸（塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸）を加
え析出した結晶を濾取し、水洗後、乾燥すると3,5−ジ
アルキルサリチル酸が得られる。After the reaction, dissolve the reactants in water and remove from the container,
Add hydrocarbon solvents (such as aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, ligroin, and kerosene; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene) to remove unreacted 2,4-dialkylphenol. Remove from aqueous layer by extracting into layers. An acid (mineral acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid) is added to the aqueous layer according to a conventional method, and the precipitated crystals are collected by filtration, washed with water and dried to obtain 3,5-dialkylsalicylic acid.
本発明において、低級アルコールを添加することによ
って2,4−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化
物の混合物は均一な溶液となり、アルカリ金属塩の形成
が円滑に進行する。また、常圧下、ついで減圧下に、低
級アルコールと生成水の混合物を徐々に留去することに
よって、アルカリ金属塩の脱水が完全かつ容易に行なわ
れ、しかも目的物の容器内壁への固着が抑制され、操作
上も有利である。In the present invention, by adding a lower alcohol, the mixture of the 2,4-dialkylphenol and the alkali metal hydroxide becomes a homogeneous solution, and the formation of the alkali metal salt proceeds smoothly. Also, by gradually distilling the mixture of the lower alcohol and the produced water under normal pressure and then under reduced pressure, the dehydration of the alkali metal salt is completely and easily performed, and the adhesion of the target substance to the inner wall of the container is suppressed. This is operationally advantageous.
このようにして得られたアルカリ金属塩は、粉末状
で、実質的に無水であるため、3,5−ジアルキルサリチ
ル酸への転化率も高く、工業的な生産を行なう上で非常
に有利である。Since the alkali metal salt thus obtained is in a powder form and substantially anhydrous, the conversion rate to 3,5-dialkylsalicylic acid is high, which is very advantageous for industrial production. .
本発明は、反応性のよいフェノラートを製造すること
により圧力−1kg/cm2G〜50mmHg/cm2Gと減圧下から大気
圧下に近いところで反応が可能であることから、工業的
に製造する場合、特殊な高圧用のオートクレーブを必要
としない利点を有する。The present invention, since by producing reactive good phenolate are possible reactions at close to atmospheric pressure from the reduced pressure to the pressure -1kg / cm 2 G~50mmHg / cm 2 G, industrially produced In this case, there is an advantage that a special high-pressure autoclave is not required.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はそれらによって何ら限定されるものではない。な
お、得られた化合物はIRスペクトル、NMRスペクトル、H
PLC、元素分析などの手段により目的化合物であること
を確認した。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Incidentally, the obtained compound was IR spectrum, NMR spectrum, H
It was confirmed that it was the target compound by means such as PLC and elemental analysis.
実施例１ （１） 電磁撹拌機、温度計のついた200mlオートクレ
ーブに2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール51.6g、フレーク
状水酸化ナトリウム10g、メタノール36.1gを仕込み50〜
60℃まで加熱し、内容物を溶解し均一な溶液とした。つ
いで、オートクレーブ内の空気を窒素ガスで置換した
後、常圧下、２時間で徐々にメタノールと水を留去す
る。その間に留出してくるメタノールと水の混合物はコ
ンデンサーに導き液化した。ついで、内温110〜160℃、
絶対圧５〜50mmHgの減圧下で、さらに２時間脱水操作を
続けた。得られた2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノールナト
リウム塩は粉末状であり、分析値により目的化合物であ
ることを確認した。容器内壁への固着状態は器壁面積の
10％以下であった。Example 1 (1) A 200-ml autoclave equipped with a magnetic stirrer and a thermometer was charged with 51.6 g of 2,4-di-t-butylphenol, 10 g of flaky sodium hydroxide, and 36.1 g of methanol.
The contents were dissolved by heating to 60 ° C. to form a uniform solution. Then, after the air in the autoclave is replaced with nitrogen gas, methanol and water are gradually distilled off under normal pressure for 2 hours. The mixture of methanol and water distilled out during that time was led to a condenser and liquefied. Then, internal temperature 110-160 ℃,
The dehydration operation was continued for a further 2 hours under a reduced pressure of an absolute pressure of 5 to 50 mmHg. The obtained 2,4-di-t-butylphenol sodium salt was in the form of powder, and it was confirmed by analysis that it was the target compound. The state of adhesion to the inner wall of the container is
It was less than 10%.
（２） 再び絶対圧5mmHgにし、真空を止める。反応温
度130〜150℃に保ちながら二酸化炭素を5mmHgの減圧下
から徐々に吹き込み２時間で大気圧になった。この時ガ
ス吸収は理論の85％であった。引き続きゲージ圧50mmHg
以下で３時間反応を続けた。反応物を冷却した後、水10
0gを加え、スラリーとしてオートクレーブから取り出
し、さらに水200gを加え、均一な水溶液とした。水溶液
にヘキサン100gを加え、未反応の2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェノールをヘキサン層に移行させた後、分液し、得ら
れた水層に50％硫酸24.5gを滴下した。析出した結晶を
濾取し、水洗後、乾燥すると、白色の3,5−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸54.6gが得られた。収率87.3％、融点16
1.5〜163.5℃。HPLC純度98.5面積％。(2) Make the absolute pressure 5mmHg again and stop the vacuum. While maintaining the reaction temperature at 130 to 150 ° C., carbon dioxide was gradually blown from the reduced pressure of 5 mmHg, and the pressure became atmospheric in 2 hours. At this time, the gas absorption was 85% of theory. Continue gauge pressure 50mmHg
The reaction was continued for 3 hours below. After cooling the reaction, water 10
After adding 0 g, the slurry was taken out of the autoclave, and 200 g of water was further added to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of hexane was added to the aqueous solution, and unreacted 2,4-di-t-butylphenol was transferred to the hexane layer, followed by liquid separation, and 24.5 g of 50% sulfuric acid was added dropwise to the obtained aqueous layer. The precipitated crystals were collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 54.6 g of white 3,5-di-t-butylsalicylic acid. 87.3% yield, melting point 16
1.5-163.5 ° C. HPLC purity 98.5 area%.
実施例２ （１） 加熱用ジャケット付ニーダーに2,4−ジ−ｔ−
ブチルフェノール103.2g、フレーク状水酸化ナトリウム
20g、メタノール70gを仕込み、容器内の空気を窒素ガス
で置換した後、ジャケットを加熱し均一に溶解する。常
圧下３時間でメタノールと水を留去する。留出物はコン
デンサーに導き液化した。引き続き内温110〜130℃、絶
対圧５〜50mmHgの減圧下で３時間脱水操作を続けた。得
られた2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノールナトリウム塩
は、粉末状であり、分析値により目的化合物であること
を確認した。容器内壁への固着状態は器壁面積の10％以
下であった。Example 2 (1) 2,4-di-t- was added to a kneader with a heating jacket.
Butylphenol 103.2g, Flaky sodium hydroxide
After charging 20 g of methanol and 70 g of methanol and replacing the air in the container with nitrogen gas, the jacket is heated and uniformly dissolved. The methanol and water are distilled off under normal pressure for 3 hours. The distillate was led to a condenser and liquefied. Subsequently, the dehydration operation was continued for 3 hours at an internal temperature of 110 to 130 ° C. and a reduced pressure of 5 to 50 mmHg in absolute pressure. The obtained 2,4-di-t-butylphenol sodium salt was in the form of a powder, and it was confirmed by analysis that it was the target compound. The state of adhesion to the inner wall of the container was 10% or less of the vessel wall area.
（２） 脱水が終了した後、実施例１の（２）と同様の
操作をする。二酸化炭素を5mmHgの減圧下から徐々に吹
き込み30分で大気圧となった。この時ガス吸収は理論の
93％であった。引き続きゲージ圧50mmHg以下で３時間反
応を続けた。2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノールから3,5−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸への転化率は94％であった。
以下、実施例１とほぼ同様に処理することによって3,5
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸111gが得られた。(2) After the dehydration is completed, the same operation as in (2) of Example 1 is performed. Carbon dioxide was gradually blown in from a reduced pressure of 5 mmHg to reach atmospheric pressure in 30 minutes. At this time, gas absorption is
93%. Subsequently, the reaction was continued at a gauge pressure of 50 mmHg or less for 3 hours. From 3,4-di-t-butylphenol to 3,5-
The conversion to di-t-butylsalicylic acid was 94%.
Hereinafter, processing is performed in substantially the same manner as in Example 1 to obtain 3,5
111 g of di-t-butylsalicylic acid were obtained.
比較例 200mlオートクレーブに2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル51.6g、フレーク状水酸化ナトリウム10gおよび水30g
を仕込み、80℃で１時間撹拌した後、徐々に減圧度と温
度を上げながら水を留去した。水の留出がほとんど止ま
ってから、さらに150℃、絶対圧3mmHgで５時間脱水を続
けた。ついで実施例と同様の操作をする。二酸化炭素を
3mmHgの減圧下から徐々に吹き込み３時間で大気圧にな
った。この時ガス吸収は理論の35％であった。引き続き
ゲージ圧50mmHg以下で10時間反応を続けた。2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェノールから3,5−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸への転化率は39.1％であった。Comparative Example 2,4-di-t-butylphenol 51.6 g, flaky sodium hydroxide 10 g and water 30 g in a 200 ml autoclave
After stirring at 80 ° C. for 1 hour, water was distilled off while gradually increasing the degree of vacuum and the temperature. After the distillation of water almost stopped, dehydration was further continued at 150 ° C. and an absolute pressure of 3 mmHg for 5 hours. Then, the same operation as in the embodiment is performed. Carbon dioxide
The pressure was reduced to 3 mmHg, and the pressure was gradually increased to atmospheric pressure in 3 hours. At this time, the gas absorption was 35% of theory. Subsequently, the reaction was continued at a gauge pressure of 50 mmHg or less for 10 hours. 2,4-di-
The conversion of t-butylphenol to 3,5-di-t-butylsalicylic acid was 39.1%.
上述の実施例より明らかなように、本発明の方法は、
2,4−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を粉末状
で、実質的に無水として得ることができるので、3,5−
ジアルキルサリチル酸への転化率も高く、また圧力も減
圧下からほぼ大気圧下で反応し、工業的に有利である。As is clear from the above examples, the method of the present invention
Since the 2,4-dialkylphenol alkali metal salt can be obtained in powder form and substantially anhydrous,
The conversion to dialkylsalicylic acid is high, and the reaction is carried out under reduced pressure to almost atmospheric pressure, which is industrially advantageous.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−61949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−34944（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−155334（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−282336（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 37/66 C07C 39/235 C07C 51/15 C07C 65/05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-61949 (JP, A) JP-A-64-34944 (JP, A) JP-A-59-155334 (JP, A) JP-A 61-61334 282336 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 37/66 C07C 39/235 C07C 51/15 C07C 65/05
Claims (3)
属水酸化物とを反応させて実質的に無水の2,4−ジアル
キルフェノールアルカリ金属塩を製造するに当たり、2,
4−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化物を低
級アルコールに溶解して反応させた後、低級アルコール
と生成水を留去することを特徴とする実質的に無水の2,
4−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩の製造法。1. A method for producing a substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt by reacting a 2,4-dialkylphenol with an alkali metal hydroxide.
After dissolving the 4-dialkylphenol and the alkali metal hydroxide in a lower alcohol and reacting, a substantially anhydrous 2,2 is characterized by distilling off the lower alcohol and produced water.
A method for producing an alkali metal salt of a 4-dialkylphenol.
塩と二酸化炭素を反応させて3,5−ジアルキルサリチル
酸を製造するに当たり、2,4−ジアルキルフェノールと
アルカリ金属水酸化物を低級アルコールに溶解して反応
させた後、低級アルコールと生成水を留去し、得られた
実質的に無水の2,4−ジアルキルフェノールアルカリ金
属塩と二酸化炭素を反応させることを特徴とする3,5−
ジアルキルサリチル酸の製造法。2. Production of a 3,5-dialkylsalicylic acid by reacting an alkali metal salt of a 2,4-dialkylphenol with carbon dioxide, dissolving a 2,4-dialkylphenol and an alkali metal hydroxide in a lower alcohol. After the reaction, the lower alcohol and the produced water are distilled off, and the obtained substantially anhydrous 2,4-dialkylphenol alkali metal salt is reacted with carbon dioxide.
Method for producing dialkylsalicylic acid.
塩と二酸化炭素との反応を130〜150℃の温度および減圧
下から大気圧下に近い圧力下で反応させることを特徴と
する請求項（２）記載の方法。3. The method according to claim 2, wherein the reaction between the alkali metal salt of 2,4-dialkylphenol and carbon dioxide is carried out at a temperature of 130 to 150 ° C. and a pressure from reduced pressure to near atmospheric pressure. ) Described method.
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| JP24590489 | 1989-09-20 | ||
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1990
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