JP3104888B2 - Composite fiber with vibration damping function - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、制振性能及び伸縮性能
に優れた繊維に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber having excellent vibration damping performance and stretchability.

【０００２】[0002]

【従来技術】近年生活様式の変化に伴い、静かさに対す
る要求が注目されるようになり、より優れた制振材が必
要になってきた。繊維材料としても壁、床材、カーペッ
ト用下材など色々な利用法が期待されている。しかし、
従来の繊維材料は特公昭５５−４２１７５号公報に記載
されているように、合成繊維を長さ、幅方向に配列、重
畳積層しその配列比率を規定するものや、特開昭６０−
１９９９５８号公報のように、ポリエチレンテレフタレ
ート繊維を未延伸のまま不織布とし、その後熱収縮させ
緻密な構造とするものなど、制振材料として期待できる
ものはあるが、構成繊維自体が制振性能を有するもので
ないためその効果は十分でなかった。素材自体が制振性
能を有するものとしてはゴムのような物質が考えられる
が、これを従来の合成繊維と同様に紡糸しても繊維同志
の膠着が激しく単独での紡糸は実質的に不可能であっ
た。一方、合成繊維にカサ高さや伸縮性を付与するため
に収縮特性のことなる異種のポリマーを貼合わせ構造と
した潜在捲縮性の繊維が知られており、例えば、金属塩
スルフォネート基を有する構成単位を数モル％共重合し
たエチレンテレフタレート主体の共重合ポリエステルと
ポリエチレンテレフタレートとが偏心的に接合され、熱
処理によって５０個／２５mm以上の三次元捲縮を発現す
る伸縮性に優れたポリエステル系の複合繊維が特開昭６
２−７８２１４号公報、特開平１−６１５１１号公報等
に提案されている。しかしながら、繊維化における膠着
がなく制振性能と伸縮性能とを兼ね備えた実用性の高い
合成繊維は未だ開発されていないのが現状である。2. Description of the Related Art In recent years, with a change in lifestyle, attention has been paid to quietness, and more excellent vibration damping materials have been required. Various uses are expected for fiber materials, such as walls, flooring materials, and carpet base materials. But,
As described in Japanese Patent Publication No. 55-42175, a conventional fiber material is one in which synthetic fibers are arranged and laminated in the length and width directions and laminated to define the arrangement ratio.
As described in Japanese Patent Application Publication No. 1999958, there is a material that can be expected as a vibration damping material such as a polyethylene terephthalate fiber that is undrawn and made into a nonwoven fabric and then heat-shrinked to form a dense structure, but the constituent fibers themselves have vibration damping performance. The effect was not enough because it was not something. A material such as rubber can be considered as a material that itself has vibration damping performance, but even if this is spun in the same way as conventional synthetic fiber, the fibers are strongly adhered to each other and spinning alone is practically impossible. Met. On the other hand, latently crimpable fibers having a structure in which different types of polymers having different shrinkage properties are attached to each other to impart bulkiness and elasticity to synthetic fibers are known, for example, a structure having a metal salt sulfonate group. Ethylene terephthalate-based copolymerized polyester whose units are copolymerized by several mol% and polyethylene terephthalate are eccentrically joined, and a polyester-based composite with excellent elasticity that exhibits a three-dimensional crimp of 50 pieces / 25 mm or more by heat treatment. Fiber is JP 6
It has been proposed in JP-A-2-78214, JP-A-1-61511 and the like. However, at present, a highly practical synthetic fiber that has both vibration damping performance and elasticity without fibrillation in fiberization has not yet been developed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、繊維素材自体が優れた制振性能を有しながら繊維と
して良好な潜在捲縮能をも備えたものについて鋭意検討
した結果、特定のスチレン−イソプレン系ブロック共重
合体を一成分とし、ポリオレフィン系重合体を他成分と
し、両者の溶融粘度の関係を特定化し、さらに繊維の周
長におけるポリオレフィン系重合体の占有率を特定化し
た複合繊維が、常温付近における優れた制振性能と潜在
捲縮性能を示すことを見出だして本発明に到達した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a fiber material having excellent damping performance while also having good latent crimpability as a fiber. The styrene-isoprene-based block copolymer was used as one component, the polyolefin-based polymer was used as the other component, the relationship between the melt viscosities of the two was specified, and the occupancy of the polyolefin-based polymer in the fiber circumference was specified. The present inventors have found that the conjugate fiber exhibits excellent vibration damping performance and latent crimping performance at around normal temperature, and reached the present invention.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、２
種の熱可塑性ポリマーが繊維軸方向に並列的あるいは偏
心的に密着している複合繊維であって、一方の熱可塑性
ポリマーはビニル芳香族モノマーからなる数平均分子量
２５００〜４００００のブロック（Ａ）とイソプレンも
しくはイソプレン−ブタジエン混合物からなり、数平均
分子量が１００００〜２０００００で３，４結合および
１，２結合含有量が４０％以上で、０℃以上にｔａｎδ
の主分散のピークを有するブロック（Ｂ）より構成され
る数平均分子量が３００００〜３０００００のブロック
共重合体からなり、他方はポリオレフィン系重合体であ
り、２８０℃におけるブロック共重合体の溶融粘度がポ
リオレフィン系重合体の溶融粘度より２８０ポイズ以上
高く、且つ、繊維断面の周長の５０％以上がポリオレフ
ィン系重合体で占められていることを特徴とする複合繊
維である。That is, the present invention provides a method of
A thermoplastic fiber is a composite fiber in which a kind of thermoplastic polymer is closely or eccentrically adhered in the fiber axis direction, and one thermoplastic polymer is composed of a block (A) having a number average molecular weight of 2500 to 40,000 made of a vinyl aromatic monomer. It is composed of isoprene or an isoprene-butadiene mixture, has a number average molecular weight of 10,000 to 200,000, a 3,4 bond and 1,2 bond content of 40% or more, and tan δ at 0 ° C. or more.
A block copolymer having a number average molecular weight of 30,000 to 300,000, composed of a block (B) having a peak of the main dispersion, and the other is a polyolefin-based polymer, and the melt viscosity of the block copolymer at 280 ° C. The composite fiber is characterized by being higher than the melt viscosity of the polyolefin polymer by 280 poise or more, and wherein the polyolefin polymer occupies 50% or more of the circumference of the fiber cross section.

【０００５】本発明の複合繊維の一成分に用いられるブ
ロック共重合体のブロック（Ａ）は、芳香族ビニルモノ
マー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビ
ニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルス
チレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルス
チレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４ベンジ
ルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等のモノ
マーの重合反応により形成されるブロックであり、最も
好ましいのはスチレンである。ビニル芳香族ブロック
（Ａ）の数平均分子量は２５００〜４００００の範囲で
あるが、分子量が２５００未満では、ブロック共重合体
の制振性能が低下し、分子量が４００００を越えるとブ
ロック共重合体の溶融粘度が高くなり過ぎ、紡糸調子が
悪くなる。また、ビニル芳香族ブロック（Ａ）のブロッ
ク共重合体中での割合は、５重量％〜５０重量％の範囲
のものが好ましく用いられる。この割合が５重量％未満
の場合、ブロック共重合体の機械的性質が不充分とな
り、逆に５０重量％を越えると粘度が著しく高くなるた
め紡糸調子が悪くなり、巻取が不能となるか、仮に、巻
き取れたとしても制振性能が低下するので好ましくな
い。The block (A) of the block copolymer used as one component of the conjugate fiber of the present invention is an aromatic vinyl monomer such as styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, A block formed by a polymerization reaction of monomers such as -methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4benzylstyrene, and 4- (phenylbutyl) styrene, and is most preferable. Is styrene. The number average molecular weight of the vinyl aromatic block (A) is in the range of 2,500 to 40,000. If the molecular weight is less than 2500, the vibration-damping performance of the block copolymer decreases. The melt viscosity becomes too high, and the spinning condition deteriorates. The proportion of the vinyl aromatic block (A) in the block copolymer is preferably in the range of 5% by weight to 50% by weight. If the proportion is less than 5% by weight, the mechanical properties of the block copolymer become insufficient, while if it exceeds 50% by weight, the viscosity becomes extremely high, so that the spinning condition deteriorates and winding becomes impossible. However, even if it is unwound, the vibration damping performance deteriorates, which is not preferable.

【０００６】また、ブロック共重合体のブロック（Ｂ）
はイソプレン、またはイソプレン−ブタジエンを併用し
たモノマーから構成されているのが好ましい。これ以外
のモノマーを使用した場合、例えば、ブタジエン単独の
場合、１，２結合含有量を増やしても制振性能を発現す
る温度は０℃未満であり、実際に使用される温度での機
能は得られず、実用上の意義は少ない。これに対し、イ
ソプレンの場合、本発明の３，４結合および１，２結合
含有量（以下これらを総称してビニル結合含有量という
ことがある。）を特定量とすることによって、概ね０℃
から５０℃前後までの実用的な温度範囲で制振性能を発
揮することが可能であり、実用上極めて有意義である。
イソプレン−ブタジエンを併用する場合、イソプレンの
割合が４０％以上であれば０℃以上で制振性能を発揮す
る。併用する場合のブロック（Ｂ）の形態としてはラン
ダム、ブロックまたはテーパードのいずれでも良い。ブ
ロック共重合のブロック（Ｂ）は３，４結合および１，
２結合含有量が４０％以上のもの（１００％でも良い）
が用いられる。ビニル結合含有量が４０％より少ない場
合は、通常の使用温度領域で十分な制振性能が得られな
いので好ましくない。また、ブロック共重合体の粘弾性
測定により得られるｔａｎδ（損失正接）の主分散のピ
ークの温度が０℃以上であることが必要である。０℃よ
りも低い温度にしかピークがない場合にも通常の温度領
域で十分な制振性能が得られない。また、ブロック
（Ｂ）の数平均分子量は１００００〜２０００００の範
囲のものが用いられる。分子量が上記範囲より小さい場
合には、弾性的性質を損ない好ましくない。逆に、大き
すぎる場合にはブロック共重合体の溶融粘度が高くな
り、紡糸不調の原因となる。The block (B) of the block copolymer
Is preferably composed of isoprene or a monomer in which isoprene-butadiene is used in combination. When other monomers are used, for example, when butadiene is used alone, the temperature at which the vibration damping performance is exhibited even if the content of 1,2 bonds is increased is less than 0 ° C., and the function at the temperature actually used is Not obtained and has little practical significance. On the other hand, in the case of isoprene, the content of the 3,4 bond and the 1,2 bond (hereinafter sometimes collectively referred to as a vinyl bond content) of the present invention is set to a specific amount, so that it is approximately 0 ° C.
It is possible to exhibit the vibration damping performance in a practical temperature range from about 50 ° C. to about 50 ° C., which is extremely significant in practical use.
When isoprene-butadiene is used in combination, if the proportion of isoprene is 40% or more, it exhibits vibration damping performance at 0 ° C or more. When used together, the form of the block (B) may be random, block, or tapered. The block (B) of the block copolymer has 3,4 bonds and 1,
2 Those having a bond content of 40% or more (may be 100%)
Is used. If the vinyl bond content is less than 40%, sufficient vibration damping performance cannot be obtained in a normal operating temperature range, which is not preferable. Further, it is necessary that the temperature of the peak of the main dispersion of tan δ (loss tangent) obtained by measuring the viscoelasticity of the block copolymer is 0 ° C. or more. Even when there is a peak only at a temperature lower than 0 ° C., sufficient vibration damping performance cannot be obtained in a normal temperature range. The block (B) having a number average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000 is used. If the molecular weight is smaller than the above range, the elastic properties are impaired, which is not preferable. Conversely, if it is too large, the melt viscosity of the block copolymer will increase, causing spinning malfunction.

【０００７】本発明において、上記ブロック共重合体の
数平均分子量は３００００〜３０００００の範囲にある
ことが必要である。分子量が３００００未満では芯成分
自体の強度、伸度等の機械的性質が低下し、繊維自体の
性質を低下させてしまうので好ましくない。また、３０
００００を越えると粘度が上昇し紡糸が不調となり性能
も低下する。好ましくは８００００〜２５００００の範
囲がよい。また、ブロック共重合体のブロック形態はＡ
（ＢＡ）↓ｎ、（ＡＢ）↓ｎで示される。ここでＡは芳
香族ビニルモノマーからなるブロック、Ｂはイソプレン
またはイソプレン−ブタジエンからなるブロックを示
し、ｎは１以上の整数である。このうち、Ａ−Ｂ−Ａの
形態のものが最も好ましく用いられる。In the present invention, the number average molecular weight of the block copolymer needs to be in the range of 30,000 to 300,000. If the molecular weight is less than 30,000, the mechanical properties such as the strength and elongation of the core component itself are reduced, and the properties of the fiber itself are deteriorated. Also, 30
If it exceeds 0000, the viscosity increases, the spinning becomes abnormal, and the performance decreases. Preferably, the range is from 80,000 to 250,000. The block form of the block copolymer is A
(BA) ↓ n and (AB) ↓ n. Here, A represents a block composed of an aromatic vinyl monomer, B represents a block composed of isoprene or isoprene-butadiene, and n is an integer of 1 or more. Of these, the ABA form is most preferably used.

【０００８】このようなブロック共重合体は公知の種々
の方法で製造することが可能である。例えば、まず、
（イ）アルキルリチウム化合物を開始剤として芳香族ビ
ニル化合物、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエン
を逐次重合体させる方法、（ロ）芳香族ビニル化合物、
次いで、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエンを重
合し、これをカップリング剤によりカップリングする方
法、あるいは（ハ）ジリチウム化合物を開始剤としてイ
ソプレンまたはイソプレン−ブタジエン、次いで芳香族
ビニル化合物を逐次重合させる方法等が挙げられる。ア
ルキルリチウム化合物の例としてはアルキル残基の炭素
原子数が１〜１０のアルキル化合物が挙げられるが、特
にメチルリチウム、エチルリチウム、ペンチルリチウ
ム、ブチルリチウムが好ましい。カップリング剤として
はジクロロメタン、ジブロムメタン、ジクロロエタン、
ジブロムエタン、ジブロムベンゼン等が用いられる。ジ
リチウム化合物の例としてはナフタレンジリチウム、ジ
リチオヘキシルベンゼン等があげられる。使用量は求め
る分子量により決定されるものであるが、重合に用いら
れる全モノマー１００重量部に対し、概ね開始剤０．０
１〜０．２重量部、カップリング剤０．０４〜０．８重
量部程度の範囲で用いられる。[0008] Such a block copolymer can be produced by various known methods. For example, first
(A) a method of sequentially polymerizing an aromatic vinyl compound, isoprene or isoprene-butadiene by using an alkyllithium compound as an initiator, (b) an aromatic vinyl compound,
Next, a method of polymerizing isoprene or isoprene-butadiene and coupling it with a coupling agent, or (c) a method of sequentially polymerizing isoprene or isoprene-butadiene, and then an aromatic vinyl compound using a dilithium compound as an initiator, and the like. No. Examples of the alkyl lithium compound include an alkyl compound having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl residue, and particularly preferred are methyl lithium, ethyl lithium, pentyl lithium, and butyl lithium. As coupling agents, dichloromethane, dibromomethane, dichloroethane,
Dibromoethane, dibromobenzene and the like are used. Examples of the dilithium compound include naphthalenedilithium and dilithiohexylbenzene. The amount used is determined by the molecular weight to be determined.
It is used in the range of about 1 to 0.2 part by weight and about 0.04 to 0.8 part by weight of the coupling agent.

【０００９】イソプレンまたはイソプレン−ブタジエン
部分のミクロ構造としてビニル構造を４０％以上、か
つ、０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを持つように
するためにはイソプレンまたはイソプレン−ブタジエン
の重合の際に共触媒としてルイス塩基が用いられる。ル
イス塩基の例としてはジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル等のグリコールエーテル類、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルフォリン等のアミン系化合物等が
あげられる。これらのルイス塩基の使用量は重合触媒の
リチウムのモル数に対し概ね０．１〜１０００倍の範囲
で用いられる。重合の際には制御を容易にするために溶
媒を使用するのが好ましい。溶媒としては重合触媒に対
し不活性な有機溶媒が使用される。特に、炭素数が６か
ら１２の脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素が好ましく用
いられる。その例としては、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等があげ
られる。重合はいずれの重合法による場合も、０〜８０
℃の温度範囲で０．５〜５０時間の範囲で行われる。In order to make the vinyl structure as a microstructure of the isoprene or isoprene-butadiene portion 40% or more and to have a main dispersion peak of tan δ at 0 ° C. or more, it is necessary to polymerize isoprene or isoprene-butadiene. A Lewis base is used as a cocatalyst. Examples of Lewis bases include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, triethylamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine And the like. These Lewis bases are used in an amount of about 0.1 to 1000 times the molar number of lithium in the polymerization catalyst. In the polymerization, a solvent is preferably used for easy control. As the solvent, an organic solvent inert to the polymerization catalyst is used. In particular, aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms are preferably used. Examples include hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, and the like. The polymerization is carried out in any of the polymerization methods from 0 to 80.
The reaction is performed at a temperature of 0.5 ° C. for 0.5 to 50 hours.

【００１０】得られたブロック共重合体を必要に応じて
水添反応に付すことにより、イソプレンまたはイソプレ
ン−ブタジエンからなるブロック中の炭素−炭素二重結
合の一部または全部が水添される。水添反応は、反応お
よび触媒に対して不活性な溶媒に溶解した状態で、公知
の水添触媒により分子状態の水素を反応させる方法が好
ましく用いられる。使用される触媒としては、ラネーニ
ッケル、あるいはＰｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｎｉ等の金
属をカーボン、アルミナ、硅藻土等の単体に担持させた
もの等の不均一触媒または遷移金属とアルキルアルミニ
ウム化合物、アルキルリチウム化合物等の組合わせから
なるチーグラー系の触媒等が用いられる。反応は、水素
圧が常圧ないし２００Kg/cm↑2、反応温度が常温ないし
２５０℃、反応時間が０．１〜１００時間の範囲で行わ
れる。反応後のブロック共重合体は、反応液をメタノー
ル等により凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥させる
か、反応液を沸騰水中に注ぎ溶剤を共沸させ除去した
後、加熱あるいは減圧乾燥をすることにより得られる。
水添率は要求される物性のレベルにより決定されるが、
耐熱性および耐候性を重視する場合、５０％以上、好ま
しくは７０％以上に水添するのがよい。By subjecting the obtained block copolymer to a hydrogenation reaction as required, a part or all of the carbon-carbon double bonds in the block composed of isoprene or isoprene-butadiene are hydrogenated. For the hydrogenation reaction, a method in which hydrogen in a molecular state is reacted with a known hydrogenation catalyst in a state of being dissolved in a solvent inert to the reaction and the catalyst is preferably used. As a catalyst to be used, a heterogeneous catalyst such as Raney nickel or a metal such as Pt, Pd, Ru, Rh, Ni supported on a simple substance such as carbon, alumina, diatomaceous earth, or a transition metal and an alkylaluminum compound A Ziegler catalyst or the like comprising a combination of an alkyllithium compound and the like is used. The reaction is carried out at a hydrogen pressure of normal pressure to 200 kg / cm @ 2, a reaction temperature of normal temperature to 250 DEG C., and a reaction time of 0.1 to 100 hours. After the reaction, the block copolymer is obtained by coagulating the reaction solution with methanol or the like and then heating or drying under reduced pressure, or by pouring the reaction solution into boiling water and removing the solvent by azeotropic distillation, and then heating or drying under reduced pressure. Is obtained by
The hydrogenation rate is determined by the required level of physical properties,
When importance is placed on heat resistance and weather resistance, it is preferable to hydrogenate to 50% or more, preferably 70% or more.

【００１１】本発明の複合繊維における他方の成分は、
ポリオレフィン系重合体であることが必要である。これ
以外の熱可塑性ポリマーは上記のブロック共重合体との
接着性が十分でないので繊維の加工工程で両ポリマーが
剥離しやすく、このような現象は特に潜在捲縮性能を付
与する目的においては致命的である。代表的なポリオレ
フィン系重合体としてはポリプロピレン、ポリブチレ
ン、ポリエチレンまたはこれらの共重合体等が挙げられ
るが特にポリプロピレンが好ましい。The other component in the conjugate fiber of the present invention is:
It must be a polyolefin-based polymer. Other thermoplastic polymers do not have sufficient adhesiveness to the above-mentioned block copolymer, so both polymers are likely to peel off during the fiber processing step, and such a phenomenon is particularly fatal for the purpose of imparting latent crimping performance. It is a target. Representative polyolefin-based polymers include polypropylene, polybutylene, polyethylene, and copolymers thereof, with polypropylene being particularly preferred.

【００１２】本発明の複合繊維における両成分の重量比
は８／２〜２／８であることが好ましい。この範囲外で
は複合繊維の紡糸、延伸等の工程性が悪化しやすく、し
かも所望の性能を発現させることが困難な場合がある。
従って、７／３〜３／７が好ましい。また、本発明にお
いては、紡糸温度条件付近において、例えば２８０℃に
おいて上記ブロック共重合体の溶融粘度がポリプロピレ
ンの溶融粘度よりも２８０ポイズ以上高くなるような両
成分の組み合わせが重要である。溶融粘度差が殆どない
場合やその大小関係が逆転するような場合においては紡
糸時、巻取時に繊維同志の膠着が目立つので好ましくな
い。また、上記の溶融粘度差が大きい方が潜在捲縮能を
高める目的からも好ましいが、あまりその差が大きくな
ると紡糸時のニーイングが激しくなり安定した紡糸が困
難となるので、好ましくは１５００ポイズ以下の溶融粘
度差に抑えることが望まれる。さらに、本発明において
は、繊維の周長の５０％以上、好ましくは５５％以上が
ポリオレフィン系重合体で占められていることが必要で
ある。５０％未満であると繊維化における繊維同志の膠
着が著しくなるので好ましくない。このようなコントロ
ールは両成分の重量比率および溶融粘度差に大きく左右
されるものであり慎重に断面設計をしなければならな
い。しかし、ブロック共重合体とポリオレフィン系重合
体が夫々有する溶融粘度は紡糸性および繊維物性の面か
ら設定に限界があり、その結果、実質的には周長の７５
％以上をポリオレフィン系重合体で占めるような複合繊
維を得ることは困難な場合が多い。また、必要に応じ
て、紡糸油剤にシリコン系油剤を付与してブロック共重
合体を被覆したり、ブロック共重合体にセラミックスや
金属酸化物等の無機微粒子を添加することによって該共
重合体の表面に微細な凹凸を形成し繊維間における重合
体同志の接触部分を減少させて紡糸してもよい。The weight ratio of both components in the conjugate fiber of the present invention is preferably from 8/2 to 2/8. Outside this range, processability such as spinning and drawing of the conjugate fiber tends to deteriorate, and it may be difficult to achieve desired performance.
Therefore, 7/3 to 3/7 are preferable. In the present invention, it is important to combine the two components so that the melt viscosity of the block copolymer becomes higher than the melt viscosity of polypropylene by 280 poise or more at a spinning temperature condition of, for example, 280 ° C. In the case where there is almost no difference in melt viscosity or the case where the magnitude relationship is reversed, undesirably, agglomeration of the fibers becomes noticeable during spinning and winding. Further, the above-mentioned difference in melt viscosity is preferable for the purpose of enhancing the potential crimping ability, but if the difference is too large, the kneading during spinning becomes intense and stable spinning becomes difficult, so that it is preferably 1500 poise or less. It is desired to suppress the difference in melt viscosity between the two. Furthermore, in the present invention, it is necessary that 50% or more, preferably 55% or more of the circumference of the fiber is occupied by the polyolefin-based polymer. If it is less than 50%, undesired sticking of fibers to each other in fiberization becomes remarkable. Such control largely depends on the weight ratio of both components and the difference in melt viscosity, so that the cross section must be carefully designed. However, the melt viscosities of the block copolymer and the polyolefin-based polymer are limited in setting from the viewpoint of spinnability and fiber physical properties.
In many cases, it is difficult to obtain a composite fiber in which the polyolefin-based polymer accounts for at least 10% by weight. Also, if necessary, a silicone oil may be added to the spinning oil to coat the block copolymer, or by adding inorganic fine particles such as ceramics and metal oxide to the block copolymer, Spinning may be performed by forming fine irregularities on the surface to reduce the contact portion between the fibers between the polymers.

【００１３】本発明の複合繊維は、従来公知のサイドバ
イサイド型または偏心芯鞘型複合繊維の製造装置を使用
し上記のような点に留意して製造することが可能であ
り、紡糸原糸は延伸、熱固定することによって製造する
ことができ、長短両繊維の製法に適用可能である。ま
た、断面は円形以外の各種異型断面であってもよく、繊
維表面に露出しているブロック共重合体同志が膠着を生
じないように設計された異形断面であってもよい。さら
に、本発明の複合繊維には、必要に応じて各種添加剤を
配合してもよく、例えば、金属粉末、シリカ、アルミ
ナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の無機粒子や酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、耐熱剤、蛍光増白剤、着色剤、抗菌剤、芳香剤等
を含有していてもよい。The conjugate fiber of the present invention can be produced by using a conventionally known apparatus for producing a side-by-side or eccentric core-sheath conjugate fiber while paying attention to the above points. It can be manufactured by heat setting, and is applicable to a method for producing both long and short fibers. Further, the cross section may be various modified cross sections other than the circular shape, or may be a modified cross section designed so that the block copolymers exposed on the fiber surface do not stick together. Further, the conjugate fiber of the present invention may be blended with various additives as necessary, for example, metal powder, silica, alumina, metal oxides such as titanium oxide, calcium carbonate, inorganic particles such as barium sulfate. And an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a heat resistant agent, a fluorescent whitening agent, a coloring agent, an antibacterial agent, an aromatic agent, and the like.

【００１４】このようにして得られる本発明の複合繊維
は、それだけでもある程度の伸縮性を有しているが、該
繊維またはそれからなる製品に対して熱処理を施すこと
により該繊維の潜在捲縮が顕在化され一段と優れた伸縮
特性を発揮できるものである。潜在捲縮を顕在化させる
手段としては特に限定されないが１００℃以上、特に１
３０℃以上の熱処理によって３５個／２５mm以上、特に
４５個／２５mm以上の微細な立体捲縮を発現させること
が可能である。そして、該複合繊維が有する制振特性、
伸縮特性、弾性回復性を活かして種々の用途展開が可能
であり、短繊維や長繊維として織物、編物、不織布等の
布帛を構成し、カーテン、壁装材、床材、天井材などの
内装インテリア材、車両等の内装材、また、該繊維を詰
綿として用いて堅綿等の詰物製品としても好適である。Although the conjugate fiber of the present invention thus obtained has a certain degree of elasticity by itself, the latent crimp of the fiber can be reduced by subjecting the fiber or a product made of the fiber to heat treatment. It is a material that is manifested and can exhibit more excellent stretch characteristics. Means for making the latent crimp visible is not particularly limited.
By heat treatment at 30 ° C. or more, a fine three-dimensional crimp of 35 pieces / 25 mm or more, particularly 45 pieces / 25 mm or more can be developed. And the vibration damping properties of the composite fiber,
Various applications can be developed by making use of elasticity and elastic recovery, and fabrics such as woven fabric, knitted fabric and non-woven fabric are used as short fibers and long fibers, and interiors such as curtains, wall coverings, floor coverings, ceiling coverings, etc. It is also suitable as an interior material, an interior material for a vehicle or the like, or as a filling product such as firm cotton by using the fiber as a filling.

【００１５】[0015]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例中、数平均分子量はＧＰＣ法により求め、ミクロ
結合はＮＭＲスペクトルを測定し、４．８ppm 、５．８
ppm の３，４結合、１，２結合のピークと５．３ppmの
１，４結合のピークの比から、３，４結合、１，２結合
の含有率を算出し、ｔａｎδのピーク温度は、レオバイ
ブロン（オリエンティック社製）により粘弾性スペクト
ルを測定することにより求めた。また、捲縮数、伸度及
び伸長回復率の測定に関しては以下の方法で測定した。 （１）捲縮数：ＪＩＳＬ−１０１５−７−１２−１の方
法により測定。 （２）伸度、伸長回復率：ＪＩＳＬ−１０９６−Ｂ法に
準じ、定速伸長引張試験機により試料幅５cm、試料長１
０cm、引張速度１０cm、伸長率５０％で測定し、次式で
伸長回復率を求めた。 伸長回復率（％）＝｛（Ｂ−Ｃ）／Ｂ｝×１００ Ｂ：５０％伸長時の元の試料長に対して増加した長さ Ｃ：５０％伸長時と同速にて元の試料長まで戻したとき
の残留ひずみEXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
In the examples, the number average molecular weight was determined by the GPC method, and the micro bond was measured by NMR spectrum.
From the ratio of the peaks of 3,4 bonds and 1,2 bonds of ppm to the peaks of 1,4 bonds of 5.3 ppm, the content of 3,4 bonds and 1,2 bonds was calculated. It was determined by measuring a viscoelastic spectrum with Leo Vibron (manufactured by Orientic). The number of crimps, elongation, and elongation recovery were measured by the following methods. (1) Number of crimps: Measured by the method of JISL-1015-7-12-1. (2) Elongation and elongation recovery rate: Sample width 5 cm, sample length 1 using a constant-speed elongation tensile tester according to JISL-1096-B method.
The measurement was performed at 0 cm, a tensile speed of 10 cm, and an elongation rate of 50%, and the elongation recovery rate was determined by the following equation. Elongation recovery rate (%) = {(BC) / B} × 100 B: Length increased from original sample length at 50% elongation C: Original sample at the same speed as at 50% elongation Residual strain when returned to length

【００１６】参考例 乾燥し窒素で置換された耐圧反応器で、溶媒としてシク
ロヘキサン、重合触媒としてｎ−ブチルモノマー、イソ
プレンモノマー、スチレンモノマーの順に添加し重合し
た。得られたＡ−Ｂ−Ａ型共重合体をシクロヘキサン中
で、水添触媒として行い、表１に示す分子特性を有する
ブロック共重合体 (Ｉ)(II)(III)を得た。REFERENCE EXAMPLE In a pressure-resistant reactor which was dried and replaced with nitrogen, cyclohexane was used as a solvent, n-butyl monomer, isoprene monomer and styrene monomer were added in this order as a polymerization catalyst and polymerized. The obtained ABA type copolymer was used as a hydrogenation catalyst in cyclohexane to obtain block copolymers (I), (II) and (III) having the molecular characteristics shown in Table 1.

【００１７】[0017]

【表１】 [Table 1]

【００１８】実施例１〜５、比較例１ 参考例で得られたポリマー（Ｉ，II，III）を一成分と
し、ポリプロピレン（２８０℃における溶融粘度＝５０
０ポイズ）をもう一方の成分として、両成分の重量比率
を種々変更して複合紡糸（紡糸温度２８０℃、巻取速度
１０００ｍ／分）し、常法に従って延伸を行い、単繊維
繊度８デニール繊維長６４mmのサイドバイサイド型複合
繊維を得た。該複合繊維の繊維断面の周長におけるポリ
プロピレンの占有率および１４０℃×３分間の熱処理後
のスパイラル捲縮数を表２に示した。次に、スパイラル
捲縮を発現させる前の複合繊維を８０重量％と単繊維繊
度３デニール繊維長５１mmのポリエステル系熱融着繊維
２０重量％とを混綿した後、カーディングしウェブを積
層した後１５０℃×１分熱風処理しマットを作成した。
マットの厚さは２mmであり目付は約０．２kg／ｍ↑２で
あった。作成したマットの２５℃におけるｔａｎδを測
定し、制振性能を評価した結果を表２に示した。Examples 1 to 5, Comparative Example 1 The polymer (I, II, III) obtained in Reference Example was used as one component, and polypropylene (melt viscosity at 280 ° C. = 50)
0 poise) as the other component, and variously changing the weight ratio of both components to carry out composite spinning (spinning temperature: 280 ° C., winding speed: 1000 m / min), stretching in accordance with a conventional method, and single fiber fineness: 8 denier fiber A side-by-side conjugate fiber having a length of 64 mm was obtained. Table 2 shows the occupation ratio of polypropylene in the circumference of the fiber cross section of the conjugate fiber and the number of spiral crimps after heat treatment at 140 ° C. for 3 minutes. Next, after blending 80% by weight of the conjugate fiber before developing the spiral crimp and 20% by weight of the polyester-based heat-fusible fiber having a single fiber fineness of 3 denier fiber length of 51 mm, carding and laminating the web Hot air treatment was performed at 150 ° C. for 1 minute to prepare a mat.
The mat had a thickness of 2 mm and a basis weight of about 0.2 kg / m @ 2. Table 2 shows the results of measuring the tan δ of the prepared mat at 25 ° C. and evaluating the damping performance.

【００１９】[0019]

【表２】 [Table 2]

【００２０】その結果、本発明の複合繊維は、従来には
ない優れた制振性能と伸縮性能を兼ね備えたものである
ことが分かった。As a result, it has been found that the conjugate fiber of the present invention has both excellent vibration damping performance and expansion / contraction performance which have not been achieved in the past.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ２種の熱可塑性ポリマーが繊維軸方向に
並列的あるいは偏心的に密着している複合繊維であっ
て、一方の熱可塑性ポリマーはビニル芳香族モノマーか
らなる数平均分子量２５００〜４００００のブロック
（Ａ）とイソプレンもしくはイソプレン−ブタジエン混
合物からなり、数平均分子量が１００００〜２００００
０で３，４結合および１，２結合含有量が４０％以上
で、０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するブロ
ック（Ｂ）より構成される数平均分子量が３００００〜
３０００００のブロック共重合体からなり、他方はポリ
オレフィン系重合体であり、２８０℃におけるブロック
共重合体の溶融粘度がポリオレフィン系重合体の溶融粘
度より２８０ポイズ以上高く、且つ、繊維断面の周長の
５０％以上がポリオレフィン系重合体で占められている
ことを特徴とする複合繊維。1. A composite fiber in which two kinds of thermoplastic polymers are adhered in parallel or eccentrically in the direction of the fiber axis, and one thermoplastic polymer has a number average molecular weight of 2,500 to 40,000 composed of a vinyl aromatic monomer. Consisting of isoprene or an isoprene-butadiene mixture having a number average molecular weight of 10,000 to 20,000
0, the content of 3,4 bonds and 1,2 bonds is 40% or more, and the number average molecular weight composed of the block (B) having a main dispersion peak of tan δ at 0 ° C. or more is 30,000 or more.
The other is a polyolefin-based polymer, the melt viscosity of the block copolymer at 280 ° C. is higher than the melt viscosity of the polyolefin-based polymer by 280 poise or more, and the perimeter of the fiber cross-section A conjugate fiber characterized in that at least 50% is occupied by a polyolefin-based polymer.