JP3104545B2 - Organopolysiloxane composition and rubber part - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゴムの表面に非粘着
性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗性を付与するために使用
されるオルガノポリシロキサン組成物に関し、特に摩耗
耐久性に優れた皮膜を形成する表面処理用オルガノポリ
シロキサン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜
が形成されたゴム部品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organopolysiloxane composition used for imparting non-adhesiveness, water repellency, lubricity and abrasion resistance to the surface of a rubber, and particularly to an excellent abrasion resistance. The present invention relates to an organopolysiloxane composition for surface treatment for forming a film, and a rubber part having a coating film formed from the composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴムの表面に非粘着性、撥水性を付与するために、
不活性シリコーンオイル或いは各種の硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物が使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to impart non-stickiness and water repellency to the surface of rubber,
Inert silicone oils or various curable organopolysiloxane compositions have been used.

【０００３】しかし、不活性シリコーンオイルは、例え
ば水洗い程度の物理的作用で容易に基材表面から脱落し
てしまうため、初期摩耗特性には優れてはいるが、耐久
性に問題がある。[0003] However, the inert silicone oil easily falls off the surface of the base material by physical action such as washing with water, so that it has excellent initial wear characteristics but has a problem in durability.

【０００４】一方、硬化性オルガノポリシロキサン組成
物としては、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ン、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノポリシロキサン及び／又は
オルガノアルコキシシラン、有機錫化合物を含有する組
成物が使用されているが、これらの組成物は基材表面に
非粘着性及び撥水性に優れた皮膜を与えるものの、潤滑
性及び耐摩耗性には劣るという欠点を有している。この
ようなオルガノポリシロキサン組成物に、グリシドキシ
基、エポキシシクロヘキシル基等のエポキシ基を含有す
るオルガノポリシロキサンと、アミノ基含有アルコキシ
シラン及び／又はシロキサンとの混合物又は反応生成物
を配合した組成物（例えば特公昭５４−４３０２３号、
同５６−１９８１３号、同５６−４７８６４号公報等）
は基材との密着性が向上して、耐摩耗性、潤滑性も改善
されるが、これらの特性向上の度合いは未だ不充分なも
のである。また、このような組成物に上記不活性シリコ
ーンオイルを添加した場合、潤滑性、耐摩耗性が向上す
る（特公平４−８００７２号公報）が、長期に亘って繰
り返し摩擦力を受ける用途には満足しうる摩耗耐久性が
得られないという難点があった。このため、摩耗耐久性
の向上が強く望まれていた。On the other hand, as the curable organopolysiloxane composition, a composition containing a diorganopolysiloxane having hydroxyl groups blocked at both ends, an organopolysiloxane containing a Si--H group and / or an organoalkoxysilane, and an organotin compound is used. However, these compositions provide a film having excellent non-adhesiveness and water repellency on the surface of the substrate, but have the disadvantage of poor lubricity and abrasion resistance. A composition in which a mixture or a reaction product of an organopolysiloxane containing an epoxy group such as a glycidoxy group or an epoxycyclohexyl group and an amino group-containing alkoxysilane and / or siloxane is blended with such an organopolysiloxane composition ( For example, Japanese Patent Publication No. 54-43023,
Nos. 56-19813 and 56-47864)
Although the adhesiveness with the base material is improved and the wear resistance and lubricity are also improved, the degree of improvement in these properties is still insufficient. Further, when the above-mentioned inert silicone oil is added to such a composition, lubricity and abrasion resistance are improved (Japanese Patent Publication No. Hei 4-80072). There was a problem that satisfactory wear durability could not be obtained. For this reason, improvement in wear durability has been strongly desired.

【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性、及び摩耗耐久
性に優れた硬化皮膜を形成し得るオルガノポリシロキサ
ン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成さ
れたゴム部品を提供することを目的とする。[0005] The present invention has been made in view of the above circumstances,
Provided are an organopolysiloxane composition capable of forming a cured film having excellent non-adhesiveness, water repellency, lubricity, and wear resistance on the surface of rubber, and a rubber component having a coating film formed from the composition. Aim.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため、 （Ａ）下記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１） （但し、式中Ｒ¹は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数 を示す。） （Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン ５〜８０重量部、 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２） （但し、式中Ｒ²は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又 はそれ以上の整数を示す。） （Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハ イドロジェンポリシロキサン １〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合したメルカプト基を１個含有するオルガノ シラン及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有 するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１００重量部、 （Ｆ）金属脂肪酸塩 ０．５〜１５重量部、 及び （Ｇ）平均粒子径が０．３〜３０μｍの熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微 小粉末 ２〜４０重量部 を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサ
ン組成物及び該組成物によるコーティング皮膜が形成さ
れたゴム部品を提供する。Means for Solving the Problems and action] The present inventors, in order to achieve the above object, (A) a diorganopolysiloxane 100 weight parts of the following general formula _{^{(1), HOR 1 2 SiO}} [R 1 _{^{2 SiO] m SiR 1 2 OH}} ... (1) ( provided that the hydrocarbon group of the formula R ¹ is a monovalent substituted or unsubstituted, m represents more than 150 integer.) (B) represented by the following general formula (2 diorganopolysiloxane 5-80 parts by weight represented _{^{by), R 2 3 SiO [R}} 2 2 SiO] n SiR 2 3 ... (2) ( where, wherein R ² is a monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon And n represents an integer equal to or greater than m.) (C) 1 to 30 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane containing three or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, (D) an alkoxy group bonded to a silicon atom in one molecule 1 to 20 parts by weight of an organosilane and / or a partial hydrolyzate thereof containing one or more mercapto groups bonded to a silicon atom via an alkylene group, and (E) silicon in one molecule. An organosilane containing two or more alkoxy groups bonded to an atom and containing one substituted or unsubstituted amino group bonded to a silicon atom via an alkylene group and / or a partial hydrolyzate thereof; 100 parts by weight, (F) 0.5 to 15 parts by weight of a metal fatty acid salt, and (G) 2 to 40 parts by weight of a fine powder of a thermoplastic resin and / or metal oxide having an average particle diameter of 0.3 to 30 μm. And a rubber part having a coating film formed by the composition.

【０００７】即ち、本発明者は、上記一般式（１）で表
される両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンに対
し、該ジオルガノポリシロキサンと重合度が同じか又は
それ以上で、かつ分子中に水酸基を含有しないジオルガ
ノポリシロキサン、及び平均粒子径が０．３〜３０μｍ
の熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微小粉末を併用
することにより、非粘着性、撥水性及び潤滑性だけでな
く摩耗耐久性にも優れた硬化皮膜が得られることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。That is, the present inventors have found that the diorganopolysiloxane having a hydroxyl group at both ends represented by the above general formula (1) has the same or higher degree of polymerization as the diorganopolysiloxane, Having no hydroxyl group, and having an average particle diameter of 0.3 to 30 μm
It has been found that a combined use of a fine powder of a thermoplastic resin and / or a metal oxide can provide a cured film having not only non-adhesiveness, water repellency and lubricity but also excellent wear durability. It is what led to.

【０００８】以下、本発明を更に詳述すると、本発明の
オルガノポリシロキサン組成物は、上記した（Ａ）成分
〜（Ｇ）成分を実質的に含有して構成されているもので
ある。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The organopolysiloxane composition of the present invention substantially comprises the above components (A) to (G).

【０００９】上記（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオル
ガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるも
ので、その水酸基と、（Ｃ）成分のＳｉ−Ｈ基、及び
（Ｄ），（Ｅ）成分のアルコキシ基との反応により硬化
して皮膜を形成する主成分である。 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１）The diorganopolysiloxane having a hydroxyl group at both ends of the component (A) is represented by the following general formula (1). The hydroxyl group, the Si—H group of the component (C), and the components (D), (E) a main component that cures to form a film by reaction with the alkoxy group of the component. _{^{HOR 1 2 SiO [R 1 2}} SiO] m SiR 1 2 OH ... (1)

【００１０】ここで、上記式中Ｒ¹は１価の置換又は非
置換の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１〜８、特
に１〜６であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、
プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブ
テニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリー
ル基、スチレニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、
フェニルプロピル基等のアラルキル基、或いはこれらの
炭化水素基の水素原子の一部がフッ素原子、塩素原子等
のハロゲン原子やニトリル基等で置換された置換炭化水
素基、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロ
モエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基
などが例示される。また、特性上特に必要な場合はＲ¹
の一部（通常、Ｒ¹の１モル％以下）が水酸基であって
もよい。これらの中では、合成のし易さ、取扱いの容易
さ、及び組成物に良好な硬化性を与える点において置換
又は非置換のアルキル基、特にメチル基であることが好
ましい。また、重合度ｍは１５０以上であるが、好まし
くは１５０〜１０，０００、より好ましくは２００〜１
０，０００の範囲から選ばれるものである。ｍが１５０
より小さいと硬化後の皮膜が脆くなり、また基材の変形
に対応できなくなる場合があり、一方ｍが大きすぎると
硬化前の組成物の粘度が大きくなり、取扱いが不便にな
る場合がある。なお、ｍが上記範囲にあれば上記オルガ
ノポリシロキサンを２種以上組み合わせて使用してもよ
い。Here, R ¹ in the above formula represents a monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group, preferably has 1 to 8 carbon atoms, especially 1 to 6 carbon atoms, methyl, ethyl, propyl, Isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, alkyl group such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group,
Propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, alkenyl group such as cyclohexenyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, aryl group such as naphthyl group, styrenyl group, benzyl group, phenylethyl group,
An aralkyl group such as a phenylpropyl group, or a substituted hydrocarbon group in which part of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups has been replaced with a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom or a nitrile group, for example, chloromethyl group, chloropropyl Group, bromoethyl group, trifluoropropyl group, cyanoethyl group and the like. If it is particularly necessary for the characteristics, R ¹
(Usually 1 mol% or less of R ¹ ) may be a hydroxyl group. Among these, a substituted or unsubstituted alkyl group, particularly a methyl group, is preferred in terms of ease of synthesis, ease of handling, and imparting good curability to the composition. The degree of polymerization m is 150 or more, preferably 150 to 10,000, more preferably 200 to 1.
It is selected from the range of 000. m is 150
If it is smaller, the cured film becomes brittle, and it may not be possible to cope with deformation of the substrate. On the other hand, if m is too large, the viscosity of the composition before curing becomes large, which may make handling inconvenient. If m is within the above range, two or more of the above organopolysiloxanes may be used in combination.

【００１１】（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサン
は、下記一般式（２）で示されるものである。 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２）The diorganopolysiloxane of the component (B) is represented by the following general formula (2). _{^{R 2 3 SiO [R 2 2}} SiO] n SiR 2 3 ... (2)

【００１２】上記ジオルガノポリシロキサンは、１分子
中にケイ素原子に結合した水酸基を含まないものであ
り、これは硬化皮膜に潤滑性を与え、かつ良好な耐摩耗
性を与えるものである。Ｒ²としては、上記Ｒ¹で示した
基と同様の炭素数１〜８、好ましくは１〜６の１価の置
換又は非置換の炭化水素基が例示されるが、合成の容易
さの点から置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基
であることが好ましい。また、ｎは上記ｍと同じか又は
それ以上の整数から選ばれるものであり、ｎがｍより小
さいと上述した効果が十分に得られない場合がある。な
お、ｎの範囲は１５０〜１２，０００、より好ましくは
２００〜１０，０００であることが好ましい。The above-mentioned diorganopolysiloxane does not contain a hydroxyl group bonded to a silicon atom in one molecule, which imparts lubricity to the cured film and imparts good abrasion resistance. As R ² , the same monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms as in the group represented by R ¹ is exemplified, but in view of ease of synthesis. To a substituted or unsubstituted alkyl group, particularly a methyl group. Further, n is selected from an integer equal to or greater than m, and if n is smaller than m, the above-described effects may not be sufficiently obtained. The range of n is preferably 150 to 12,000, more preferably 200 to 10,000.

【００１３】上記式（２）で示されるジオルガノポリシ
ロキサンの配合量は、（１）式の両末端水酸基封鎖ジオ
ルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同じ）に
対して５〜８０部、特に５〜６０部の範囲とすることが
好ましい。配合量が５部より少ないと硬化皮膜の潤滑
性、耐摩耗性が劣り、８０部を超えると硬化皮膜の機械
的強度が低下し、却って耐摩耗性が悪くなる場合があ
る。The amount of the diorganopolysiloxane represented by the above formula (2) is from 5 to 80 parts per 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the diorganopolysiloxane capped with hydroxyl groups at both ends of the formula (1). In particular, the content is preferably in the range of 5 to 60 parts. If the amount is less than 5 parts, the lubricating properties and abrasion resistance of the cured film are inferior. If the amount is more than 80 parts, the mechanical strength of the cured film is reduced, and the abrasion resistance may be worse.

【００１４】（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を３個以上、好ましくは３〜１００、より好ましくは
３〜５０含有するものであり、後述する（Ｆ）成分の金
属脂肪酸塩の存在下に、（Ａ）成分中のケイ素原子に結
合した水酸基と反応して、３次元網目構造の皮膜を与え
る架橋剤として作用するものである。この分子構造につ
いては特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状及び３次
元状のいずれであってもよい。The organohydrogenpolysiloxane of the component (C) contains three or more, preferably 3 to 100, more preferably 3 to 50 hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. In the presence of the metal fatty acid salt of the component (F), the compound reacts with a hydroxyl group bonded to a silicon atom in the component (A) to act as a cross-linking agent for providing a film having a three-dimensional network structure. The molecular structure is not particularly limited, and may be any of linear, branched, cyclic, and three-dimensional.

【００１５】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、特に下記一般組成式で示されるものを用い
ることができる。 Ｒ³ _aＨ_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 As the organohydrogenpolysiloxane, those represented by the following general composition formula can be used. R ³ _{a Hb} SiO _{(4-ab) / 2}

【００１６】ここで、０．５＜ａ＜２、０．０２≦ｂ≦
１、０．７＜ａ＋ｂ＜３であり、１分子中のケイ素原子
数は４〜１５０、好ましくは４〜１００である。Here, 0.5 <a <2, 0.02 ≦ b ≦
1, 0.7 <a + b <3, and the number of silicon atoms in one molecule is 4-150, preferably 4-100.

【００１７】また、Ｒ³は、置換又は非置換の１価炭化
水素基で、炭素数１〜８のものが好ましく、上記Ｒ¹と
同様のものが挙げられる。具体的には、Ｒ³として、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基等のアリール基、スチレニル基等のアラ
ルキル基及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部がフ
ッ素原子、塩素原子、ニトリル基等で置換された置換炭
化水素基から選ばれる基が例示される。また、上記有機
基の一部が水酸基であってもよい。なお、合成の容易さ
から置換又は非置換のアルキル基、特にメチル基が好適
である。R ³ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include the same as R ¹ described above. Specifically, as R ³ , an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, an aryl group such as a phenyl group, and an aralkyl group such as a styrenyl group. Examples thereof include groups selected from substituted hydrocarbon groups in which some of the hydrogen atoms of the group and these hydrocarbon groups are substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a nitrile group, or the like. Further, a part of the organic group may be a hydroxyl group. Note that a substituted or unsubstituted alkyl group, particularly a methyl group, is preferable from the viewpoint of ease of synthesis.

【００１８】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜３０部、特に２〜２５部の範囲とするこ
とが好ましい。配合量が１部より少ないと硬化が不十分
となり、必要な皮膜強度が得られず、３０部より多いと
過剰のＳｉ−Ｈ結合が残存して、物性の経時変化の原因
となる場合がある。The amount of the component (C) is 100 parts.
The amount is preferably in the range of 1 to 30 parts, more preferably 2 to 25 parts with respect to parts. If the amount is less than 1 part, the curing is insufficient, and the required film strength cannot be obtained. If the amount is more than 30 parts, an excessive Si-H bond remains, which may cause a temporal change in physical properties. .

【００１９】（Ｄ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に
結合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２〜３個
含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合し
たメルカプト基を１個含有するオルガノシラン及び／又
はその部分加水分解物であり、（Ｅ）成分と併用するこ
とによって、ゴム基材に対して良好な接着性を付与する
成分である。なお、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分における部
分加水分解物とは、該シラン中のアルコキシ基を少なく
とも２個、好ましくは３個以上残存した加水分解縮合生
成物を意味する。Component (D) contains two or more, preferably two or three, alkoxy groups bonded to a silicon atom in one molecule, and contains one mercapto group bonded to the silicon atom via an alkylene group. It is an organosilane and / or a partial hydrolyzate thereof contained therein, and is a component that imparts good adhesion to a rubber substrate when used in combination with the component (E). In addition, the partial hydrolyzate in the component (D) and the component (E) means a hydrolysis condensation product in which at least two, preferably three or more alkoxy groups in the silane remain.

【００２０】上記アルコキシ基としては、炭素数１〜
８、特に１〜６のものが好ましく、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、
イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メトキシエト
キシ基、エトキシエトキシ基等が例示されるが、合成の
容易さからメトキシ基、エトキシ基が好適である。ま
た、アルキレン基としては、炭素数１〜８、特に１〜６
のものが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエ
チレン基等が例示されるが、合成の容易さ及び保存中の
安定性から、プロピレン基が好ましい。The alkoxy group has 1 to 1 carbon atoms.
8, particularly preferably 1 to 6, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy,
Examples thereof include an isobutoxy group, a tert-butoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxyethoxy group, and the like, but a methoxy group and an ethoxy group are preferable because of ease of synthesis. The alkylene group has 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms.
Are preferred, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and a methylethylene group. Of these, a propylene group is preferred from the viewpoint of ease of synthesis and stability during storage.

【００２１】なお、上記（Ｄ）成分のオルガノシラン
は、アルコキシ基及びアルキレン基を介したメルカプト
基以外にケイ素原子に結合した有機基を含んでいてもよ
く、このような有機基としては前記Ｒ¹として例示した
ものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基、好まし
くはメチル基等のアルキル基が挙げられる。The organosilane of the component (D) may contain an organic group bonded to a silicon atom in addition to a mercapto group via an alkoxy group and an alkylene group. Examples include the same substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups as those exemplified as ¹ , and preferably an alkyl group such as a methyl group.

【００２２】（Ｄ）成分で示されるオルガノシラン及び
／又はその部分加水分解物としては、具体的にγ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン等やその部分加水分解物を挙げる
ことができる。これらの中では、特にγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン及びその部分加水分解物が好
適に使用される。Specific examples of the organosilane represented by the component (D) and / or its partial hydrolyzate include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane and the like. And partial hydrolysates thereof. Among them, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and its partial hydrolyzate are particularly preferably used.

【００２３】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜２０部、特に２〜１５部の範囲とするこ
とが好ましい。１部より少ないと接着性が劣り、２０部
より多くてもそれ以上の効果は期待できず、また硬化後
の皮膜の機械的性質が悪くなる場合がある。The amount of component (D) is 100
The amount is preferably in the range of 1 to 20 parts, particularly 2 to 15 parts with respect to parts. If it is less than 1 part, the adhesiveness is poor, and if it is more than 20 parts, no further effect can be expected, and the mechanical properties of the cured film may be poor.

【００２４】（Ｅ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に
結合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２〜３個
含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合し
た置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノシ
ラン及び／又はその部分加水分解物であって、上記
（Ｄ）成分と共に、ゴム基材に対して良好な接着性を付
与する成分である。更に、この（Ｅ）成分は、硬化後の
皮膜に潤滑性を付与する効果も有している。The component (E) contains two or more, preferably two or three, alkoxy groups bonded to a silicon atom in one molecule, and is substituted or unsubstituted bonded to the silicon atom via an alkylene group. Is an organosilane containing one amino group and / or a partial hydrolyzate thereof, and is a component that imparts good adhesion to a rubber substrate together with the component (D). Further, the component (E) also has an effect of imparting lubricity to the cured film.

【００２５】上記アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の上記（Ｄ）
成分で例示したものと同様のアルコキシ基が挙げられる
が、合成の容易さの点からメトキシ基、エトキシ基を有
するものが好適である。また、アルキレン基としては、
前記（Ｄ）成分において例示したものと同様のもの、好
ましくはプロピレン基等が挙げられる。置換又は非置換
のアミノ基としてはアミノ基、メチルアミノ基、エチル
アミノ基等のアルキル置換アミノ基、β−アミノエチル
アミノ基等のアミノ置換アミノ基、ベンジルアミノ基等
のアラルキル置換アミノ基等が挙げられ、ケイ素原子に
アルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ
基として具体的には、アミノメチル基、β−アミノエチ
ル基、γ−アミノプロピル基、δ−アミノブチル基、γ
−（メチルアミノ）プロピル基、γ−（エチルアミノ）
プロピル基、γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピル
基、γ−（ベンジルアミノ）プロピル基等が例示され
る。なお、保存中の安定性を考慮すると、γ−アミノプ
ロピル基のように、アルキレン基はプロピレン基である
ことが好ましい。なお、上記（Ｅ）成分のオルガノシラ
ンも、アルコキシ基及びアルキレン基を介したアミノ基
以外にケイ素原子に結合した有機基を含んでいてもよ
く、このような有機基としては前記Ｒ¹として例示した
ものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基、好まし
くはメチル基等のアルキル基が挙げられる。As the above alkoxy group, a methoxy group,
(D) such as ethoxy group, propoxy group, butoxy group, etc.
The same alkoxy groups as those exemplified for the components are exemplified, but those having a methoxy group or an ethoxy group are preferable from the viewpoint of ease of synthesis. Further, as the alkylene group,
The same as those exemplified in the component (D), preferably a propylene group and the like. Examples of the substituted or unsubstituted amino group include an amino group, a methylamino group, an alkyl-substituted amino group such as an ethylamino group, an amino-substituted amino group such as a β-aminoethylamino group, and an aralkyl-substituted amino group such as a benzylamino group. Specific examples of the substituted or unsubstituted amino group bonded to the silicon atom via an alkylene group include an aminomethyl group, a β-aminoethyl group, a γ-aminopropyl group, a δ-aminobutyl group, a γ
-(Methylamino) propyl group, γ- (ethylamino)
Examples thereof include a propyl group, a γ- (β-aminoethylamino) propyl group, and a γ- (benzylamino) propyl group. In consideration of the stability during storage, the alkylene group is preferably a propylene group, such as a γ-aminopropyl group. The organosilane of the component (E) may also contain an organic group bonded to a silicon atom in addition to an amino group via an alkoxy group and an alkylene group, and such an organic group is exemplified by the aforementioned R ^1. The same substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group as described above, preferably an alkyl group such as a methyl group is exemplified.

【００２６】（Ｅ）成分の具体例としては、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン及び／
又はその部分加水分解物を挙げることができる。これら
の中では、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
及びその部分加水分解物が好適に使用される。Specific examples of component (E) include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ- Organosilanes such as aminopropyltrimethoxysilane and / or
Or a partial hydrolyzate thereof can be mentioned. Among them, γ-aminopropyltriethoxysilane and its partial hydrolyzate are particularly preferably used.

【００２７】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して５〜１００部、特に１０〜８０部の範囲とす
ることが好ましい。配合量が５部未満では接着性だけで
なく、潤滑性も劣る場合があり、１００部を超えると硬
化性が劣り、かつ硬化後の皮膜の機械的性質が悪くなる
場合がある。The amount of component (E) is 100 parts (A).
The amount is preferably in the range of 5 to 100 parts, particularly 10 to 80 parts with respect to parts. If the amount is less than 5 parts, not only the adhesiveness but also the lubricity may be inferior. If the amount exceeds 100 parts, the curability may be poor and the mechanical properties of the cured film may be poor.

【００２８】（Ｆ）成分としての金属脂肪酸塩は、
（Ａ）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ンの水酸基と（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンのＳｉ−Ｈ結合との間の脱水素縮合反応を促
進する触媒であり、かかるものとしては特にスズ、亜
鉛、鉄等の脂肪酸塩が好ましく、具体的には、ジブチル
スズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジ
ブチルスズジステアレート、トリブチルスズアセテー
ト、トリブチルスズオクトエート、トリブチルスズラウ
レート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズ
ジラウレート、ジエチルスズジオレエート、モノメチル
スズジオレエート等の金属に直接結合した有機基を有す
るもの、或いはオクタン酸亜鉛、オクタン酸鉄、オクタ
ン酸スズ等の金属に直接結合した有機基を有しないもの
などが例示される。The metal fatty acid salt as the component (F) is
A catalyst which promotes the dehydrocondensation reaction between the hydroxyl group of the diorganopolysiloxane having hydroxyl groups blocked at both ends of the component (A) and the Si—H bond of the organohydrogenpolysiloxane of the component (C). Particularly preferred are fatty acid salts of tin, zinc, iron and the like. Having an organic group directly bonded to a metal such as dioctyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, diethyltin dioleate, monomethyltin dioleate, or a metal such as zinc octanoate, iron octanoate or tin octanoate. straight Such as those that do not have binding organic groups.

【００２９】（Ｆ）成分の金属脂肪酸塩の添加量は、
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００部に対し
て、金属の量で０．５〜１５部、特に０．６〜１０部の
範囲とすることが好ましい。この添加量が０．５部より
少ないと触媒機能が十分に発揮されず硬化不良となり、
１５部より多いと反応が急速に進行し、可使時間がとれ
ない場合がある。The amount of the metal fatty acid salt of the component (F) is
The amount of the metal is preferably 0.5 to 15 parts, more preferably 0.6 to 10 parts, based on 100 parts of the total amount of the components (A), (B) and (C). If the addition amount is less than 0.5 part, the catalyst function is not sufficiently exhibited, resulting in poor curing,
If the amount is more than 15 parts, the reaction proceeds rapidly, and the pot life may not be obtained.

【００３０】（Ｇ）成分で示される微小粉末は、本発明
の組成物から得られる硬化皮膜の光沢を消すだけでな
く、皮膜表面の粘着感を減少させ、更には、硬化皮膜の
耐摩耗性を向上させるものである。この微小粉末の材質
は、ポリカーボネート、ナイロン、ポリエチレン、テフ
ロン、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリアセタール
等の熱可塑性樹脂及びシリカ、ジルコニア、アルミナ等
の金属酸化物である。これらの中では特に、ポリカーボ
ネートを使用することが好ましい。The fine powder represented by the component (G) not only eliminates the gloss of the cured film obtained from the composition of the present invention, but also reduces the tackiness of the film surface, and furthermore, the abrasion resistance of the cured film. Is to improve. The material of the fine powder is a thermoplastic resin such as polycarbonate, nylon, polyethylene, Teflon, polymethylsilsesquioxane, and polyacetal, and a metal oxide such as silica, zirconia, and alumina. Among these, it is particularly preferable to use polycarbonate.

【００３１】上記微小粉末の平均粒子径は０．３〜３０
μｍ、好ましくは１〜３０μｍの範囲である。平均粒子
径が３０μｍを超えると、硬化皮膜の機械的強度が劣
り、耐摩耗性も低下する。一方、０．３μｍより小さい
と、製造が困難であるばかりでなく、それ以上の効果を
得られない。更に、この微小粉末の形状は、球状、鱗片
状が好ましいが、多面体、異形体、片体であってもよ
い。また、微小粉末の外観は、基材が変形した時の変色
を隠蔽するために、黒色に着色されていることが好まし
い。The average particle diameter of the fine powder is 0.3 to 30.
μm, preferably in the range of 1 to 30 μm. When the average particle size exceeds 30 μm, the mechanical strength of the cured film is inferior, and the abrasion resistance is also reduced. On the other hand, if it is smaller than 0.3 μm, not only is production difficult, but no further effect can be obtained. Further, the shape of the fine powder is preferably spherical or scale-like, but may be polyhedral, deformed or piece-shaped. The appearance of the fine powder is preferably colored black in order to hide discoloration when the base material is deformed.

【００３２】（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ），（Ｂ）及
び（Ｃ）成分の合計量１００部に対して、２〜４０部、
特に５〜３０部の範囲とすることが好ましい。配合量が
２部より少ないと所望の効果が発現しない場合があり、
４０部を超えると硬化皮膜の機械的強度が劣り、また耐
摩耗性の低下が顕著になる場合がある。Component (G) is added in an amount of 2 to 40 parts based on 100 parts of the total of components (A), (B) and (C).
In particular, it is preferably in the range of 5 to 30 parts. If the amount is less than 2 parts, the desired effect may not be exhibited,
If it exceeds 40 parts, the mechanical strength of the cured film may be poor, and the wear resistance may be significantly reduced.

【００３３】なお、この（Ｇ）成分は、通常、種々の硬
化性皮膜、例えばウレタン、シリコーン樹脂等に添加し
て艶消し、耐摩耗性の向上に寄与することができるもの
であるが、コート材に添加した場合、それ自身マトリッ
クス樹脂との接着性がなく、繰り返し摩擦力を受けると
剥離してしまうという欠点を有している。そこで、上記
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との併用においてマトリックス
樹脂との密着性が著しく向上し、硬化性皮膜に優れた摩
耗耐久性を付与することができる。The component (G) is usually added to various curable films, for example, urethane, silicone resin and the like, and can be used for matting and improving abrasion resistance. When it is added to a material, it has a disadvantage that it has no adhesiveness to the matrix resin itself and peels off when repeatedly subjected to frictional force. Therefore, when the above components (D) and (E) are used in combination, the adhesiveness to the matrix resin is remarkably improved, and excellent abrasion durability can be imparted to the curable film.

【００３４】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲内であれば、必要に応じて各種の添加剤、充
填剤などを配合してもよい。例えば、煙霧質シリカ、沈
降性シリカ、これらの疎水化物等の補強性充填剤、シリ
カアエロゲル、粉砕石英、ケイソウ土等の非補強性充填
剤を配合することができる。また、各種シリコーン樹
脂、有機樹脂も補強性充填剤として使用できる。これら
の充填剤は、１種又は２種以上を混合して使用してもよ
い。なお、上記シリコーン樹脂としては、例えばＲ₃Ｓ
ｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位及び／又はＲＳｉＯ_3/2単位
から本質的になるシリコーン樹脂、或いはＲＳｉＯ_3/2
単位からなるシリコーン樹脂等が挙げられ、分子中に≡
ＳｉＯＨ基又は≡ＳｉＯＲ基を有している化合物がより
好適に使用し得る。なお、Ｒは前記Ｒ¹において例示し
たものと同様の置換又は非置換の１価炭化水素基であ
り、特にメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオ
ロプロピル基等が挙げられる。Various additives and fillers may be added to the composition of the present invention, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. For example, reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, and hydrophobized substances thereof, and non-reinforcing fillers such as silica aerogel, crushed quartz, and diatomaceous earth can be blended. Various silicone resins and organic resins can also be used as the reinforcing filler. These fillers may be used alone or in combination of two or more. Incidentally, as the silicone resin, for example, R ₃ S
a silicone resin consisting essentially of iO _1/2 units and SiO ₂ units and / or RSiO _3/2 units, or RSiO _3/2
And a silicone resin composed of units.
Compounds having a SiOH group or a ≡SiOR group can be more preferably used. Here, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group similar to that exemplified in the aforementioned R ¹ , and particularly includes a methyl group, a vinyl group, a phenyl group, a trifluoropropyl group and the like.

【００３５】更に、本発明の組成物には、カーボンブラ
ック、酸化鉄等の無機顔料、カーボンブラック、ベンゾ
トリアゾール等の紫外線吸収剤を添加することができ
る。Further, an inorganic pigment such as carbon black and iron oxide, and an ultraviolet absorber such as carbon black and benzotriazole can be added to the composition of the present invention.

【００３６】また、本発明の組成物から得られる硬化皮
膜の物理的性質を調節するために、トリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキシ）シラン
等のアルコキシシラン、その他各種シラン或いはこれら
の部分加水分解物を適宜添加してもよい。また、基材と
の接着性を向上させるために、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のシランカップリング剤やそれらの
部分加水分解物を添加することも可能である。更に、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有
オルガノアルコキシシランとγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガノアルコ
キシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基とエポキシ
基との反応生成物）或いはその部分加水分解物、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコ
キシシランとγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
等のアクリロキシ又はメタクリロキシ基含有オルガノア
ルコキシシランとの反応生成物（即ち、アミノ基と（メ
タ）アクリロキシ基との反応生成物）或いはその部分加
水分解物も添加することができる。これらの接着促進剤
は、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。In order to control the physical properties of the cured film obtained from the composition of the present invention, trimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, triethoxysilane,
Alkoxysilanes such as vinyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra (n-propoxy) silane, other various silanes, or partial hydrolysates thereof may be added as appropriate. Further, in order to improve the adhesiveness with the substrate, it is also possible to add a silane coupling agent such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane or a partial hydrolyzate thereof. It is possible. Furthermore, γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ
A reaction product of an amino group-containing organoalkoxysilane such as aminopropyltrimethoxysilane and an epoxy group-containing organoalkoxysilane such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (that is, a reaction product of an amino group and an epoxy group) ) Or a partial hydrolyzate thereof, and an amino-containing organoalkoxysilane such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-benzyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-acryloxypropyltrimethoxysilane. A reaction product of an acryloxy or methacryloxy group-containing organoalkoxysilane such as methoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (that is, a reaction product of an amino group and a (meth) acryloxy group) or a partial hydrolyzate thereof is also used. Add Can. These adhesion promoters may be used alone or in combination of two or more.

【００３７】本発明の組成物を各種ゴム基材の処理に使
用する際は、該組成物をそのまま使用してもよく、また
有機溶剤で希釈してもよい。この場合の有機溶剤として
は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、工
業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、又はこれらの混合物等が例示される。これらの中で
は、工業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラフィン又は
これらの１種或いは２種以上とイソプロピルアルコール
との混合物が好適に使用される。なお、有機溶剤の使用
量は、処理に使用する組成物に望まれる粘度により、適
宜選択することができる。When the composition of the present invention is used for treating various rubber substrates, the composition may be used as it is, or may be diluted with an organic solvent. Examples of the organic solvent in this case include n-hexane, n-heptane, cyclohexane, industrial gasoline, petroleum naphtha, isoparaffin, benzene, toluene, xylene, isopropyl alcohol, butyl alcohol, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and mixtures thereof. Is done. Among them, industrial gasoline, petroleum naphtha, isoparaffin or a mixture of one or more of these with isopropyl alcohol is preferably used. The amount of the organic solvent used can be appropriately selected depending on the viscosity desired for the composition used in the treatment.

【００３８】本発明の組成物は、上述した各成分を均一
に混合することによって容易に調製することができる
が、通常は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｇ）
成分の混合物と、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分とを分離して
保存しておき、使用時に３者を混合することにより得る
のがよい。The composition of the present invention can be easily prepared by uniformly mixing the above-mentioned components, but usually, (A), (B), (C), (D) and (G) )
It is preferable that the mixture of the components, the component (E), and the component (F) are separated and stored, and the mixture is obtained by mixing the three at the time of use.

【００３９】本発明の組成物は、以下に示す方法によ
り、各種ゴム基材の処理に使用される。即ち、基材の表
面にディップコート、スプレイコート、刷毛ぬり、ナイ
フコート、ロールコートなどの方法によって塗布するこ
とができる。この場合、上述したように、そのままで使
用するか、又は有機溶剤で希釈した溶液の状態で使用す
ることができ、一方硬化させる場合は、室温で放置する
か、又は若干の加熱、特に６０〜２００℃の温度で３０
秒〜３０分間行うことにより得ることができる。The composition of the present invention is used for treating various rubber substrates by the following method. That is, it can be applied to the surface of the base material by a method such as dip coating, spray coating, brush coloring, knife coating, and roll coating. In this case, as described above, it can be used as it is, or can be used in the form of a solution diluted with an organic solvent. On the other hand, when it is cured, it is left at room temperature or slightly heated, especially 60 to 60. 30 at 200 ° C
It can be obtained by performing for 30 seconds to 30 minutes.

【００４０】以上のようにして得られた本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物は、これを各種ゴム基材に処理
した場合、他の物質に対する良好な非粘着性、撥水性、
潤滑性を有し、かつ優れた耐摩耗性を有する硬化皮膜を
与えることができる。この場合、上記ゴム基材として
は、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン共重合体）の合成
ゴムが好適であり、その塗布方法としてはスプレー塗布
等の通常採用される方法を用いて差し支えない。When the organopolysiloxane composition of the present invention obtained as described above is applied to various rubber substrates, it has good non-adhesion to other substances, water repellency,
A cured film having lubricity and excellent wear resistance can be provided. In this case, as the rubber substrate, a synthetic rubber of EPDM (ethylene-propylene copolymer) is suitable, and a commonly used method such as spray coating may be used as a coating method.

【００４１】本発明の組成物は、従来のオルガノポリシ
ロキサン組成物による処理と比較すると、特に耐摩耗性
の優れた硬化皮膜を与えることができるものであり、長
期に亘って繰り返し摩擦力を受けるような用途、例えば
自動車のウエザーストリップ、防振ゴム等の表面処理剤
として好適に使用することができるものである。The composition of the present invention can provide a cured film having particularly excellent abrasion resistance as compared with a conventional treatment with an organopolysiloxane composition, and is subjected to repeated frictional force over a long period of time. It can be suitably used as a surface treatment agent for such applications, for example, as weather strips for automobiles and vibration-proof rubber.

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、ゴムの表面に非粘着性、撥水性、潤滑性及び耐摩耗
性を付与することができるものであり、特に摩耗耐久性
に優れた皮膜を形成する表面処理用として好適なもので
ある。The organopolysiloxane composition of the present invention is capable of imparting non-adhesiveness, water repellency, lubricity and abrasion resistance to the surface of rubber, and a film having particularly excellent abrasion durability. It is suitable for surface treatment for forming.

【００４３】[0043]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において、部はいずれも重
量部を示す。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, all parts are parts by weight.

【００４４】［実施例１，２］下記平均式（ａ）で表さ
れる両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン１００
部、及び ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₅₉₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ …（ａ） 下記平均式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１
５部 （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₅₉₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｂ） を工業用ガソリン（２号）１０００部に添加し、溶解さ
せた。次いで、この溶液に下記平均式（ｃ）で表される
メチルハイドロジェンポリシロキサン５部、及び （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ］₄₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｃ） 平均粒子径２０μｍのポリカーボネート樹脂からなる球
状粉末２０部を添加し、撹拌、混合した。更に、この粉
末分散液に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン５部及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３５
部を添加し、撹拌、混合した。最後に、ジブチルスズジ
アセテートの５０重量％トルエン溶液２０部を添加混合
し、処理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例
１）。[Examples 1 and 2] Dimethylpolysiloxane 100 having both hydroxyl groups blocked at both ends represented by the following average formula (a):
And HO (CH ₃ ) ₂ SiO [(CH ₃ ) ₂ SiO] ₅₉₉₈ Si (CH ₃ ) ₂ OH (a) Dimethylpolysiloxane 1 represented by the following average formula (b)
5 parts of (CH ₃ ) ₃ SiO [(CH ₃ ) ₂ SiO] ₅₉₉₈ Si (CH ₃ ) ₃ ... (B) were added to 1000 parts of industrial gasoline (No. 2) and dissolved. Next, 5 parts of methyl hydrogen polysiloxane represented by the following average formula (c) and (CH ₃ ) ₃ SiO [(CH ₃ ) HSiO] ₄₈ Si (CH ₃ ) ₃ . 20 parts of a spherical powder made of a polycarbonate resin having a diameter of 20 μm were added, stirred and mixed. Further, 5 parts of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane 35
Were added, stirred and mixed. Lastly, 20 parts of a 50% by weight toluene solution of dibutyltin diacetate was added and mixed to obtain an industrial gasoline solution of the treatment composition (Example 1).

【００４５】また、上記両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサンを１００部に代えて７０部、下記平均式
（ｄ）で表される両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキ
サン３０部 ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₄₄₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ …（ｄ） を使用した以外は、実施例１と同様な操作を行って、処
理用組成物の工業用ガソリン溶液を得た（実施例２）。Also, 70 parts of the above-mentioned hydroxyl-terminated dimethylpolysiloxane having both ends hydroxyl groups were replaced with 100 parts, and 30 parts of both-end hydroxyl-terminated dimethylpolysiloxanes represented by the following average formula (d): HO (CH ₃ ) ₂ SiO [( CH ₃ ) ₂ SiO] ₄₄₈ Si (CH ₃ ) ₂ OH... (D) was used to obtain an industrial gasoline solution of the treatment composition (Example). 2).

【００４６】次に、実施例１及び実施例２で調製された
各処理液をＥＰＤＭスポンジの表面にスプレー塗布し
た。これを５分間乾燥後、１５０℃で２分間加熱し、５
μｍ厚の堅牢な硬化皮膜を得た。これらの皮膜は、非粘
着性で滑り性も良好であった。また、皮膜の耐摩耗性試
験（スライド摩耗試験）を下記のような条件で行った。
結果を表１に示す。 試験条件： 試験機 往復動式摩耗試験機 摩擦子 ガラス板、厚み５ｍｍ 荷重 ２００ｇ ストローク １００ｍｍ 摩擦サイクル ３０往復／１分間Next, each of the treatment solutions prepared in Examples 1 and 2 was spray-coated on the surface of an EPDM sponge. After drying this for 5 minutes, it is heated at 150 ° C. for 2 minutes,
A robust cured film having a thickness of μm was obtained. These films were non-adhesive and had good slipperiness. Further, a wear resistance test (slide wear test) of the film was performed under the following conditions.
Table 1 shows the results. Test conditions: Testing machine Reciprocating abrasion tester Friction element Glass plate, thickness 5mm Load 200g Stroke 100mm Friction cycle 30 reciprocations / 1 minute

【００４７】［比較例１，２］実施例１におけるポリカ
ーボネートを使用しなかった以外は実施例１と同様にし
て処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操作を行っ
て、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。
また、実施例１と同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行っ
た（比較例１）。[Comparative Examples 1 and 2] A processing solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate in Example 1 was not used, and the same coating operation and heating operation were performed to obtain the surface of the EPDM sponge. A cured film was formed thereon.
Further, a wear resistance test of the film was performed in the same manner as in Example 1 (Comparative Example 1).

【００４８】また、比較例１において使用した上記平均
式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代
えて、下記平均式（ｅ）で表されるジメチルポリシロキ
サン１５部 （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₁₄₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ …（ｅ） を使用した以外は実施例と同様にして処理液を調製し、
同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭスポン
ジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にして皮
膜の耐摩耗性試験を行った（比較例２）。結果を表１に
示す。Further, instead of 15 parts of dimethylpolysiloxane represented by the above average formula (b) used in Comparative Example 1, 15 parts of dimethylpolysiloxane represented by the following average formula (e) (CH ₃ ) ₃ A treatment liquid was prepared in the same manner as in Example except that SiO [(CH ₃ ) ₂ SiO] ₁₄₉₈ Si (CH ₃ ) ₃ (e) was used.
The same coating operation and heating operation were performed to form a cured film on the surface of the EPDM sponge. Further, a wear resistance test of the film was performed in the same manner (Comparative Example 2). Table 1 shows the results.

【００４９】［比較例３，４］実施例２において使用し
たポリカーボネート樹脂粉末を使用しなかった以外は、
同様にして処理液を調製し、同様の塗布操作及び加熱操
作を行って、ＥＰＤＭスポンジの表面上に硬化皮膜を形
成した。また、同様にして皮膜の耐摩耗性試験を行った
（比較例３）。[Comparative Examples 3 and 4] Except that the polycarbonate resin powder used in Example 2 was not used,
A treatment liquid was prepared in the same manner, and the same coating operation and heating operation were performed to form a cured film on the surface of the EPDM sponge. Further, a wear resistance test of the coating was performed in the same manner (Comparative Example 3).

【００５０】また、比較例３において使用した上記平均
式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に代
えて、上記平均式（ｅ）で表されるジメチルポリシロキ
サン１５部を使用した以外は同様にして処理液を調製
し、同様の塗布操作及び加熱操作を行って、ＥＰＤＭス
ポンジの表面上に硬化皮膜を形成した。また、同様にし
て皮膜の耐摩耗性試験を行った（比較例４）。結果を表
１に示す。Also, except that 15 parts of dimethylpolysiloxane represented by the above average formula (e) was used instead of 15 parts of dimethylpolysiloxane represented by the above average formula (b) used in Comparative Example 3, A treatment liquid was prepared in the same manner, and the same coating operation and heating operation were performed to form a cured film on the surface of the EPDM sponge. Further, a wear resistance test of the film was performed in the same manner (Comparative Example 4). Table 1 shows the results.

【００５１】［比較例５，６］実施例１の組成におい
て、ジメチルポリシロキサン（ｂ）に代えてジメチルポ
リシロキサン（ｅ）を１５部配合した以外は実施例１と
同様に操作した（比較例５）。[Comparative Examples 5 and 6] The same operation as in Example 1 was carried out except that 15 parts of dimethylpolysiloxane (e) was used instead of dimethylpolysiloxane (b) in the composition of Example 1 (Comparative Example). 5).

【００５２】また、実施例２の組成において、ジメチル
ポリシロキサン（ｂ）に代えてジメチルポリシロキサン
（ｅ）を１５部配合した以外は実施例２と同様に操作し
た（比較例６）。The procedure of Example 2 was repeated, except that the dimethylpolysiloxane (b) was replaced by 15 parts of dimethylpolysiloxane (e) in the composition of Example 2 (Comparative Example 6).

【００５３】硬化皮膜の耐摩耗性試験結果を表１に併記
する。Table 1 shows the results of the abrasion resistance test of the cured film.

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−5082（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−80072（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08K 5/098,5/54,7/16 C08L 83/04 - 83/08 C09D 183/04 - 183/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Hironao Fujiki 1-10 Hitomi, Matsuida-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory (56) References JP-A-5-5082 ( JP, A) JP 4-80072 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08K 5/098, 5/54, 7/16 C08L 83/04-83 / 08 C09D 183/04-183/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示されるジオ
ルガノポリシロキサ ン １００重量部、 ＨＯＲ¹ ₂ＳｉＯ［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_mＳｉＲ¹ ₂ＯＨ …（１） （但し、式中Ｒ¹は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｍは１５０以上の整数 を示す。） （Ｂ）下記一般式（２）で示されるジオルガノポリシロキサン ５〜８０重量部、 Ｒ² ₃ＳｉＯ［Ｒ² ₂ＳｉＯ］_nＳｉＲ² ₃ …（２） （但し、式中Ｒ²は１価の置換又は非置換の炭化水素基、ｎは上記ｍと同じか又 はそれ以上の整数を示す。） （Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を３個以上含有するオルガノハ イドロジェンポリシロキサン １〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合したメルカプト基を１個含有するオルガノ シラン及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を２個以上含有し、かつケ イ素原子にアルキレン基を介して結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有 するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１００重量部、 （Ｆ）金属脂肪酸塩 ０．５〜１５重量部、 及び （Ｇ）平均粒子径が０．３〜３０μｍの熱可塑性樹脂及び／又は金属酸化物の微 小粉末 ２〜４０重量部 を含有してなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。1. A (A) di organopolysiloxane emissions 100 parts by weight of the following general formula _{^{(1), HOR 1 2 SiO}} [R 1 2 SiO] m SiR 1 2 OH ... (1) ( where formula Wherein R ¹ is a monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and m is an integer of 150 or more.) (B) 5 to 80 parts by weight of a diorganopolysiloxane represented by the following general formula (2), R ² ₃ SiO [R ² ₂ SiO] _n SiR ² ₃ (2) (wherein R ² is a monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and n is an integer equal to or greater than the above m) (C) 1 to 30 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane containing three or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and (D) two alkoxy groups bonded to a silicon atom in one molecule. And bonded to a silicon atom via an alkylene group. 1 to 20 parts by weight of an organosilane containing one mercapto group and / or a partial hydrolyzate thereof, (E) containing two or more alkoxy groups bonded to a silicon atom in one molecule, and 5 to 100 parts by weight of an organosilane and / or a partial hydrolyzate thereof containing one substituted or unsubstituted amino group bonded via an alkylene group, (F) a metal fatty acid salt of 0.5 to 15 parts by weight, and (G) An organopolysiloxane composition comprising 2 to 40 parts by weight of a fine powder of a thermoplastic resin and / or metal oxide having an average particle diameter of 0.3 to 30 µm. 【請求項２】 請求項１記載のオルガノポリシロキサン
組成物によるコーティング皮膜が形成されたゴム部品。2. A rubber part having a coating film formed of the organopolysiloxane composition according to claim 1.