JP3101003B2 - ピリジンジカルボン酸化合物の製法 - Google Patents
ピリジンジカルボン酸化合物の製法Info
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
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Description
【０００１】ピリジン−２,３−ジカルボキシレートは
高度に効果的な除草剤である２−（２−イミダゾリン−
２−イル）ニコチン酸、エステル及び塩の製造における
有用な中間体である。クロロマレイン酸ジアルキルもし
くはクロロフマール酸ジアルキルまたはその混合物、ア
ンモニア塩を随時アンモニア及び適当に置換されたα,
β−不飽和アルデヒドまたはケトンの存在下で用いる置
換及び未置換の２,３−ピリジンジカルボキシレートの
製造方法を与えることが本発明の目的である。
高度に効果的な除草剤である２−（２−イミダゾリン−
２−イル）ニコチン酸、エステル及び塩の製造における
有用な中間体である。クロロマレイン酸ジアルキルもし
くはクロロフマール酸ジアルキルまたはその混合物、ア
ンモニア塩を随時アンモニア及び適当に置換されたα,
β−不飽和アルデヒドまたはケトンの存在下で用いる置
換及び未置換の２,３−ピリジンジカルボキシレートの
製造方法を与えることが本発明の目的である。
【０００２】ここに記載される本発明は式Ｉ
【０００３】
【化４】
【０００４】式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｘ及
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、そ
してＹは水素、ハロゲン、随時ハロゲン、ヒドロキシ
基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチ
オ基１〜３個で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、フェニル、置換されたフェニル、フェノキシ、置換
されたフェノキシ、フェニルチオまたは置換されたフェ
ニルチオである、の置換及び未置換の２,３−ピリジン
カルボキシレートの新規な製造方法に関する。式Ｉの化
合物は除草剤である２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートの製造における中間体として有用であ
る。該除草剤ニコチネートの製造方法は米国特許第４,
７５８,６６７号に記載され、そして下記のとおりであ
る。
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、そ
してＹは水素、ハロゲン、随時ハロゲン、ヒドロキシ
基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチ
オ基１〜３個で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、フェニル、置換されたフェニル、フェノキシ、置換
されたフェノキシ、フェニルチオまたは置換されたフェ
ニルチオである、の置換及び未置換の２,３−ピリジン
カルボキシレートの新規な製造方法に関する。式Ｉの化
合物は除草剤である２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートの製造における中間体として有用であ
る。該除草剤ニコチネートの製造方法は米国特許第４,
７５８,６６７号に記載され、そして下記のとおりであ
る。
【０００５】
【化５】
【０００６】式中、Ｒ1は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル
であり；Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルであるか、またはＲ1及びＲ2は一
緒になって随時メチルで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6
シクロアルキルを形成することができ、そしてＸ、Ｙ及
びＺは式Ｉに記載される。
であり；Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルであるか、またはＲ1及びＲ2は一
緒になって随時メチルで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6
シクロアルキルを形成することができ、そしてＸ、Ｙ及
びＺは式Ｉに記載される。
【０００７】式Ｉのピリジン−２,３−ジカルボキシレ
ートがＲがＣ1〜Ｃ6アルキルである式ＩＩのクロロマレ
エートもしくは式ＩＩＩのクロロフマレートまたはその
混合物から、クロロマレエートまたはクロロフマレート
を随時アンモニアの存在下にて適当な溶媒、例えばＣ1
〜Ｃ4アルキルアルコール中で少なくとも１モル当量の
アンモニウム塩例えば酢酸アンモニウムと反応させ、エ
ナミン中間体を生成させ、そして該エナミンを酸例えば
酢酸の存在下でＸ、Ｙ及びＺが式Ｉに対して記載される
ものである少なくとも１モル当量の式ＩＶのα,β−不
飽和アルデヒドまたはケトンと反応させることにより製
造し得ることが見い出された。本法を流れ図Ｉに示す。
ートがＲがＣ1〜Ｃ6アルキルである式ＩＩのクロロマレ
エートもしくは式ＩＩＩのクロロフマレートまたはその
混合物から、クロロマレエートまたはクロロフマレート
を随時アンモニアの存在下にて適当な溶媒、例えばＣ1
〜Ｃ4アルキルアルコール中で少なくとも１モル当量の
アンモニウム塩例えば酢酸アンモニウムと反応させ、エ
ナミン中間体を生成させ、そして該エナミンを酸例えば
酢酸の存在下でＸ、Ｙ及びＺが式Ｉに対して記載される
ものである少なくとも１モル当量の式ＩＶのα,β−不
飽和アルデヒドまたはケトンと反応させることにより製
造し得ることが見い出された。本法を流れ図Ｉに示す。
【０００８】
【化６】
【０００９】本発明の方法に使用し得るアンモニウム塩
には酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニ
ウム、カルバミン酸アンモニウム、スルフアミン酸アン
モニウムなどが含まれる。
には酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニ
ウム、カルバミン酸アンモニウム、スルフアミン酸アン
モニウムなどが含まれる。
【００１０】本発明のある具体例において、極性溶媒例
えばアルコール、ニトリル例えばアセトニトリル、カル
ボン酸アミド例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、スルホキシド例えばジメチルスル
ホキシド、スルホンなどを使用し得る。
えばアルコール、ニトリル例えばアセトニトリル、カル
ボン酸アミド例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、スルホキシド例えばジメチルスル
ホキシド、スルホンなどを使用し得る。
【００１１】本発明の方法に使用し得る式ＩＶのα,β
−不飽和アルデヒドまたはケトンにはアクロレイン、エ
タクロレイン、クロトンアルデヒド、メチルビニルケト
ン、α−ｎ−ブチルアクロレイン、４−メチル−２−ヘ
キサナール、α−メトキシメタクロレイン、α−クロロ
メタクロレイン、α−トリフルオロメタクロレイン、シ
ンナムアルデヒド、α−エトキシアクロレイン、α−ホ
ルミルアクリル酸メチル、α−（２−シアノエチル）ア
クロレインなどがある。
−不飽和アルデヒドまたはケトンにはアクロレイン、エ
タクロレイン、クロトンアルデヒド、メチルビニルケト
ン、α−ｎ−ブチルアクロレイン、４−メチル−２−ヘ
キサナール、α−メトキシメタクロレイン、α−クロロ
メタクロレイン、α−トリフルオロメタクロレイン、シ
ンナムアルデヒド、α−エトキシアクロレイン、α−ホ
ルミルアクリル酸メチル、α−（２−シアノエチル）ア
クロレインなどがある。
【００１２】更に本発明の具体例において、上記の生成
された中間体及び式ＩＶのα,β−不飽和アルデヒドま
たはケトンからなる反応混合物を脱水素触媒例えば白
金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、ニッケル、
鉄、銅、アンチモン、コバルト、ロジウムなどの金属ま
たは化合物を含む本分野で通常のもので処理し得る。脱
水素触媒は適当な担体例えばアルミナ、炭素、粘土、ゼ
オライト、クロミア、ジルコニアなど上に沈着された脱
水素金属またはその化合物の状態で通常用いられる。
された中間体及び式ＩＶのα,β−不飽和アルデヒドま
たはケトンからなる反応混合物を脱水素触媒例えば白
金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、ニッケル、
鉄、銅、アンチモン、コバルト、ロジウムなどの金属ま
たは化合物を含む本分野で通常のもので処理し得る。脱
水素触媒は適当な担体例えばアルミナ、炭素、粘土、ゼ
オライト、クロミア、ジルコニアなど上に沈着された脱
水素金属またはその化合物の状態で通常用いられる。
【００１３】かくて、４、５及び６位に置換基を含むピ
リジン−２,３−ジカルボキシレートは式ＩＩのジクロ
ロマレイン酸ジアルキルを適当な溶媒中でアンモニア源
と混合し、随時該混合物を反応が本質的に完了するまで
加熱し、随時該反応混合物を濾過し、濾液または未濾過
の反応混合物に酸例えば鉱酸、硫酸、リン酸、有機酸例
えば酢酸またはプロピオン酸などを加え、少なくとも約
４のｐＨ値を得、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩの
α,β−不飽和アルデヒドまたはケトンを加え、そして
随時式Ｉのピリジンジカルボキシレートの生成が完了す
るまで生じる反応混合物を加熱することにより好適に製
造し得る。反応生成物は標準的精製技術例えば分別蒸
留、再結晶、抽出、液体クロマトグラフィーなどを用い
て単離し得る。
リジン−２,３−ジカルボキシレートは式ＩＩのジクロ
ロマレイン酸ジアルキルを適当な溶媒中でアンモニア源
と混合し、随時該混合物を反応が本質的に完了するまで
加熱し、随時該反応混合物を濾過し、濾液または未濾過
の反応混合物に酸例えば鉱酸、硫酸、リン酸、有機酸例
えば酢酸またはプロピオン酸などを加え、少なくとも約
４のｐＨ値を得、少なくとも１モル当量の式ＩＩＩの
α,β−不飽和アルデヒドまたはケトンを加え、そして
随時式Ｉのピリジンジカルボキシレートの生成が完了す
るまで生じる反応混合物を加熱することにより好適に製
造し得る。反応生成物は標準的精製技術例えば分別蒸
留、再結晶、抽出、液体クロマトグラフィーなどを用い
て単離し得る。
【００１４】エナミン中間体及び式Ｉのピリジンジカル
ボキシレートの生成の速度は温度依存性であり、かくて
反応時間は反応混合物を約４５℃またはそれ以上の温度
で加熱することにより効果的に減少させ得る。
ボキシレートの生成の速度は温度依存性であり、かくて
反応時間は反応混合物を約４５℃またはそれ以上の温度
で加熱することにより効果的に減少させ得る。
【００１５】更に本発明を理解するために、次の実施例
は主により詳細に本発明を説明するものであり、それに
より本発明を限定するためのものではない。1ＨＮＭＲ
及びＩＲなる用語はそれぞれプロトン核磁気共鳴及び赤
外を表わす。ＨＰＬＣなる用記は高速液体クロマトグラ
フィーを表わす。特記せぬ限り、すべての部は重量によ
るものである。
は主により詳細に本発明を説明するものであり、それに
より本発明を限定するためのものではない。1ＨＮＭＲ
及びＩＲなる用語はそれぞれプロトン核磁気共鳴及び赤
外を表わす。ＨＰＬＣなる用記は高速液体クロマトグラ
フィーを表わす。特記せぬ限り、すべての部は重量によ
るものである。
【００１６】
【実施例】実施例１ アンモニア及び酢酸アンモニウムの存在下でのクロロマ
レイン酸ジエチルからの５−エチル−２,３−ピリジン
ジカルボン酸ジエチルの製造 エタノール中のクロロマレイン酸ジエチル（４.１０
ｇ、０.０２モル）及び酢酸アンモニウム（１.５４ｇ、
０.０２モル）の混合物を無水アンモニア（１.０ｇ、
０.０６モル）で処理し、室温で１６時間処理し、酢酸
１０ｍｌ及び２−エタクロレイン（５.０４ｇ、０.０６
モル）の２つの部分で全体で１６時間にわたって７０℃
で処理し、そして真空中で濃縮し、油状残渣を生成させ
た。残渣をトルエン中に取り入れ、濾過し、そして濾液
を真空中で乾固するまで蒸発させ、油を生成させた。生
じた油を真空蒸留し、沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨ
ｇの褐色の油として表題の生成物を生じさせた。
レイン酸ジエチルからの５−エチル−２,３−ピリジン
ジカルボン酸ジエチルの製造 エタノール中のクロロマレイン酸ジエチル（４.１０
ｇ、０.０２モル）及び酢酸アンモニウム（１.５４ｇ、
０.０２モル）の混合物を無水アンモニア（１.０ｇ、
０.０６モル）で処理し、室温で１６時間処理し、酢酸
１０ｍｌ及び２−エタクロレイン（５.０４ｇ、０.０６
モル）の２つの部分で全体で１６時間にわたって７０℃
で処理し、そして真空中で濃縮し、油状残渣を生成させ
た。残渣をトルエン中に取り入れ、濾過し、そして濾液
を真空中で乾固するまで蒸発させ、油を生成させた。生
じた油を真空蒸留し、沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨ
ｇの褐色の油として表題の生成物を生じさせた。
【００１７】実施例２ 酢酸アンモニウムの存在下でのクロロマレイン酸ジエチ
ルからの５−エチル−２,３−ピリジンジカルボン酸ジ
エチルの製造 エタノール中の全体で４.６２ｇ（０.０６モル）の酢酸
アンモニウム及びクロロマレイン酸ジエチル（４.１０
ｇ、０.０２モル）を７０℃で全体で４８時間加熱し、
濾過し、そして濾過ケーキをエタノールで洗浄した。一
緒にした濾液を酢酸１０ｍｌ及び２−エタクロレイン
（４.６２ｇ、０.０６モル）で２回処理し、７０℃で全
体で６時間加熱し、そして真空中で濃縮して油状残渣を
生成させた。かくて得られた油を真空蒸留し、沸点１５
１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの褐色油として表題の生成物
を生じさせた。
ルからの５−エチル−２,３−ピリジンジカルボン酸ジ
エチルの製造 エタノール中の全体で４.６２ｇ（０.０６モル）の酢酸
アンモニウム及びクロロマレイン酸ジエチル（４.１０
ｇ、０.０２モル）を７０℃で全体で４８時間加熱し、
濾過し、そして濾過ケーキをエタノールで洗浄した。一
緒にした濾液を酢酸１０ｍｌ及び２−エタクロレイン
（４.６２ｇ、０.０６モル）で２回処理し、７０℃で全
体で６時間加熱し、そして真空中で濃縮して油状残渣を
生成させた。かくて得られた油を真空蒸留し、沸点１５
１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの褐色油として表題の生成物
を生じさせた。
【００１８】実施例３ クロロフマール酸ジエチルからの５−エチル−２,３−
ピリジンジカルボン酸ジエチルの製造 酢酸アンモニウム（７.０ｇ、０.０９モル）、無水アン
モニア（０.２ｇ、０.０１２モル）並びにエタノール中
のクロロフマール酸ジエチル及びクロロマレイン酸ジエ
チルの７：１混合物の撹拌された混合物を７０℃で１２
時間加熱し、２５℃に冷却し、そして濾過した。濾過ケ
ーキをエタノールで洗浄し、そして一緒にした濾液を真
空中で濃縮した。かくて得られた濃縮された混合物を酢
酸及び２−エタクロレイン（５.０ｇ、０.０６モル）で
処理し、７０℃で撹拌しながら６時間加熱し、そして真
空中で濃縮して油状残渣を生成させた。生じた残渣を塩
化メチレン中に取り入れ、水で洗浄し、そして分別蒸留
し、沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの褐色油として
表題の生成物が得られた。
ピリジンジカルボン酸ジエチルの製造 酢酸アンモニウム（７.０ｇ、０.０９モル）、無水アン
モニア（０.２ｇ、０.０１２モル）並びにエタノール中
のクロロフマール酸ジエチル及びクロロマレイン酸ジエ
チルの７：１混合物の撹拌された混合物を７０℃で１２
時間加熱し、２５℃に冷却し、そして濾過した。濾過ケ
ーキをエタノールで洗浄し、そして一緒にした濾液を真
空中で濃縮した。かくて得られた濃縮された混合物を酢
酸及び２−エタクロレイン（５.０ｇ、０.０６モル）で
処理し、７０℃で撹拌しながら６時間加熱し、そして真
空中で濃縮して油状残渣を生成させた。生じた残渣を塩
化メチレン中に取り入れ、水で洗浄し、そして分別蒸留
し、沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの褐色油として
表題の生成物が得られた。
【００１９】実施例４ クロロフマール酸ジアルキルからの置換−２,３−ピリ
ジンジカルボン酸ジアルキルの製造 本質的に実施例１に記載と同様の方法を用い、そして適
当なα,β−未置換のアルデヒドに代え、次の化合物を
得、そして1ＨＮＭＲ及びＩＲ分光分析により同定し
た。
ジンジカルボン酸ジアルキルの製造 本質的に実施例１に記載と同様の方法を用い、そして適
当なα,β−未置換のアルデヒドに代え、次の化合物を
得、そして1ＨＮＭＲ及びＩＲ分光分析により同定し
た。
【００２０】
【表１】 実施例５ クロロフマール酸ジアルキルからの置換された２,３−
ピリジンジカルボン酸ジアルキルの製造 本質的に実施例３に記載と同様の方法を用い、そして適
当なα,β−不飽和アルデヒドに代えて、次の化合物を
生成させた。
ピリジンジカルボン酸ジアルキルの製造 本質的に実施例３に記載と同様の方法を用い、そして適
当なα,β−不飽和アルデヒドに代えて、次の化合物を
生成させた。
【００２１】
【化７】
【００２２】
【表２】 上記の化合物を1ＨＮＭＲ及びＩＲ分光分析により同定
した。
した。
【００２３】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００２４】１．式Ｉ
【００２５】
【化８】
【００２６】式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｘ及
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、そ
してＹは水素、ハロゲン、随時ハロゲン、ヒドロキシ
基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチ
オ基１〜３個で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、フェニルチオ、置換されたフェニルチオ、フェノキ
シ、置換されたフェノキシ、フェニルまたは置換された
フェニルである、の化合物を製造する際に、式ＩＩまた
は式ＩＩＩ
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、そ
してＹは水素、ハロゲン、随時ハロゲン、ヒドロキシ
基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチ
オ基１〜３個で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、フェニルチオ、置換されたフェニルチオ、フェノキ
シ、置換されたフェノキシ、フェニルまたは置換された
フェニルである、の化合物を製造する際に、式ＩＩまた
は式ＩＩＩ
【００２７】
【化９】 式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキルである、の化合物或いはそ
の混合物を溶媒の存在下で、随時アンモニアの存在下に
てアンモニア塩と反応させ、中間体を生成させ、そして
該中間体を酸の存在下にて式ＩＶ
の混合物を溶媒の存在下で、随時アンモニアの存在下に
てアンモニア塩と反応させ、中間体を生成させ、そして
該中間体を酸の存在下にて式ＩＶ
【００２８】
【化１０】 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記のものである、のα,β−不
飽和アルデヒドまたはケトンと反応させ、式Ｉのピリジ
ンジカルボキシレート化合物を生成させることからな
る、式Ｉの化合物の製造方法。
飽和アルデヒドまたはケトンと反応させ、式Ｉのピリジ
ンジカルボキシレート化合物を生成させることからな
る、式Ｉの化合物の製造方法。
【００２９】２．Ｘ及びＺが水素であり、そしてＹが水
素、ハロゲンまたは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基１〜３個で置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルである、上記１に記載の
式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物の製造方法。
素、ハロゲンまたは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基１〜３個で置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルである、上記１に記載の
式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物の製造方法。
【００３０】３．溶媒が極性溶媒であり、酸が酢酸であ
り、そして中間体を４５℃またはそれ以上の温度で生成
させる、上記１に記載の方法。
り、そして中間体を４５℃またはそれ以上の温度で生成
させる、上記１に記載の方法。
【００３１】４．式Ｉのピリジンジカルボキシレート化
合物を４５℃またはそれ以上の温度で生成させる、上記
１に記載の方法。
合物を４５℃またはそれ以上の温度で生成させる、上記
１に記載の方法。
【００３２】５．式Ｉの化合物をピリジン−２,３−ジ
カルボン酸ジアルキル、５−メチル−２,３−ピリジン
ジカルボン酸ジアルキル、５−エチル−２,３−ピリジ
ンジカルボン酸ジアルキル、５−（メトキシメチル）−
２,３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル及び５−（ク
ロロメチル）−２,３−ピリジンジカルボン酸ジアルキ
ルよりなる群から選ぶ、上記２に記載の方法。
カルボン酸ジアルキル、５−メチル−２,３−ピリジン
ジカルボン酸ジアルキル、５−エチル−２,３−ピリジ
ンジカルボン酸ジアルキル、５−（メトキシメチル）−
２,３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル及び５−（ク
ロロメチル）−２,３−ピリジンジカルボン酸ジアルキ
ルよりなる群から選ぶ、上記２に記載の方法。
【００３３】６．式Ｉの化合物をピリジン−２,３−ジ
カルボン酸ジエチル、５−メチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸ジエチル、５−エチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸ジエチル、５−（メチキシメチル）−２,３
−ピリジンジカルボン酸ジエチル及び５−（クロロメチ
ル）−２,３−ピリジンジカルボン酸ジエチルよりなる
群から選ぶ、上記５に記載の方法。
カルボン酸ジエチル、５−メチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸ジエチル、５−エチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸ジエチル、５−（メチキシメチル）−２,３
−ピリジンジカルボン酸ジエチル及び５−（クロロメチ
ル）−２,３−ピリジンジカルボン酸ジエチルよりなる
群から選ぶ、上記５に記載の方法。
【００３４】７．上記１に記載の方法により製造される
式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物。
式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物。
【００３５】８．上記１に記載の方法により製造され
る、Ｘ及びＺが水素であり、そしてＹが水素、ハロゲン
または随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ
1〜Ｃ4アルキルチオ基１〜３個で置換されるＣ1〜Ｃ4ア
ルキルである式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合
物。
る、Ｘ及びＺが水素であり、そしてＹが水素、ハロゲン
または随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基もしくはＣ
1〜Ｃ4アルキルチオ基１〜３個で置換されるＣ1〜Ｃ4ア
ルキルである式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合
物。
【００３６】９．上記１に記載の方法により製造され
る、式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物である５
−エチル−２,３−ピリジンジカルボン酸ジエチル。
る、式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物である５
−エチル−２,３−ピリジンジカルボン酸ジエチル。
【００３７】１０．上記１に記載の方法により製造され
る、式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物である５
−（メトキシメチル）−２,３−ピリジンジカルボン酸
ジエチル。
る、式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物である５
−（メトキシメチル）−２,３−ピリジンジカルボン酸
ジエチル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨージ・アネロ・チアレロ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08620ヤードビル・ドードライブ44 (72)発明者 ウイリアム・フレデリツク・リーカー アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08536プレインズボロ・フエザントハロ ウドライブ７−06 (56)参考文献 特開 平２−204481（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−316362（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/803 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｘ及びＺは独立し
て水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシまたはＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、そしてＹは水
素、ハロゲン、随時ハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ基もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基１〜３個
で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル、アミノカルボニル、フェニルチ
オ、置換されたフェニルチオ、フェノキシ、置換された
フェノキシ、フェニルまたは置換されたフェニルであ
る、 の化合物を製造する際に、式ＩＩまたは式ＩＩＩ 【化２】 式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキルである、 の化合物或いはその混合物を溶媒の存在下で、随時アン
モニアの存在下にてアンモニア塩と反応させ、中間体を
生成させ、そして該中間体を酸の存在下にて式ＩＶ 【化３】 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記のものである、 のα,β−不飽和アルデヒドまたはケトンと反応させ、
式Ｉのピリジンジカルボキシレート化合物を生成させる
ことからなる、式Ｉの化合物の製造方法。
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