JP3093200B1 - Coated paper - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 厚さ、不透明性、白色度、クッション性が向
上した塗工紙を得る。 【解決手段】 多価アルコールと脂肪酸のエステル化合
物(A) 及び多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物で
あって当該エステル化合物１モル当たり平均で０モル超
12モル未満の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有す
るエステル化合物(B) から選ばれる融点が100 ℃以下の
エステル化合物を含有する一層のパルプ層からなる紙の
少なくとも片面に顔料塗工層を形成してなる塗工紙。A coated paper having improved thickness, opacity, whiteness, and cushioning property is provided. SOLUTION: An ester compound (A) of a polyhydric alcohol and a fatty acid and an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the average is more than 0 mol per 1 mol of the ester compound.
A pigment coating layer is formed on at least one surface of a paper comprising a single pulp layer containing an ester compound having a melting point of 100 ° C. or less selected from ester compounds (B) having an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms of less than 12 mol. Coated paper formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は塗工紙に関する。The present invention relates to a coated paper.

【０００２】[0002]

【従来の技術】塗工紙は、無機系顔料とバインダー（接
着剤）を主成分とする塗工材料を紙の表面に塗布するこ
とにより、紙の繊維空隙による微細な凹凸を埋めて、き
わめて滑らかな表面を形成することができる。この結
果、オフセットもしくはグラビア印刷時に紙と版面が密
着し、版面の印刷図柄を正確に紙に転移、受理し、非塗
工紙に比べはるかに精密、美麗な印刷を可能にしてい
る。2. Description of the Related Art Coated paper is used to fill fine irregularities caused by fiber voids in paper by applying a coating material mainly composed of an inorganic pigment and a binder (adhesive) to the surface of the paper. A smooth surface can be formed. As a result, at the time of offset or gravure printing, the paper and the printing plate are in close contact with each other, and the printed pattern on the printing plate is accurately transferred to the paper and accepted, thereby enabling much more precise and beautiful printing than uncoated paper.

【０００３】ところが、塗工後の仕上げ工程で塗工表面
の平滑性を得る目的でスーパーキャレンダー等により高
圧力で処理されるため、支持体である紙が圧縮され不可
逆的に密度が上昇し、塗工紙全体としてのクッション性
が失われ、印刷時の版面への密着性が微妙に損なわれる
という基本的な問題を抱えている。この傾向は原料に古
紙パルプを使用したときに特に顕著で、抄紙と再離解を
繰り返した繊維は角質化と剛直化が進み、インキの浸透
性や光散乱性を失うと同時に紙層を形成した時に求めら
れるクッション性も低下し、印刷性が低下してくる。However, in order to obtain smoothness of the coated surface in a finishing step after coating, the coated paper is treated at a high pressure by a super calender or the like, so that the paper as a support is compressed and the density irreversibly increases. However, there is a basic problem that the cushioning properties of the coated paper as a whole are lost, and the adhesion to the plate surface during printing is slightly impaired. This tendency is particularly remarkable when waste paper pulp is used as a raw material.Fibers that have undergone repeated papermaking and re-disintegration have become keratinized and stiffened, losing ink permeability and light scattering properties, and at the same time forming a paper layer. Cushioning properties sometimes required also decrease, and printability decreases.

【０００４】このような問題を改善するため、古紙パル
プ使用時には、クッション性と光散乱性に富んでいるこ
とで知られる一部の特定樹種（ラジアータパインなど）
から製造される機械パルプ（加圧型BGP やTMP ）を原料
として配合することが通常行われている。しかし、この
ような樹種は輸入材が主体で供給量も限られており、価
格も高く、かつ、一般に入手が困難である。[0004] In order to solve such problems, when using waste paper pulp, some specific tree species (such as radiata pine) known to be rich in cushioning and light scattering properties
It is common practice to mix mechanical pulp (pressurized BGP or TMP) produced from the raw materials. However, such tree species are mainly imported wood, the supply is limited, the price is high, and it is generally difficult to obtain them.

【０００５】また、クッション性を確保する別の方法と
して、パルプ原料を余分に使い、いわゆる加斤によって
坪量を増やし、紙の厚さを出してクッション性を確保す
る方法があるが、製造コストの上昇だけでなく原料の入
手と製品の輸送の両面でコストアップとなり、かつ、貴
重な資源の浪費にもつながる。[0005] As another method of securing cushioning properties, there is a method of using extra pulp raw material, increasing the basis weight by so-called bunting, and increasing the thickness of the paper to secure cushioning properties. In addition to the rise in costs, the costs increase in both the acquisition of raw materials and the transportation of products, and waste of precious resources.

【０００６】さらに塗工層の質と量の両面から改善が試
みられている。例えば、塗工層の白色度、不透明度を向
上させるため、通常のカオリン、炭酸カルシウムに加え
て酸化チタンを添加する場合があるが、生産コストの上
昇が避けられない。同様の目的で中空になった特殊高分
子化合物を顔料として配合する方法〔紙パ技協誌、54
(4),458(1999) 〕も提案されており、白色度、不透明度
を改善しながらクッション性の向上も図れるが、この特
殊高分子化合物自体が著しく高価である。Further, attempts have been made to improve the quality and quantity of the coating layer. For example, in order to improve the whiteness and opacity of a coating layer, titanium oxide may be added in addition to ordinary kaolin and calcium carbonate, but an increase in production cost is inevitable. A method in which a hollow special polymer compound is compounded as a pigment for the same purpose (Paper Technical Association, 54
(4), 458 (1999)], which can improve cushioning while improving whiteness and opacity, but the special polymer compound itself is extremely expensive.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加斤や樹種
の選定に拘束されることなく、紙と版面の密着不足を解
決し、印刷適性を向上させ得る新規な塗工紙を提供する
ことを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a novel coated paper which can solve the insufficient adhesion between paper and the plate surface and improve the printability without being restricted by the selection of the base or the type of tree. The purpose is to:

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、一層のパルプ
層からなる紙の少なくとも片面に顔料塗工層を形成して
なる塗工紙であって、前記パルプ層が下記のエステル化
合物を含有する塗工紙を提供する。 ＜エステル化合物＞多価アルコールと脂肪酸のエステル
化合物(A) 及び多価アルコールと脂肪酸のエステル化合
物であって当該エステル化合物１モル当たり平均で０モ
ル超12モル未満の炭素数２〜４のオキシアルキレン基
（以下、OA基という）を有するエステル化合物(B) から
選ばれる融点が100 ℃以下のエステル化合物SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a coated paper in which a pigment coated layer is formed on at least one surface of a paper comprising a single pulp layer, wherein the pulp layer contains the following ester compound: To provide coated paper. <Ester compound> An ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid (A) and an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the oxyalkylene having 2 to 4 carbon atoms having an average of more than 0 mol and less than 12 mol per mol of the ester compound Ester compounds having a melting point of 100 ° C. or less selected from ester compounds (B) having an OA group

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明のエステル化合物は、 (A) 多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物（OA基を
含まないエステル化合物）であって、融点が100 ℃以下
のもの〔以下エステル化合物(A) という〕 (B) 多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物であっ
て、当該エステル化合物１モル当たり平均で０モル超12
モル未満の炭素数２〜４のOA基を有し、融点が100 ℃以
下のもの〔以下エステル化合物(B) という〕である。こ
れらは両者を併用してもよく、更にそれぞれは２種以上
を使用してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ester compound of the present invention is (A) an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid (an ester compound containing no OA group) having a melting point of 100 ° C. or lower [hereinafter referred to as an ester compound ( (B) an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid, the average being more than 0 mol per 1 mol of the ester compound.
It has less than moles of OA groups having 2 to 4 carbon atoms and a melting point of 100 ° C. or lower [hereinafter referred to as ester compound (B)]. These may be used in combination, or two or more of each may be used.

【００１０】本発明のエステル化合物を構成する多価ア
ルコールは、エーテル基を含んでいてもよい総炭素数２
〜24の２〜14価アルコールが好ましい。２価アルコール
としては、エーテル基を含んでいてもよい総炭素数２〜
10のもの、例えばプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールが、３価以上のアルコールとして
は、エーテル基を有していてもよい総炭素数３〜24のア
ルコールで、１分子中の総水酸基数／総炭素数＝0.4 〜
１であるもの、例えばグリセリン、ポリ（ｎ＝２〜５）
グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、アラビトール、ソルビトール、スタキオース、
エリトリット、アラビット、マンニット、グルコース、
ショ糖等が挙げられる。嵩高効果が大であること及び入
手性の観点から、好ましくはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、エーテル基
を有していてもよい総炭素数３〜12のアルコールで、１
分子中の水酸基数／総炭素数＝0.5 〜１である３〜10価
のアルコール、更に好ましくはエーテル基を有していて
もよい総炭素数３〜12のアルコールで、１分子中の水酸
基数／総炭素数＝0.5 〜１である３〜６価のアルコー
ル、特に好ましくはグリセリン、ポリ（ｎ＝２〜４）グ
リセリン、ペンタエリスリトールである。The polyhydric alcohol constituting the ester compound of the present invention has a total carbon number of 2 which may contain an ether group.
-24 to 2-14 alcohols are preferred. As the dihydric alcohol, the total number of carbon atoms which may contain an ether group is 2 to 2.
10 things, for example, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, dibutylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, as a tri- or higher valent alcohol, may have an ether group and may have 3 to 3 carbon atoms. With 24 alcohols, total number of hydroxyl groups / total carbon number in one molecule = 0.4 to
1, for example, glycerin, poly (n = 2 to 5)
Glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, arabitol, sorbitol, stachyose,
Erythritol, arabbit, mannitol, glucose,
Sucrose and the like. From the viewpoint of a large bulking effect and availability, preferably, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, an alcohol having a total carbon number of 3 to 12, which may have an ether group, and 1
Hydroxyl group in the molecule / total carbon number = 3 to 10 valent alcohol having 0.5 to 1, more preferably alcohol having a total of 3 to 12 carbon atoms which may have an ether group, the number of hydroxyl groups in one molecule Trihydric to hexahydric alcohols having a total carbon number of 0.5 to 1, particularly preferably glycerin, poly (n = 2 to 4) glycerin and pentaerythritol.

【００１１】また、本発明のエステル化合物を構成する
脂肪酸は、炭素数１〜24、好ましくは炭素数10〜22、特
に好ましくは炭素数16〜22の脂肪酸が挙げられ、飽和、
不飽和、直鎖、分岐鎖の何れでもよい。嵩高効果が大で
ありサイズ性に影響を及ぼさない観点から、特に直鎖飽
和脂肪酸が好ましい。好ましい脂肪酸は、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、アラキジン酸、ベヘン酸であり、特に好ましい脂肪
酸はパルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘ
ン酸である。The fatty acids constituting the ester compound of the present invention include fatty acids having 1 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 22 carbon atoms, and particularly preferably 16 to 22 carbon atoms.
Any of unsaturated, straight chain and branched chain may be used. From the viewpoint that the bulking effect is large and does not affect the size, linear saturated fatty acids are particularly preferable. Preferred fatty acids are lauric acid,
Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid and behenic acid, and particularly preferred fatty acids are palmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid.

【００１２】本発明のエステル化合物は、従来公知のエ
ステル化反応及びアルキレンオキサイド付加反応を行う
ことで得ることができる。例えば、エステル化合物(A)
は、脂肪酸と多価アルコールとを要すればエステル化触
媒の存在下、150 〜250 ℃で反応させることにより得る
ことができる。エステル化合物(B) は、エステル化合物
(A) にアルカリ触媒等の存在下にアルキレンオキサイド
を付加することにより得ることができる。また、脂肪酸
あるいは多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加
後、エステル化してもエステル化合物(B) を得ることが
できる。The ester compound of the present invention can be obtained by performing a conventionally known esterification reaction and alkylene oxide addition reaction. For example, ester compound (A)
Can be obtained by reacting a fatty acid and a polyhydric alcohol at 150 to 250 ° C. in the presence of an esterification catalyst if necessary. The ester compound (B) is an ester compound
It can be obtained by adding an alkylene oxide to (A) in the presence of an alkali catalyst or the like. The ester compound (B) can also be obtained by adding an alkylene oxide to a fatty acid or a polyhydric alcohol and then esterifying it.

【００１３】本発明のエステル化合物のエステル平均置
換度は多価アルコールの水酸基がエステル化された割合
をいい、０より大きく、好ましくは10〜95当量％、更に
好ましくは20〜60当量％である。１モルの多価アルコー
ル当たり１〜２モルの脂肪酸基を有するものが特に好ま
しい。The average degree of ester substitution of the ester compound of the present invention refers to the rate at which the hydroxyl group of the polyhydric alcohol is esterified, and is larger than 0, preferably 10 to 95 equivalent%, more preferably 20 to 60 equivalent%. . Those having from 1 to 2 mol of fatty acid groups per mol of polyhydric alcohol are particularly preferred.

【００１４】本発明において、炭素数２〜４のOA基を含
むエステル化合物(B) を用いる場合、その数は、エステ
ル化合物１モル当たり平均で０モル超12モル未満であ
り、0.1 〜６モルがより好ましい。なお、エチレングリ
コール等のようにOA基となり得る多価アルコールを使用
した場合においては、それらもOA基の数に算入する。OA
基は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（以下AOと
いう）をエステル化合物に付加することで形成される。
AOとしてはエチレンオキサイド（以下EOという）、プロ
ピレンオキサイド（以下POという）、ブチレンオキサイ
ドが挙げられるが、EOとPOが好ましい。これらはEO、PO
あるいはEOとPOの混合の何れでもよい。本発明では、嵩
高効果が大でありサイズ性に影響を及ぼさない観点か
ら、OA基を含まないエステル化合物(A) を用いることが
特に好ましい。In the present invention, when an ester compound (B) containing an OA group having 2 to 4 carbon atoms is used, the number thereof is, on average, more than 0 mol and less than 12 mol, and 0.1 to 6 mol, per mol of the ester compound. Is more preferred. When polyhydric alcohols that can be OA groups, such as ethylene glycol, are used, they are also included in the number of OA groups. OA
The group is formed by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (hereinafter referred to as AO) to the ester compound.
Examples of AO include ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO), and butylene oxide. EO and PO are preferred. These are EO, PO
Alternatively, any of a mixture of EO and PO may be used. In the present invention, it is particularly preferable to use an ester compound (A) containing no OA group from the viewpoint that the bulking effect is large and the size is not affected.

【００１５】本発明のエステル化合物のHLB は好ましく
は１〜14、更に好ましくは1.5 〜10、特に好ましくは２
〜８、最も好ましくは２〜７である。HLB は界面活性剤
の親水性の尺度であり、値が大きいほど親水性が高くな
る。本発明では、グリフィンの方法に準じて各化合物の
HLB を下記の式で算出する。The HLB of the ester compound of the present invention is preferably 1 to 14, more preferably 1.5 to 10, and particularly preferably 2 to 10.
-8, most preferably 2-7. HLB is a measure of the hydrophilicity of a surfactant; the higher the value, the higher the hydrophilicity. In the present invention, each compound is prepared according to the method of Griffin.
HLB is calculated by the following formula.

【００１６】[0016]

【数１】 (Equation 1)

【００１７】ただし、本発明における親水基とは、エス
テル化合物中の下記の基をいう。 （１）−（ＥＯ）−However, the hydrophilic group in the present invention means the following groups in the ester compound. (1)-(EO)-

【００１８】[0018]

【化１】 Embedded image

【００１９】（３）エーテル基を有していてもよい総炭
素数３〜２４の３価以上のアルコールであって、１分子
中の総水酸基数／総炭素数＝0.4 〜１であるアルコール
と脂肪酸とのエステル化合物のアシル基及び前記（２）
におけるｎ≧２の部分をを除いた残部。 （４）カルボニル基に隣接する酸素原子。(3) An alcohol having a total of 3 to 24 carbon atoms, which may have an ether group and having 3 to 24 carbon atoms, wherein the total number of hydroxyl groups / total carbon number in one molecule is 0.4 to 1; Acyl group of an ester compound with a fatty acid;
And the remainder excluding the part where n ≧ 2. (4) An oxygen atom adjacent to the carbonyl group.

【００２０】また、本発明のエステル化合物は、取り扱
い性、サイズ性能保持の点より、融点が100 ℃以下であ
り、好ましくは−15〜80℃、更に好ましくは20〜70℃、
特に好ましくは10〜70℃、最も好ましくは45〜70℃であ
る。融点は、予め冷却して固体としたエステル化合物を
示差走査熱量測定装置(DSC) にて測定（昇温速度２℃／
分）した際の、ピークの立ち上がりの温度とする。The ester compound of the present invention has a melting point of 100 ° C. or less, preferably -15 to 80 ° C., more preferably 20 to 70 ° C., from the viewpoint of handling properties and maintaining size performance.
Particularly preferably, it is 10 to 70 ° C, most preferably 45 to 70 ° C. The melting point is measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) to measure an ester compound which has been cooled and solidified in advance (heating rate 2 ° C. /
Min) is the temperature at which the peak rises.

【００２１】本発明のエステル化合物としては、HLB が
２〜８で融点が10〜70℃のものが好ましく、より好まし
くはHLB が２〜７で融点が45〜70℃のものである。この
範囲のものは、嵩高効果とサイズ効果（サイズ剤の効果
の維持）により好ましい結果が得られる。The ester compound of the present invention preferably has an HLB of 2 to 8 and a melting point of 10 to 70 ° C, more preferably an HLB of 2 to 7 and a melting point of 45 to 70 ° C. In this range, favorable results can be obtained due to the bulking effect and the size effect (maintaining the effect of the sizing agent).

【００２２】本発明の塗工紙としては、「紙・パルプ統
計年報」（通商産業省、1988年１月）の紙の品目分類で
いうアート紙、コート紙、軽量コート紙、その他の塗工
印刷紙等の塗工印刷用紙や、微塗工上質紙、微塗工印刷
紙（１・２）、微塗工印刷紙（３）等の微塗工印刷用紙
が挙げられる。本発明の塗工紙を構成するパルプとして
は、植物性繊維である木材や草本の繊維を原料とするい
ずれのパルプも使用できる。すなわち、晒化学パルプ
（NBKP、LBKP等）や機械パルプ（TMP 、CTMP、GP、RGP
等及びその漂白処理をしたパルプ）、高収率パルプ（SC
P 、CGP 等及びその漂白処理をしたパルプ）並びに、古
紙パルプ及び脱墨古紙パルプ(DIP) 及びその漂白処理を
したパルプ(BDIP)等の回収パルプを使用することができ
る。何れのパルプにおいても、本発明のエステル化合物
を使用することにより、塗工紙に優れたクッション性を
付与することができるが、なかでもパルプとして脱墨古
紙パルプ(DIP) を含むことが好ましく、その場合の脱墨
古紙パルプ(DIP) の比率は全パルプ中10〜100 重量％、
特に40〜100 重量％が好ましい。The coated paper of the present invention includes art paper, coated paper, light-weight coated paper, and other coated papers according to the classification of paper in the “Paper and Pulp Statistical Yearly Report” (Ministry of International Trade and Industry, January 1988). Examples include coated printing paper such as printing paper, fine coated fine paper, finely coated printing paper (1.2), and finely coated printing paper (3). As the pulp constituting the coated paper of the present invention, any pulp using wood or herbaceous fiber as a raw material can be used. That is, bleached chemical pulp (NBKP, LBKP, etc.) and mechanical pulp (TMP, CTMP, GP, RGP
Pulp that has been bleached), high-yield pulp (SC
P, CGP, etc. and bleached pulp), and recovered pulp such as waste paper pulp, deinked waste paper pulp (DIP), and bleached pulp (BDIP) can be used. In any pulp, by using the ester compound of the present invention, it is possible to impart excellent cushioning properties to the coated paper, but it is preferable that the pulp contains deinked waste paper pulp (DIP), In that case, the ratio of deinked waste paper pulp (DIP) is 10 to 100% by weight of the total pulp,
Particularly preferred is 40 to 100% by weight.

【００２３】本発明のエステル化合物は、塗工紙のパル
プ絶乾重量あたり好ましくは0.01〜10重量％、より好ま
しくは0.1 〜５重量％、更に好ましくは0.1 〜３重量
％、特に好ましくは0.1 〜１重量％添加される。この添
加量の「重量％」は、抄紙の際のパルプ重量に対する百
分率であり、最終塗工紙中の比率を示すものではない。
紙の嵩の増加によるクッション性や、白色度、不透明度
に良好な向上効果が得られ、紙の強度も必要な値を確保
できる観点から、この添加量範囲が好ましい。なお、コ
ート損紙を配合する場合は、エステル化合物の添加率を
若干多くすると良い結果が得られる。The ester compound of the present invention is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, further preferably 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.1 to 3% by weight, based on the absolute dry weight of the pulp of the coated paper. 1% by weight is added. The “weight%” of the added amount is a percentage with respect to the pulp weight at the time of papermaking, and does not indicate the ratio in the final coated paper.
This addition amount range is preferable from the viewpoint that a good improvement effect on the cushioning property, whiteness and opacity due to an increase in the bulk of the paper can be obtained, and the required strength of the paper can be secured. In addition, when the coated broke is blended, good results can be obtained by slightly increasing the addition ratio of the ester compound.

【００２４】また、塗工紙中のエステル化合物の含有量
は、絶乾状態の塗工紙中に好ましくは0.005 〜10重量
％、より好ましくは0.005 〜５重量％、更に好ましくは
0.005〜３重量％、特に好ましくは0.005 〜１重量％で
ある。[0024] The content of the ester compound in the coated paper is preferably 0.005 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight, and still more preferably 0.005% by weight, in the absolutely dried state of the coated paper.
It is 0.005 to 3% by weight, particularly preferably 0.005 to 1% by weight.

【００２５】本発明において、エステル化合物の原料パ
ルプスラリーへの添加は、原料に均一に混合できる条件
を満足しさえすれば特に時期を選ばないが、一般にはよ
り均一な混合が期待できる点で調成工程初期が推奨され
る。エステル化合物添加時のパルプスラリーの温度は20
℃〜60℃が望ましい。本発明のエステル化合物の添加に
あたっては、抄紙設備、塗工設備、光沢仕上げ設備にも
改造を加える必要はなく、かつ、塗工材料も変更の必要
がない。In the present invention, the addition of the ester compound to the raw pulp slurry is not particularly limited as long as it satisfies the conditions that allow it to be uniformly mixed with the raw material, but is generally adjusted in that a more uniform mixing can be expected. Early in the synthesis process is recommended. The temperature of the pulp slurry when the ester compound was added was 20
C. to 60.degree. C. is desirable. When adding the ester compound of the present invention, there is no need to modify the papermaking equipment, coating equipment, and gloss finishing equipment, and there is no need to change the coating materials.

【００２６】本発明の塗工紙には、填料としてタルク、
カオリン、焼成カオリン、ベントナイトクレー、酸化チ
タン、尿素−ホルマリン樹脂填料、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等を使用でき
る。また、サイズ剤としてロジン系サイズ剤、石油系サ
イズ剤、アルキルケテンダイマー(AKD) 、無水アルケニ
ルコハク酸(ASA) 、中性ロジンサイズ剤等を使用でき
る。また、内添紙力向上剤として加工澱粉、澱粉誘導
体、植物ガム、ポリアクリルアミド系紙力剤、ポリアミ
ド・ポリアミン・エピクロルヒドリン系紙力剤、尿素−
ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂等を使
用できる。また、外添薬品として加工澱粉、澱粉誘導
体、植物ガム、ポリビニルアルコール(PVA) 、ポリアク
リルアミド系外添サイズ剤、スチレン樹脂系外添サイズ
剤、アクリル樹脂系外添サイズ剤、ポリアミド・ポリア
ミン・エピクロルヒドリン系樹脂、尿素−ホルマリン系
樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂等の外添サイズ剤等
を使用できる。また、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アル
ミ、有機及び無機系の濾水性向上剤や歩留向上剤の使用
並びに特定の薬品を併用して歩留や濾水性等を向上させ
る各種リテンションシステムの使用も勿論可能である。In the coated paper of the present invention, talc,
Kaolin, calcined kaolin, bentonite clay, titanium oxide, urea-formalin resin filler, aluminum hydroxide, calcium carbonate, calcium sulfite and the like can be used. In addition, a rosin sizing agent, a petroleum sizing agent, an alkyl ketene dimer (AKD), an alkenyl succinic anhydride (ASA), a neutral rosin sizing agent and the like can be used as the sizing agent. In addition, processed starch, starch derivative, vegetable gum, polyacrylamide-based paper strength agent, polyamide / polyamine / epichlorohydrin-based paper strength agent, urea-
Formalin-based resins and melamine-formalin-based resins can be used. In addition, processed starch, starch derivative, vegetable gum, polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylamide-based external sizing agent, styrene resin-based external sizing agent, acrylic resin-based external sizing agent, polyamide / polyamine / epichlorohydrin as external additives External sizing agents such as resin-based resins, urea-formalin-based resins, and melamine-formalin-based resins can be used. It is also possible to use aluminum sulfate, polyaluminum chloride, organic and inorganic drainage improvers and retention improvers, and various retention systems to improve the yield and drainage by using specific chemicals in combination. It is.

【００２７】本発明の塗工紙において、顔料塗工層を形
成する顔料塗料は通常の顔料塗工液が使用できる。例え
ば、顔料としては、カオリン、沈降性炭酸カルシウム、
湿式粉砕重質炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、プラスチックピ
グメント等の顔料が使用できる。顔料を接着するバイン
ダーとしては加工澱粉、澱粉誘導体、繊維素誘導体、カ
ゼインなどの各種水溶性バインダーやSBR 、MBR 等の合
成ラテックスエマルジョン等、また、必要に応じて各種
分散剤、粘度調整剤、pHコントロール剤などの塗料用添
加剤を併用することができる。In the coated paper of the present invention, an ordinary pigment coating solution can be used as the pigment coating for forming the pigment coating layer. For example, as pigments, kaolin, precipitated calcium carbonate,
Pigments such as wet-pulverized heavy calcium carbonate, titanium oxide, satin white, barium sulfate, calcium sulfate, and plastic pigment can be used. Examples of binders for adhering pigments include various starches, starch derivatives, cellulose derivatives, various water-soluble binders such as casein, and synthetic latex emulsions such as SBR and MBR.If necessary, various dispersants, viscosity modifiers, pH adjusters, and the like. Coating additives such as control agents can be used in combination.

【００２８】塗工装置としては、ブレードコータ、エア
ナイフコータ、ロッドコータ、ビルブレードコータ、ゲ
ートロールコータ等の各種塗工装置がオフマシン及びオ
ンマシンで使用可能である。また、塗工後の光沢仕上げ
工程として、スーパーカレンダ、マットカレンダ、ソフ
トニップカレンダ等、塗工紙の表面光沢仕上げに通常使
用される装置が適用可能である。顔料塗工層は抄紙機か
ら独立した塗工機でパルプ層の片面又は両面に塗布して
形成することも、また抄紙機上に設けられた塗工機でパ
ルプ層の片面又は両面に塗布して形成することもでき
る。As the coating apparatus, various coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a rod coater, a bill blade coater, and a gate roll coater can be used in off-machine and on-machine. In addition, as a gloss finishing step after coating, a device usually used for surface gloss finishing of coated paper, such as a super calendar, a mat calendar, and a soft nip calendar, can be applied. The pigment coating layer may be formed on one or both sides of the pulp layer by a coating machine independent of the paper machine, or may be formed on one or both sides of the pulp layer by a coating machine provided on the paper machine. It can also be formed.

【００２９】本発明における顔料塗工層の厚さは、紙の
用途、品質により設定され、塗工層用塗料の塗布量等に
より調整される。顔料塗工層は、パルプ層の両面に形成
することが好ましい。The thickness of the pigment coating layer in the present invention is set according to the use and quality of the paper, and is adjusted by the amount of the coating for the coating layer and the like. The pigment coating layer is preferably formed on both sides of the pulp layer.

【００３０】[0030]

【実施例】実施例及び比較例での評価方法は以下の通り
である。なお、実施例及び比較例において、「％」は重
量％、「部」は重量部である。The evaluation methods in the examples and comparative examples are as follows. In Examples and Comparative Examples, "%" is% by weight and "parts" is parts by weight.

【００３１】（１）一般紙質試験方法 試験条件20℃、65％RHの条件下で、坪量：JIS P 8124、
厚さ及び密度：JIS P8118、クラーク剛度：JIS P 814
3、白色度：JIS P 8123、不透明度：JIS P 8138、プリ
ントサーフラフネス(PPS) ：ISO 8791/4-1992 に準じて
測定した。(1) General paper quality test method Under the test conditions of 20 ° C. and 65% RH, basis weight: JIS P 8124,
Thickness and density: JIS P8118, Clark stiffness: JIS P 814
3. Whiteness: JIS P 8123, Opacity: JIS P 8138, Print Surf Roughness (PPS): Measured according to ISO 8791 / 4-1992.

【００３２】（２）印刷適性の評価方法 オフセット印刷機として、ローランドR-202 印刷機を使
用し、塗工紙を毎分8000枚の印刷速度で、連続5000枚２
色印刷し、着肉性、ブランケット汚れ、パイリング、作
業性（紙揃い）を評価した。各評価は目視により、１〜
５（劣〜優）の５段階評価をした。(2) Evaluation method for printability A Roland R-202 printing press was used as an offset printing machine.
Color printing was performed, and the inking property, blanket stain, piling, and workability (paper alignment) were evaluated. Each evaluation is visually 1 to
A five-point scale of 5 (poor to excellent) was given.

【００３３】実施例１ （原紙の抄造）原料パルプとしてNBKP(480mL csf) 20
部、LBKP(420mL csf) 80部にコート損紙20部を配合した
ものを用い、パルプ絶乾重量当たり、填料としてカオリ
ン5.5 ％、ペンタエリスリトールモノステアレート（HL
B ＝3.1 、融点66℃、以下、エステル化合物と表記す
る） 0.3％、ロジン系サイズ剤サイズパインN-773 （荒
川化学社）0.15％、硫酸アルミニウム２％、ポリアクリ
ルアミド（以下PAM と略す）系紙力増強剤（ハーマイド
EX-360、ハリマ化成社） 0.1％、PAM 系歩留向上剤（NR
-12MLS、ハイモ社）120ppmを添加し、オントップ式ツイ
ンワイヤー抄紙機で、抄速毎分 900ｍで45g/m²の塗工用
原紙を抄造した。Example 1 (Making of base paper) NBKP (480 mL csf) 20 as raw pulp
Parts, 80 parts of LBKP (420 mL csf) and 20 parts of coated broke, blended with kaolin 5.5% as filler and pentaerythritol monostearate (HL
B = 3.1, melting point 66 ° C, hereinafter referred to as ester compound) 0.3%, rosin sizing agent Size Pine N-773 (Arakawa Chemical Co.) 0.15%, aluminum sulfate 2%, polyacrylamide (hereinafter abbreviated as PAM) Paper Strengthener (Harmide
EX-360, Harima Chemicals 0.1%, PAM-based retention aid (NR
(-12MLS, Hymo Co.) was added, and an on-top twin-wire paper machine was used to produce a base paper for coating at 45 g / m ² at a speed of 900 m / min.

【００３４】（塗工及び光沢仕上げ）顔料として塗工用
カオリン70部、炭酸カルシウム30部に対して、バインダ
ーとしてリン酸エステル化澱粉６部、SBR ラテックス
（GT-1656 、日本ゼオン社）10部を配合し、塗工性改良
剤として分散剤（SN-234、サンノプコ社）、滑剤（DEF9
60、日新化学社）、及び耐水化剤（SR-712、住友化学
社）を添加し、染料で調色し濃度約63％（残部は水）の
塗工液を得た。この塗工液をビルブレードコータで片面
９g/m²づつ両面塗布し、スーパーキャレンダ仕上げをし
て坪量64g/m²の塗工紙を得た。得られた塗工紙の品質評
価を表１、印刷評価を表２に示す。(Coating and gloss finishing) 70 parts of kaolin for coating and 30 parts of calcium carbonate as pigments, 6 parts of phosphorylated ester starch as binder, and 10 parts of SBR latex (GT-1656, ZEON CORPORATION) as binder And a dispersant (SN-234, San Nopco) and a lubricant (DEF9
60, Nissin Chemical Co., Ltd.) and a waterproofing agent (SR-712, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added, and the color was adjusted with a dye to obtain a coating solution having a concentration of about 63% (the remainder was water). This coating solution was applied on both sides by 9 g / m ^{2 on} one side with a bill blade coater, and finished with a super calender to obtain a coated paper having a basis weight of 64 g / m ² . Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００３５】実施例２ （原紙の抄造）原料パルプとしてNBKP(450mL csf) 30
部、LBKP(420mL csf) 20部、BTMP（80mLcsf) 30部、脱
墨晒古紙パルプ（180mL csf)20部にコート損紙20部を配
合したものを用い、パルプ絶乾重量当たり、填料として
軽質炭酸カルシウム 7.0％、エステル化合物 0.5％、硫
酸アルミニウム 1.5％、PAM 系紙力増強剤（実施例１と
同じもの） 0.3％に歩留向上剤（実施例１と同じもの）
60ppm を添加し、オントップ式ツインワイヤー抄紙機
で、抄速毎分1000ｍで37g/m²の塗工用原紙を抄造した。Example 2 (Making of base paper) NBKP (450 mL csf) 30 as raw pulp
Parts, 20 parts of LBKP (420 mL csf), 30 parts of BTMP (80 mL csf), 20 parts of deinked bleached waste paper pulp (180 mL csf) and 20 parts of coated broke, and as a filler, light weight per pulp absolute dry weight 7.0% calcium carbonate, 0.5% ester compound, 1.5% aluminum sulfate, PAM-based paper strength enhancer (same as in Example 1) 0.3% and retention enhancer (same as in Example 1)
60 ppm was added, and a base paper for coating of 37 g / m ² was formed at 1000 m / min with an on-top twin-wire paper machine.

【００３６】（塗工及び光沢仕上げ）顔料として塗工用
カオリン80部、炭酸カルシウム20部に対して、バインダ
ーとしてリン酸エステル化澱粉４部、SBR ラテックス12
部を配合し、塗工性改良剤として分散剤、滑剤、及び耐
水化剤を添加し、染料で調色し濃度約65％の塗工液を得
た。なおバインダーの添加薬剤は何れも実施例１と同じ
ものである。この塗工液をビルブレードコータで片面1
1.5g/m²づつ両面塗布し、スーパーキャレンダ仕上げを
して坪量60g/m²の塗工紙を得た。得られた塗工紙の品質
評価を表１、印刷評価を表２に示す。(Coating and gloss finishing) 80 parts of kaolin for coating and 20 parts of calcium carbonate as pigments, 4 parts of phosphorylated ester starch as binder, SBR latex 12
Were added, a dispersant, a lubricant, and a water-proofing agent were added as coatability improvers, and the mixture was dyed to obtain a coating solution having a concentration of about 65%. The additives added to the binder were the same as in Example 1. Apply this coating solution on one side with a bill blade coater.
1.5 g / m ^{2 was} applied on both sides and super calendered to obtain a coated paper having a basis weight of 60 g / m ² . Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００３７】実施例３ 原料パルプとしてNBKP(470mL csf) 10部、LBKP(430mL c
sf) 35部、BTMP（80mLcsf) 30部、脱墨晒古紙パルプ（1
80mL csf)25部にコート損紙30部を配合したものを用
い、対パルプ当たり、填料として軽質炭酸カルシウム
5.0％、エステル化合物 0.5％、硫酸アルミニウム 1.5
％、PAM 系紙力増強剤（実施例１と同じもの） 0.3％に
歩留向上剤（実施例１と同じもの）40ppm を添加し、脱
水、プレス、乾燥してパルプ層を得た。次いで抄紙機の
後半において塗工用カオリン65部、炭酸カルシウム35部
に、バインダーとしてリン酸エステル化澱粉（実施例１
と同じもの）４部、SBR ラテックス（実施例１と同じも
の）12部を配合し、塗工性改良剤として分散剤（実施例
１と同じもの）、滑剤（実施例１と同じもの）、及び耐
水化剤（実施例１と同じもの）を添加し、染料で調色し
た濃度約65％の塗工液をゲートロールコータで両面で1
0.5g/m²塗布し、ソフトニップキャレンダ仕上げをして
抄速毎分 600ｍで坪量52.3g/m²の塗工紙を得た。得られ
た塗工紙の品質評価を表１、印刷評価を表２に示す。Example 3 10 parts of NBKP (470 mL csf) and LBKP (430 mL c
sf) 35 parts, BTMP (80 mLcsf) 30 parts, deinked bleached waste paper pulp (1
80 mL csf) 25 parts of 30 parts of coated broke was used, and light calcium carbonate was used as a filler per pulp.
5.0%, ester compound 0.5%, aluminum sulfate 1.5
%, PAM-based paper strength enhancer (same as in Example 1) To 0.3%, 40 ppm of a retention aid (same as in Example 1) was added, dewatered, pressed and dried to obtain a pulp layer. Next, in the latter half of the paper machine, phosphate esterified starch (Example 1) was added to 65 parts of kaolin for coating and 35 parts of calcium carbonate as a binder.
4 parts of SBR latex (same as Example 1) and 12 parts of SBR latex (same as Example 1), dispersant (same as Example 1), lubricant (same as Example 1), And a water-proofing agent (the same as in Example 1), and a coating solution having a concentration of about 65%, which is toned with a dye, was applied on both sides with a gate roll coater for 1 hour.
0.5 g / m ² was coated to give a coated paper having a basis weight of 52.3 g / m ² at machine speed per minute 600m by the soft nip calender finishing. Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００３８】比較例１ エステル化合物を添加しない以外は、実施例１と同じ製
造方法で坪量64g/m²の塗工紙を得た。得られた塗工紙の
品質評価を表１、印刷評価を表２に示す。Comparative Example 1 A coated paper having a basis weight of 64 g / m ² was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ester compound was added. Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００３９】比較例２ エステル化合物を添加しない以外は、実施例２と同じ製
造方法で坪量60g/m²の塗工紙を得た。得られた塗工紙の
品質評価を表１、印刷評価を表２に示す。Comparative Example ² A coated paper having a basis weight of 60 g / m ² was obtained in the same manner as in Example 2 except that no ester compound was added. Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００４０】比較例３ エステル化合物を添加しない以外は、実施例３と同じ製
造方法で坪量52.3g/m²の塗工紙を得た。得られた塗工紙
の品質評価を表１、印刷評価を表２に示す。Comparative Example 3 A coated paper having a basis weight of 52.3 g / m ² was obtained in the same manner as in Example 3 except that no ester compound was added. Table 1 shows the quality evaluation of the obtained coated paper, and Table 2 shows the printing evaluation.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【表２】 [Table 2]

【００４３】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜３は対応する比較例に比べて、何れも嵩が上昇（厚
さが上昇し、密度が低下）し、更に、白色度、不透明度
が向上している。嵩の上昇により、紙のクッション性が
向上し、その結果がプリントサーフラフネス(PPS) の低
下（紙が版に圧着されたときの密着性を現し、この値が
小さいほど密着性が良くなることを意味する）に現れて
おり、表２の印刷評価における着肉性の顕著な向上に結
びついている。同時に、紙の「こし」をあらわすクラー
ク剛度がいずれの場合にも上昇し、表２の印刷評価にお
ける作業性（紙揃い）にその改善効果が現れている。As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 3 all have increased bulk (increased thickness and decreased density) and whiteness as compared with the corresponding Comparative Examples. The opacity has been improved. The increase in bulk improves the cushioning properties of the paper, resulting in a reduction in print surfing (PPS) (which indicates the adhesion when the paper is pressed onto the plate, and the smaller the value, the better the adhesion ), Which leads to a marked improvement in the inking property in the print evaluations in Table 2. At the same time, the Clark stiffness, which represents the “stiffness” of the paper, increases in each case, and the workability (paper alignment) in the printing evaluation of Table 2 has an effect of improving it.

【００４４】実施例４ 実施例１のエステル化合物の添加量を表３のように変え
て、実施例１と同じ製造方法で坪量64g/m²の塗工紙を得
た。得られた塗工紙の品質評価及び印刷評価を表３に示
す。Example 4 Coated paper having a basis weight of 64 g / m ² was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ester compound added in Example 1 was changed as shown in Table 3. Table 3 shows the quality evaluation and printing evaluation of the obtained coated paper.

【００４５】[0045]

【表３】 [Table 3]

【００４６】実施例５ ペンタエリスリトールモノステアレートに代えて、プ
ロピレングリコールセスキパルミテート（HLB ＝2.4 、
融点41℃）、ステアリン酸モノグリセライド（HLB ＝
3.8 、融点66℃）、ソルビタンモノラウレートEO平均
６モル付加物（HLB ＝13.3、融点−４℃）を用いて、実
施例２と同様に塗工紙を製造し、評価を行った。得られ
た塗工紙の品質評価、印刷評価を表４に示す。Example 5 Instead of pentaerythritol monostearate, propylene glycol sesquipalmitate (HLB = 2.4,
Melting point 41 ° C), stearic acid monoglyceride (HLB =
Coated paper was produced and evaluated in the same manner as in Example 2 using 3.8 moles, melting point 66 ° C.) and an adduct of sorbitan monolaurate EO with an average of 6 mol (HLB = 13.3, melting point −4 ° C.). Table 4 shows the quality evaluation and printing evaluation of the obtained coated paper.

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、塗工紙の原紙抄造時に
エステル化合物を添加することにより、通常の方法で抄
造、顔料塗工等を行いながら、当該塗工紙のクッション
性と光学的性能を向上せしめ、印刷用紙としての高い適
性を付与することが可能となる。本発明によれば、厚
さ、不透明性、白色度、クッション性の全てにバランス
の良い塗工紙が得られる。According to the present invention, the cushioning property and the optical properties of the coated paper are improved by adding an ester compound during base paper forming of the coated paper while performing paper making, pigment coating, etc. in a usual manner. It is possible to improve the performance and to impart high suitability as printing paper. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thickness, opacity, whiteness, and the coated paper with a good balance in cushioning property are all obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲高▼橋 広通 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−91894（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−91895（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−101096（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor ▲ Taka ▼ Bridge Hiromichi 1334 Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture Kao Corporation Research Laboratory (56) References JP-A-58-91894 (JP, A) JP-A-58- 91895 (JP, A) JP-A-57-101096 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) D21H 11/00-27/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一層のパルプ層からなる紙の少なくとも
片面に顔料塗工層を形成してなる塗工紙であって、前記
パルプ層が全パルプ中10〜100重量％の脱墨古紙パルプ
及び下記のエステル化合物を含有する塗工紙。 ＜エステル化合物＞ 多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物(A)及び多価
アルコールと脂肪酸のエステル化合物であって当該エス
テル化合物１モル当たり平均で０モル超12モル未満の炭
素数２〜４のオキシアルキレン基を有するエステル化合
物(B)から選ばれる融点が100℃以下のエステル化合物1. Coated paper comprising a pigment coating layer formed on at least one side of a paper comprising one pulp layer, wherein the pulp layer is 10 to 100% by weight of the total pulp.
And coated paper containing the following ester compounds. <Ester compound> An ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid (A) and an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the oxyalkylene having 2 to 4 carbon atoms having an average of more than 0 mol and less than 12 mol per mol of the ester compound Ester compound having a melting point of not more than 100 ° C. selected from ester compounds having a group (B) 【請求項２】 パルプ層の両面に顔料塗工層を有する請
求項１記載の塗工紙。2. A coated paper according to claim 1 having a pigment coating layer on both surfaces of the pulp layer.