JP3087105B2 - シリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤 - Google Patents
シリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、布，紙等の繊維材，皮
革及び人工粘土製品等の撥水剤又は艶出剤としてすぐれ
た性能を持ち、且つ製造方法も簡単なシリコンオイルと
ポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤に関
する。
革及び人工粘土製品等の撥水剤又は艶出剤としてすぐれ
た性能を持ち、且つ製造方法も簡単なシリコンオイルと
ポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、撥水剤や艶出剤としての塗剤には
ポリメタアクリル酸エステル誘導体及びシリコン系誘導
化合物を主組成分とするものが多く、特に後者のシリコ
ン系化合物としては主鎖メチルシリコン鎖に官能基を導
入附加された構造からなるものが多く認められる。以
下、最近の公知技術を記載する。 イ）特開平２−２１４７９２号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば、ポリオルガノシ
ロキサン鎖を有するビニル単量体及びイソシアネート基
又はブロックドイソシアネート基を有するビニール単量
体を構成必須単位として含有する共重合体とパーフロオ
ロアルキル基を有する撥水撥油性化合物とか混合されて
なることを特徴とする撥水撥油剤が記載される。同願の
効果において同剤が風合いの柔軟性と耐久性のある撥水
撥油剤であることが記載されているが本発明とはかなり
異なるものである。 ロ）特開平３−２０７８００号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば ａ）Ｃ８〜Ｃ４０−アルキルアクリレート，Ｃ８〜Ｃ
４０−アルキルメタアクリレート，Ｃ８〜Ｃ４０−カル
ボン酸のビニルエステル又は混合物。 ｂ）モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１２−カルボン酸，
モノエチレン性不飽和無水ジカルボン酸，モノエチレン
性不飽和Ｃ４〜Ｃ１２−ジカルボン酸の半エステル又は
半アミド，モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１２−ジカル
ボン酸のアミド又はこれらの混合物を重合含有し、分子
量５００〜９００００ｇ／Ｍｏｌを含有するコポリマー
を少なくとも部分的に中和された形で水溶液又は水性分
散液中に含有することを特徴とする皮革及び毛皮の疎水
性化剤が記載されている。これらの（ａ）では当発明で
使用するアクリレート系の化合物が記載されているが、
このものは（ｂ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル又はアミド体の共重合体の対称体であり、且つ使
用系態が水溶液又は水性分散液であり、本発明の組成物
が有機溶剤で使用するのと異なる。 ハ）特開平３−２２７３８３号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば、ふっ素含有量が
０．１〜３６．５ｗｔ％であるふっ素化オルガノシロキ
サン０．５〜１５．０ｗｔ％及びワックス又はワックス
状物０．５〜２０．０ｗｔ％を分散させたことを特徴と
する自動車の塗膜用撥水性艶出剤が記載されている。本
発明は使用するオルガノシロキサンは単なるシロキサン
体であり、同願の記載のふっ素化オルガノシランとは異
なり、また、同願の使用状態が乳化状として使用するの
と大きく異なる。 ニ）特開平４−２６５２８４号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば（ａ）レシチン，
（ｂ）アルコキシラン又はその縮合物及び（ｃ）水を含
み必要に応じて乳化剤又は水性樹脂を併用することを特
徴とする水性有機珪素系組成物が記載されている。同願
はアルキルアルコキシラン又はこれ等の縮合物を使用
し、対称物としてレシチン及び水系があることから本発
明がポリメタアクリルエステルを第２組成分とすると同
時に溶剤系で使用したものと比較すると全く異なる。 ホ）特開平４−３４２７８２号公報 同願の特許請求の範囲の請求項１においてワックス，溶
剤，増粘剤，研磨剤及び乳化剤よりなる群から選択され
た少なくとも一種の原料を含有する従来の艶出剤組成物
において、少なくとも一つの加水分解性基を有する珪素
原子に有機連結基を介して結合しているポリオキシアル
キレンブロックであって、ポリオキシエチレン及びポリ
オキシプロピレンよりなる群から選択された少なくとも
一種の前記ポリオキシアルキレンブロックを分子内に含
有するシリル化ポリエーテルフィルム形成剤を前記艶出
剤組成物中に含有することを特徴とする前記艶出剤組成
物と記載されている。また、同願明細書中に該艶出剤主
組成分のアルキルシロキサン化合物が記載されているが
本発明の組成とは全く異なるものである。 ヘ）特開平５−１１２５８３号公報 同願の特許請求の範囲の記載において （請求項１）下記の一般式（１）で示されるシラン化合
物 上記Ｒ１は１価の炭化水素基 Ｒ２，Ｒ４，Ｒ６は２価の炭化水素基 Ｒ３，Ｒ５は一価の炭化水素基または水素原子 Ｘは加水分解性基を示し ｍは０，１，２，３の数 ｎは１，２，３の数を示す この（請求項２）に請求項１記載のシラン化合物及び１
またはその部分と加水分解縮合物を主成分とする曇り防
止コーテング剤が記載されている。この出願には本発明
の主組成分シラン化合物は含まれず、本発明の製品溶液
は特にガラス面に付着はするが曇り防止コーテング剤と
しては困難である。使用済でも異なる。 ト）特開平５−３１１１５８号公報 同願の要約の記載においてその目的は表面撥水性を有
し、そして特にある種のオルガノシリコン化合物を含む
水性組成物を提供するものであり、その構成は （１）珪素にＣ１からＣ６のアルキル基が結合したアル
キルトリアルコキシラン （２）シランカップリング剤 （３）アミノ樹脂及び（４）第４アンモニウムシランを
含む水溶液（撥水剤）組成物の記載から本発明の溶液組
成物とは全く異なるものである。
ポリメタアクリル酸エステル誘導体及びシリコン系誘導
化合物を主組成分とするものが多く、特に後者のシリコ
ン系化合物としては主鎖メチルシリコン鎖に官能基を導
入附加された構造からなるものが多く認められる。以
下、最近の公知技術を記載する。 イ）特開平２−２１４７９２号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば、ポリオルガノシ
ロキサン鎖を有するビニル単量体及びイソシアネート基
又はブロックドイソシアネート基を有するビニール単量
体を構成必須単位として含有する共重合体とパーフロオ
ロアルキル基を有する撥水撥油性化合物とか混合されて
なることを特徴とする撥水撥油剤が記載される。同願の
効果において同剤が風合いの柔軟性と耐久性のある撥水
撥油剤であることが記載されているが本発明とはかなり
異なるものである。 ロ）特開平３−２０７８００号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば ａ）Ｃ８〜Ｃ４０−アルキルアクリレート，Ｃ８〜Ｃ
４０−アルキルメタアクリレート，Ｃ８〜Ｃ４０−カル
ボン酸のビニルエステル又は混合物。 ｂ）モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１２−カルボン酸，
モノエチレン性不飽和無水ジカルボン酸，モノエチレン
性不飽和Ｃ４〜Ｃ１２−ジカルボン酸の半エステル又は
半アミド，モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１２−ジカル
ボン酸のアミド又はこれらの混合物を重合含有し、分子
量５００〜９００００ｇ／Ｍｏｌを含有するコポリマー
を少なくとも部分的に中和された形で水溶液又は水性分
散液中に含有することを特徴とする皮革及び毛皮の疎水
性化剤が記載されている。これらの（ａ）では当発明で
使用するアクリレート系の化合物が記載されているが、
このものは（ｂ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル又はアミド体の共重合体の対称体であり、且つ使
用系態が水溶液又は水性分散液であり、本発明の組成物
が有機溶剤で使用するのと異なる。 ハ）特開平３−２２７３８３号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば、ふっ素含有量が
０．１〜３６．５ｗｔ％であるふっ素化オルガノシロキ
サン０．５〜１５．０ｗｔ％及びワックス又はワックス
状物０．５〜２０．０ｗｔ％を分散させたことを特徴と
する自動車の塗膜用撥水性艶出剤が記載されている。本
発明は使用するオルガノシロキサンは単なるシロキサン
体であり、同願の記載のふっ素化オルガノシランとは異
なり、また、同願の使用状態が乳化状として使用するの
と大きく異なる。 ニ）特開平４−２６５２８４号公報 同願の特許請求の範囲の記載によれば（ａ）レシチン，
（ｂ）アルコキシラン又はその縮合物及び（ｃ）水を含
み必要に応じて乳化剤又は水性樹脂を併用することを特
徴とする水性有機珪素系組成物が記載されている。同願
はアルキルアルコキシラン又はこれ等の縮合物を使用
し、対称物としてレシチン及び水系があることから本発
明がポリメタアクリルエステルを第２組成分とすると同
時に溶剤系で使用したものと比較すると全く異なる。 ホ）特開平４−３４２７８２号公報 同願の特許請求の範囲の請求項１においてワックス，溶
剤，増粘剤，研磨剤及び乳化剤よりなる群から選択され
た少なくとも一種の原料を含有する従来の艶出剤組成物
において、少なくとも一つの加水分解性基を有する珪素
原子に有機連結基を介して結合しているポリオキシアル
キレンブロックであって、ポリオキシエチレン及びポリ
オキシプロピレンよりなる群から選択された少なくとも
一種の前記ポリオキシアルキレンブロックを分子内に含
有するシリル化ポリエーテルフィルム形成剤を前記艶出
剤組成物中に含有することを特徴とする前記艶出剤組成
物と記載されている。また、同願明細書中に該艶出剤主
組成分のアルキルシロキサン化合物が記載されているが
本発明の組成とは全く異なるものである。 ヘ）特開平５−１１２５８３号公報 同願の特許請求の範囲の記載において （請求項１）下記の一般式（１）で示されるシラン化合
物 上記Ｒ１は１価の炭化水素基 Ｒ２，Ｒ４，Ｒ６は２価の炭化水素基 Ｒ３，Ｒ５は一価の炭化水素基または水素原子 Ｘは加水分解性基を示し ｍは０，１，２，３の数 ｎは１，２，３の数を示す この（請求項２）に請求項１記載のシラン化合物及び１
またはその部分と加水分解縮合物を主成分とする曇り防
止コーテング剤が記載されている。この出願には本発明
の主組成分シラン化合物は含まれず、本発明の製品溶液
は特にガラス面に付着はするが曇り防止コーテング剤と
しては困難である。使用済でも異なる。 ト）特開平５−３１１１５８号公報 同願の要約の記載においてその目的は表面撥水性を有
し、そして特にある種のオルガノシリコン化合物を含む
水性組成物を提供するものであり、その構成は （１）珪素にＣ１からＣ６のアルキル基が結合したアル
キルトリアルコキシラン （２）シランカップリング剤 （３）アミノ樹脂及び（４）第４アンモニウムシランを
含む水溶液（撥水剤）組成物の記載から本発明の溶液組
成物とは全く異なるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明に使用するシリ
コンオイル及びポリメタアクリル酸アルキルエステルは
共に公知であり、またシリコンオイルは合成油として物
理化学的に最も安定したものであり、ポリメタアクリル
酸アルキルエステルも撥水剤，接着剤，艷出剤等塗料組
成分の中核として知られ使用されている。しかしこれら
両組成分を主体とした塗料は前記のように見当らないよ
うである。これについてシリコンオイルは安定で接着性
化合物とは相溶性がないと言われている。文献１（１９
９０，６，２０）［（ケイ素とシリコン）１１８頁、１
９９０三木照三，土川政夫訳．発行所→シュプリンガ
ー，フェアラーク東京ＫＫ］にも係わらず本発明に基づ
く塗剤は両組成を完全に共溶した溶液であって両者のメ
リット性の相乗的なものが得られることを期待する塗剤
を提供する。
コンオイル及びポリメタアクリル酸アルキルエステルは
共に公知であり、またシリコンオイルは合成油として物
理化学的に最も安定したものであり、ポリメタアクリル
酸アルキルエステルも撥水剤，接着剤，艷出剤等塗料組
成分の中核として知られ使用されている。しかしこれら
両組成分を主体とした塗料は前記のように見当らないよ
うである。これについてシリコンオイルは安定で接着性
化合物とは相溶性がないと言われている。文献１（１９
９０，６，２０）［（ケイ素とシリコン）１１８頁、１
９９０三木照三，土川政夫訳．発行所→シュプリンガ
ー，フェアラーク東京ＫＫ］にも係わらず本発明に基づ
く塗剤は両組成を完全に共溶した溶液であって両者のメ
リット性の相乗的なものが得られることを期待する塗剤
を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に使用するシリコ
ンオイルは公知のように物理化学的に安定（前記文献
（１）９４頁第６．５表及び９６頁第６．６表）で特に
電気的に耐電圧絶縁性高く、また対温度や粘度変化の少
ないのが特徴である油体であるが前記のように接着性化
合物とはなじまないとされている。一方、他組成成分の
ポリメタアクリル酸アルキルエステルは親水性に係わら
ず撥水性，粘着性，成膜性，艶色性等に勝れ、一般塗料
の中核組成分であることも公知である。また、実験にお
いては前記の応じた両組成分とも各々可溶性の溶媒が存
在するが、各成分を溶した溶液を混合した場合、例え両
者共稀釈して混合して一時外観的に均一と思われても放
置すると直ちに分離して二層を形成する。この事から前
記両液を共溶するような緩和溶媒を得て両組成分の溶質
の均一で透明液が得られないかを期待して種々検索の結
果、遂にこの緩和的溶媒としてのメタノール等を見い出
した（これについては後記のように或程度の理論的効果
が推定出来る）。このようにして得られた両組成成分を
含む相溶性溶液を勝れた撥水性，艶色性展着性の塗剤と
して提供するものである。
ンオイルは公知のように物理化学的に安定（前記文献
（１）９４頁第６．５表及び９６頁第６．６表）で特に
電気的に耐電圧絶縁性高く、また対温度や粘度変化の少
ないのが特徴である油体であるが前記のように接着性化
合物とはなじまないとされている。一方、他組成成分の
ポリメタアクリル酸アルキルエステルは親水性に係わら
ず撥水性，粘着性，成膜性，艶色性等に勝れ、一般塗料
の中核組成分であることも公知である。また、実験にお
いては前記の応じた両組成分とも各々可溶性の溶媒が存
在するが、各成分を溶した溶液を混合した場合、例え両
者共稀釈して混合して一時外観的に均一と思われても放
置すると直ちに分離して二層を形成する。この事から前
記両液を共溶するような緩和溶媒を得て両組成分の溶質
の均一で透明液が得られないかを期待して種々検索の結
果、遂にこの緩和的溶媒としてのメタノール等を見い出
した（これについては後記のように或程度の理論的効果
が推定出来る）。このようにして得られた両組成成分を
含む相溶性溶液を勝れた撥水性，艶色性展着性の塗剤と
して提供するものである。
【０００５】
【作用】本発明の塗剤組成成分シリコンオイルとポリメ
タアクリル酸アルキルエステルの性質については前記の
通りシリコンオイルは物理化学的に非常に安定性の高い
合成油であり、また、ポリメタアクリル酸アルキルエス
テル（以下、ポリアクリル体と略称する）は塗剤として
展着性，艶色性等勝れており塗剤の中核成分でありなが
ら上記組成分からなる塗剤は無いようである。これは前
記の通り相溶性が無いと考えられているからである。こ
の理由について発明者は次のように推定した。
タアクリル酸アルキルエステルの性質については前記の
通りシリコンオイルは物理化学的に非常に安定性の高い
合成油であり、また、ポリメタアクリル酸アルキルエス
テル（以下、ポリアクリル体と略称する）は塗剤として
展着性，艶色性等勝れており塗剤の中核成分でありなが
ら上記組成分からなる塗剤は無いようである。これは前
記の通り相溶性が無いと考えられているからである。こ
の理由について発明者は次のように推定した。
【０００６】まず、オイルシリコンの化学構造について
［前記文献（１）（第４６頁第６行目）］記載されてい
る主結鎖［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘ（これは酸類と容易
に結合する）を有機化学上の線結合式で表示すると次の
化学式のとおりである。
［前記文献（１）（第４６頁第６行目）］記載されてい
る主結鎖［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘ（これは酸類と容易
に結合する）を有機化学上の線結合式で表示すると次の
化学式のとおりである。
【０００７】前記の両組成分の化学構造から両組成分は
分子内は電気的陰性が有利性であることから両組成分が
共溶できないのではないかと推定した。また、この事は
実験的にも明かに両者が不共溶性であることを示す。例
えば、シリコンオイルと１０倍容のヘプタン，他方ポリ
アクリル体を１０倍容の２−ブタノンに溶解した両溶液
を混合して振盪すると二液は外観上混和したように見え
るが放置すると二層に分離した。この場合各溶媒を取換
えて同様に混和を試みた所、一時的にエマルジョンの状
態になるものもあるが、上記と同様な結果であった。こ
こで発明者は上記のように両組成分を溶かした両溶媒を
共溶する緩和剤について種々試みた結果、単純な構造の
溶媒が有効であることを確認した。例えば、四塩化炭
素，酢酸メチルエステル，メタノール等である。すなわ
ち、前記の両混溶液にこれらを添加することによって均
一で透明な相溶液を得た。この溶液を放置しても分離す
ることはなかった。このものの特性は後記するがその理
由としては十分ではないが、かなり推定も可能である。
例えば、メタノールに就いて文献（基礎有機化学，第２
４〜３０頁，１９９３，成田吉徳訳，化学同人ＫＫ）に
次の化学式のような記載がある。 ここで、−δは電子吸引性を示し、‥は原子最外殻の電
子を示す。
分子内は電気的陰性が有利性であることから両組成分が
共溶できないのではないかと推定した。また、この事は
実験的にも明かに両者が不共溶性であることを示す。例
えば、シリコンオイルと１０倍容のヘプタン，他方ポリ
アクリル体を１０倍容の２−ブタノンに溶解した両溶液
を混合して振盪すると二液は外観上混和したように見え
るが放置すると二層に分離した。この場合各溶媒を取換
えて同様に混和を試みた所、一時的にエマルジョンの状
態になるものもあるが、上記と同様な結果であった。こ
こで発明者は上記のように両組成分を溶かした両溶媒を
共溶する緩和剤について種々試みた結果、単純な構造の
溶媒が有効であることを確認した。例えば、四塩化炭
素，酢酸メチルエステル，メタノール等である。すなわ
ち、前記の両混溶液にこれらを添加することによって均
一で透明な相溶液を得た。この溶液を放置しても分離す
ることはなかった。このものの特性は後記するがその理
由としては十分ではないが、かなり推定も可能である。
例えば、メタノールに就いて文献（基礎有機化学，第２
４〜３０頁，１９９３，成田吉徳訳，化学同人ＫＫ）に
次の化学式のような記載がある。 ここで、−δは電子吸引性を示し、‥は原子最外殻の電
子を示す。
【０００８】上記によりメタノールは分子内で電気的両
性を持っていると推定出来る。すなわち、メタノールは
この電気的両性のため前記両溶剤の緩和剤として機能し
該溶媒が共溶して均一な透明な溶液を得ることができた
と考えられる。このようにして得られた溶液は勝れた撥
水性と艶色性と展着性とを持っている。なお、前記酢酸
メチルエステル，四塩化炭素も有機化学結合式からメタ
ノールと同様に電気的両性が考えられることから、混合
両組成溶液の均一性緩和剤機能を示すものと考える。次
に、この発明に基づいたシリコンオイル一部（ｗｔ）と
ポリアクリル体３部（ｗｔ）との混合体の１０％溶液と
ポリメタアクリル酸アルキルエステルの１０％溶液との
物性比較結果は次の通りである。両者溶媒を筆に浸して
ゴム布に塗布して乾燥すると各々光沢のある皮膜を作る
が、この布を引伸すとポリアクリル体膜は容易に剥れが
あるが本溶液の皮膜は仲々剥がれず、しわ状のすじが膜
面に生じたに過ぎなかった。また、両溶液に薄い皮革の
ピースを各々２時間浸漬した後、これらピースを２５℃
で２時間乾燥したものを水に浸漬して放置した所、本溶
液に浸したものは数日間水に浮漂していたが他方は数時
間で沈んでしまった。また、これら両液を紙粘土製人形
に塗布すると共に輝いた膜面を示すが本溶液の膜面をよ
く見ると膜面がウエット性（水に濡れたような艶色）を
示すがポリアクリル体の方は殆ど示されない。これ等の
事実は本発明の両組成分が前記のように化学構造結合式
で電気的に陰性であることから、紙，パルプ等の繊維
体，皮革，金属面のように化学構造結合式上電気的に陽
性のものと結合し易いことが推定される。以上から本発
明に基づいた塗剤の組成分であるシリコンオイルは本来
のポリアクリル体の性能を強化向上せしめていることが
考えられ、すなわち、ポリアクリル体の撥水性，展着
性，艷色性が向上し一般塗剤として使用出来るものと考
える。また、この場合のシリコンオイルはポリアクリル
体の官能性のある可塑剤の役を果しているとも考える。
性を持っていると推定出来る。すなわち、メタノールは
この電気的両性のため前記両溶剤の緩和剤として機能し
該溶媒が共溶して均一な透明な溶液を得ることができた
と考えられる。このようにして得られた溶液は勝れた撥
水性と艶色性と展着性とを持っている。なお、前記酢酸
メチルエステル，四塩化炭素も有機化学結合式からメタ
ノールと同様に電気的両性が考えられることから、混合
両組成溶液の均一性緩和剤機能を示すものと考える。次
に、この発明に基づいたシリコンオイル一部（ｗｔ）と
ポリアクリル体３部（ｗｔ）との混合体の１０％溶液と
ポリメタアクリル酸アルキルエステルの１０％溶液との
物性比較結果は次の通りである。両者溶媒を筆に浸して
ゴム布に塗布して乾燥すると各々光沢のある皮膜を作る
が、この布を引伸すとポリアクリル体膜は容易に剥れが
あるが本溶液の皮膜は仲々剥がれず、しわ状のすじが膜
面に生じたに過ぎなかった。また、両溶液に薄い皮革の
ピースを各々２時間浸漬した後、これらピースを２５℃
で２時間乾燥したものを水に浸漬して放置した所、本溶
液に浸したものは数日間水に浮漂していたが他方は数時
間で沈んでしまった。また、これら両液を紙粘土製人形
に塗布すると共に輝いた膜面を示すが本溶液の膜面をよ
く見ると膜面がウエット性（水に濡れたような艶色）を
示すがポリアクリル体の方は殆ど示されない。これ等の
事実は本発明の両組成分が前記のように化学構造結合式
で電気的に陰性であることから、紙，パルプ等の繊維
体，皮革，金属面のように化学構造結合式上電気的に陽
性のものと結合し易いことが推定される。以上から本発
明に基づいた塗剤の組成分であるシリコンオイルは本来
のポリアクリル体の性能を強化向上せしめていることが
考えられ、すなわち、ポリアクリル体の撥水性，展着
性，艷色性が向上し一般塗剤として使用出来るものと考
える。また、この場合のシリコンオイルはポリアクリル
体の官能性のある可塑剤の役を果しているとも考える。
【０００９】次に、両組成成分の溶媒に関しシリコンオ
イルの溶媒については鎖式状炭化水素化合物が多いが本
発明ではテレピン油，ヘプタン，四塩化エタン，トルオ
ールを選び、一方ポリアクリル体の溶媒については炭化
酸水素化合物中脂肪族化合物が望ましいとされている
が、本発明では１．４ジオキサン，エトキシエタノー
ル，２−ブタンを選んだ。更に本発明では上記溶媒の他
に緩和溶媒として四塩化炭素，酢酸メチル（エチル）エ
ステル，メタノールを選んだ。このことはこれら溶媒に
ついては種々考えられるが溶し易い物性以外に入手し易
く安価なものを選んだのが主なる理由である。
イルの溶媒については鎖式状炭化水素化合物が多いが本
発明ではテレピン油，ヘプタン，四塩化エタン，トルオ
ールを選び、一方ポリアクリル体の溶媒については炭化
酸水素化合物中脂肪族化合物が望ましいとされている
が、本発明では１．４ジオキサン，エトキシエタノー
ル，２−ブタンを選んだ。更に本発明では上記溶媒の他
に緩和溶媒として四塩化炭素，酢酸メチル（エチル）エ
ステル，メタノールを選んだ。このことはこれら溶媒に
ついては種々考えられるが溶し易い物性以外に入手し易
く安価なものを選んだのが主なる理由である。
【００１０】
【実施例】（実施例１） 試料ポリアクリル体５ｇとシリコンオイル０．５ｇを秤
量し三角フラスコに投入し、これに溶媒四塩化エタン１
５ｃｃと２−ブタノン１０ｃｃを振盪しながら添加す
る。この場合溶質は溶けた溶液は透明になるが放置する
と直ちに二層となり分離する。この混合液に四塩化炭素
を同様に振盪しながら添加し全溶液が均一に、且つ透明
になればよく大体１５ｃｃを要する。この均一で透明な
溶液が製品である。これは前記の通り撥水用又は艷出用
塗剤となる。
量し三角フラスコに投入し、これに溶媒四塩化エタン１
５ｃｃと２−ブタノン１０ｃｃを振盪しながら添加す
る。この場合溶質は溶けた溶液は透明になるが放置する
と直ちに二層となり分離する。この混合液に四塩化炭素
を同様に振盪しながら添加し全溶液が均一に、且つ透明
になればよく大体１５ｃｃを要する。この均一で透明な
溶液が製品である。これは前記の通り撥水用又は艷出用
塗剤となる。
【００１１】（実施例２） 試料ポリアクリル体４．０ｇとシリコンオイル１．０ｇ
を溶媒四塩化エタン１５ｃｃと２−ブタノン１０ｃｃに
溶かしこの混合液に酢酸メチルを振盪しながら添加して
均一で透明になれば終る。これに要した酢酸メチルは約
１３ｃｃであった。用途は上記と同様である。
を溶媒四塩化エタン１５ｃｃと２−ブタノン１０ｃｃに
溶かしこの混合液に酢酸メチルを振盪しながら添加して
均一で透明になれば終る。これに要した酢酸メチルは約
１３ｃｃであった。用途は上記と同様である。
【００１２】（実施例３） 試料ポリアクリル体４ｇとシリコンオイル２ｇと溶媒ト
ルオール１５ｃｃ，２−ブタノン１０ｃｃとを混合す
る。上記混合液にメタノール６ｃｃを添加すると均一で
透明な液となる。これは更に稀釈したものを布にスプレ
イしたものは高い撥水性を示した。
ルオール１５ｃｃ，２−ブタノン１０ｃｃとを混合す
る。上記混合液にメタノール６ｃｃを添加すると均一で
透明な液となる。これは更に稀釈したものを布にスプレ
イしたものは高い撥水性を示した。
【００１３】
【発明の効果】本発明の組成成分比及び使用溶媒量はシ
リコンオイル対ポリアクリル酸アルキルエステル体は
０．５〜３部（ｗｔ）対１０部（ｗｔ）が望ましく、ま
た、これら組成成分の溶媒量は組成成分１部（ｗｔ）に
対して５〜２０部（ｗｔ）が望ましい。また、これら製
品について上記の稀釈状態のものは傘の張布やコート等
にスプレしたものは撥水性高く、且つ保持性が良い。ま
た、濃厚状態のものは例えば靴革に塗布すれば撥水性で
良好な艷出剤に適している。また、パルブ性粘土製品に
は艶色とｗｅｔ性に適するがこの場合シリコンオイルの
低い混合比の方が望ましい。次に、本発明の塗剤は前記
の実施例に示すように、組成成分と適宜に混合して得ら
れる均一で透明な製品で製法も至って単純なことが特徴
である。
リコンオイル対ポリアクリル酸アルキルエステル体は
０．５〜３部（ｗｔ）対１０部（ｗｔ）が望ましく、ま
た、これら組成成分の溶媒量は組成成分１部（ｗｔ）に
対して５〜２０部（ｗｔ）が望ましい。また、これら製
品について上記の稀釈状態のものは傘の張布やコート等
にスプレしたものは撥水性高く、且つ保持性が良い。ま
た、濃厚状態のものは例えば靴革に塗布すれば撥水性で
良好な艷出剤に適している。また、パルブ性粘土製品に
は艶色とｗｅｔ性に適するがこの場合シリコンオイルの
低い混合比の方が望ましい。次に、本発明の塗剤は前記
の実施例に示すように、組成成分と適宜に混合して得ら
れる均一で透明な製品で製法も至って単純なことが特徴
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 適宜量の割合で配合されるシリコンオイ
ルとポリメタアクリル酸アルキルエステルとからなる組
成物を溶媒に溶してなる混合溶液に酢酸メチルエステ
ル，メタノールの内の少なくとも１つを添加して形成さ
れる均一、且つ透明な溶液であって、前記溶剤がテレビ
ン油，ヘプタン，四塩化エタン，２−ブタノン，１．４
−ジオキサン，エトキシエタノール，トルオールの内の
１つ又は２つ以上のものを選択したものからなることを
特徴とするシリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキ
ルエステルよりなる塗剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07094069A JP3087105B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | シリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤 |
| US08/634,944 US5721301A (en) | 1995-04-20 | 1996-04-19 | Coating solution containing silicone oil and polymethacrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07094069A JP3087105B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | シリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283651A JPH08283651A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3087105B2 true JP3087105B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=14100226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07094069A Expired - Fee Related JP3087105B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | シリコンオイルとポリメタアクリル酸アルキルエステルよりなる塗剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5721301A (ja) |
| JP (1) | JP3087105B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4007465B2 (ja) * | 1998-03-29 | 2007-11-14 | 株式会社カネカ | 塗料用硬化性組成物及び塗装物 |
| WO2001004198A1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Alliant Techsystems Inc. | Rocket motor insulation containing hydrophobic particles |
| DE10114247A1 (de) * | 2001-03-22 | 2002-10-10 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Antibiotikum-/Antibiotika-Polymer-Kombination |
| DE10242476B4 (de) * | 2002-09-11 | 2006-10-26 | Heraeus Kulzer Gmbh | Antibiotikum-/Antibiotika-Polymer-Kombination |
| US7767746B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-08-03 | Alliant Techsystems Inc. | Basalt fiber and nanoclay compositions, articles incorporating the same, and methods of insulating a rocket motor with the same |
| US20100293897A1 (en) * | 2009-05-21 | 2010-11-25 | Jansen Mark E | Heat Activated Adhesives for Bag Closures |
| US20120065294A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Alliant Techsystems Inc. | Insulative compositions, article incorporating the same and methods of forming the same |
| US8505432B2 (en) | 2010-09-10 | 2013-08-13 | Alliant Techsystems, Inc. | Multilayer backing materials for composite armor |
| WO2015083627A1 (ja) * | 2013-12-02 | 2015-06-11 | 東レ株式会社 | 繊維構造物 |
| CN110215027A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-09-10 | 深圳职业技术学院 | 一种高强度复合材料伞布及其制作方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910534A (ja) * | 1972-05-31 | 1974-01-30 | ||
| JPS5729677A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-17 | Kanze Kk | Fixation composition |
| JPH01126243A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Tomomichi Katou | 網入板ガラスの切口被覆用組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0768512B2 (ja) * | 1989-02-15 | 1995-07-26 | 大日精化工業株式会社 | 撥水撥油剤 |
| DE3931039A1 (de) * | 1989-09-16 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen ungesaettigten estern und ethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
| JP2867161B2 (ja) * | 1990-01-30 | 1999-03-08 | 株式会社ソフト九九コーポレーション | 自動車の塗膜用撥水性艶出し剤 |
| JP2743597B2 (ja) * | 1991-02-18 | 1998-04-22 | 東洋インキ製造株式会社 | 水性有機珪素系組成物 |
| US5085694A (en) * | 1991-03-04 | 1992-02-04 | Dow Corning Corporation | Polish compositions |
| JPH05112583A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Toshiba Silicone Co Ltd | シラン化合物および曇り防止コーテイング剤 |
| US5209775A (en) * | 1992-01-23 | 1993-05-11 | Dow Corning Corporation | Water repellents containing organosilicon compounds |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP07094069A patent/JP3087105B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-19 US US08/634,944 patent/US5721301A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910534A (ja) * | 1972-05-31 | 1974-01-30 | ||
| JPS5729677A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-17 | Kanze Kk | Fixation composition |
| JPH01126243A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Tomomichi Katou | 網入板ガラスの切口被覆用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08283651A (ja) | 1996-10-29 |
| US5721301A (en) | 1998-02-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |