JP3081610B1 - Self-lubricating polyacetal resin composition - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 静摩擦係数及び動摩擦係数が共に小さく、自
己潤滑性に優れ、高い機械強度を有し、射出成形機への
食い込み性が良好なポリアセタール樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （１）ポリアセタール樹脂６０〜９６．
２重量％、（２）常温粘稠固体状で分子量が１００万以
上のジメチルポリシロキサン０．８〜８重量％、及び
（３）珪酸カルシウムを主成分とする繊維状強化材３〜
３２重量％を含有することを特徴としている。The present invention provides a polyacetal resin composition having a small static friction coefficient and a low dynamic friction coefficient, excellent self-lubricating properties, high mechanical strength, and good penetration into an injection molding machine. SOLUTION: (1) Polyacetal resin 60 to 96.
2% by weight, (2) 0.8 to 8% by weight of a dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more in the form of a viscous solid at room temperature, and (3) a fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component.
It is characterized by containing 32% by weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自己潤滑性ポリア
セタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、摩擦係数が低く、特に低荷重下での潤滑性能（自己
潤滑性）に優れ、かつ機械物性、成形加工性等にも優れ
たポリアセタール樹脂組成物に関する。[0001] The present invention relates to a self-lubricating polyacetal resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyacetal resin composition having a low coefficient of friction, particularly excellent lubricating performance (self-lubricating property) under a low load, and excellent mechanical properties, moldability and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は、良好な機械物性と潤滑性とを併せ持つ
熱可塑性樹脂であることから、自動車、電気、事務機器
等において、軸受け、歯車、ローラー、カム等として広
く使用されている。2. Description of the Related Art Polyacetal resins are thermoplastic resins having both good mechanical properties and lubricity. Therefore, polyacetal resins are used for bearings, gears, rollers, and the like in automobiles, electricity, office equipment, and the like. Widely used as cams and the like.

【０００３】ところで、従来から、ポリアセタール樹脂
の潤滑性をさらに高めるために、潤滑剤を配合すること
が行われている。該潤滑剤としては、例えば、ポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末、ポリエチレン
（ＰＥ）粉末、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とアク
リロニトリル、スチレンとのグラフト共重合体（以下
「ＬＤＰＥ−ｇ−ＡＳ樹脂」という）とベヘン酸モノグ
リセライドとの組成物、シリコーンオイル（特開昭６３
−２９７４５３号公報、特開平１−２０４９５０号公
報、特開平４−７７５４６号公報等）、シリコーンガム
（特開平４−２３４４５０号公報）等が知られている。[0003] By the way, conventionally, in order to further improve the lubricity of the polyacetal resin, a lubricant is blended. Examples of the lubricant include polytetrafluoroethylene (PTFE) powder, polyethylene (PE) powder, a graft copolymer of low-density polyethylene (LDPE) with acrylonitrile and styrene (hereinafter referred to as “LDPE-g-AS resin”). ) And behenic acid monoglyceride, silicone oil (JP-A-63
JP-A-297453, JP-A-1-204950, JP-A-4-77546 and the like, and silicone gum (JP-A-4-234450) are known.

【０００４】ＰＴＦＥ粉末及びＰＥ粉末は、低荷重から
比較的高荷重下での潤滑性付与に有効であるが、ポリア
セタール樹脂との相溶性が良くないため、射出成形時に
金型へ付着し易く、成形品の寸法精度や寸法安定性を著
しく低下させるという欠点を有している。[0004] PTFE powder and PE powder are effective for imparting lubricity under a low load to a relatively high load, but are not easily compatible with a polyacetal resin, so that they easily adhere to a mold during injection molding. There is a disadvantage that the dimensional accuracy and dimensional stability of the molded product are significantly reduced.

【０００５】ＬＤＰＥ−ｇ−ＡＳ共重合体とベヘン酸モ
ノグリセライドとの組成物は、ポリアセタール樹脂との
相溶性は比較的良好であるが、潤滑性の改良効果はＰＴ
ＦＥ粉末やＰＥ粉末よりも劣っている。[0005] The composition of LDPE-g-AS copolymer and behenic acid monoglyceride has relatively good compatibility with polyacetal resin, but the effect of improving lubricity is PT.
Inferior to FE powder and PE powder.

【０００６】シリコーンオイルは、中粘度（１０万〜５
０万ｃＳｔ）の常温液状ジメチルポリシロキサン（分子
量１０万以下）であるが、該ジメチルポリシロキサンは
ポリアセタール樹脂との相溶性が良くない上に液状であ
るため、混練時または射出成形時に分離し易く、成形品
の寸法精度が低下したり、または成形品の品質にばらつ
きが生じるという問題がある。また、ポリアセタール樹
脂とシリコーンオイルとの組成物を射出成形機や押出成
形機で成形する場合、スクリュー後退時にポリアセター
ル樹脂のペレットが滑って成形機への食い込みが悪くな
り、成形加工性や生産性が低下するという点も問題にな
っている。[0006] Silicone oil has a medium viscosity (100,000 to 5).
Room temperature liquid dimethylpolysiloxane (molecular weight of 100,000 cSt) or less, which has poor compatibility with the polyacetal resin and is liquid, so that it is easily separated during kneading or injection molding. In addition, there is a problem that the dimensional accuracy of the molded product is reduced or the quality of the molded product varies. In addition, when molding a composition of polyacetal resin and silicone oil with an injection molding machine or an extrusion molding machine, when the screw is retracted, the polyacetal resin pellets slip and the biting into the molding machine becomes poor, resulting in poor molding processability and productivity. Another problem is that it decreases.

【０００７】シリコーンガムは、粘度１００万ｃＳｔ以
上の常温粘稠固体状の熱可塑性シリコーンであるが、シ
リコーンオイルと同様にポリアセタール樹脂との相溶性
が良くないため、潤滑性の向上は不十分になる。また、
射出成形機への食い込みも悪く、成形加工性や生産性が
低下するという問題も解決されていない。[0007] Silicone gum is a room-temperature viscous solid thermoplastic silicone having a viscosity of 1,000,000 cSt or more. However, like silicone oil, its compatibility with polyacetal resin is not good, so that lubricity is not sufficiently improved. Become. Also,
The penetration into the injection molding machine is also poor, and the problem of reduced molding processability and productivity has not been solved.

【０００８】一方、ポリアセタール樹脂に珪酸カルシウ
ムを配合することも公知である（特開昭６４−４３５５
５号公報、特開昭６４−５４０５３号公報等）。さら
に、特開昭６１−１２０８４８号公報には、ポリアセタ
ール樹脂に珪酸カルシウム、シリコーンオイル、ヒドロ
キシメチル基の一部分がアルカノールでエーテル化され
たＮ−ヒドロキシメチルメラミン及び分子量１０万〜１
００万のポリエチレンまたはエチレンとα−オレフィン
との共重合体を配合した耐摩耗性に優れたポリアセター
ル樹脂組成物が記載されている。しかしながら、該樹脂
組成物は珪酸カルシウムを含んでいるにもかかわらず、
シリコーンオイルの欠点であるポリアセタール樹脂への
分散性の悪さが改良されておらず、潤滑性の向上が不十
分であり、射出成形機への食い込み性も良好ではない。On the other hand, it is also known to blend calcium silicate into a polyacetal resin (Japanese Patent Laid-Open No. 64-4355).
No. 5, JP-A-64-54053). Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-120848 discloses a polyacetal resin containing calcium silicate, silicone oil, N-hydroxymethylmelamine in which a part of hydroxymethyl group is etherified with an alkanol, and a molecular weight of 100,000 to 1,000,000.
A polyacetal resin composition having excellent abrasion resistance, in which one million polyethylene or a copolymer of ethylene and α-olefin is blended, is described. However, despite the fact that the resin composition contains calcium silicate,
Poor dispersibility in polyacetal resin, which is a drawback of silicone oil, is not improved, lubricity is not sufficiently improved, and biteability in an injection molding machine is not good.

【０００９】本発明の目的は、静摩擦係数及び動摩擦係
数が共に小さく、自己潤滑性に優れ、高い機械強度を有
し、射出成形機への食い込み性が良好なポリアセタール
樹脂組成物を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a polyacetal resin composition having a low static friction coefficient and a low dynamic friction coefficient, excellent self-lubricating properties, high mechanical strength, and good penetration into an injection molding machine. is there.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、自己潤滑性に優れ
た、新規な組成のポリアセタール樹脂組成物を得ること
に成功し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has succeeded in obtaining a novel polyacetal resin composition having excellent self-lubricating properties. Completed the invention.

【００１１】すなわち本発明は、（１）ポリアセタール
樹脂６０〜９６．２重量％、（２）常温粘稠固体状で分
子量が１００万以上のジメチルポリシロキサン０．８〜
８重量％、及び（３）珪酸カルシウムを主成分とする繊
維状強化材３〜３２重量％を含有することを特徴とする
自己潤滑性ポリアセタール樹脂組成物に係る。That is, the present invention relates to (1) 60 to 96.2% by weight of polyacetal resin, and (2) 0.8 to dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more in the form of a viscous solid at room temperature.
The present invention relates to a self-lubricating polyacetal resin composition containing 8% by weight and (3) 3 to 32% by weight of a fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component.

【００１２】本発明者の研究によれば、常温粘稠固体状
で分子量が１００万以上のジメチルポリシロキサンと珪
酸カルシウムを主成分とする繊維状強化材とを併用する
場合には、両者の親和性が非常に高いため、ポリアセタ
ール樹脂との相溶性が悪い該ジメチルポリシロキサンを
ポリアセタール樹脂中に均一に分散でき、その潤滑性向
上効果が顕著に発現し得ることを見い出した。According to the study of the present inventor, when dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more and a fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component are used in combination at room temperature and in the form of a viscous solid, the affinity between the two is used. It has been found that the dimethylpolysiloxane having poor compatibility with the polyacetal resin can be uniformly dispersed in the polyacetal resin because of its extremely high lubricity, and its lubricity improving effect can be remarkably exhibited.

【００１３】従って、本発明によれば、静摩擦係数及び
動摩擦係数が共に小さく、自己潤滑性に優れ、高い機械
強度を有し、射出成形機への食い込み性が良好なポリア
セタール樹脂組成物が提供される。Therefore, according to the present invention, there is provided a polyacetal resin composition which has a small static friction coefficient and a low dynamic friction coefficient, has excellent self-lubricating properties, has high mechanical strength, and has good biteability in an injection molding machine. You.

【００１４】さらに本発明のポリアセタール樹脂組成物
は、上記以外にも、耐摩耗性、寸法精度、寸法安定性等
に優れ、射出成形時に金型に付着することがなく、品質
が均一であり、見た目に清潔感があるという好ましい特
徴を有している。Further, in addition to the above, the polyacetal resin composition of the present invention is excellent in abrasion resistance, dimensional accuracy, dimensional stability, etc., does not adhere to a mold at the time of injection molding, and has uniform quality. It has a desirable feature that it has a clean appearance.

【００１５】上記の様な本発明の顕著な効果は、常温粘
稠固体状で分子量１００万以上のジメチルポリシロキサ
ンと珪酸カルシウムとを併用した場合に初めて達成され
るものであり、例えば、シリコーンオイルと珪酸カルシ
ウムとを併用しても得られるものではない。The remarkable effects of the present invention as described above are achieved only when dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more and calcium silicate are used in combination at room temperature in the form of a viscous solid. And calcium silicate are not obtained.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の自己潤滑性ポリアセター
ル樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂、常温粘稠固体状
で分子量１００万以上のジメチルポリシロキサン及び珪
酸カルシウムを主成分とする繊維状強化材を必須成分と
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The self-lubricating polyacetal resin composition of the present invention essentially comprises a polyacetal resin, a room temperature viscous solid, dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more, and a fibrous reinforcing material mainly composed of calcium silicate. Ingredients.

【００１７】本発明において、ポリアセタール樹脂とし
ては公知のものを使用でき、例えば、ポリアセタールホ
モポリマー、エチレンオキサイド等の共重合可能なモノ
マーを共重合したポリアセタールコポリマー、ポリアセ
タールブロックコポリマー等を挙げることができる。ポ
リアセタール樹脂は１種を単独で使用でき、または必要
に応じて２種以上を併用できる。ポリアセタール樹脂の
配合量は、本発明組成物全量の６０〜９６．２重量％、
好ましくは６５〜８５重量％とする。ポリアセタール樹
脂の配合量が６０重量％を著しく下回る場合には、脆く
なる傾向があり望ましくない。In the present invention, known polyacetal resins can be used, and examples thereof include polyacetal homopolymers, polyacetal copolymers obtained by copolymerizing copolymerizable monomers such as ethylene oxide, and polyacetal block copolymers. One type of polyacetal resin can be used alone, or two or more types can be used in combination as needed. The compounding amount of the polyacetal resin is 60 to 96.2% by weight of the total amount of the composition of the present invention,
Preferably, it is 65 to 85% by weight. If the blending amount of the polyacetal resin is significantly lower than 60% by weight, it tends to become brittle, which is not desirable.

【００１８】一方９６．２重量％を越えると、自己潤滑
性の改良効果に乏しく、また、機械的性質の向上も困難
である。主に潤滑性（摺動性）付与剤として本発明にお
いて使用されるジメチルポリシロキサンは、ジメチルシ
ロキサンを重合して得られる架橋構造を有しない熱可塑
性シリコーンであり、常温において粘稠固体状で、分子
量が１００万以上、好ましくは２５０万以上であるとい
う特徴を有している。またその粘度は、通常１００万ｃ
Ｓｔ以上である。On the other hand, if it exceeds 96.2% by weight, the effect of improving the self-lubricating property is poor, and it is also difficult to improve the mechanical properties. The dimethylpolysiloxane used in the present invention mainly as a lubricity (slidability) imparting agent is a thermoplastic silicone having no crosslinked structure obtained by polymerizing dimethylsiloxane, and is a viscous solid at room temperature. It has the characteristic that the molecular weight is 1,000,000 or more, preferably 2.5 million or more. The viscosity is usually 1,000,000 c
St or more.

【００１９】ジメチルポリシロキサンはそのままポリア
セタール樹脂に配合することが出来るが、配合時の取り
扱い性や作業性等を考慮すると、予めポリアセタール樹
脂でマスターバッチ化しておくのが好ましい。Although dimethylpolysiloxane can be directly blended with the polyacetal resin, it is preferable to prepare a masterbatch with the polyacetal resin in advance in consideration of handling properties and workability at the time of blending.

【００２０】また、ジメチルポリシロキサンには、若干
の低分子量物が残存している場合がある。低分子量物が
残存していると、ポリアセタール樹脂と混練して射出成
形する時に、該低分子量物が揮発して成形金型のベント
口またはベント溝を詰まらせる可能性があるため、溶媒
抽出や真空中での加熱による揮発除去等の公知の方法で
除去しておくのが望ましい。Further, there may be a case where a small amount of a low molecular weight substance remains in dimethylpolysiloxane. When the low-molecular-weight material remains and the mixture is kneaded with the polyacetal resin and injection-molded, the low-molecular-weight material may volatilize and clog the vent opening or the vent groove of the molding die. It is desirable to remove by a known method such as volatilization removal by heating in a vacuum.

【００２１】常温粘稠固体状で、分子量１００万以上で
あるジメチルポリシロキサンとしては、市販品を使用す
ることもでき、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社
から市販されているものを挙げることができる。また、
マスターバッチとしても市販品を使用でき、例えば、商
品名：ＢＹ２７−００６Ｂ（東レ・ダウコーニング株式
会社製）で市販されているものを挙げることができる。
このマスターバッチは、本発明で使用するジメチルポリ
シロキサンを４０重量％含有している。As the dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more in the form of a viscous solid at room temperature, a commercially available product may be used, and examples thereof include those commercially available from Dow Corning Toray Co., Ltd. . Also,
A commercial product can also be used as the masterbatch, and examples thereof include those commercially available under the trade name of BY27-006B (manufactured by Dow Corning Toray).
This masterbatch contains 40% by weight of the dimethylpolysiloxane used in the present invention.

【００２２】常温粘稠固体状で、分子量１００万以上の
ジメチルポリシロキサンの配合量は、本発明組成物全量
の０．８〜８重量％、好ましくは１〜５重量％とする。
０．８重量％未満では、十分な潤滑性を付与出来ない場
合がある。一方８重量％を越えて配合しても、それ以上
の潤滑性の向上が認められない上に、機械特性を低下さ
せる可能性がある。The compounding amount of dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more in the form of a viscous solid at room temperature is 0.8 to 8% by weight, preferably 1 to 5% by weight of the total amount of the composition of the present invention.
If it is less than 0.8% by weight, sufficient lubricity may not be provided. On the other hand, if the content exceeds 8% by weight, no further improvement in lubricity is recognized, and there is a possibility that the mechanical properties are reduced.

【００２３】本発明において、珪酸カルシウムを主成分
とする繊維状強化材は、上述の様に、成形品の機械特性
等を向上させる機能と共に、ジメチルポリシロキサンの
ポリアセタール樹脂への分散剤としての機能を併せ持っ
ていると考えられる。In the present invention, the fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component, as described above, has a function of improving the mechanical properties and the like of a molded article and a function as a dispersant of dimethylpolysiloxane in a polyacetal resin. It is considered to have both.

【００２４】珪酸カルシウムを主成分とする繊維状強化
材としては、珪酸カルシウムそのものまたは珪酸カルシ
ウムと他の無機質繊維との混合物を使用できる。珪酸カ
ルシウムとしては、公知の針状メタ珪酸カルシウムを使
用できる。また、珪酸カルシウムの繊維長や繊維径等も
特に制限されないが、補強性能や潤滑性付与剤の性能を
効率良く発揮させるということを考慮すると、平均繊維
径０．７〜６μｍ、平均繊維長１０〜７０μｍ、アスペ
クト比５〜２０程度のものが好ましい。この様な繊維形
状を有する珪酸カルシウムは市販されている。該市販品
としては、例えば、商品名：ＮＹＧＬＯＳ（ＮＹＣＯ社
製）、商品名：バイスタル（大塚化学株式会社製）等を
挙げることができる。As the fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component, calcium silicate itself or a mixture of calcium silicate and other inorganic fibers can be used. As the calcium silicate, known acicular calcium metasilicate can be used. Further, the fiber length and fiber diameter of calcium silicate are not particularly limited. However, considering that the reinforcing performance and the performance of the lubricity imparting agent are efficiently exhibited, the average fiber diameter is 0.7 to 6 μm and the average fiber length is 10 μm. Those having a thickness of about 70 μm and an aspect ratio of about 5 to 20 are preferable. Calcium silicate having such a fiber shape is commercially available. Examples of the commercially available products include NYGLOS (trade name, manufactured by NYCO) and Vistal (trade name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.).

【００２５】珪酸カルシウムと併用する他の無機質繊維
としては公知のものを使用でき、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、チタン酸カリウム
繊維等を挙げることができる。これらの中でも、得られ
る補強性能、成形品の摩擦係数や色目への影響、他成分
との反応性に乏しい点等を考慮すると、チタン酸カリウ
ム繊維が好ましい。これらの他の無機質繊維は１種を単
独で使用できまたは２種以上を併用できる。他の無機質
繊維の配合量は、繊維状強化材全量の１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下とする。１０重量％を越える
と、本発明組成物の所望の効果が損なわれる可能性があ
り、好ましくない。As the other inorganic fibers used in combination with the calcium silicate, known ones can be used.
Examples thereof include carbon fibers, aluminum borate fibers, and potassium titanate fibers. Among these, potassium titanate fiber is preferred in consideration of the obtained reinforcing performance, the influence on the coefficient of friction and the color of the molded product, and the poor reactivity with other components. One of these other inorganic fibers can be used alone, or two or more can be used in combination. The content of other inorganic fibers is 10% by weight or less based on the total amount of the fibrous reinforcing material,
It is preferably at most 5% by weight. If it exceeds 10% by weight, the desired effects of the composition of the present invention may be impaired, which is not preferred.

【００２６】珪酸カルシウムを主成分とする繊維状強化
材の配合量は、本発明組成物全量の３〜３２重量％、好
ましくは７〜２０重量％とする。３重量％を下回ると、
得られる組成物の射出成形機への食い込み性が不十分に
なる。また、機械物性の改良効果も顕著に認められな
い。一方３２重量％を著しく上回ると、得られる組成物
の潤滑性能が低下したり、脆くなるおそれがあり、好ま
しくない。The amount of the fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component is 3 to 32% by weight, preferably 7 to 20% by weight of the total amount of the composition of the present invention. Below 3% by weight,
The resulting composition will have insufficient biteability in injection molding machines. Further, the effect of improving the mechanical properties is not remarkably recognized. On the other hand, when the content is more than 32% by weight, the lubricating performance of the obtained composition may be reduced or the composition may become brittle, which is not preferable.

【００２７】本発明の自己潤滑性ポリアセタール樹脂組
成物には、必要に応じ、各種樹脂添加剤の１種または２
種以上を配合することができる。該添加剤としては、例
えば、グラファイト、二硫化モリブデン等の無機系固体
潤滑剤、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、ガラスビ
ーズ、ガラス中空球等の粉末状無機充填剤、着色剤、帯
電防止剤、安定剤（ホルマリン捕集剤、抗酸化剤）等を
挙げることができる。The self-lubricating polyacetal resin composition of the present invention may contain, if necessary, one or more of various resin additives.
More than one species can be blended. As the additive, for example, graphite, inorganic solid lubricants such as molybdenum disulfide, talc, calcium carbonate, kaolin, glass beads, powdered inorganic fillers such as glass hollow spheres, coloring agents, antistatic agents, stable Agents (formalin scavengers, antioxidants) and the like.

【００２８】本発明の自己潤滑性ポリアセタール樹脂組
成物は、所定量の各成分及び必要に応じて他の樹脂添加
剤を公知の方法に従って混合することにより製造でき
る。例えば、ポリアセタール樹脂とジメチルポリシロキ
サンとをタンブラー等で予め乾式混合し、この混合物を
押出機（混練機）のメインホッパーに投入して加熱混練
し、得られる溶融物にサイドフィーダーから珪酸カルシ
ウムを主成分とする繊維状強化材を投入し、さらに混練
押出することにより、本発明組成物のペレットを得るこ
とができる。The self-lubricating polyacetal resin composition of the present invention can be produced by mixing a predetermined amount of each component and, if necessary, other resin additives according to a known method. For example, a polyacetal resin and dimethylpolysiloxane are dry-mixed in advance using a tumbler or the like, and this mixture is put into a main hopper of an extruder (kneading machine) and heated and kneaded, and calcium silicate is mainly added to the obtained melt from a side feeder. Pellets of the composition of the present invention can be obtained by adding a fibrous reinforcing material as a component and further kneading and extruding.

【００２９】この様にして得られる本発明の自己潤滑性
ポリアセタール樹脂組成物は、射出成形機、押出機等の
通常の成形機を用いて、任意の形状に成形することがで
きる。The self-lubricating polyacetal resin composition of the present invention thus obtained can be molded into an arbitrary shape using a usual molding machine such as an injection molding machine or an extruder.

【００３０】[0030]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。なお、以下において、「部」及び
「％」とあるのは、それぞれ「重量部」及び「重量％」
を意味する。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. In the following, “parts” and “%” refer to “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
Means

【００３１】（実施例１）ポリアセタール樹脂とジメチ
ルポリシロキサン含有マスターバッチとを混合して二軸
混練押出機のメインホッパーに投入し、１９０℃で溶融
混練した後、サイドフィーダーから珪酸カルシウムを供
給し、再度溶融混練して押出し、本発明ポリアセタール
樹脂組成物のペレットを製造した。Example 1 A polyacetal resin and a dimethylpolysiloxane-containing masterbatch were mixed, charged into a main hopper of a twin-screw kneading extruder, melt-kneaded at 190 ° C., and calcium silicate was supplied from a side feeder. The mixture was melt-kneaded and extruded again to produce pellets of the polyacetal resin composition of the present invention.

【００３２】各成分の配合量（部）は表１に示す通りで
ある。また、各成分及び二軸混練押出機としては、具体
的には下記のものを用いた。 ・ポリアセタール樹脂（商品名：ジュラコンＭ９０−４
４、ポリプラスチック株式会社製、ＭＦＲ＝９．０ｇ／
１０分） ・ジメチルポリシロキサン含有マスターバッチ（商品
名：ＢＹ２７−０００６Ｂ、東レ・ダウコーニング株式
会社製、分子量１００万以上のジメチルポリシロキサン
を４０重量％含有するポリアセタール樹脂） ・珪酸カルシウム（商品名：バイスタルＷ、大塚化学株
式会社製、平均繊維径３．５μｍ、平均繊維長２８μ
ｍ、平均アスペクト比８） ・二軸混練押出機（商品名：ＰＣＭ４５、株式会社池貝
製） 上記で得られた本発明組成物のペレットを９０℃で一晩
乾燥させた後、ＪＩＳ試験片の金型（金型温度８５℃）
を装着した射出成形機（商品名：ＪＳ７５、株式会社日
本製鋼所製、シリンダー温度１９５℃）に投入して各種
のＪＩＳ試験片を成形し、以下の性能試験に供した。The amounts (parts) of the components are as shown in Table 1. The following components were specifically used as the components and the twin-screw kneading extruder.・ Polyacetal resin (trade name: DURACON M90-4)
4, Polyplastic Co., Ltd., MFR = 9.0 g /
・ Dimethylpolysiloxane-containing masterbatch (trade name: BY27-0006B, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., polyacetal resin containing 40% by weight of dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more) ・ Calcium silicate (trade name: Vistal W, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., average fiber diameter 3.5 μm, average fiber length 28 μ
m, average aspect ratio 8) Biaxial kneading extruder (trade name: PCM45, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) After the pellets of the composition of the present invention obtained above were dried at 90 ° C. overnight, a JIS test piece was obtained. Mold (mold temperature 85 ℃)
Was injected into an injection molding machine (trade name: JS75, manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd., cylinder temperature: 195 ° C.) to mold various JIS test pieces, which were subjected to the following performance tests.

【００３３】（１）表面性試験：試験片（４ｍｍ×５０
ｍｍ×９０ｍｍ）の上に、ＡＢＳ樹脂（商品名：サンタ
ックＵＴ９１、三井化学株式会社製）からなる外径２５
ｍｍ、内径２０ｍｍの円筒状スリープ（鈴木式スラスト
摩耗片）を載せ、表面性測定機（商品名：ＨＥＩＤＯＮ
−１４Ｓ）にて、荷重１００ｇ、走査スピード５０ｍｍ
／分で静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。(1) Surface property test: Test piece (4 mm × 50
mm × 90 mm) and an outer diameter of 25 made of ABS resin (trade name: Santac UT91, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
mm, 20mm inner diameter cylindrical sleep (Suzuki-type thrust wear piece) is placed on it and a surface property measuring machine (trade name: HEIDON)
-14S), load 100g, scanning speed 50mm
/ Min, the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction were measured.

【００３４】（２）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準
じて測定した。１号試験片（４ｍｍ厚）。チャック間距
離；１００ｍｍ、試験速度１０ｍｍ／分。 （３）曲げ強さ：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じて測定し
た。試験片は、１２０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの大きさ
のものを用いた。支点間距離；６０ｍｍ、試験速度５ｍ
ｍ／分。(2) Tensile strength: Measured according to JIS K7113. No. 1 test piece (4 mm thick). Chuck distance: 100 mm, test speed 10 mm / min. (3) Flexural strength: Measured according to JIS K7203. The test piece used had a size of 120 mm × 10 mm × 4 mm. Distance between supporting points; 60 mm, test speed 5 m
m / min.

【００３５】（４）ノッチ付きアイゾット（ＩＺＯＤ）
衝撃値：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じ１号試験片で評価し
た。 （５）射出成形機への食い込み性：試験片の射出成形時
に、計量時間（スクリュウ後退時間）が５秒以内で繰り
返し可能な状態を「○」、５〜１０秒必要な状態を
「△」、１０秒を越えて必要な場合を「×」として評価
した。結果を表１に示す。(4) Notched Izod (IZOD)
Impact value: Evaluated with a No. 1 test piece according to JIS K7110. (5) Biting into an injection molding machine: "射出" indicates that the metering time (screw retraction time) can be repeated within 5 seconds during injection molding of the test piece, and "△" indicates the state requiring 5 to 10 seconds. When it was necessary to exceed 10 seconds, it was evaluated as "x". Table 1 shows the results.

【００３６】（比較例１）珪酸カルシウムを使用しない
以外は実施例１と同様にして、ポリアセタール樹脂組成
物のペレットを製造した。Comparative Example 1 Pellets of a polyacetal resin composition were produced in the same manner as in Example 1 except that calcium silicate was not used.

【００３７】（比較例２〜３）潤滑性付与剤であるジメ
チルポリシロキサン含有マスターバッチに代えて、下記
の潤滑性付与剤（配合量・部は表１に記載）を使用する
以外は実施例１と同様にして、ポリアセタール樹脂組成
物のペレットを製造した。 比較例２：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉
末（商品名：アフロンＰＴＦＥ Ｌ−１６９Ｊ、旭硝子
株式会社製） 比較例３：ＬＤＰＥ−ｇ−ＡＳ樹脂（商品名：モディパ
ーＡ１４０１、日本油脂株式会社製）／ベヘン酸モノグ
リセライド（商品名：リケマールＢ−１００、理研ビタ
ミン株式会社製） 比較例１〜３で得られたポリアセタール樹脂組成物のペ
レットを用い、実施例１と同様にして、射出成形により
各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種試験に供した。結果を
表１に示す。(Comparative Examples 2 to 3) The following examples were used except that the following lubricity-imparting agents (the amounts and parts are shown in Table 1) were used in place of the master batch containing dimethylpolysiloxane as a lubricity-imparting agent. In the same manner as in Example 1, pellets of the polyacetal resin composition were produced. Comparative Example 2: Polytetrafluoroethylene (PTFE) powder (trade name: Aflon PTFE L-169J, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) Comparative Example 3: LDPE-g-AS resin (trade name: Modiper A1401, manufactured by NOF Corporation) / Behenic acid monoglyceride (trade name: Riquemar B-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) Using the pellets of the polyacetal resin composition obtained in Comparative Examples 1 to 3, various JIS by injection molding in the same manner as in Example 1. Test pieces were manufactured and subjected to various tests. Table 1 shows the results.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】なお、上述の通り、マスターバッチには４
０％の割合でジメチルポリシロキサンが含まれているの
で、実施例１及び比較例１のジメチルポリシロキサンの
配合量は２部となる。表１から、実施例１の本発明組成
物が、より優れた潤滑性及び高い機械強度を示し、射出
成形機への食い込み性も良好であることが明かである。As described above, the master batch contains 4
Since dimethylpolysiloxane is contained at a ratio of 0%, the blending amount of dimethylpolysiloxane in Example 1 and Comparative Example 1 is 2 parts. From Table 1, it is clear that the composition of the present invention of Example 1 has better lubricity and higher mechanical strength, and also has better biteability in an injection molding machine.

【００４０】（実施例２〜４及び比較例４〜５）表２に
記載の配合量（部）でポリアセタール樹脂、ジメチルポ
リシロキサン含有マスターバッチ（ＢＹ２７−０００
６）及び珪酸カルシウム（バイスタルＷ）を使用する以
外は、実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物
のペレットを製造した。このペレットを用い、実施例１
と同様にして、射出成形により各種ＪＩＳ試験片を製造
し、各種試験に供した。結果を表２に示す。(Examples 2 to 4 and Comparative Examples 4 to 5) A master batch (BY27-000) containing polyacetal resin and dimethylpolysiloxane at the compounding amounts (parts) shown in Table 2
Pellets of the polyacetal resin composition were produced in the same manner as in Example 1 except that 6) and calcium silicate (Vistal W) were used. Example 1 using this pellet
Various JIS test specimens were produced by injection molding in the same manner as in Example 2 and subjected to various tests. Table 2 shows the results.

【００４１】[0041]

【表２】 [Table 2]

【００４２】表２から、ポリジルメチルシロキサンが本
発明に規定の範囲（０．８〜８重量％）内で配合されて
いる場合には、潤滑性、機械強度及び射出成形機への食
い込み性のいずれにも優れたポリアセタール樹脂組成物
が得られることが明かである。From Table 2, it can be seen that, when the polyzylmethylsiloxane is blended in the range specified in the present invention (0.8 to 8% by weight), lubricity, mechanical strength and penetration into an injection molding machine. It is clear that an excellent polyacetal resin composition can be obtained in any of the above.

【００４３】（実施例５〜７）表３に記載の配合量
（部）で、ポリアセタール樹脂、ジメチルポリシロキサ
ン含有マスターバッチ、珪酸カルシウム及びチタン酸カ
リウム繊維（商品名：ティスモＤ１０２、大塚化学株式
会社製）を使用する以外は、実施例１と同様にして、本
発明ポリアセタール樹脂のペレットを製造した。このペ
レットを用い、実施例１と同様にして、射出成形により
各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種試験に供した。また、
日本電色株式会社製の色差計にてハンター白度を測定
し、色目を評価した。結果を表３に示す。(Examples 5 to 7) Polyacetal resin, dimethylpolysiloxane-containing masterbatch, calcium silicate and potassium titanate fibers (trade name: Tismo D102, Otsuka Chemical Co., Ltd.) in the amounts (parts) shown in Table 3 Except for using the polyacetal resin of the present invention, pellets of the polyacetal resin of the present invention were produced in the same manner as in Example 1. Using the pellets, various JIS test pieces were produced by injection molding in the same manner as in Example 1, and subjected to various tests. Also,
Hunter whiteness was measured with a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the tint was evaluated. Table 3 shows the results.

【００４４】[0044]

【表３】 [Table 3]

【００４５】表３から、チタン酸カリウム繊維を少量配
合することにより、潤滑性及び機械強度を低下させるこ
となく、色目がより白いポリアセタール樹脂組成物を製
造することができる。この組成物から得られる成形物
は、白く清潔感があり、見た目にも良好であった。From Table 3, it can be seen that by adding a small amount of potassium titanate fiber, a polyacetal resin composition having a lighter tint can be produced without lowering lubricity and mechanical strength. The molded product obtained from this composition had a white and clean feeling and was also good in appearance.

【００４６】（実施例８）実施例１のポリアセタール樹
脂組成物をローラー軸、ＡＢＳ樹脂を受け台にそれぞれ
成形し、飲料水用ペットボトル陳列用のローラースライ
ダーを製造した。このスライダーに、飲料水入りの５０
０ｍｌペットボトルを並べ、手前から１本ずつ引き抜い
て観察したところ、良好な潤滑性を示した。Example 8 The polyacetal resin composition of Example 1 was molded into a roller shaft and an ABS resin pedestal, respectively, to produce a roller slider for displaying plastic water bottles for drinking water. This slider has a 50
0 ml PET bottles were lined up, pulled out one by one from the front, and observed, showing good lubricity.

【００４７】比較例１〜３のポリアセタール樹脂組成物
についても同様に実施したところ、ペットボトルの滑り
具合は、実施例１のものよりも劣っていた。When the same procedure was carried out for the polyacetal resin compositions of Comparative Examples 1 to 3, the sliding degree of the PET bottle was inferior to that of Example 1.

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明の自己潤滑性ポリアセタール樹脂
組成物は、静摩擦係数及び動摩擦係数が共に低く、特に
低荷重下での潤滑性、耐摩耗性に優れることから、例え
ば、飲料水等の缶、瓶、ペットボトル等の陳列棚に使用
されるローラースライダー等のコンベア部品、事務機器
の紙送りシャフト、電気製品、自動車、事務機器、精密
機器等において低負荷条件で使用される各種軸受け、カ
ム、レバー、ギア、スラストワッシャ等の摺動部品等と
して好適に使用できる。The self-lubricating polyacetal resin composition of the present invention has a low static friction coefficient and a low dynamic friction coefficient, and is particularly excellent in lubricity and abrasion resistance under a low load. Conveyor parts such as roller sliders used for display shelves of bottles, bottles, PET bottles, etc., paper feed shafts for office equipment, various bearings and cams used in low-load conditions in electrical products, automobiles, office equipment, precision equipment, etc. It can be suitably used as sliding parts such as levers, gears, and thrust washers.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （１）ポリアセタール樹脂６０〜９６．
２重量％、（２）常温粘稠固体状で分子量が１００万以
上のジメチルポリシロキサン０．８〜８重量％、及び
（３）珪酸カルシウムを主成分とする繊維状強化材３〜
３２重量％を含有することを特徴とする自己潤滑性ポリ
アセタール樹脂組成物。(1) Polyacetal resin 60-96.
2% by weight, (2) 0.8 to 8% by weight of a dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 1,000,000 or more in the form of a viscous solid at room temperature, and (3) a fibrous reinforcing material containing calcium silicate as a main component.
A self-lubricating polyacetal resin composition containing 32% by weight. 【請求項２】 珪酸カルシウムが、平均繊維径０．７〜
６μｍ、平均繊維長１０〜７０μｍ、及び平均アスペク
ト比５〜２０の繊維状物である請求項１に記載の自己潤
滑性ポリアセタール樹脂組成物。2. The calcium silicate has an average fiber diameter of 0.7 to 0.7.
The self-lubricating polyacetal resin composition according to claim 1, which is a fibrous material having an average fiber length of 6 m, an average fiber length of 10 to 70 m, and an average aspect ratio of 5 to 20. 【請求項３】 繊維状強化材として珪酸カルシウムと共
にチタン酸カリウム繊維を使用する請求項１または２に
記載の自己潤滑性ポリアセタール樹脂組成物。3. The self-lubricating polyacetal resin composition according to claim 1, wherein potassium titanate fibers are used together with calcium silicate as the fibrous reinforcing material.