JP3078879B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JP3078879B2 JP3078879B2 JP03168698A JP16869891A JP3078879B2 JP 3078879 B2 JP3078879 B2 JP 3078879B2 JP 03168698 A JP03168698 A JP 03168698A JP 16869891 A JP16869891 A JP 16869891A JP 3078879 B2 JP3078879 B2 JP 3078879B2
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- Japan
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- carbon atoms
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視画像を繰り返し表
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】可逆性感熱記録材料として、高分子樹脂
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの材料
は、透明化する温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭いため、印
字および消去のための温度制御が非常に困難であるとい
う問題があった。
は、透明化する温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭いため、印
字および消去のための温度制御が非常に困難であるとい
う問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）炭素数１５以上の高級ケ
トンの少なくとも１種、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽
和ジカルボン酸の少なくとも１種、およびＣ）炭素数１
６以上の高級脂肪酸の少なくとも１種を併用したことを
特徴とする。
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）炭素数１５以上の高級ケ
トンの少なくとも１種、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽
和ジカルボン酸の少なくとも１種、およびＣ）炭素数１
６以上の高級脂肪酸の少なくとも１種を併用したことを
特徴とする。
【０００５】以下本発明を図面を参照して説明する。図
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の正面図、
図２はそのＺ−Ｚ断面図である。本発明における高分子
樹脂母材としては、透明で成膜性の良い樹脂であればよ
く、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
などの塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートまたはその
共重合体などが好ましい。
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の正面図、
図２はそのＺ−Ｚ断面図である。本発明における高分子
樹脂母材としては、透明で成膜性の良い樹脂であればよ
く、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
などの塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートまたはその
共重合体などが好ましい。
【０００６】これら高分子樹脂母材中に分散させる有機
低分子化合物としては、Ａ）炭素数１５以上の高級ケト
ンの少なくとも１種、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸の少なくとも１種、およびＣ）炭素数１６
以上の高級脂肪酸の少なくとも１種を併用する。即ち、
これらの記録材料の透明化現象は有機低分子化合物の融
点付近で起こるため、Ａ成分とＢ成分を併用してその共
融現象により透明化する温度域の幅を拡大し、さらにＣ
成分を加えることにより不透明化（白濁）したときの白
濁度を高めて、透明化温度域が広く、かつ画像のコント
ラストが高い記録材料を得るものである。
低分子化合物としては、Ａ）炭素数１５以上の高級ケト
ンの少なくとも１種、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸の少なくとも１種、およびＣ）炭素数１６
以上の高級脂肪酸の少なくとも１種を併用する。即ち、
これらの記録材料の透明化現象は有機低分子化合物の融
点付近で起こるため、Ａ成分とＢ成分を併用してその共
融現象により透明化する温度域の幅を拡大し、さらにＣ
成分を加えることにより不透明化（白濁）したときの白
濁度を高めて、透明化温度域が広く、かつ画像のコント
ラストが高い記録材料を得るものである。
【０００７】Ａ成分の炭素数１５以上の高級ケトンとし
ては、８−ペンタデカノン、９−ヘプタデカノン、１０
−ノナデカノン、１１−ヘンエイコサノン、１２−トリ
コサノン、１４−ヘプタコサノン、１６−ヘントリアコ
ンタノン、１８−ペンタトリアコンタノン、２２−トリ
テトラコンタノン、２−ペンタデカノン、２−ヘキサデ
カノン、２−ヘプタデカノン、２−オクタデカノン、２
−ノナデカノンなどがある。またＢ成分の炭素数１２以
上の脂肪族飽和ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、
トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二
酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン
二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン
二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサ
ン二酸、トリアコンタン二酸、テトラトリアコンタン二
酸などがある。またＣ成分の炭素数１６以上の高級脂肪
酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ドコサン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、ヘプタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、
ヘンエイコサン酸、ヘプタコサン酸、２−ヘキサデセン
酸、２−ヘプタデセン酸、エライジン酸、エルカ酸など
がある。
ては、８−ペンタデカノン、９−ヘプタデカノン、１０
−ノナデカノン、１１−ヘンエイコサノン、１２−トリ
コサノン、１４−ヘプタコサノン、１６−ヘントリアコ
ンタノン、１８−ペンタトリアコンタノン、２２−トリ
テトラコンタノン、２−ペンタデカノン、２−ヘキサデ
カノン、２−ヘプタデカノン、２−オクタデカノン、２
−ノナデカノンなどがある。またＢ成分の炭素数１２以
上の脂肪族飽和ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、
トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二
酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン
二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン
二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサ
ン二酸、トリアコンタン二酸、テトラトリアコンタン二
酸などがある。またＣ成分の炭素数１６以上の高級脂肪
酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ドコサン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、ヘプタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、
ヘンエイコサン酸、ヘプタコサン酸、２−ヘキサデセン
酸、２−ヘプタデセン酸、エライジン酸、エルカ酸など
がある。
【０００８】各成分の混合比率は、Ａ成分に対するＢ、
Ｃ両成分の合計量の比率Ａ：（Ｂ＋Ｃ）が９８：２〜３
０：７０、Ｂ成分とＣ成分の比率Ｂ：Ｃが９５：５〜５
０：５０の範囲とするのがよい。Ｂ成分の割合が少なす
ぎると温度域Ｔ1 の範囲拡大効果がなく、多すぎると記
録材料層の成膜が困難になる。またＣ成分の割合が少な
いと、不透明化時の白濁度を高める効果が得られない。
Ｃ成分は、Ａ、Ｂ及びＣ成分の合計量の３％以上含有さ
せるのがよい。特に好ましい混合比率は、Ａ：（Ｂ＋
Ｃ）が９０：１０〜５０：５０、Ｂ：Ｃが９０：１０〜
７０：３０の範囲である。Ａ、ＢおよびＣ成分の合計量
は、樹脂母材１００重量部に対し１０〜８０重量部、好
ましくは３０〜７０重量部である。
Ｃ両成分の合計量の比率Ａ：（Ｂ＋Ｃ）が９８：２〜３
０：７０、Ｂ成分とＣ成分の比率Ｂ：Ｃが９５：５〜５
０：５０の範囲とするのがよい。Ｂ成分の割合が少なす
ぎると温度域Ｔ1 の範囲拡大効果がなく、多すぎると記
録材料層の成膜が困難になる。またＣ成分の割合が少な
いと、不透明化時の白濁度を高める効果が得られない。
Ｃ成分は、Ａ、Ｂ及びＣ成分の合計量の３％以上含有さ
せるのがよい。特に好ましい混合比率は、Ａ：（Ｂ＋
Ｃ）が９０：１０〜５０：５０、Ｂ：Ｃが９０：１０〜
７０：３０の範囲である。Ａ、ＢおよびＣ成分の合計量
は、樹脂母材１００重量部に対し１０〜８０重量部、好
ましくは３０〜７０重量部である。
【０００９】この記録材料を、サーマルヘッド、加熱ス
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘッド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
この透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５℃未満ではサー
マルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困難なため安定
した透明状態が得にくく、また６０℃以上だと、印字す
る温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の繰り返しによ
る記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本発明によれば
例えば３０〜５０℃程度の温度幅が容易に得られる。ま
たＣ成分を併用することにより、Ａ、Ｂ両成分のみの場
合よりも不透明化時の白濁度が高くなり、コントラスト
のよい画像が得られる。
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘッド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
この透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５℃未満ではサー
マルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困難なため安定
した透明状態が得にくく、また６０℃以上だと、印字す
る温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の繰り返しによ
る記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本発明によれば
例えば３０〜５０℃程度の温度幅が容易に得られる。ま
たＣ成分を併用することにより、Ａ、Ｂ両成分のみの場
合よりも不透明化時の白濁度が高くなり、コントラスト
のよい画像が得られる。
【００１０】図１および図２は、本発明記録材料の一つ
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見易
くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの蒸
着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好まし
い。保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止するもの
であり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミ
ド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂のフイル
ムあるいは塗膜を用いることができる。
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見易
くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの蒸
着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好まし
い。保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止するもの
であり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミ
ド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂のフイル
ムあるいは塗膜を用いることができる。
【００１１】このカードは例えば、入場、買物、レンタ
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
【００１２】
【実施例】予め裏面に磁気記録層を１０μｍの厚さに形
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１０
０重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分として１２
−トリコサノン、Ｂ成分として１，１２−テトラデカン
二酸、Ｃ成分としてドコサン酸を表１に示す量（重量
部）添加した記録材料をテトラヒドロフランに溶解して
塗布し、乾燥して厚さ１０μｍの記録材料層を形成し
た。その上に、保護層として厚さ２μｍのＰＥＴフイル
ムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成するための
印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層を設け、
カード形状に打ち抜いた。そして、得られた各カードを
５０℃から１２０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での
記録材料の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４
で測定した。測定値が０．５以下を不透明状態とし、ま
た１．０以上を透明状態として透明化温度域Ｔ1 および
その温度幅を求めた。併せて、透明化時の最大反射濃度
と不透明化時の最小反射濃度を求めた。これらの結果を
表１に示す。表１において、Ｎｏ．１〜３は本発明の実
施例、Ｎｏ．４〜５は比較例である。
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１０
０重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分として１２
−トリコサノン、Ｂ成分として１，１２−テトラデカン
二酸、Ｃ成分としてドコサン酸を表１に示す量（重量
部）添加した記録材料をテトラヒドロフランに溶解して
塗布し、乾燥して厚さ１０μｍの記録材料層を形成し
た。その上に、保護層として厚さ２μｍのＰＥＴフイル
ムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成するための
印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層を設け、
カード形状に打ち抜いた。そして、得られた各カードを
５０℃から１２０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での
記録材料の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４
で測定した。測定値が０．５以下を不透明状態とし、ま
た１．０以上を透明状態として透明化温度域Ｔ1 および
その温度幅を求めた。併せて、透明化時の最大反射濃度
と不透明化時の最小反射濃度を求めた。これらの結果を
表１に示す。表１において、Ｎｏ．１〜３は本発明の実
施例、Ｎｏ．４〜５は比較例である。
【００１３】
【表１】
【００１４】本発明記録材料を用いたＮｏ. １〜３は、
透明化温度Ｔ1 の温度幅が広く、加熱温度が多少変動し
ても安定した透明状態が得られることが分かる。また透
明時と不透明時の反射濃度の差が大きく、コントラスト
の高い鮮明な画像が得られることが分かる。これに対
し、Ｃ成分を含まないＮｏ．４では透明化温度Ｔ1 の温
度幅は十分広いが反射濃度差が小さく、Ａ成分のみを含
有するＮｏ．５では、透明化温度が６８℃の一点のみで
極めて透明状態が得にくいことが分かる。またＮｏ．１
〜３のカードの記録材料層を８５℃に加熱した後常温ま
で冷却して透明化し、サーマルヘツドで印字エネルギー
１．３ジュール／ｃｍ2 にて文字を印字した。そしてこ
れらを透明化温度域内の温度に加熱すると、文字の消去
が行われ、これを１０００回繰り返しても同じ視認性が
得られた。
透明化温度Ｔ1 の温度幅が広く、加熱温度が多少変動し
ても安定した透明状態が得られることが分かる。また透
明時と不透明時の反射濃度の差が大きく、コントラスト
の高い鮮明な画像が得られることが分かる。これに対
し、Ｃ成分を含まないＮｏ．４では透明化温度Ｔ1 の温
度幅は十分広いが反射濃度差が小さく、Ａ成分のみを含
有するＮｏ．５では、透明化温度が６８℃の一点のみで
極めて透明状態が得にくいことが分かる。またＮｏ．１
〜３のカードの記録材料層を８５℃に加熱した後常温ま
で冷却して透明化し、サーマルヘツドで印字エネルギー
１．３ジュール／ｃｍ2 にて文字を印字した。そしてこ
れらを透明化温度域内の温度に加熱すると、文字の消去
が行われ、これを１０００回繰り返しても同じ視認性が
得られた。
【００１５】
【発明の効果】本発明記録材料は、透明化温度域が広
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られ、しかも不透明化時の白濁度が大きく画像のコント
ラストが高い記録材料であって、例えばペイドカードな
どに繰り返し印字・消去できる可視画像を表示するのに
適している。
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られ、しかも不透明化時の白濁度が大きく画像のコント
ラストが高い記録材料であって、例えばペイドカードな
どに繰り返し印字・消去できる可視画像を表示するのに
適している。
【００１６】
【図１】本発明記録材料を使用したカードの一例を示す
正面図である。
正面図である。
【図２】図１のＺ−Ｚ断面図である。
１ カード基材 ２ 反射層 ３ 記録材料層 ４ 保護層
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を
分散してなり、温度により透明状態と不透明状態とに可
逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、低分子化
合物として、Ａ）炭素数１５以上の高級ケトンの少なく
とも１種、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカルボン
酸の少なくとも１種、およびＣ）炭素数１６以上の高級
脂肪酸の少なくとも１種を併用したことを特徴とする可
逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03168698A JP3078879B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03168698A JP3078879B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04366682A JPH04366682A (ja) | 1992-12-18 |
| JP3078879B2 true JP3078879B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=15872805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03168698A Expired - Lifetime JP3078879B2 (ja) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3078879B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8824669B2 (en) | 2001-12-21 | 2014-09-02 | Blackberry Limited | Handheld electronic device with keyboard |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2161376C (en) * | 1994-10-27 | 2005-01-11 | Toshiaki Minami | Reversible multi-color thermal recording medium |
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
-
1991
- 1991-06-13 JP JP03168698A patent/JP3078879B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8824669B2 (en) | 2001-12-21 | 2014-09-02 | Blackberry Limited | Handheld electronic device with keyboard |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04366682A (ja) | 1992-12-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |