JP3078817B2 - Coating composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、金属、ガラス、プラスチック等の表面あ
るいはこれらの表面に塗装された塗膜の表面に耐熱性や
耐久性の優れた無機皮膜を形成せしめ、高温酸化防止
性、防蝕性、断熱性、防汚染性等の用途に使用されるコ
ーティング剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention provides an inorganic film having excellent heat resistance and durability on the surface of a metal, glass, plastic, or the like, or the surface of a coating film coated on the surface. The present invention relates to a coating composition which is formed and used for applications such as anti-oxidation property at high temperature, anti-corrosion property, heat insulation property and anti-staining property.
従来、この種のコーティング剤組成物としては、金属
アルコラート、特にテトラアルコキシシラン（珪酸エス
テル、Si（OR）４）を使用するものが知られており、こ
のテトラアルコキシシランは他の金属アルコラートに比
べて廉価であるばかりでなく、化学的安定性にも優れて
おり、多くの用途に亘って利用されている。Heretofore, as this type of coating agent composition, a metal alcoholate, particularly one using a tetraalkoxysilane (silicate ester, Si (OR) 4 ) is known, and this tetraalkoxysilane is compared with other metal alcoholates. It is not only inexpensive and inexpensive, but also has excellent chemical stability, and is used for many purposes.
そして、テトラアルコキシシランをコーティング剤組
成物として使用する場合、このテトラアルコキシシラン
の加水分解速度が遅く、重縮合させて被コーティング材
の表面に強固な網目構造を形成させるのに長時間を要す
るため、通常、酸触媒や塩基触媒を使用することが行わ
れている。When the tetraalkoxysilane is used as the coating composition, the rate of hydrolysis of the tetraalkoxysilane is low, and it takes a long time to form a strong network structure on the surface of the material to be coated by polycondensation. Usually, an acid catalyst or a base catalyst is used.
しかしながら、このようなコーティング材組成物に酸
触媒や塩基触媒を使用すると、コーティング剤組成物自
体が酸性あるいは塩基性になり、金属、ガラス、プラス
チックあるいは塗膜等の被コーティング材の種類によっ
てこれら酸性あるいは塩基性のコーティング剤組成物を
使い分ける必要があるほか、被コーティング材の種類に
よってはコーティング剤組成物中の酸触媒や塩基触媒に
より腐食等の悪影響が不可避的に生じる場合があった。However, when an acid catalyst or a base catalyst is used in such a coating material composition, the coating material composition itself becomes acidic or basic, and depending on the type of the material to be coated such as metal, glass, plastic or a coating film, the acidity or basicity of the coating material composition increases. Alternatively, it is necessary to use different basic coating agent compositions, and depending on the type of the material to be coated, an acid catalyst or a base catalyst in the coating agent composition may inevitably cause adverse effects such as corrosion.
また、この様な酸触媒や塩基触媒を使用しないものと
して、上述した様なテトラアルコキシシランとテトラア
ルコキシジルコニウム（ジルコン酸エステル、Zr（OR）
４）とを併用するものも提案されている（特開昭62−10
6,968号）。しかしながら、このSi（OR）４−Zr（OR）
４混合系のコーティング剤組成物では、必ずしも充分な
塗膜強度が得られないという問題がある。In addition, the above-mentioned tetraalkoxysilane and tetraalkoxyzirconium (zirconate ester, Zr (OR)
A combination of ( 4 ) and ( 4 ) has also been proposed.
6,968). However, this Si (OR) 4- Zr (OR)
There is a problem that the coating composition of the four- mix system cannot always provide a sufficient coating film strength.
すなわち、上記Si（OR）４−Zr（OR）４混合系のコー
ティング剤組成物では、例えば窯業協会誌85巻、第448
〜454頁（1977年）に記載されているように、テトラア
ルコキシジルコニウムはテトラアルコキシシランと重縮
合させた場合、Si−Ｏ−Ｍ型の網目構造（但し、Ｍは金
属原子）を形成するのではなく、シリカ網目構造の空間
に入り込んだ構造となり、このために塗膜強度の点から
すると、必ずしも充分な作用を発揮しているものではな
い。しかも、これを加水分解速度、ひいては重縮合速度
の観点からみると、テトラアルコキシジルコニウムはテ
トラアルコキシシランに比べて著しく早く、Si（OR）４
−Zr（OR）４混合系のコーティング剤組成物より形成さ
れる塗膜においては、加水分解速度の早いテトラアルコ
キシジルコニウムが先に重縮合し、次いでテトラアルコ
キシシランが重縮合するために、不均一な塗膜になる場
合もあった。That is, in the above-mentioned Si (OR) 4- Zr (OR) 4 mixed coating agent composition, for example, Journal of the Ceramic Industry Association, Vol. 85, No. 448
Pp. 454 (1977), when tetraalkoxyzirconium is polycondensed with tetraalkoxysilane, it forms an Si-OM type network structure (where M is a metal atom). Rather, it is a structure that enters into the space of the silica network structure, and therefore does not necessarily exert a sufficient effect from the viewpoint of the coating film strength. In addition, from the viewpoint of the hydrolysis rate and, consequently, the polycondensation rate, tetraalkoxyzirconium is significantly faster than tetraalkoxysilane and has a higher Si (OR) 4
In a coating film formed from a -Zr (OR) 4 mixed coating agent composition, tetraalkoxyzirconium having a high hydrolysis rate is polycondensed first, and then tetraalkoxysilane is polycondensed. In some cases, the coating film became unnatural.
そこで、本発明者らは、かかる従来のコーティング剤
組成物が有する種々の問題を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、加水分解速度が比較的遅いテトラメトキシシラ
ンを予め所定の程度に重縮合させたメチルポリシリケー
トと加水分解速度が比較的速いテトラアルコキシチタン
とを併用使用することにより、塗膜形成の重縮合速度が
早くしかも上述した種々の問題を解決することができる
ことを見出し、本発明に到達した。Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to solve various problems of the conventional coating agent composition, and as a result, a relatively slow hydrolysis tetramethoxysilane was previously polycondensed to a predetermined degree. By using a combination of methylpolysilicate and a tetraalkoxytitanium having a relatively high hydrolysis rate, it was found that the polycondensation rate of coating film formation was high and the various problems described above could be solved, and the present invention Reached.
従って、本発明の目的は、被コーティング材に対して
悪影響を及ぼす虞のある酸触媒や塩基触媒を使用するこ
となく、塗膜形成の重縮合速度が早くしかも均一で優れ
た塗膜強度を有する塗膜を容易に形成することができる
コーティング剤組成物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating film having a fast and uniform polycondensation rate and excellent uniform film strength without using an acid catalyst or a base catalyst which may adversely affect the material to be coated. An object of the present invention is to provide a coating composition which can easily form a coating film.
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ） （但し、式中ｎは０〜４の整数である）で表されるメチ
ルポリシリケートを70重量％以上の割合で含有するシリ
コン成分と下記一般式（II） （但し、式中Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示す）で
表されるテトラアルコキシチタンからなるチタン成分と
を含有し、これらシリコン成分とチタン成分との配合割
合がSiO2/TiO2の比に換算して３〜10の範囲であるコー
ティング剤組成物である。That is, the present invention provides the following general formula (I) (Where n is an integer of 0 to 4) a silicon component containing 70% by weight or more of methyl polysilicate represented by the following general formula (II): (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), and a titanium component composed of tetraalkoxytitanium represented by the formula: wherein the mixing ratio of the silicon component and the titanium component is SiO 2 / TiO 2 The coating composition is in the range of 3 to 10 in terms of the ratio of
本発明で使用するシリコン成分は、上記一般式（Ｉ）
で表されるメチルポリシリケート、すなわちｎ＝０〜４
であるテトラアルコキシシランの２〜６量体成分を70重
量％以上、好ましくは80重量％以上の割合で含有するも
のである。この様なメチルポリシリケートは、２〜６分
子重縮合体としてテトラアルコキシシランが予めある邸
の重縮合をしており、それだけ重縮合に費やす時間が省
け、より短時間に網目構造を作りやすい形態になってい
ると考えられ、これによってテトラアルコキシチタンの
速い重縮合速度に接近し、あるいは、一致することにな
り、Si−Ｏ−Ti結合を有する均一で強固な網目構造を形
成するものと考えられる。従って、重縮合度がこれより
少ない場合には、重縮合反応に時間がかかり、均一で性
能のよい塗膜を形成することが難しくなる。一方、重縮
合度がこれより大きい場合には、網目構造を作るメトキ
シ基の割合が少なくなり、強固な網目構造を形成し難く
なる。The silicon component used in the present invention is represented by the above general formula (I)
Methyl polysilicate represented by the formula: n = 0-4
Of a tetraalkoxysilane of 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more. Such a methyl polysilicate has a form in which tetraalkoxysilane is previously subjected to polycondensation as a polycondensate of 2 to 6 molecules, so that the time spent for polycondensation can be saved and the network structure can be easily formed in a shorter time. It is thought that this approached or coincided with the fast polycondensation rate of tetraalkoxytitanium and formed a uniform and strong network having Si-O-Ti bonds. Can be Therefore, when the degree of polycondensation is less than this, it takes time for the polycondensation reaction, and it becomes difficult to form a uniform and high-performance coating film. On the other hand, if the degree of polycondensation is higher than this, the proportion of methoxy groups forming the network structure is reduced, making it difficult to form a strong network structure.
そして、この一般式（Ｉ）で表されるメチルポリシリ
ケートは、例えば酸又はアルカリ触媒の存在下にテトラ
メトキシシランを所定量の水と重縮合させる等の方法で
製造することができるが、好ましくはテトラメトキシシ
ランを水、メタノール及び酸触媒の存在下に重縮合させ
て製造するのがよい。この際の反応は、通常、テトラメ
トキシシラン１モルに対して水を0.4〜0.9モル、好まし
くは0.5〜0.8モル、より好ましくは0.6〜0.7モルの範囲
で、メタノールを30〜50g、好ましくは35〜45gの範囲
で、また、酸触媒を例えば1N−HClの場合0.1〜1.0ml、
好ましくは0.3〜0.5mlの範囲で使用し、20℃からメタノ
ールの沸点である64℃、好ましくは30〜50℃の反応温度
で攪拌下に反応が終了するまで、通常0.5〜10時間の範
囲で行われ、生成したメチルポリシリケートの回収は、
反応終了後に蒸留等の手段で反応混合物から未反応テト
ラアルコキシシランとメタノールを除去する。この様に
して製造されるメチルポリシリケートは、通常、少量の
未反応単量体と少量の７分子以上の重縮合体とを含む２
〜６分子重縮合体〔一般式（Ｉ）においてｎ＝０〜４〕
として得られる。なお、この反応に使用し得る酸触媒と
しては、例えば塩酸、硝酸、硫酸、弗化水素酸等の無機
酸や、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の有機酸や、ゼオライト、Ｈ型モレキュラーシー
ブ等の固体酸や、酸性イオン交換樹脂等を挙げることが
できる。The methyl polysilicate represented by the general formula (I) can be produced by, for example, a method of polycondensing tetramethoxysilane with a predetermined amount of water in the presence of an acid or alkali catalyst, but is preferably used. Is preferably produced by polycondensing tetramethoxysilane in the presence of water, methanol and an acid catalyst. The reaction at this time is usually in the range of 0.4 to 0.9 mol of water, preferably 0.5 to 0.8 mol, more preferably 0.6 to 0.7 mol, and 30 to 50 g, preferably 35 to 35 mol of methanol, per mol of tetramethoxysilane. 0.1 to 1.0 ml in the case of 1N-HCl,
It is preferably used in the range of 0.3 to 0.5 ml, and the reaction is completed with stirring at a reaction temperature of 20 ° C. to 64 ° C., which is the boiling point of methanol, preferably 30 to 50 ° C., usually in a range of 0.5 to 10 hours. Performed, the recovery of the generated methyl polysilicate,
After completion of the reaction, unreacted tetraalkoxysilane and methanol are removed from the reaction mixture by means such as distillation. The methyl polysilicate produced in this manner usually contains a small amount of an unreacted monomer and a small amount of a polycondensate of 7 or more molecules.
To 6 molecular polycondensates [n = 0 to 4 in the general formula (I)]
Is obtained as Examples of the acid catalyst that can be used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and hydrofluoric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, and paratoluenesulfonic acid; zeolites; Examples thereof include a solid acid such as a molecular sieve and an acidic ion exchange resin.
また、本発明でチタン成分として使用する一般式（I
I）のテトラアルコキシチタンとしては、通常、その置
換基Ｒが炭素数１〜５のアルキル基であり、具体的には
テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ
ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、
テトラｎ−ブチロキシチタン、テトライソブチロキシチ
タン、テトラｔ−ブチロキシチタン、テトラｎ−ペンチ
ロキシチタン、テトライソペンチロキシチタン、テトラ
sec−ペンチロキシチタン等を挙げるこができ、このう
ち最も好ましいものは炭素数３のイソプロピル基が導入
されたテトライソプロポキシチタンである。これらのテ
トラアルコキシチタンは、水の存在下に加水分解して重
縮合するものであり、テトラアルコキシシランと容易に
Si−Ｏ−Ti結合を有する網目構造を形成する。In addition, the general formula (I) used as a titanium component in the present invention
As the tetraalkoxytitanium of the I), the substituent R is usually an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and specifically, tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetran-propoxytitanium, tetraisopropoxytitanium,
Tetra n-butyloxytitanium, tetraisobutyloxytitanium, tetrat-butyloxytitanium, tetran-pentyloxytitanium, tetraisopentyloxytitanium, tetra
There can be mentioned sec-pentyloxytitanium and the like, the most preferable of which is tetraisopropoxytitanium into which an isopropyl group having 3 carbon atoms has been introduced. These tetraalkoxy titaniums are hydrolyzed and polycondensed in the presence of water.
A network having a Si-O-Ti bond is formed.
さらに、本発明においては、調製されるコーティング
剤組成物の粘度調整として、あるいは、メチルポリシリ
ケートやテトラアルコキシチタンの加水分解速度（重縮
合速度）を調整するものとして有機溶剤が使用される。
この有機溶剤としては、主成分であるメチルポリシリケ
ートやテトラアルコキシチタンを溶解することができ、
かつ、常温で揮発性を有するものであればよいが、好ま
しくはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール等のアルコール類であ
る。Further, in the present invention, an organic solvent is used for adjusting the viscosity of the prepared coating agent composition or for adjusting the hydrolysis rate (polycondensation rate) of methyl polysilicate or tetraalkoxytitanium.
As the organic solvent, methyl polysilicate or tetraalkoxy titanium as a main component can be dissolved,
Further, any material having volatility at room temperature may be used, but preferably methanol, ethanol, isopropanol, n
-Alcohols such as butanol and isobutanol.
また、本発明においては、上記シリコン成分の一部と
して、炭素数２〜５のアルキル基を有するテトラアルコ
キシシランやテトラエトキシシランの２〜５量体を主体
とするエチルポリシリケートを使用し、シリコン成分の
重縮合速度を調整することもできる。これらの使用量は
特に制限されるものではないが通常１〜60モル％の範囲
内がよい。この様なテトラアルコキシシランやエチルポ
リシリケートをシリコン成分の一部としてその適当量を
使用し、シリコン成分の重縮合速度を調整することによ
り、より一層均一で塗膜強度の優れたコーティング剤組
成物を調製することができる。Further, in the present invention, as a part of the silicon component, ethyl polysilicate mainly composed of a di- to pentamer of tetraalkoxysilane or tetraethoxysilane having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms is used. The rate of polycondensation of the components can also be adjusted. The amount of these used is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1 to 60 mol%. By using such tetraalkoxysilane or ethyl polysilicate as a part of the silicon component in an appropriate amount and adjusting the polycondensation rate of the silicon component, a coating agent composition having more uniform and excellent coating strength is obtained. Can be prepared.
さらにまた、上記シリコン成分とチタン成分の配合割
合は、SiO2/TiO2の比に換算して３〜10、好ましくは４
〜８の範囲がよく、このSiO2/TiO2の比が３より小さい
と不均一な塗膜が生成し易いという問題があり、反対
に、10より大きいと塗膜強度が低下するという問題が生
じる。Furthermore, the mixing ratio of the silicon component and the titanium component is 3 to 10, preferably 4 in terms of the ratio of SiO 2 / TiO 2.
If the ratio of SiO 2 / TiO 2 is less than 3, there is a problem that a non-uniform coating film is easily formed, and if it is more than 10, there is a problem that the strength of the coating film is reduced. Occurs.
なお、本発明においては、上記各成分の他に、例えば
耐熱性、赤外線放射性、導電性、電気抵抗性等の性能を
付与し、あるいは所望の色に着色するためにこの種のコ
ーティング剤組成物に配合される従来公知の種々の添加
剤を配合することもできる。In the present invention, in addition to the above components, for example, a coating composition of this type to impart properties such as heat resistance, infrared radiation, conductivity, and electrical resistance, or to provide a desired color. Various conventionally known additives to be blended can also be blended.
本発明のコーティング剤組成物は、その加水分解によ
る重縮合速度が速く、この加水分解に必要な水を予め添
加しておく必要がなく、被コーティング材の表面に塗布
すると短時間で大気中のあるいは被コーティング材に付
着している水分により加水分解し、同時に生ずる重縮合
反応により塗膜を形成する。この際、本発明のコーティ
ング剤組成物中には、シリコン成分の他に一般式（II）
で表されるテトラアルコキシチタンをチタン成分として
含有するほか、シリコン成分が上記一般式（Ｉ）で表さ
れるメチルポリシリケートの形で存在するので、これら
シリコン成分とチタン成分の加水分解による重縮合速度
が接近若しくは一致し、これによってSi−Ｏ−Ti結合を
有する均一で強固な網目構造が形成されるものと考えら
れる。また、本発明のコーティング剤組成物は、この結
合構造を有するが故に、その塗膜の耐アルカリ性が優れ
ている。The coating agent composition of the present invention has a high polycondensation rate due to its hydrolysis, and it is not necessary to add water required for this hydrolysis in advance, and when applied to the surface of the material to be coated, it can be removed from the atmosphere in a short time. Alternatively, it is hydrolyzed by moisture adhering to the material to be coated, and a coating film is formed by a polycondensation reaction occurring simultaneously. At this time, in the coating agent composition of the present invention, in addition to the silicon component, the general formula (II)
In addition to containing a tetraalkoxytitanium represented by the following formula as a titanium component, since the silicon component is present in the form of methylpolysilicate represented by the above general formula (I), polycondensation of the silicon component and the titanium component by hydrolysis is carried out. It is thought that the velocities approached or matched, thereby forming a uniform and strong network having Si-O-Ti bonds. In addition, the coating composition of the present invention has this bond structure, and thus the coating film has excellent alkali resistance.
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的
に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples.
攪拌機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器を備えた
反応器にテトラメトキシシラン（TMS）152g（１モ
ル）、水12.6g（0.7モル）、及びメタノール50gを仕込
み、攪拌しながら内容物を30℃まで加熱し、次いで酸触
媒として1N硝酸又は1N塩酸を0.5ml添加し、攪拌下に３
時間反応させた。この間、反応混合物は約10分間で48℃
まで昇温した。A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a reflux condenser was charged with 152 g (1 mol) of tetramethoxysilane (TMS), 12.6 g (0.7 mol) of water, and 50 g of methanol. And then add 0.5 ml of 1N nitric acid or 1N hydrochloric acid as an acid catalyst, and add 3 ml with stirring.
Allowed to react for hours. During this time, the reaction mixture is kept at 48 ° C for about 10 minutes.
Temperature.
その後さらに18時間放置し、続いて160℃まで昇温し
て低沸点成分を留去し、留出物と釜残物とを得た。酸触
媒として1N硝酸を使用した場合（MPS−Ａ）、留出物の
収量が91.5gで釜残物の収量が113g（SiO2として収率約9
5％）であり、また、酸触媒として1N塩酸を使用した場
合（MPS−Ｂ）、留出物の収量が91.0gで釜残物の収量が
114g（SiO2として収率約95％）であった。得られた釜残
物について、その組成をガスクロマシグラフィ分析で調
べ、また、SiO2としてのシリカ含有率、25℃比重及び25
℃粘度を調べた。結果を第１表に示す。Thereafter, the mixture was further left for 18 hours, and then the temperature was raised to 160 ° C. to distill off low-boiling components, thereby obtaining a distillate and a bottom residue. When 1N nitric acid was used as the acid catalyst (MPS-A), the yield of distillate was 91.5 g and the yield of kettle residue was 113 g (about 9% as SiO 2).
5%), and when 1N hydrochloric acid was used as the acid catalyst (MPS-B), the yield of distillate was 91.0 g and the yield of kettle residue was
The amount was 114 g (about 95% yield as SiO 2 ). The composition of the obtained kettle residue was examined by gas chromatography analysis, and the silica content as SiO 2 , the specific gravity at 25 ° C. and the
C viscosity was investigated. The results are shown in Table 1.
実施例１ 200mlのビーカーに上記で調製したメチルポリシリケ
ート（MPS−Ａ）36.5g（0.30モル）とテトライソプロポ
キシチタン15.3g（0.05モル）とを仕込み、これにｎ−
ブタノールを加えて全体を100gとし、次いで丈夫なポリ
エチレン製シートで蓋をし、マグネチックスターラーを
使用して25℃で攪拌下に２時間反応させた。 Example 1 A 200 ml beaker was charged with 36.5 g (0.30 mol) of methyl polysilicate (MPS-A) prepared above and 15.3 g (0.05 mol) of tetraisopropoxytitanium, and n-
Butanol was added to make up the whole to 100 g, then covered with a durable polyethylene sheet, and reacted at 25 ° C. for 2 hours with stirring using a magnetic stirrer.
反応終了後、得られた反応生成物を、表面を奇麗に研
いた長さ5cm×幅2cmの大きさの鉄片上にデップ法で塗布
し、空気中で10分間放置して乾燥させ、さらに150℃で1
0分間加熱し、鉄片上に塗膜を形成させた。After the completion of the reaction, the obtained reaction product was applied by a dipping method on an iron piece having a size of 5 cm long and 2 cm wide, the surface of which was sharply cleaned, and left to dry in the air for 10 minutes, and further dried for 150 minutes. 1 in ° C
Heating was performed for 0 minutes to form a coating film on the iron piece.
得られた塗膜について、その表面にセロテープを貼り
付け、それを剥したときにどれだけの塗膜が破壊して脱
離するかにより塗膜強度を調べ、その結果を◎：完全に
残存した、○：ほとんど残存し、脱離はほんの一部であ
った、△：一部が脱離した、×：ほとんどが脱離した、
××：完全に脱離した、の判断基準で評価した。結果を
第２表に示す。About the obtained coating film, a cellophane tape was stuck on the surface, and when the coating film was peeled off, the strength of the coating film was examined by determining how much the coating film was broken and detached. , ：: Almost remained, desorption was only a part, Δ: Partially desorbed, ×: Almost desorbed,
XX: Evaluation was made based on the criterion of completely detached. The results are shown in Table 2.
実施例２ シリコン成分として上記で調製したメチルポリシリケ
ート（MPS−Ｂ）18.2g（0.15モル）と４〜５量体を主体
とするエチルポリシリケート（SiO2含有率40％）23.2g
（0.15モル）とを使用した以外は、上記実施例１と同様
にしてコーティング剤組成物を調製し、鉄片上に塗膜を
形成させてその塗膜の強度を調べた。結果を第２表に示
す。Methyl polysilicate prepared above as Example 2 silicon component (MPS-B) 18.2g (0.15 mol) and ethyl polysilicate mainly of 4-5 dimer (SiO 2 content 40%) 23.2 g
(0.15 mol), except that a coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 above, a coating film was formed on an iron piece, and the strength of the coating film was examined. The results are shown in Table 2.
比較例１ シリコン成分としてテトラメトキシシラン47.1g（0.3
0モル）を使用した以外は、上記実施例１と同様にして
コーティング剤組成物を調製し、鉄片上に塗膜を形成さ
せてその塗膜の強度を調べた。結果を第２表に示す。Comparative Example 1 Tetramethoxysilane 47.1 g (0.3
0 mol) was used to prepare a coating composition in the same manner as in Example 1 above, a coating film was formed on an iron piece, and the strength of the coating film was examined. The results are shown in Table 2.
比較例２ テトライソプロポキシチタンにかえてテトラｎ−ブト
キシジルコニウム19.2g（0.05モル）を使用した以外
は、上記実施例１と同様にしてコーティング剤組成物を
調製し、鉄片上に塗膜を形成させてその塗膜の強度を調
べた。結果を第２表に示す。Comparative Example 2 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 19.2 g (0.05 mol) of tetra-n-butoxyzirconium was used instead of titanium tetraisopropoxy, and a coating film was formed on an iron piece. Then, the strength of the coating film was examined. The results are shown in Table 2.
〔発明の効果〕 本発明のコーティング用組成物は、金属、ガラス、プ
ラスチック等の被コーティング材に対して悪影響を及ぼ
す虞のある酸触媒や塩基触媒を使用することなく、塗膜
形成の重縮合速度が早くしかも均一で優れた塗膜強度を
有する塗膜を容易に形成することができ、工業的意義は
極めて大なるものである。 [Effect of the Invention] The coating composition of the present invention can be used for polycondensation of film formation without using an acid catalyst or a base catalyst which may adversely affect a material to be coated such as metal, glass, and plastic. It is possible to easily form a coating film having a high speed and a uniform and excellent coating film strength, and the industrial significance is extremely large.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−113475（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−8544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−93766（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−106968（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−81176（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 C08K 1/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-1-113475 (JP, A) JP-A-49-8544 (JP, A) JP-A-56-93766 (JP, A) JP-A-62 106968 (JP, A) JP-A-63-81176 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 1/00-201/10 C08K 1/00-13/08 C08L 1/00-101/14 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (2)
ルポリシリケートを70重量％以上の割合で含有するシリ
コン成分と下記一般式（II） （但し、式中Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示す）で
表されるテトラアルコキシチタンからなるチタン成分と
を含有し、これらシリコン成分とチタン成分との配合割
合がSiO2/TiO2の比に換算して３〜10の範囲であること
を特徴とするコーティング剤組成物。1. A compound represented by the following general formula (I) (Where n is an integer of 0 to 4) a silicon component containing 70% by weight or more of methyl polysilicate represented by the following general formula (II): (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), and a titanium component composed of tetraalkoxytitanium represented by the formula: wherein the mixing ratio of the silicon component and the titanium component is SiO 2 / TiO 2 A coating agent composition characterized by being in the range of 3 to 10 in terms of the ratio of
水、メタノール及び酸触媒の存在下に重縮合させて得ら
れたものであることを特徴とする請求項１に記載のコー
ティング剤組成物。2. The coating composition according to claim 1, wherein the silicon component is obtained by polycondensing tetramethoxysilane in the presence of water, methanol and an acid catalyst.
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| JPH03239774A JPH03239774A (en) | 1991-10-25 |
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- 1990-02-16 JP JP02033876A patent/JP3078817B2/en not_active Expired - Lifetime
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