JP3073171B2 - 非磁性一成分現像方法 - Google Patents
非磁性一成分現像方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非磁性トナーを用いて静
電潜像を現像する非磁性一成分現像方法に関する。
電潜像を現像する非磁性一成分現像方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に電子写真法は感光体上に電気的に
潜像を形成して、ついで該潜像をトナーによって現像
し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写し
た後、加熱、加圧などの手段によって定着し複写物を得
るものである。このような電子写真法に用いられる現像
剤としてはトナーとキャリアからなる二成分現像剤と、
トナーとキャリアの機能を同時に備えた一成分現像剤と
がある。一成分現像剤は、さらに磁性一成分現像剤と、
非磁性一成分現像剤に分類される。二成分現像剤は、転
写性、定着性、耐環境特性などの電子写真特性に優れる
反面、トナーとキャリアの比を制御するためのトナー濃
度センサーが必要であること、現像剤の寿命が短い、現
像剤の攪拌機構が複雑化するなどの問題点を有する。一
方、磁性一成分現像剤は、上記のトナー濃度センサーが
不要であり、現像装置の小型化が容易である反面、磁性
粒子を含むことから、定着性が劣る問題を有する。この
ような背景から装置の小型簡易化と電子写真特性を両立
するために、近年、非磁性一成分現像剤を用いる現像方
法が提案、実用化されている。
潜像を形成して、ついで該潜像をトナーによって現像
し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写し
た後、加熱、加圧などの手段によって定着し複写物を得
るものである。このような電子写真法に用いられる現像
剤としてはトナーとキャリアからなる二成分現像剤と、
トナーとキャリアの機能を同時に備えた一成分現像剤と
がある。一成分現像剤は、さらに磁性一成分現像剤と、
非磁性一成分現像剤に分類される。二成分現像剤は、転
写性、定着性、耐環境特性などの電子写真特性に優れる
反面、トナーとキャリアの比を制御するためのトナー濃
度センサーが必要であること、現像剤の寿命が短い、現
像剤の攪拌機構が複雑化するなどの問題点を有する。一
方、磁性一成分現像剤は、上記のトナー濃度センサーが
不要であり、現像装置の小型化が容易である反面、磁性
粒子を含むことから、定着性が劣る問題を有する。この
ような背景から装置の小型簡易化と電子写真特性を両立
するために、近年、非磁性一成分現像剤を用いる現像方
法が提案、実用化されている。
【０００３】非磁性一成分現像方法には、現像剤を有す
る現像ローラーを静電潜像を有する感光体と接触させて
現像する接触型の非磁性一成分現像方法と、現像ローラ
ーと感光体の間に一定の空隙ギャップを設けて現像ロー
ラー上の現像剤を飛翔させて現像する非磁性一成分現像
方法とがある。すなわち、いずれにしても現像ローラー
上に均一な現像剤の薄層を形成する必要がある。
る現像ローラーを静電潜像を有する感光体と接触させて
現像する接触型の非磁性一成分現像方法と、現像ローラ
ーと感光体の間に一定の空隙ギャップを設けて現像ロー
ラー上の現像剤を飛翔させて現像する非磁性一成分現像
方法とがある。すなわち、いずれにしても現像ローラー
上に均一な現像剤の薄層を形成する必要がある。
【０００４】一般には、ゴムや高い硬度の金属からなる
層規制部材を一定の圧力にて、現像ローラーに当接し、
該当接部分に粒子を通過させることで、現像ローラー面
へ現像剤粒子を付着し、現像剤層を形成している。
層規制部材を一定の圧力にて、現像ローラーに当接し、
該当接部分に粒子を通過させることで、現像ローラー面
へ現像剤粒子を付着し、現像剤層を形成している。
【０００５】上記従来の非磁性一成分現像法に使用され
る現像剤を構成する材料は、結着樹脂として、熱可塑性
ポリエステル樹脂、熱可塑性スチレンアクリル共重合樹
脂などに着色剤としてカーボンブラックや、シアン、マ
ゼンタ、イエローなどの有彩色顔料、および荷電制御剤
として、負極性であれば、金属錯体あるいは錯塩などを
用い、必要に応じて熱定着助剤としてポリプロピレン、
ポリエチレンなどのワックスを用い、エクストルーダ
ー、２軸ローラーなどで溶融混練後、ジェットミル、気
流式分級器などを組合わせて粉砕分級し、着色粒子を得
る。得られた着色粒子の表面に、シリカなどの微粒子を
ヘンシェルミキサーなどの攪拌混合手段を用いて付着
し、非磁性一成分現像剤を得ている。
る現像剤を構成する材料は、結着樹脂として、熱可塑性
ポリエステル樹脂、熱可塑性スチレンアクリル共重合樹
脂などに着色剤としてカーボンブラックや、シアン、マ
ゼンタ、イエローなどの有彩色顔料、および荷電制御剤
として、負極性であれば、金属錯体あるいは錯塩などを
用い、必要に応じて熱定着助剤としてポリプロピレン、
ポリエチレンなどのワックスを用い、エクストルーダ
ー、２軸ローラーなどで溶融混練後、ジェットミル、気
流式分級器などを組合わせて粉砕分級し、着色粒子を得
る。得られた着色粒子の表面に、シリカなどの微粒子を
ヘンシェルミキサーなどの攪拌混合手段を用いて付着
し、非磁性一成分現像剤を得ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の非磁性一成
分現像剤は、上記層形成部材と現像ローラーの当接部を
通過する際に、その接触、摺動により発生する摩擦熱に
より層規制部材に融着するという問題を発生させてい
た。現像剤が層規制部材に融着すると、現像剤の摩擦帯
電性が損なわれ、その結果として、比電荷が低下し、そ
の結果、スリーブに対するトナー粒子の現像力が低下
し、現像剤層にムラが発生したり、更に悪化すれば、現
像剤飛散を生ずる問題が発生していた。また、外添剤が
当接部における応力により、現像剤粒子に埋没し、現像
剤の流動性を著しく低下し、その結果として、現像ロー
ラーへの現像剤の搬送性が著しく低下し、画像濃度の低
下を来すことが問題とされてきた。また、このように現
像剤の荷電性が低下することにより、非画像部のかぶり
も増加する問題点をも生ずるものであった。特に、層規
制部材が金属製である場合には、ゴム製のブレードに比
べて、当接部の現像ローラーとの接触面積が小さいこと
から、同じ押圧力でも局所的には現像剤粒子への機械的
ストレスが大きくて、上記の融着が発生し易いという問
題があった。
分現像剤は、上記層形成部材と現像ローラーの当接部を
通過する際に、その接触、摺動により発生する摩擦熱に
より層規制部材に融着するという問題を発生させてい
た。現像剤が層規制部材に融着すると、現像剤の摩擦帯
電性が損なわれ、その結果として、比電荷が低下し、そ
の結果、スリーブに対するトナー粒子の現像力が低下
し、現像剤層にムラが発生したり、更に悪化すれば、現
像剤飛散を生ずる問題が発生していた。また、外添剤が
当接部における応力により、現像剤粒子に埋没し、現像
剤の流動性を著しく低下し、その結果として、現像ロー
ラーへの現像剤の搬送性が著しく低下し、画像濃度の低
下を来すことが問題とされてきた。また、このように現
像剤の荷電性が低下することにより、非画像部のかぶり
も増加する問題点をも生ずるものであった。特に、層規
制部材が金属製である場合には、ゴム製のブレードに比
べて、当接部の現像ローラーとの接触面積が小さいこと
から、同じ押圧力でも局所的には現像剤粒子への機械的
ストレスが大きくて、上記の融着が発生し易いという問
題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この点の
解決をするために鋭意研究の結果、ブリネル硬度が１０
０〜１６０の金属製の層規制部材と、比表面積が８０ｍ
2 ／ｇ以上の無機微粒子（Ａ）と８０ｍ2 ／ｇ未満の無
機微粒子（Ｂ）とを複合して非磁性トナーの表面に付着
させた非磁性一成分現像剤を使用する非磁性一成分現像
方法を提供するものである。また、前記無機微粒子
（Ａ）は、シリカ、アルミナ、酸化チタンの群から選ば
れる少なくとも１種としたものを用い、更にまた、前記
無機微粒子（Ｂ）はその真円度が０．６〜０．９５であ
るものを用いることで、上記の目的である層規制部材へ
のトナー融着のない現像性の良好な非磁性一成分現像方
法を提供できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
解決をするために鋭意研究の結果、ブリネル硬度が１０
０〜１６０の金属製の層規制部材と、比表面積が８０ｍ
2 ／ｇ以上の無機微粒子（Ａ）と８０ｍ2 ／ｇ未満の無
機微粒子（Ｂ）とを複合して非磁性トナーの表面に付着
させた非磁性一成分現像剤を使用する非磁性一成分現像
方法を提供するものである。また、前記無機微粒子
（Ａ）は、シリカ、アルミナ、酸化チタンの群から選ば
れる少なくとも１種としたものを用い、更にまた、前記
無機微粒子（Ｂ）はその真円度が０．６〜０．９５であ
るものを用いることで、上記の目的である層規制部材へ
のトナー融着のない現像性の良好な非磁性一成分現像方
法を提供できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】即ち本発明は以下のとおりである。請求項
１の発明は非磁性一成分現像剤を現像ローラーに供給
し、層規制部材により該非磁性一成分現像剤の薄層を現
像ローラーの表面に供給するとともに、電荷を与え、感
光体ドラムと現像ローラーとの電位差により、該非磁性
一成分現像剤を、静電潜像を保持する感光体ドラムに現
像し、ついで転写材に転写を行う非磁性一成分現像剤の
現像方法であって、前記層規制部材が金属製であり、そ
のブリネル硬度が１００〜１６０の範囲であり、かつ、
前記非磁性一成分現像剤が非磁性トナーの表面に、比表
面積が８０ｍ2 ／ｇ以上の無機微粒子（Ａ）と８０ｍ2
／ｇ未満の無機微粒子（Ｂ）とが複合して付着されてい
ることを特徴とするものである。請求項２の発明は、無
機微粒子（Ａ）がシリカ、アルミナ、酸化チタンから選
ばれる少なくとも１種類であることを特徴とするもので
ある。請求項３の発明は、無機微粒子（Ｂ）の真円度が
０．６〜０．９５であることを特徴とするものである。
１の発明は非磁性一成分現像剤を現像ローラーに供給
し、層規制部材により該非磁性一成分現像剤の薄層を現
像ローラーの表面に供給するとともに、電荷を与え、感
光体ドラムと現像ローラーとの電位差により、該非磁性
一成分現像剤を、静電潜像を保持する感光体ドラムに現
像し、ついで転写材に転写を行う非磁性一成分現像剤の
現像方法であって、前記層規制部材が金属製であり、そ
のブリネル硬度が１００〜１６０の範囲であり、かつ、
前記非磁性一成分現像剤が非磁性トナーの表面に、比表
面積が８０ｍ2 ／ｇ以上の無機微粒子（Ａ）と８０ｍ2
／ｇ未満の無機微粒子（Ｂ）とが複合して付着されてい
ることを特徴とするものである。請求項２の発明は、無
機微粒子（Ａ）がシリカ、アルミナ、酸化チタンから選
ばれる少なくとも１種類であることを特徴とするもので
ある。請求項３の発明は、無機微粒子（Ｂ）の真円度が
０．６〜０．９５であることを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に、上記非磁性一成分現像剤を
使用した本発明の現像方法について詳細に説明する。図
１は、本発明の非磁性一成分現像方法に使用する現像装
置の概略構成図である。図中、１は円筒状の静電潜像保
持体である感光体ドラム、２はホッパー、３は非磁性一
成分現像剤、４は層規制部材、５は現像ローラー、６は
現像剤の漏れ防止およびかき落とし部材、７は攪拌機で
ある。この現像装置においては、感光体ドラム１上に
は、公知の電子写真法によって静電潜像が形成される。
ホッパー２内には非磁性一成分現像剤３が収容されてお
り、非磁性一成分現像剤３は、層規制部材４によって現
像ローラー５のスリーブ上に一定の層厚になるように担
持されるとともに層規制部材４との摩擦により電荷が付
与され搬送される。現像ローラーには直流または必要に
応じて交流電圧を印加するようにしてもよい。現像ロー
ラー５に担持された非磁性一成分現像剤は、現像ローラ
ー５の回転により搬送されて、静電潜像を有する感光体
ドラム１と接触し、現像ローラー５との電位差によって
感光体ドラム１の表面に現像され静電潜像の顕像化が行
われる。
使用した本発明の現像方法について詳細に説明する。図
１は、本発明の非磁性一成分現像方法に使用する現像装
置の概略構成図である。図中、１は円筒状の静電潜像保
持体である感光体ドラム、２はホッパー、３は非磁性一
成分現像剤、４は層規制部材、５は現像ローラー、６は
現像剤の漏れ防止およびかき落とし部材、７は攪拌機で
ある。この現像装置においては、感光体ドラム１上に
は、公知の電子写真法によって静電潜像が形成される。
ホッパー２内には非磁性一成分現像剤３が収容されてお
り、非磁性一成分現像剤３は、層規制部材４によって現
像ローラー５のスリーブ上に一定の層厚になるように担
持されるとともに層規制部材４との摩擦により電荷が付
与され搬送される。現像ローラーには直流または必要に
応じて交流電圧を印加するようにしてもよい。現像ロー
ラー５に担持された非磁性一成分現像剤は、現像ローラ
ー５の回転により搬送されて、静電潜像を有する感光体
ドラム１と接触し、現像ローラー５との電位差によって
感光体ドラム１の表面に現像され静電潜像の顕像化が行
われる。
【００１０】本発明における上記の方法において使用す
る非磁性一成分現像剤を構成する非磁性トナーは、結着
剤樹脂と着色剤を主成分とするものである。結着剤樹脂
としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、アク
リル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、エチレン−
塩化ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体、ポリアミド、ポリエチレン、マレイン酸樹脂、キシ
レン樹脂、フェノール樹脂等があげられるが、これらに
限定されるものではない。また、着色剤としては、例え
ば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブ
ラック、チャンネルブラック、アニリンブラック等の黒
色着色剤や、有彩色であればファーナルブルー、パーマ
ネントブルー、ニグロシンブルー、フタロシアニン系シ
アン色顔料、ローズベンガル、キサンテン系マゼンタ色
染料、キナクリドン系マゼンタ色顔料、モノアゾ系赤色
顔料、ジスアゾ系黄色顔料等があげられるが、これらに
限定されるものではない。これら着色剤は、結着剤樹脂
中に１〜１５重量％の範囲で適宜配合される。上記非磁
性一成分現像剤には、所望により他の成分、例えば帯電
制御剤、低分子量ポリプロピレン等の定着助剤等を含有
させてもよい。また、本発明の非磁性一成分現像剤は、
体積平均粒子径で１２μｍ以下、好ましくは、３〜９．
５μｍの粒子径を有するものがよい。３μｍ未満である
と、十分な流動性が得られない。一方、９．５μｍより
大きいと細線、文字等の画素の再現性が悪くなる。
る非磁性一成分現像剤を構成する非磁性トナーは、結着
剤樹脂と着色剤を主成分とするものである。結着剤樹脂
としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、アク
リル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、エチレン−
塩化ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体、ポリアミド、ポリエチレン、マレイン酸樹脂、キシ
レン樹脂、フェノール樹脂等があげられるが、これらに
限定されるものではない。また、着色剤としては、例え
ば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブ
ラック、チャンネルブラック、アニリンブラック等の黒
色着色剤や、有彩色であればファーナルブルー、パーマ
ネントブルー、ニグロシンブルー、フタロシアニン系シ
アン色顔料、ローズベンガル、キサンテン系マゼンタ色
染料、キナクリドン系マゼンタ色顔料、モノアゾ系赤色
顔料、ジスアゾ系黄色顔料等があげられるが、これらに
限定されるものではない。これら着色剤は、結着剤樹脂
中に１〜１５重量％の範囲で適宜配合される。上記非磁
性一成分現像剤には、所望により他の成分、例えば帯電
制御剤、低分子量ポリプロピレン等の定着助剤等を含有
させてもよい。また、本発明の非磁性一成分現像剤は、
体積平均粒子径で１２μｍ以下、好ましくは、３〜９．
５μｍの粒子径を有するものがよい。３μｍ未満である
と、十分な流動性が得られない。一方、９．５μｍより
大きいと細線、文字等の画素の再現性が悪くなる。
【００１１】本発明において、非磁性トナーに付着され
る無機微粒子（Ａ）は、その比表面積が、８０ｍ2 ／ｇ
以上であるものが望ましい。更に望ましくは、１４０ｍ
2 ／ｇ以上の比表面積のものが好適である。なお、本発
明でいう比表面積は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積で
ある。比表面積が８０ｍ2 ／ｇ未満である場合には、無
機微粒子（Ａ）の１次粒子径が大きくなることで、非磁
性一成分現像剤の流動性が低下し、その結果、現像ロー
ラーへの搬送性が低下し、十分な現像性が得られない。
無機微粒子（Ｂ）は比表面積が８０ｍ2 ／ｇ未満かつ、
その真円度が０．６〜０．９であることが望ましい。
る無機微粒子（Ａ）は、その比表面積が、８０ｍ2 ／ｇ
以上であるものが望ましい。更に望ましくは、１４０ｍ
2 ／ｇ以上の比表面積のものが好適である。なお、本発
明でいう比表面積は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積で
ある。比表面積が８０ｍ2 ／ｇ未満である場合には、無
機微粒子（Ａ）の１次粒子径が大きくなることで、非磁
性一成分現像剤の流動性が低下し、その結果、現像ロー
ラーへの搬送性が低下し、十分な現像性が得られない。
無機微粒子（Ｂ）は比表面積が８０ｍ2 ／ｇ未満かつ、
その真円度が０．６〜０．９であることが望ましい。
【００１２】無機微粒子（Ｂ）を添加する目的の１つ
は、連続撮像時における非磁性一成分現像剤の流動性低
下を防止する点にある。即ち、無機微粒子（Ａ）は前記
の如くその比表面積が８０ｍ2 ／ｇ以上あることで、多
数枚複写の初期段階においては非磁性一成分現像剤の流
動性を高めることができるが、このような比表面積の大
きいものは、連続撮像時において、現像器を構成する部
材、特に、層規制部材、現像ローラー、感光体などによ
り、繰り返し機械的なストレスを受けることで、現像剤
の粒子の表面内へ埋没しやすい。その結果、現像剤とし
ての流動性が著しく低下する。無機微粒子（Ｂ）はその
比表面積が小さいことで、１次粒子径は無機微粒子
（Ａ）より大きく、無機微粒子（Ａ）に直接的にかかる
機械的ストレスを緩和することで、無機微粒子（Ａ）の
現像剤粒子表面への埋没を抑制し、流動性の低下を防ぐ
機能がある。
は、連続撮像時における非磁性一成分現像剤の流動性低
下を防止する点にある。即ち、無機微粒子（Ａ）は前記
の如くその比表面積が８０ｍ2 ／ｇ以上あることで、多
数枚複写の初期段階においては非磁性一成分現像剤の流
動性を高めることができるが、このような比表面積の大
きいものは、連続撮像時において、現像器を構成する部
材、特に、層規制部材、現像ローラー、感光体などによ
り、繰り返し機械的なストレスを受けることで、現像剤
の粒子の表面内へ埋没しやすい。その結果、現像剤とし
ての流動性が著しく低下する。無機微粒子（Ｂ）はその
比表面積が小さいことで、１次粒子径は無機微粒子
（Ａ）より大きく、無機微粒子（Ａ）に直接的にかかる
機械的ストレスを緩和することで、無機微粒子（Ａ）の
現像剤粒子表面への埋没を抑制し、流動性の低下を防ぐ
機能がある。
【００１３】更に無機微粒子（Ｂ）を用いる、別の目的
は、以下の点にある。即ち、無機微粒子（Ａ）は、アル
ミナ、シリカ、酸化チタンから選ばれる少なくとも１種
を用いるが、このような材質の無機微粒子を用いた場合
には、層規制部材へ優先的に付着あるいは傷をつけ、し
かる後にその付着あるいは傷部分を起点として現像剤が
黒点状に付着、あるいはフィルミングを起こす場合があ
る。このような現象が生じた場合、現像剤層が不均一に
なる他現像剤の帯電が不充分となり、現像性が著しく低
下する。
は、以下の点にある。即ち、無機微粒子（Ａ）は、アル
ミナ、シリカ、酸化チタンから選ばれる少なくとも１種
を用いるが、このような材質の無機微粒子を用いた場合
には、層規制部材へ優先的に付着あるいは傷をつけ、し
かる後にその付着あるいは傷部分を起点として現像剤が
黒点状に付着、あるいはフィルミングを起こす場合があ
る。このような現象が生じた場合、現像剤層が不均一に
なる他現像剤の帯電が不充分となり、現像性が著しく低
下する。
【００１４】しかるに本発明では、比表面積が小さく１
次粒子径が大きい無機微粒子（Ｂ）を用いることで、上
記のキズ、あるいはフィルミングを大幅に低減できるこ
とを見出した。この原因については、必ずしも明らかで
はないが、無機微粒子（Ｂ）が一旦付着した無機微粒子
（Ａ）または現像剤粒子を研磨してかきおとす効果、お
よび、無機微粒子（Ａ）の現像器部材への付着を防止す
る効果があるものと思われる。このような目的で、用い
られる無機微粒子（Ｂ）の材質として特に有効なものと
しては、シリカ、Ｆｅ3 Ｏ4 （マグネタイト）、Ｆｅ2
Ｏ3 、炭化ケイ素、酸化セリウム、アルミナ、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、等があげられるが、こ
れらに限定されるものではない。
次粒子径が大きい無機微粒子（Ｂ）を用いることで、上
記のキズ、あるいはフィルミングを大幅に低減できるこ
とを見出した。この原因については、必ずしも明らかで
はないが、無機微粒子（Ｂ）が一旦付着した無機微粒子
（Ａ）または現像剤粒子を研磨してかきおとす効果、お
よび、無機微粒子（Ａ）の現像器部材への付着を防止す
る効果があるものと思われる。このような目的で、用い
られる無機微粒子（Ｂ）の材質として特に有効なものと
しては、シリカ、Ｆｅ3 Ｏ4 （マグネタイト）、Ｆｅ2
Ｏ3 、炭化ケイ素、酸化セリウム、アルミナ、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、等があげられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００１５】次に、本発明で用いられる無機微粒子
（Ｂ）の形状としては、その真円度が０．６〜０．９５
の範囲であることが望ましい。０．６未満である場合
は、その形状がより不定形に近くなることで無機微粒子
（Ａ）の流動性向上効果を阻害することとなる。一方、
０．９５より大きい場合は、現像剤粒子の表面への付着
が弱く、その結果現像剤から分離し、感光体や現像器部
材を汚染する場合があり、プロセスに不都合を生ずる場
合がある。
（Ｂ）の形状としては、その真円度が０．６〜０．９５
の範囲であることが望ましい。０．６未満である場合
は、その形状がより不定形に近くなることで無機微粒子
（Ａ）の流動性向上効果を阻害することとなる。一方、
０．９５より大きい場合は、現像剤粒子の表面への付着
が弱く、その結果現像剤から分離し、感光体や現像器部
材を汚染する場合があり、プロセスに不都合を生ずる場
合がある。
【００１６】本発明における無機微粒子（Ｂ）の真円度
は、以下に規定される方法で、測定する。真円度は以下
の式で規定する。 Ｃ＝（４πＳ）／ｌ2 ・・・（１） ・Ｓは無機微粒子（Ｂ）の投影面積 ・ｌは無機微粒子（Ｂ）の周囲長 無機微粒子（Ｂ）の投影面積Ｓ、および周囲長ｌは以下
の方法で、測定する。まず、無機微粒子（Ｂ）を現像剤
に単体にて混合外添する。現像剤に対する混合比は、無
機微粒子（Ｂ）の比重によって変わるため、一律ではな
いが、約０．５〜３重量部（現像剤１００重量部に対し
て）とする。混合外添は、ヘンシェルミキサーを用いて
行う。得られた混合物をＳＥＭにて観察し、なるべく現
像剤粒子の平滑な面が観察される視野を選んで３０００
０倍にて撮影する。得られた写真で付着が至る所にあ
る。無機微粒子（Ｂ）を画像解析し、Ｓおよびｌを求め
（１）式により真円度Ｃを求める。無機微粒子（Ｂ）の
サンプルリング粒子は約３００個とする。
は、以下に規定される方法で、測定する。真円度は以下
の式で規定する。 Ｃ＝（４πＳ）／ｌ2 ・・・（１） ・Ｓは無機微粒子（Ｂ）の投影面積 ・ｌは無機微粒子（Ｂ）の周囲長 無機微粒子（Ｂ）の投影面積Ｓ、および周囲長ｌは以下
の方法で、測定する。まず、無機微粒子（Ｂ）を現像剤
に単体にて混合外添する。現像剤に対する混合比は、無
機微粒子（Ｂ）の比重によって変わるため、一律ではな
いが、約０．５〜３重量部（現像剤１００重量部に対し
て）とする。混合外添は、ヘンシェルミキサーを用いて
行う。得られた混合物をＳＥＭにて観察し、なるべく現
像剤粒子の平滑な面が観察される視野を選んで３０００
０倍にて撮影する。得られた写真で付着が至る所にあ
る。無機微粒子（Ｂ）を画像解析し、Ｓおよびｌを求め
（１）式により真円度Ｃを求める。無機微粒子（Ｂ）の
サンプルリング粒子は約３００個とする。
【００１７】本発明に用いることのできる層規制部材
は、金属製のものであり、そのブリネル硬度ＨＢ）が１
００〜１６０であることが必要である。ＨＢが１００未
満である場合は、上記無機微粒子（Ａ）および（Ｂ）を
組み合わせることによっても、現像剤の層規制部材への
融着が発生する場合がある。一方ＨＢが１６０を超える
場合には、層規制部材を現像器に装着した場合の現像ロ
ーラーとの当接による層規制部材のたわみ量に対する押
圧の変化が急峻であり、実使用面での問題がある他、無
機微粒子（Ｂ）を併用しても、無機微粒子（Ａ）の現像
剤粒子表面への埋没が発生しやすく、非磁性一成分現像
剤の流動性が低下しやすい。
は、金属製のものであり、そのブリネル硬度ＨＢ）が１
００〜１６０であることが必要である。ＨＢが１００未
満である場合は、上記無機微粒子（Ａ）および（Ｂ）を
組み合わせることによっても、現像剤の層規制部材への
融着が発生する場合がある。一方ＨＢが１６０を超える
場合には、層規制部材を現像器に装着した場合の現像ロ
ーラーとの当接による層規制部材のたわみ量に対する押
圧の変化が急峻であり、実使用面での問題がある他、無
機微粒子（Ｂ）を併用しても、無機微粒子（Ａ）の現像
剤粒子表面への埋没が発生しやすく、非磁性一成分現像
剤の流動性が低下しやすい。
【００１８】
【作用】連続において、現像に供するに十分な安定した
現像剤層を現像ローラー上に形成するためには層規制部
材への非磁性一成分の現像剤の融着を防ぐことが必要で
ある。この目的のために、比表面積が８０ｍ2 ／ｇ以上
の無機微粒子（Ａ）に対して、比表面積が８０ｍ2 ／ｇ
未満かつ、真円度が０．６〜０．９５の無機微粒子
（Ｂ）を複合して粒子表面に外添した非磁性一成分現像
剤と、ブリネル硬度１００〜１６０の層規制部材を使用
した現像方法を用いることで、融着のない安定したトナ
ー層を得ることができ、長期にわたり良好な現像性を保
つことが可能となる。
現像剤層を現像ローラー上に形成するためには層規制部
材への非磁性一成分の現像剤の融着を防ぐことが必要で
ある。この目的のために、比表面積が８０ｍ2 ／ｇ以上
の無機微粒子（Ａ）に対して、比表面積が８０ｍ2 ／ｇ
未満かつ、真円度が０．６〜０．９５の無機微粒子
（Ｂ）を複合して粒子表面に外添した非磁性一成分現像
剤と、ブリネル硬度１００〜１６０の層規制部材を使用
した現像方法を用いることで、融着のない安定したトナ
ー層を得ることができ、長期にわたり良好な現像性を保
つことが可能となる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。な
お、実施例において部とは、重量部を示す。 〔実施例１〕下記の配合で、原料の混合、溶融混練、粉
砕分級を行い、体積平均粒子径、７．５μｍの非磁性ト
ナーを得た。 ・スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂 ９０部 （藤倉化成社製 モノマー組成：スチレン／ブチルアクリレート＝８５ ／１５） ・ポリプロピレンワックス ３部 （三洋化成工業社製 商品名：ビスコール３３０Ｐ） ・カーボンブラック ７部 （三菱化学社製 商品名：ＭＡ−１００） ・クロム錯塩系 荷電制御剤 ２部 （保土谷化学社製 商品名：Ｔ−９５） この非磁性トナー１００部に対して、無機微粒子（Ａ）
として比表面積：１４０ｍ2 ／ｇのシリカ（ワッカーケ
ミカル社製 商品名：Ｈ−２０００を１部および無機微
粒子（Ｂ）として比表面積４０ｍ2 ／ｇ、真円度０．８
０のシリカ（日本アエロジル社製 商品名：ＮＡＸ−５
０）を０．５部添加し、ヘンシェルミキサーで５分間撹
拌することで、本発明で使用する非磁性一成分現像剤を
得た。
お、実施例において部とは、重量部を示す。 〔実施例１〕下記の配合で、原料の混合、溶融混練、粉
砕分級を行い、体積平均粒子径、７．５μｍの非磁性ト
ナーを得た。 ・スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂 ９０部 （藤倉化成社製 モノマー組成：スチレン／ブチルアクリレート＝８５ ／１５） ・ポリプロピレンワックス ３部 （三洋化成工業社製 商品名：ビスコール３３０Ｐ） ・カーボンブラック ７部 （三菱化学社製 商品名：ＭＡ−１００） ・クロム錯塩系 荷電制御剤 ２部 （保土谷化学社製 商品名：Ｔ−９５） この非磁性トナー１００部に対して、無機微粒子（Ａ）
として比表面積：１４０ｍ2 ／ｇのシリカ（ワッカーケ
ミカル社製 商品名：Ｈ−２０００を１部および無機微
粒子（Ｂ）として比表面積４０ｍ2 ／ｇ、真円度０．８
０のシリカ（日本アエロジル社製 商品名：ＮＡＸ−５
０）を０．５部添加し、ヘンシェルミキサーで５分間撹
拌することで、本発明で使用する非磁性一成分現像剤を
得た。
【００２０】〔実施例２〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に無機微粒子（Ａ）として比表面積２００ｍ2 ／ｇ
のシリカ（ワッカーケミカル社製 商品名：Ｈ−３００
４）を１部と実施例１の無機微粒子（Ｂ）を０．５部添
加し、実施例１と同様に外添して本発明で使用する非磁
性一成分現像剤を得た。
０部に無機微粒子（Ａ）として比表面積２００ｍ2 ／ｇ
のシリカ（ワッカーケミカル社製 商品名：Ｈ−３００
４）を１部と実施例１の無機微粒子（Ｂ）を０．５部添
加し、実施例１と同様に外添して本発明で使用する非磁
性一成分現像剤を得た。
【００２１】〔実施例３〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に無機微粒子（Ａ）として、比表面積２６０ｍ2 ／
ｇのシリカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−８１
２）を１．０部、無機微粒子（Ｂ）として、実施例１と
同様のものを０．５部添加して、実施例１と同様に外添
して本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
０部に無機微粒子（Ａ）として、比表面積２６０ｍ2 ／
ｇのシリカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−８１
２）を１．０部、無機微粒子（Ｂ）として、実施例１と
同様のものを０．５部添加して、実施例１と同様に外添
して本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
【００２２】〔実施例４〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に、無機微粒子（Ａ）として９０ｍ2 ／ｇのイソブ
チルトリメトキシシランで表面処理を行ったアルミナ粒
子を１．０部、無機微粒子（Ｂ）として、実施例１と同
様のものを０．５部添加して実施例１と同様に外添して
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
０部に、無機微粒子（Ａ）として９０ｍ2 ／ｇのイソブ
チルトリメトキシシランで表面処理を行ったアルミナ粒
子を１．０部、無機微粒子（Ｂ）として、実施例１と同
様のものを０．５部添加して実施例１と同様に外添して
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
【００２３】〔実施例５〕 実施例１の非磁性トナー１００部に、無機微粒子（Ａ）
として９０ｍ２／ｇのメチルトリメトキシシランで表面
処理を行った酸化チタン粒子を１．０部、無機微粒子
（Ｂ）として、実施例１と同様のものを０．５部添加し
て、実施例１と同様に外添して本発明で使用する非磁性
一成分現像剤を得た。
として９０ｍ２／ｇのメチルトリメトキシシランで表面
処理を行った酸化チタン粒子を１．０部、無機微粒子
（Ｂ）として、実施例１と同様のものを０．５部添加し
て、実施例１と同様に外添して本発明で使用する非磁性
一成分現像剤を得た。
【００２４】〔実施例６〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に、無機微粒子（Ａ）として実施例１のものを１部
と、無機微粒子（Ｂ）として、比表面積９．７ｍ2 ／
ｇ、真円度０．８５のマグネタイト（戸田工業社製 商
品名：ＥＰＴ−５００）１部を添加して、実施例１と同
様に外添して本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得
た。
０部に、無機微粒子（Ａ）として実施例１のものを１部
と、無機微粒子（Ｂ）として、比表面積９．７ｍ2 ／
ｇ、真円度０．８５のマグネタイト（戸田工業社製 商
品名：ＥＰＴ−５００）１部を添加して、実施例１と同
様に外添して本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得
た。
【００２５】〔実施例７〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に、無機微粒子（Ａ）として実施例１のものを１部
と、無機微粒子（Ｂ）として、比表面積２５ｍ2 ／ｇ、
真円度０．７０の酸化亜鉛（堺化学社製 商品名：Ｆ
INEX２５）を実施例１と同様の方法で外添して本発明で
使用する非磁性一成分現像剤を得た。
０部に、無機微粒子（Ａ）として実施例１のものを１部
と、無機微粒子（Ｂ）として、比表面積２５ｍ2 ／ｇ、
真円度０．７０の酸化亜鉛（堺化学社製 商品名：Ｆ
INEX２５）を実施例１と同様の方法で外添して本発明で
使用する非磁性一成分現像剤を得た。
【００２６】〔実施例８〕実施例１で、無機微粒子
（Ｂ）として比表面積３４ｍ2 ／ｇ、真円度０．８７の
α−酸化鉄を用いた以外は全て実施例１と同様にして、
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
（Ｂ）として比表面積３４ｍ2 ／ｇ、真円度０．８７の
α−酸化鉄を用いた以外は全て実施例１と同様にして、
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
【００２７】〔実施例９〕実施例１で、無機微粒子
（Ｂ）として比表面積８ｍ2 ／ｇ、真円度０．８５の硫
酸バリウムを用いた以外は全て実施例１と同様にして、
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
（Ｂ）として比表面積８ｍ2 ／ｇ、真円度０．８５の硫
酸バリウムを用いた以外は全て実施例１と同様にして、
本発明で使用する非磁性一成分現像剤を得た。
【００２８】以上の実施例１〜９の非磁性一成分現像剤
を市販のレーザービームプリンター（京セラ社 Ｆ−１
０００+ プリンター）の現像器を改良したものを使用し
て図１に示した現像装置のホッパーに充填し、本発明の
現像方法を実施した。なお、その際層規制部材は、ブリ
ネル硬度が１２９のリン青銅製を用い、その場合の実施
例を実施例１〜９に対応して実施例１ａ〜９ａとした。
次に、実施例１〜９の現像剤に対してブリネル硬度が１
５０のステンレス製の層規制部材を用い、本発明の非磁
性現像法を実施例１ａ〜９ａに準じて実施した。その場
合の実施例を実施例１〜９に対応して実施例１ｂ〜９ｂ
とした。
を市販のレーザービームプリンター（京セラ社 Ｆ−１
０００+ プリンター）の現像器を改良したものを使用し
て図１に示した現像装置のホッパーに充填し、本発明の
現像方法を実施した。なお、その際層規制部材は、ブリ
ネル硬度が１２９のリン青銅製を用い、その場合の実施
例を実施例１〜９に対応して実施例１ａ〜９ａとした。
次に、実施例１〜９の現像剤に対してブリネル硬度が１
５０のステンレス製の層規制部材を用い、本発明の非磁
性現像法を実施例１ａ〜９ａに準じて実施した。その場
合の実施例を実施例１〜９に対応して実施例１ｂ〜９ｂ
とした。
【００２９】〔比較例１〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）のみを１部
混合外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）のみを１部
混合外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
【００３０】〔比較例２〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ｂ）のみを１部
混合外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ｂ）のみを１部
混合外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
【００３１】〔比較例３〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）および比表
面積が２０ｍ2 ／ｇ、真円度が０．４のマグネタイトを
１部外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）および比表
面積が２０ｍ2 ／ｇ、真円度が０．４のマグネタイトを
１部外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。
【００３２】〔比較例４〕実施例１の非磁性トナー１０
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）および比表
面積が７ｍ2 ／ｇ、真円度が０．９７のマグネタイトを
１部外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。上記比
較例１〜４の非磁性一成分現像剤を実施例１ａ〜９ａの
レーザープリンターに準じて図１に示した現像装置のホ
ッパーに充填し、比較用の現像方法を実施した。その際
の層規制部材はブリネル硬度が１２９のリン青銅製を用
い、その場合の比較例を比較例１〜４に対応して比較例
１ａ〜４ａとした。
０部に対して、実施例１の無機微粒子（Ａ）および比表
面積が７ｍ2 ／ｇ、真円度が０．９７のマグネタイトを
１部外添し比較用の非磁性一成分現像剤を得た。上記比
較例１〜４の非磁性一成分現像剤を実施例１ａ〜９ａの
レーザープリンターに準じて図１に示した現像装置のホ
ッパーに充填し、比較用の現像方法を実施した。その際
の層規制部材はブリネル硬度が１２９のリン青銅製を用
い、その場合の比較例を比較例１〜４に対応して比較例
１ａ〜４ａとした。
【００３３】〔比較例１ｂ〕実施例１ａの非磁性一成分
現像方法において、層規制部材をブリネル硬度が９０の
リン青銅製に代えた以外は同様にして比較例の非磁性一
成分現像方法を実施例１ａ〜９ａのレーザープリンター
に準じて実施した。
現像方法において、層規制部材をブリネル硬度が９０の
リン青銅製に代えた以外は同様にして比較例の非磁性一
成分現像方法を実施例１ａ〜９ａのレーザープリンター
に準じて実施した。
【００３４】〔比較例１ｃ〕実施例１ａの非磁性一成分
現像方法において、層規制部材をブリネル硬度が１８５
のステンレス製に代えた以外は同様にして比較例の非磁
性一成分現像方法を実施例１ａ〜９ａのレーザープリン
ターに準じて実施した。
現像方法において、層規制部材をブリネル硬度が１８５
のステンレス製に代えた以外は同様にして比較例の非磁
性一成分現像方法を実施例１ａ〜９ａのレーザープリン
ターに準じて実施した。
【００３５】上記で実施された現像方法の複写枚数の初
期から５０００枚までの連続複写の評価結果を表１に示
す。ここで、各特性項目について説明する。
期から５０００枚までの連続複写の評価結果を表１に示
す。ここで、各特性項目について説明する。
【００３６】＜融着状態＞層規制部材の現像ローラーと
の当接面をバキュームクリーナで吸引後、目視評価 ○：現像剤の融着が認められない。 △：スポット状またはフィルミング状いずれか一方の融
着が認められる。 ×：スポット状、およびフィルミング状の両方の融着が
認められる。
の当接面をバキュームクリーナで吸引後、目視評価 ○：現像剤の融着が認められない。 △：スポット状またはフィルミング状いずれか一方の融
着が認められる。 ×：スポット状、およびフィルミング状の両方の融着が
認められる。
【００３７】＜帯電量＞現像ローラー上の非磁性一成分
現像剤を吸引法にて測定。（東芝ケミカル社製、ブロー
オフ帯電量測定装置 ＴＢ−２００型）のファラデーゲ
ージ取付け部に、現像器のローラ−を接続して現像ロー
ラー上の現像剤を吸引した時のカウンターチャージを測
定し、現像剤の電荷量と、吸引捕修した現像剤重量か
ら、現像剤の比電荷を求めた。当方法では、現像ローラ
ーが周囲のアース部分に近い位置にあると、必ずしも正
確な値が得られない。このため、測定時に誘電体のスペ
ースを介して、アース面から、約２０ｃｍの高さに現像
剤が設置されるように設定した。
現像剤を吸引法にて測定。（東芝ケミカル社製、ブロー
オフ帯電量測定装置 ＴＢ−２００型）のファラデーゲ
ージ取付け部に、現像器のローラ−を接続して現像ロー
ラー上の現像剤を吸引した時のカウンターチャージを測
定し、現像剤の電荷量と、吸引捕修した現像剤重量か
ら、現像剤の比電荷を求めた。当方法では、現像ローラ
ーが周囲のアース部分に近い位置にあると、必ずしも正
確な値が得られない。このため、測定時に誘電体のスペ
ースを介して、アース面から、約２０ｃｍの高さに現像
剤が設置されるように設定した。
【００３８】＜画像濃度＞ソリッド部（３×３ｃｍ）の
画像濃度を反射濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９１４）
で測定。
画像濃度を反射濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９１４）
で測定。
【００３９】＜ＰＣカブリ＞感光体の非画像部に透明テ
ープ（住友３Ｍ社製 メンディングテープ）を一旦貼着
し、しかる後剥離したものを未使用のコピー用紙上に貼
り付け、反射濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９１４）で
測定。
ープ（住友３Ｍ社製 メンディングテープ）を一旦貼着
し、しかる後剥離したものを未使用のコピー用紙上に貼
り付け、反射濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９１４）で
測定。
【００４０】＜飛散＞現像器の現像ローラー周辺部への
現像剤による汚れを目視評価 ○：ほとんど汚れがない。 △：リア、フロント、ミッドのいずれかの位置で、汚れ
が認められる。 ×：リアーフロントの全箇所で、汚れが認められる。
現像剤による汚れを目視評価 ○：ほとんど汚れがない。 △：リア、フロント、ミッドのいずれかの位置で、汚れ
が認められる。 ×：リアーフロントの全箇所で、汚れが認められる。
【００４１】
【表１】
【００４２】以上の結果から、本発明による非磁性一成
分現像法は、長期使用においても、層規制部材への現像
剤の融着がなく、帯電量が安定した飛散など問題のない
安定した画像特性を有することが確認された。
分現像法は、長期使用においても、層規制部材への現像
剤の融着がなく、帯電量が安定した飛散など問題のない
安定した画像特性を有することが確認された。
【００４３】
【発明の効果】本発明は、上記のように、非磁性一成分
現像剤に特定の無機微粒子を複合的に用い、更には、特
定の硬度を有する層規制部材を用いることで層規制部材
に現像剤の融着がなく良好な現像特性を得ることが可能
となった。
現像剤に特定の無機微粒子を複合的に用い、更には、特
定の硬度を有する層規制部材を用いることで層規制部材
に現像剤の融着がなく良好な現像特性を得ることが可能
となった。
【図１】本発明で用いられる装置の概略説明図。
１ 感光体ドラム ２ ホッパー ３ 非磁性一成分現像剤 ４ 層規制部材 ５ 現像ローラー ６ 漏れ防止及びかき落とし部材 ７ 攪拌機
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐野 昭洋 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会 社巴川製紙所 技術研究所内 (72)発明者 黒崎 雅有 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会 社巴川製紙所 技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−303233（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−197695（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−123068（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−161226（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−288373（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 15/08 G03G 9/08
Claims (3)
- 【請求項１】 非磁性一成分現像剤を現像ローラーに供
給し、層規制部材により該非磁性一成分現像剤の薄層を
現像ローラーの表面に形成するとともに、電荷を与え、
感光体ドラムと現像ローラーとの電位差により、該非磁
性一成分現像剤を静電潜像を有する感光体ドラムに現像
し、ついで転写材に転写を行う非磁性一成分現像方法で
あって、前記層規制部材が金属製であり、そのブリネル
硬度が１００〜１６０の範囲であり、かつ、前記非磁性
一成分現像剤が非磁性トナーの表面に、比表面積が８０
ｍ２／ｇ以上の無機微粒子（Ａ）と８０ｍ２／ｇ未満の
無機微粒子（Ｂ）とが複合して付着されていることを特
徴とする非磁性一成分現像方法。 - 【請求項２】 無機微粒子（Ａ）がシリカ、アルミナ、
酸化チタンから選ばれる少なくとも１種類であることを
特徴とする請求項１記載の非磁性一成分現像方法。 - 【請求項３】 無機微粒子（Ｂ）の真円度が０．６〜
０．９５であることを特徴とする請求項１記載の非磁性
一成分現像方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5859797A JP3073171B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 非磁性一成分現像方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5859797A JP3073171B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 非磁性一成分現像方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10239993A JPH10239993A (ja) | 1998-09-11 |
| JP3073171B2 true JP3073171B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=13088922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5859797A Expired - Fee Related JP3073171B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 非磁性一成分現像方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3073171B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3883430B2 (ja) | 2001-12-14 | 2007-02-21 | 株式会社リコー | 電子写真トナー用外添剤、電子写真用トナー、電子写真用現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP5884276B2 (ja) * | 2011-03-08 | 2016-03-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、トナーカートリッジ、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
-
1997
- 1997-02-27 JP JP5859797A patent/JP3073171B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10239993A (ja) | 1998-09-11 |
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