JP3071534B2 - エマルジョン型樹脂防錆剤および防錆被覆組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エマルジョン型樹脂防
錆剤および防錆被覆組成物に関し、更に詳しくは、金属
反応するアセトアセチル基を特定量含有するエマルジョ
ン型樹脂防錆剤および防錆被覆組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属表面の防錆については鉛丹、
クロム酸亜鉛、オリトリン酸塩などの防錆顔料を配合し
た防錆被覆組成物が使用されており、優れた防錆効果が
得られていた。しかし、最近においては、防錆顔料の毒
性が問題となり、毒性の少ない防錆顔料の研究や防錆顔
料を使用しない防錆剤の研究が行なわれている。防錆被
覆組成物の被膜形成剤においても、被膜形成剤自体が防
錆効果を有すれば、より効果的な防錆被覆組成物が得ら
れるものと考えられ、種々の研究がなされている。

【０００３】例えば、カルボキシル基とグリシジル基を
有する樹脂を用いた特開平３−１９２１６６号「防錆性
水性分散性樹脂組成物」が提案されているが、その明細
書には「特定した共重合体中のカルボキシル基とグリシ
ジル基の含量がガラス転移温度および平均粒子径と関連
して防錆作用を発揮したものと推定される。」と説明さ
れているだけであって被膜の防錆作用については明らか
ではなく、また防錆効果も充分ではなかった。低分子化
合物に含まれるアセトアセチル基は、金属イオンとキレ
ート反応したり、アルデヒド、アミン、ヒドラジドなど
と室温で反応するなど極めて反応性に富むことが知られ
ている。そしてアセトアセチル基を含有する合成樹脂が
耐水性、耐アルカリ性、耐溶剤性に優れ、金属などに良
好な密着性を示すことも知られている。しかしながら高
分子化合物に含まれるアセトアセチル基の作用について
は充分に明らかにはされていない。

【０００４】アセトアセチル基を含有する合成樹脂水性
分散液の製法については、特開昭５２−２２０８５号及
び特開昭５２−２２０８６号に開示されている。しかし
ながら、これらの公報に開示されている合成樹脂水性分
散物に含有されているアセトアセチル基の量は、アセト
アセチル基含有単量体の量で０．５〜１０重量％であ
り、好ましくは１〜５重量％であって、１０重量％を越
えるアセトアセチル基を含有する合成樹脂水性分散液に
ついては開示されていない。そしてアセトアセチル基の
作用については説明されていない。また、特開昭６３−
２２８８１号には、アセトアセチル基を含有する合成樹
脂水性分散液からなる感圧接着剤が開示されているが、
アセトアセチル基の効果としては、接着剤の凝集力を増
大せしめていることが明記されているのみである。

【０００５】このように高分子化合物に含まれるアセト
アセチル基の作用については充分に明らかにはされてな
く、防錆作用については全く知られていないのが現状で
ある。ましてアセトアセチル基を有する合成樹脂の水性
分散液の防錆性能は未知の分野にあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】被膜形成剤自体に防錆
効果を付与し、組成物の全構成による防錆作用が奏さ
れ、しかも毒性等の危険を減少し使用し易くするため水
性エマルジョン型の防錆剤を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、低分子化
合物中のアセトアセチル基が金属と反応することに着目
し、被膜形成性重合体にアセトアセチル基を導入し、こ
のアセトアセチル基を金属と反応させることにより、被
膜と金属の密着性を改善し併せて反応による金属の不動
態化による防錆を検討した。合成樹脂中のアセトアセチ
ル基の効果を極めて高いものにする方法について種々の
研究を重ねた結果、アセトアセチル基含有アクリル酸エ
ステルおよび／またはアセトアセチル基含有メタクリル
酸エステルを１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３５
重量％の範囲で含有し、しかも特定の単量体混合物とを
特定の重合触媒を用い水系で乳化共重合した合成樹脂水
性分散液がエマルジョン型樹脂防錆剤として有用である
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００８】本発明は、 「１． （ａ）アセトアセチル基含有アクリル酸エステ
ルおよび／またはアセトアセチル基含有メタクリル酸エ
ステル １０〜５０重量％ （ｂ）上記（ａ）と共重合する単量体混合物で単量体混
合物１００ｇへの水の溶解度が１ｇ以下の疎水性単量体
混合物 ９０〜５０重量％ からなる単量体組成物を過酸化水素及び水溶性有機過酸
化物から選ばれた１種または２種以上の過酸化物を重合
触媒として乳化共重合し、ｐＨを７以上とした垂下アセ
トアセチル基含有合成樹脂水性分散液を主剤としてなる
エマルジョン型樹脂防錆剤。 ２． 乳化重合した合成樹脂のガラス転移点が０℃以上
である１項に記載されたエマルジョン型樹脂防錆剤。 ３． （ｂ）の単量体混合物中に１０重量％以下の官能
基性単量体を含む１項または２に記載された垂下アセト
アセチル基含有合成樹脂水性分散液を主剤としてなるエ
マルジョン型防錆剤。 ４． エマルジョンが重合触媒として過酸化物に還元剤
を併用して乳化重合した１項ないし３のいずれか１項に
記載された垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性分散
液を主剤としてなるエマルジョン型樹脂防錆剤。 ５． エマルジョンが乳化剤として、共重合性のα、β
−エチレン性不飽和基を有する乳化剤を使用して乳化重
合した１項ないし５のいずれか１項に記載された垂下ア
セトアセチル基含有合成樹脂水性分散液を主剤としてな
るエマルジョン型樹脂防錆剤。 ６． 無機防錆剤を配合した１項ないし５のいずれか１
項に記載されたエマルジョン型防錆剤。 ７． 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂の硬化剤を配
合した１項ないし６のいずれか１項に記載されたエマル
ジョン型防錆剤。 ８． 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性分散液と
該樹脂の硬化剤とを使用時に混合する二液型組成物とし
た１項ないし７のいずれか１項に記載されたエマルジョ
ン型防錆剤。 ９． １項ないし８のいずれか１項に記載されたエマル
ジョン型樹脂防錆剤を主剤とする防錆被覆組成物。 １０． １項ないし８のいずれか１項に記載されたエマ
ルジョン型樹脂防錆剤を、被膜形成材に添加したエマル
ジョン型防錆被覆組成物。 １１． 無機防錆剤を配合した９項または１０に記載さ
れたエマルジョン型防錆被覆組成物。 １２． 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂の硬化剤を
配合した９項ないし１１のいずれか１項に記載されたエ
マルジョン型防錆被覆組成物。 １３． 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性分散液
と該樹脂の硬化剤とを使用時に混合する二液型組成物と
した９項ないし１２のいずれか１項に記載されたエマル
ジョン型防錆被覆組成物。」に関する。

【０００９】

【作用】アセトアセチル基は金属と反応し、この反応に
よって金属は安定化し不動態化されることにより錆の発
生及び進行が阻害されるので、防錆効果を奏すると本発
明者等は考えている。このように本発明の合成樹脂水性
分散液は合成樹脂そのものが防錆効果を有しているので
ある。しかしながらアセトアセチル基の含有量が多すぎ
ると逆に錆の発生がみられた。アセトアセチル基の含有
量には必要な範囲が存する。重合体に含まれるアセトア
セチル基は金属と反応することが必要である。

【００１０】そのためには、アセトアセチル基が重合体
の主鎖中に存在するのでなく主鎖から分枝状に懸垂して
いる必要がある。しかしながら、被膜の密着効果から、
長い分枝で懸垂するよりも、基が直接懸垂することが好
ましい。このように主鎖から懸垂したアセトアセチル基
を本発明では垂下アセトアセチル基と言う。

【００１１】したがって形成される被膜の表面に多くの
存在することが有効である。本発明者の研究によると溶
液重合で得た重合体は垂下アセトアセチル基が重合体に
均一に分布し、この溶液により被膜が形成されるのでア
セトアセチル基の多くが膜の中に含まれてしまい、表面
のアセトアセチル基の濃度が低くなり防錆効果が小さく
なる。ところが、乳化重合するとアセトアセチル基が極
性が強く親水性であるのでエマルジョン粒子の表面に集
って存在する。そして被膜はこのエマルジョン粒子が脱
水して形成されるので、被膜の表面のアセトアセチル基
濃度が高く、防錆効果が大きくなる。したがって、乳化
重合して得た本発明のエマルジョン型防錆剤は、他の被
膜形成材に配合してもエマルジョン粒子表面のアセトア
セチル基濃度が高いので良好な防錆効果を奏する。この
ように、本発明の防錆剤は乳化重合により形成したエマ
ルジョン型でなくてはならないのである。

【００１２】また乳化重合して形成された重合体はガラ
ス転移点が０℃以上であると被膜性能が良好である。ま
た乳化重合して形成された重合体のガラス転移点が０℃
以下であると被膜性能が不良となる。なお被膜を形成し
ない配合用防錆剤として用いる場合はガラス転移点０℃
以下の重合体でも使用出来る。

【００１３】（ａ）のアセトアセチル基含有単量体につ
いて説明する。防錆効果を得るには、アセトアセチル基
含有単量体の量は１０重量％以上が必要であり、アセト
アセチル基含有単量体でもアセトアセチルアリルの如き
共重合性の悪い単量体は充分なアセトアセチル基を重合
体に導入出来ないので本発明に使用できない。アセトア
セチル基含単量体の中で本発明に使用できる単量体は、
アセトアセチル基含有アクリル酸エステルおよび／また
はアセトアセチル基含有メタクリル酸エステルである。
アセトアセチル基含有アクリル酸エステルおよび／また
はアセトアセチル基含有メタクリル酸エステルの使用量
は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％で
ある。１０重量％以下では、合成樹脂中のアセトアセチ
ル基が金属と錯体生成反応を行うのに充分ではないた
め、充分な防錆効果が得られない。また、５０重量％以
上使用してもアセトアセチル基による防錆効果の向上が
認められないばかりでなく、合成樹脂の親水性が高くな
り防錆効果が著しく低下する。（ａ）のアセトアセチル
基を含有するアクリル酸エステルおよび／またはアセト
アセチル基を含有するメタアクリル酸エステルと共重合
する単量体混合物１００ｇへの水の溶解度が１ｇ以下の
疎水性単量体混合物について説明する。本発明の（ｂ）
に使用される（ａ）と共重合する単量体混合物は単量体
混合物１００ｇへの水の溶解度が１ｇ以下の疎水性単量
体混合物である。単量体混合物への水の溶解度が１ｇ／
１００ｇ以上となると合成樹脂の親水性が高まり吸水性
が大きくなるので水分による錆の発生及び進行が促進さ
れ、アセトアセチル基による防錆効果が低下するため本
発明には使用できない。

【００１４】単量体混合物に使用される代表的な単量体
の１００ｇへの水の溶解度を例示すると次の通りであ
る。 これらの単量体を組み合わせて使用される。

【００１５】単量体の水の溶解度１ｇ／１００ｇ以上の
ものも併用できるが、このような水の溶解度の高い単量
体は混合単量体への水の溶解度を１ｇ／１００ｇ以上と
する量は使用できない。得られる合成樹脂の親水性を大
きくするからである。従って、吸水率の高い単量体ほど
併用出来る割合は小さくなる。

【００１６】（ｂ）の単量体混合物中に１０重量％以下
の官能基含有単量体を配合することが出来る。官能基含
有単量体としてはシラン基を含有する単量体、グリシジ
ル基を含有する単量体や、α、β−エチレン性不飽和基
を２以上有する単量体が用いられる。特にジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタ
ン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ートなどが好ましい。水の溶解度の高い、メチロール基
を含有する単量体などは少量であれば使用することがで
きる。アクリル酸やメタクリル酸などの不飽和酸や２−
ヒドロキシエチルアクリレートなどのごとき水を無限に
溶解する単量体は合成樹脂の親水性が高くなるため使用
することは出来ない。アセトアセチル基と反応性を有す
る官能基含有単量体の使用も避けることが好ましいが、
防錆性に悪影響を与えない程度の小量ならば併用するこ
とができる。しかし、１０重量％以上もの多量を併用す
ることは、乳化重合の過程あるいはその後の保存中に水
性分散液がゲル化したり、アセトアセチル基と反応して
アセトアセチル基を著しく減少せしめ防錆効果が得られ
ないので、本発明に使用できない。

【００１７】重合触媒の選択は非常に重要である。本発
明においては重合触媒として過酸化水素及び水溶性有機
過酸化物から選ばれた１種または２種以上の過酸化物が
使用される。乳化重合の重合触媒には、一般的に過硫酸
アンモニウムや過硫酸カリウム等が用いられるが、本発
明においてはこれ等の触媒を使用すると合成樹脂水性分
散液中に硫酸基が残存するため錆の発生が促進され、防
錆性を阻害するので使用出来ない。

【００１８】乳化重合後の合成樹脂水性分散液のｐＨを
７以上にすることも重要であり、酸性域ではアセトアセ
チル基の防錆効果が発揮されない。

【００１９】次に本発明のエマルジョン型樹脂防錆剤の
主剤となるアセトアセチル基含有合成樹脂水性分散液を
得るための重合方法について説明する。アセトアセチル
基含有アクリル酸エステルおよび／またはアセトアセチ
ル基含有メタクリル酸エステルを含有する前述の単量体
組成物を乳化重合することによりアセトアセチル基高含
有合成樹脂水性分散液を得ることができる。単量体組成
物の仕込み方法は回分方式でも、連続装入方式でも、ま
た一部を先に仕込んで重合し、さらに残部を連続的に装
入する方法でもよい。装入する単量体組成物はそのまま
でもよいが、水と乳化剤を用いて単量体組成物乳化液と
して装入してもよい。また使用する重合開始剤の種類に
よって、高温重合でもレドックス重合でもよいが、重合
温度の低いレドックス重合の方がアセトアセチル基の不
必要な反応を起こさない利点がある。乳化重合の反応性
を高めるためには窒素置換を行なうことが好ましい。乳
化重合の乳化剤としては従来より一般的に使用されてい
る乳化剤が使用される。乳化剤としては、特に、アクア
ロンＨＳ−１０，Ｈ−３３３０ＰＬ（第一工業製薬株式
会社製）：ラテムールＳ−１８０，ラテムール１８０Ａ
（花王株式会社製）：アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ
（旭電化工業株式会社製）：エレミノールＪＳ−２（三
洋化成工業株式会社製）；ポリウエットＳＮ−４（住友
ノーガタック株式会社製）などのα、β−エチレン性不
飽和基を有する反応性乳化剤やオリゴマー系の乳化剤が
形成される被膜の親水性を小さくすることができる。他
の界面活性剤と併用しても良い。

【００２０】本発明のエマルジョン型樹脂防錆剤は前述
の方法により得られたアセトアセチル基合成樹脂水性分
散液を主剤とするものであるが、毒性の少ない無機防錆
剤を配合することも出来る。本発明に使用される無機防
錆剤としては毒性が少なく合成樹脂水性分散液と混和性
が良いものが好ましい。例えば、燐酸亜鉛、シリカ系防
錆顔料、メタホウ酸バリウム、燐酸カルシウム、酸化鉄
などである。

【００２１】防錆被覆組成物として本発明のエマルジョ
ン型樹脂防錆剤をそのまま使用することができるが、被
膜形成材に本発明のエマルジョン型樹脂防錆剤を添加し
た防錆被覆組成物としても使用することが出来る。この
使用方法によると被膜形成材を適宜選ぶことが出来る利
点がある。

【００２２】本発明のエマルジョン型防錆剤およびエマ
ルジョン型防錆被覆組成物は被膜性能を向上させるため
に硬化剤を配合することが出来る。硬化剤としてはエポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリシジル化合
物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、アミノ
化合物等が用いられる。これらの硬化剤は本発明の防錆
剤と反応するので二液型組成物とするのが使用上有効で
ある。本発明のエマルジョン型樹脂防錆剤は、鉄板、ア
ルミ板、トタンなどに良く被着し、優れた密着性を示し
高い防錆性（耐ＳＳ適性）を示す。

【００２３】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。

【００２４】実施例１ 温度計、撹拌機、還流冷却機および滴下ロートを備えた
内容積５００ｍｌの四ツ口フラスコ中で次の組成の溶液
を調整し、窒素置換を約３０分間行なった。 低重合度ポリカルボン酸系オリゴマータイプの乳化剤 １ 重量部 ５％モール塩（還元剤） ０．２重量部 エチレンジアミン４酢酸２Ｎａ塩 ０．１重量部 脱イオン水 ２６．７重量部 別に容器に下記の組成を加え、撹拌混合し、さらに窒素
置換を約３０分間行なって乳化単量体組成物を作成し
た。 メタクリル酸メチル ４４重量％ アクリル酸ブチル ４１重量％ メタクリル酸アセトアトキシエチル １５重量％ からなる単量体組成物 ４０重量部 アリル基含有リン酸エステル系反応性乳化剤 ５重量部 脱イオン水 １５重量部 乳化単量体組成物の５重量％と濃度５％過酸化水素水１
２重量部のうちの約７重量％を前記反応容器に加え、撹
拌しながら７０℃まで加熱し乳化重合を開始した。残り
の乳化単量体組成物の９５重量％と過酸化水素水９３重
量％を４時間にわたって滴下し、７０℃で乳化重合を行
ない、重合終了後にアンモニア水でｐＨを８に調整しア
セトアセチル基含有合成樹脂水性エマルジョンからなる
防錆剤を得た。このエマルジョン型樹脂防錆剤は固形分
濃度は、４５重量％、粘度１３０ｃＰであった。実施例
１の単量体組成物のうち、メタクリル酸アセトアセトキ
シエチルを除いた（Ｂ）の単量体混合物（メタクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル）１００ｇへの水の溶解度は
２０℃において０．８４ｇであった。

【００２５】実施例２ 実施例１において単量体の組成を表１の組成に代え、ア
ンモニア水での中和をアミン水溶液でｐＨを９に調整し
た以外は実施例１と同様にして、アセトアセチル基含有
合成樹脂水性エマルジョンからなる防錆剤を得た。この
エマルジョン型樹脂防錆剤は固形分濃度は、４５重量
％、粘度１５０ｃＰであった。

【００２６】実施例３ 実施例１において単量体の組成を表１の組成に代え、重
合触媒と還元剤をジブチルパーオキサイドとアスコルビ
ン酸に代え、アンモニア水での中和をアミン水溶液でｐ
Ｈを８に調整した以外は実施例１と同様にして、アセト
アセチル基含有合成樹脂水性エマルジョンからなる防錆
剤を得た。このエマルジョン型樹脂防錆剤は固形分濃度
は、４５重量％、粘度１０，０００ｃＰであった。

【００２７】実施例４ 実施例１において単量体の組成を表１の組成に代え、ア
ンモニア水での中和をｐＨを９に調整した以外は実施例
１と同様にして、アセトアセチル基含有合成樹脂水性エ
マルジョンからなる防錆剤を得た。このエマルジョン型
樹脂防錆剤は固形分濃度は、４５重量％、粘度１８０ｃ
Ｐであった。

【００２８】実施例５ 実施例２において単量体の組成を表１の組成に代え、ア
ンモニア水での中和をアミン水溶液でｐＨを９に調整し
た以外は実施例２と同様にして、アセトアセチル基含有
合成樹脂水性エマルジョンからなる防錆剤を得た。この
エマルジョン型樹脂防錆剤は固形分濃度は、４５重量
％、粘度２００ｃＰであった。

【００２９】実施例６ 実施例１において単量体の組成を表１の組成に代え、ア
ンモニア水での中和をｐＨを９に調整した以外は実施例
１と同様にして、アセトアセチル基含有合成樹脂水性エ
マルジョンからなる防錆剤を得た。このエマルジョン型
樹脂防錆剤は固形分濃度は、４５重量％、粘度１４０ｃ
Ｐであった。

【００３０】実施例７ 実施例２で得たアセトアセチル基含有合成樹脂水性エマ
ルジョンからなる防錆剤８０重量部（固形分換算）に防
錆性シリカ２０重量部を加え撹拌混合して防錆剤を得
た。

【００３１】実施例８ 実施例６で得たアセトアセチル基含有合成樹脂水性エマ
ルジョンからなる防錆剤１００重量部に、防錆塗料用バ
インダーとして市販されているアクリル・スチレン系合
成樹脂水性エマルジョン１００重量部を加え、撹拌混合
して、防錆被覆組成物を得た。

【００３２】実施例９ 実施例２で得たアセトアセチル基含有合成樹脂水性エマ
ルジョンからなる防錆剤１００重量部と、ブロック化イ
ソシアネート３重量部とを２液タイプとし、使用直前に
混合して使用する防錆被覆組成物を得た。２液を使用直
前に均一に混合し、鉄板に塗装後、熱処理を行なうと、
より強靭な皮膜が得られた。

【００３３】実施例１０ 実施例２で得たアセトアセチル基含有合成樹脂水性エマ
ルジョンからなる防錆剤１００重量部と、メラミン樹脂
５重量部とを２液タイプとし、使用直前に混合して使用
する防錆被覆組成物を得た。２液を、使用直前に均一に
混合し、鉄板に塗装後、熱処理を行なうと、より強靭な
皮膜が得られた。

【００３４】比較例１ 実施例１においてアンモニア水での中和を行なわない以
外は実施例１と同様にして、アセトアセチル基含有合成
樹脂水性エマルジョンを得た。

【００３５】比較例２ 実施例２において重合触媒の過酸化水素の代わりに過硫
酸カリウムを使用した以外は実施例２と同様にして、ア
セトアセチル基含有合成樹脂水性エマルジョンを得た。

【００３６】比較例３ 実施例２において単量体の組成を表３の組成を表２の組
成に代え、アセトアセチル基の含有量を少なくした以外
は実施例２と同様にして、合成樹脂水性エマルジョンを
得た。

【００３７】比較例４ 実施例２において単量体の組成を表３の組成に代え、ア
セトアセチル基の含有量を過剰にした以外は実施例２と
同様にして、アセトアセチル基高含有合成樹脂水性エマ
ルジョンを得た。

【００３８】比較例５ 実施例１において単量体の組成を表３の組成に代え、単
量体１００ｇへの水の溶解度が１以上のエチルアクリレ
ートを多量に用いた以外は実施例１と同様にして、アセ
トアセチル基含有合成樹脂水性エマルジョンを得た。

【００３９】比較例６ 実施例２において単量体の組成を表３の組成に代え、単
量体１００ｇへの水の溶解度が無限であるメタクリル酸
を用いた以外は実施例１と同様にして、アセトアセチル
基含有合成樹脂水性エマルジョンを得た。試験 結果は
表１〜表３に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】試験１（フラッシュラスト） 実施例１〜７で得たエマルジョン型樹脂防錆剤、実施例
８〜１０で得た防錆被覆組成物及び比較例１〜６で得た
合成樹脂水性分散液をサンプルとして、トルエンにて脱
脂洗浄したＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板（ＪＩＳ．Ｇ．３１４
１）にバーコーター（＃３０）に２回塗布し、７０℃お
よび室温（２５℃）において乾燥し、フラッシュラスト
の発生の有無を調べた。 ○ …… フラッシュラストの発生まったくなし。 △ …… 塗膜全体の１〜５０％にフラッシュラストの
発生が認められた。 × …… 塗膜全体の５１〜１００％にフラッシュラス
トの発生が認められた。

【００４４】試験２（ソルトスプレーテスト） フラッシュラスト発生試験において作成した合成樹脂水
性分散液が塗布されている鋼板を試料として、ＪＩＳ．
５４００．９．１の耐塩水噴霧性試験に準じて行なっ
た。評価については、２００時間後の塗膜上の錆、及び
塗膜の膨れなどの程度を判定した。 ○ …… クロスカット部の錆が３ｍｍ以下 △ …… クロスカット部の錆が４〜１０ｍｍ × …… クロスカット部の錆が１０ｍｍ以上

【００４５】試験３（密着性テスト） 実施例１〜７で得たエマルジョン型樹脂防錆剤、実施例
８〜１０出得た防錆被覆組成物及び比較例１〜６で得た
合成樹脂水性分散液をサンプルとして、トルエンにて脱
脂洗浄したＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板（ＪＩＳ．Ｇ．３１４
１）にバーコーター（＃３０）に１回塗布し、７０℃に
おいて乾燥後、１ｍｍ×１ｍｍのクロスカットを用いＪ
ＩＳ．５４００．８の５の２に準じて行なった。

【発明の効果】本発明の防錆剤は樹脂自体が防錆性を有
するので、組成物の全構成による防錆作用が奏される。
しかも被膜形成性を有するので、直接密着した防錆膜を
金属表面に形成することが出来る。毒性もなく、水星エ
マルジョンであるので使用し易い、利点を有する。

フロントページの続き (72)発明者 吉村 延能 静岡県小笠郡大東町千浜3330番地 ヘキ スト合成株式会社 静岡研究所内 (56)参考文献 特開 平２−47171（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−89576（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190974（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−242866（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−22086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−22085（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−22881（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−333695（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−12468（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36226（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−93769（ＪＰ，Ａ) 米国特許5013364（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 133/14 C09D 5/02 C09D 5/08 C23F 11/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）アセトアセチル基含有アクリル酸
   エステルおよび／またはアセトアセチル基含有メタクリ
   ル酸エステル １０〜５０重量％ （ｂ）上記（ａ）と共重合する単量体混合物で単量体混
   合物１００ｇへの水の溶解度が１ｇ以下の疎水性単量体
   混合物 ９０〜５０重量％ からなる単量体組成物を過酸化水素及び水溶性有機過酸
   化物から選ばれた１種または２種以上の過酸化物を重合
   触媒として乳化共重合し、ｐＨを７以上とした垂下アセ
   トアセチル基含有合成樹脂水性分散液を主剤としてなる
   エマルジョン型樹脂防錆剤。
2. 【請求項２】 乳化重合した合成樹脂のガラス転移点が
   ０℃以上である請求項１に記載されたエマルジョン型樹
   脂防錆剤。
3. 【請求項３】 （ｂ）の単量体混合物中に１０重量％以
   下の官能基性単量体を含む請求項１または２に記載され
   た垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性分散液を主剤
   としてなるエマルジョン型防錆剤。
4. 【請求項４】 エマルジョンが重合触媒として過酸化物
   に還元剤を併用して乳化重合した請求項１ないし３のい
   ずれか１項に記載された垂下アセトアセチル基含有合成
   樹脂水性分散液を主剤としてなるエマルジョン型樹脂防
   錆剤。
5. 【請求項５】 エマルジョンが乳化剤として、共重合性
   のα、β−エチレン性不飽和基を有する乳化剤を使用し
   て乳化重合した請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   された垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性分散液を
   主剤としてなるエマルジョン型樹脂防錆剤。
6. 【請求項６】 無機防錆剤を配合した請求項１ないし５
   のいずれか１項に記載されたエマルジョン型防錆剤。
7. 【請求項７】 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂の硬
   化剤を配合した請求項１ないし６のいずれか１項に記載
   されたエマルジョン型防錆剤。
8. 【請求項８】 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水性
   分散液と該樹脂の硬化剤とを使用時に混合する二液型組
   成物とした請求項１ないし７のいずれか１項に記載され
   たエマルジョン型防錆剤。
9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれか１項に記載
   されたエマルジョン型樹脂防錆剤を主剤とする防錆被覆
   組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし８のいずれか１項に記
    載されたエマルジョン型樹脂防錆剤を、被膜形成材に添
    加したエマルジョン型防錆被覆組成物。
11. 【請求項１１】 無機防錆剤を配合した請求項９または
    １０に記載されたエマルジョン型防錆被覆組成物。
12. 【請求項１２】 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂の
    硬化剤を配合した請求項９ないし１１のいずれか１項に
    記載されたエマルジョン型防錆被覆組成物。
13. 【請求項１３】 垂下アセトアセチル基含有合成樹脂水
    性分散液と該樹脂の硬化剤とを使用時に混合する二液型
    組成物とした請求項９ないし１２のいずれか１項に記載
    されたエマルジョン型防錆被覆組成物。