JP3071003B2 - 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可逆的に水素を吸蔵，
放出する水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極の製造方
法に関する。
放出する水素吸蔵合金を含む水素吸蔵合金電極の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からよく用いられる蓄電池として
は、鉛電池及びニッケル−カドミウム電池がある。しか
し、近年、これら電池より軽量で且つ高容量となる可能
性があるということで、特に常圧で負極活物質である水
素を可逆的に吸蔵及び放出することのできる水素吸蔵合
金を備えた電極を負極に用い、水酸化ニッケルなどの金
属酸化物を正極活物質とする電極を正極に用いた金属−
水素アルカリ蓄電池が注目されている。
は、鉛電池及びニッケル−カドミウム電池がある。しか
し、近年、これら電池より軽量で且つ高容量となる可能
性があるということで、特に常圧で負極活物質である水
素を可逆的に吸蔵及び放出することのできる水素吸蔵合
金を備えた電極を負極に用い、水酸化ニッケルなどの金
属酸化物を正極活物質とする電極を正極に用いた金属−
水素アルカリ蓄電池が注目されている。
【０００３】ところで、上記水素吸蔵合金としては、電
池特性を向上させるべく、合金の平衡圧を低下させる必
要がある。そこで、一般に、水素吸蔵合金にマンガンを
添加するような構成がとられていた。
池特性を向上させるべく、合金の平衡圧を低下させる必
要がある。そこで、一般に、水素吸蔵合金にマンガンを
添加するような構成がとられていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記マ
ンガンを多量に含む水素吸蔵合金は、充放電時に著しい
微粉化を生じるため、水素吸蔵合金の酸化量が多くな
る。この結果、このような構成の水素吸蔵合金を用いた
金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性が低下すると
いう課題を有していた。
ンガンを多量に含む水素吸蔵合金は、充放電時に著しい
微粉化を生じるため、水素吸蔵合金の酸化量が多くな
る。この結果、このような構成の水素吸蔵合金を用いた
金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性が低下すると
いう課題を有していた。
【０００５】本発明は係る現状を考慮してなされたもの
であって、充放電時における水素吸蔵合金の微粉化を抑
制して、金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性を飛
躍的に向上させることができる水素吸蔵合金電極の製造
方法を提供することを目的としている。
であって、充放電時における水素吸蔵合金の微粉化を抑
制して、金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性を飛
躍的に向上させることができる水素吸蔵合金電極の製造
方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の水素吸蔵合金電極の製造方法は、少なくと
も希土類とＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌを含有し、Ｍｎの量
が水素吸蔵合金１molに対して１０mol％以下となるよう
に、水素吸蔵合金を構成する元素を溶融させ、溶湯を作
製する第１ステップと、溶湯を０．４℃／ｍｉｎ以下の
速度で冷却させる第２ステップと、を有することを特徴
とする。
に、本発明の水素吸蔵合金電極の製造方法は、少なくと
も希土類とＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌを含有し、Ｍｎの量
が水素吸蔵合金１molに対して１０mol％以下となるよう
に、水素吸蔵合金を構成する元素を溶融させ、溶湯を作
製する第１ステップと、溶湯を０．４℃／ｍｉｎ以下の
速度で冷却させる第２ステップと、を有することを特徴
とする。
【０００７】
【作用】上記製造方法によれば、第１ステップで溶湯を
作る際に、溶湯中のＭｎの量が水素吸蔵合金１molに対
して１０mol％以下となるように規定している。また、
第２ステップで溶湯を０．４℃／ｍｉｎ以下のゆっくり
した冷却速度で冷却させる。このように製造された水素
吸蔵合金電極では、充放電時における水素吸蔵合金の微
粉化が抑制されて水素吸蔵合金の酸化量が低減するの
で、金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性を飛躍的
に向上させることができる。水素吸蔵合金中のマンガン
含有量を規定することにより効果が生じる理由は以下の
とおりである。
作る際に、溶湯中のＭｎの量が水素吸蔵合金１molに対
して１０mol％以下となるように規定している。また、
第２ステップで溶湯を０．４℃／ｍｉｎ以下のゆっくり
した冷却速度で冷却させる。このように製造された水素
吸蔵合金電極では、充放電時における水素吸蔵合金の微
粉化が抑制されて水素吸蔵合金の酸化量が低減するの
で、金属−水素アルカリ蓄電池のサイクル特性を飛躍的
に向上させることができる。水素吸蔵合金中のマンガン
含有量を規定することにより効果が生じる理由は以下の
とおりである。
【０００８】即ち、マンガンは、水素吸蔵合金の平衡圧
を下げるという効果を有しているので、水素吸蔵合金作
製時には不可欠な元素ではあるが、希土類を固溶しない
ため、ＣａＣｕ5型結晶格子中には入り難い。従って、
水素吸蔵合金にマンガンを含有させると、水素吸蔵合金
内でマンガンが偏析し易く、その結果この水素吸蔵合金
を用いた電池の充放電を繰り返すと、上記の偏析してい
る部分より割れが生じて、新たな反応面が出現しやす
い。そして、このように新たな反応面が出現すると、反
応面積が増大して、充放電効率が向上するようにも考え
られるが、マンガンはアルカリ電解液で溶解、酸化し易
い元素であるため、上記の如く新たな反応面が出現して
も、この反応面においてマンガンが溶解、酸化して、表
面が不活性となる。この結果、反応面積の増大を図るこ
とができず、充放電効率が低下して、サイクル特性が低
下することになる。しかし、Ｍｎは少量でも含有されて
いれば水素吸蔵合金の平衡圧を低下する効果を奏するの
で、水素吸蔵合金におけるＭｎの含有量を上記のように
小さく規定すれば、マンガンによる水素吸蔵合金の微粉
化を抑制してサイクル特性の低下を抑えながら、水素吸
蔵合金の平衡圧を下げることができる。
を下げるという効果を有しているので、水素吸蔵合金作
製時には不可欠な元素ではあるが、希土類を固溶しない
ため、ＣａＣｕ5型結晶格子中には入り難い。従って、
水素吸蔵合金にマンガンを含有させると、水素吸蔵合金
内でマンガンが偏析し易く、その結果この水素吸蔵合金
を用いた電池の充放電を繰り返すと、上記の偏析してい
る部分より割れが生じて、新たな反応面が出現しやす
い。そして、このように新たな反応面が出現すると、反
応面積が増大して、充放電効率が向上するようにも考え
られるが、マンガンはアルカリ電解液で溶解、酸化し易
い元素であるため、上記の如く新たな反応面が出現して
も、この反応面においてマンガンが溶解、酸化して、表
面が不活性となる。この結果、反応面積の増大を図るこ
とができず、充放電効率が低下して、サイクル特性が低
下することになる。しかし、Ｍｎは少量でも含有されて
いれば水素吸蔵合金の平衡圧を低下する効果を奏するの
で、水素吸蔵合金におけるＭｎの含有量を上記のように
小さく規定すれば、マンガンによる水素吸蔵合金の微粉
化を抑制してサイクル特性の低下を抑えながら、水素吸
蔵合金の平衡圧を下げることができる。
【０００９】また、第２ステップで溶湯を冷却した後、
水素吸蔵合金塊にアニール処理を施せば、水素吸蔵合金
の不均一歪みを更に小さくすることができる。そして、
アニール処理を施す場合、下記の実施例に示すように、
アニール時間は２時間以上とし、アニール温度は８００
〜１１００℃の範囲で行うことが望ましい。
水素吸蔵合金塊にアニール処理を施せば、水素吸蔵合金
の不均一歪みを更に小さくすることができる。そして、
アニール処理を施す場合、下記の実施例に示すように、
アニール時間は２時間以上とし、アニール温度は８００
〜１１００℃の範囲で行うことが望ましい。
【００１０】
【実施例】本発明の一実施例を、図１〜図６に基づい
て、以下に説明する。 〔実施例〕図１は本発明の電極を用いた密閉円筒型ニッ
ケル−水素アルカリ蓄電池の断面図であり、焼結式ニッ
ケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を含む負極２と、
これら正負両極１・２間に介挿されたセパレータ３とか
ら成る電極群４は渦巻状に巻回されている。この電極群
４は負極端子兼用の外装罐６内に配置されており、この
外装罐６と上記負極２とは負極用導電タブ５により接続
されている。上記外装罐６の上部開口にはパッキング７
を介して封口体８が装着されており、この封口体８の内
部にはコイルスプリング９が設けられている。このコイ
ルスプリング９は電池内部の内圧が異常上昇したときに
矢印Ａ方向に押圧されて内部のガスが大気中に放出され
るように構成されている。また、上記封口体８と前記正
極１とは正極用導電タブ１０にて接続されている。
て、以下に説明する。 〔実施例〕図１は本発明の電極を用いた密閉円筒型ニッ
ケル−水素アルカリ蓄電池の断面図であり、焼結式ニッ
ケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を含む負極２と、
これら正負両極１・２間に介挿されたセパレータ３とか
ら成る電極群４は渦巻状に巻回されている。この電極群
４は負極端子兼用の外装罐６内に配置されており、この
外装罐６と上記負極２とは負極用導電タブ５により接続
されている。上記外装罐６の上部開口にはパッキング７
を介して封口体８が装着されており、この封口体８の内
部にはコイルスプリング９が設けられている。このコイ
ルスプリング９は電池内部の内圧が異常上昇したときに
矢印Ａ方向に押圧されて内部のガスが大気中に放出され
るように構成されている。また、上記封口体８と前記正
極１とは正極用導電タブ１０にて接続されている。
【００１１】ここで、上記構造の密閉円筒型ニッケル−
水素アルカリ蓄電池を、以下のようにして作製した。先
ず、市販のＭｍ（ミッシュメタルであって、希土類元素
の混合物）とＮｉとＣｏとＭｎとＡｌとを元素比で１：
３．４：０．９：０．３：０．４の割合となるように秤
量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶湯を作成する。
次に、上記溶湯を０．４℃／min の速度で徐冷すること
により、ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.9 Ｍｎ0. 3 Ａｌ0.4 で示さ
れる水素吸蔵合金鋳塊を作成した。次に、この水素吸蔵
合金鋳塊の粒径が５０μｍ以下となるように粉砕した
後、この水素吸蔵合金粉末に結着剤を加えて混練し、更
にこの混合物に圧力を加えることにより負極２を作製し
た。
水素アルカリ蓄電池を、以下のようにして作製した。先
ず、市販のＭｍ（ミッシュメタルであって、希土類元素
の混合物）とＮｉとＣｏとＭｎとＡｌとを元素比で１：
３．４：０．９：０．３：０．４の割合となるように秤
量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶湯を作成する。
次に、上記溶湯を０．４℃／min の速度で徐冷すること
により、ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.9 Ｍｎ0. 3 Ａｌ0.4 で示さ
れる水素吸蔵合金鋳塊を作成した。次に、この水素吸蔵
合金鋳塊の粒径が５０μｍ以下となるように粉砕した
後、この水素吸蔵合金粉末に結着剤を加えて混練し、更
にこの混合物に圧力を加えることにより負極２を作製し
た。
【００１２】次に、この負極２と、理論容量１０００mA
h の焼結式ニッケル正極１とを、不織布からなるセパレ
ータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装罐６内に挿入し、更に３０重量
％のＫＯＨ水溶液を上記外装罐６内に注液した後、外装
罐６を密閉することにより理論容量１０００mAh の密閉
円筒型ニッケル−水素蓄電池を作製した。
h の焼結式ニッケル正極１とを、不織布からなるセパレ
ータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装罐６内に挿入し、更に３０重量
％のＫＯＨ水溶液を上記外装罐６内に注液した後、外装
罐６を密閉することにより理論容量１０００mAh の密閉
円筒型ニッケル−水素蓄電池を作製した。
【００１３】このようにして作製した電池を、以下
（Ａ）電池と称する。 〔比較例〕市販のＭｍとＮｉとＣｏとＭｎとＡｌとを元
素比で１：３．２：０．７：０．９：０．２の割合とな
るように秤量する他は、上記実施例１と同様にして電池
を作製した。このようにして作製した電池を、以下
（Ｘ）電池と称する。 〔実験１〕上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｘ）
電池におけるサイクル特性を調べたので、その結果を下
記表１に示す。尚、実験条件は、充電電流１Ｃで１．２
時間充電した後、１Ｃの電流で電池電圧が１Ｖまで放電
するという条件であり、電池容量が５００mAh （初期容
量の１／２）となったときを電池寿命とした。
（Ａ）電池と称する。 〔比較例〕市販のＭｍとＮｉとＣｏとＭｎとＡｌとを元
素比で１：３．２：０．７：０．９：０．２の割合とな
るように秤量する他は、上記実施例１と同様にして電池
を作製した。このようにして作製した電池を、以下
（Ｘ）電池と称する。 〔実験１〕上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｘ）
電池におけるサイクル特性を調べたので、その結果を下
記表１に示す。尚、実験条件は、充電電流１Ｃで１．２
時間充電した後、１Ｃの電流で電池電圧が１Ｖまで放電
するという条件であり、電池容量が５００mAh （初期容
量の１／２）となったときを電池寿命とした。
【００１４】
【表１】 上記表１より明らかなように、比較例の（Ｘ）電池で
は、サイクル寿命が８００回であるのに対して、本発明
の（Ａ）電池では、サイクル寿命１７５０回となってい
ることが認められる。そこで、本願出願人は、本発明の
（Ａ）電池が比較例の（Ｘ）電池に比べて優れていると
いう理由を検討すべく、以下のような実験を行った。 〔実験２〕上記本発明の（Ａ）電池に用いる水素吸蔵合
金及び比較例の（Ｘ）電池に用いられる水素吸蔵合金の
不均一歪の値について調べたので、その結果を表２に示
す。尚、不均一歪とは、以下のように定義される。 ・不均一歪の定義 ラウエカメラ等でデバイ環を測定した際、このデバイ環
がブロードになるという現象の原因の一つであって、下
記数１により定義される。
は、サイクル寿命が８００回であるのに対して、本発明
の（Ａ）電池では、サイクル寿命１７５０回となってい
ることが認められる。そこで、本願出願人は、本発明の
（Ａ）電池が比較例の（Ｘ）電池に比べて優れていると
いう理由を検討すべく、以下のような実験を行った。 〔実験２〕上記本発明の（Ａ）電池に用いる水素吸蔵合
金及び比較例の（Ｘ）電池に用いられる水素吸蔵合金の
不均一歪の値について調べたので、その結果を表２に示
す。尚、不均一歪とは、以下のように定義される。 ・不均一歪の定義 ラウエカメラ等でデバイ環を測定した際、このデバイ環
がブロードになるという現象の原因の一つであって、下
記数１により定義される。
【００１５】
【数１】
【００１６】
【表２】 上記表２から明らかなように、本発明の（Ａ）電池に用
いる水素吸蔵合金は、比較例の（Ｘ）電池に用いられる
水素吸蔵合金より不均一歪の値が小さくなっていること
が認められる。このように、本発明の電池に用いる水素
吸蔵合金の不均一歪の値が小さくなるのは、希土類と固
溶しないＭｎ量が少ないということに起因しているもの
と考えられる。
いる水素吸蔵合金は、比較例の（Ｘ）電池に用いられる
水素吸蔵合金より不均一歪の値が小さくなっていること
が認められる。このように、本発明の電池に用いる水素
吸蔵合金の不均一歪の値が小さくなるのは、希土類と固
溶しないＭｎ量が少ないということに起因しているもの
と考えられる。
【００１７】そして、このように水素吸蔵合金の不均一
歪の値が小さくなれば、充放電を繰り返し行う場合にお
ける微粉化が抑制されるので、実験１に示す如くサイク
ル特性が向上するものと考えられる。 〔実験３〕 水素吸蔵合金の不均一歪の値と水素吸蔵合金を用いた電
池のサイクル特性との関係を調べたので、その結果を図
２に示す。尚、充放電条件は前記実験１で示す条件と同
様の条件である。
歪の値が小さくなれば、充放電を繰り返し行う場合にお
ける微粉化が抑制されるので、実験１に示す如くサイク
ル特性が向上するものと考えられる。 〔実験３〕 水素吸蔵合金の不均一歪の値と水素吸蔵合金を用いた電
池のサイクル特性との関係を調べたので、その結果を図
２に示す。尚、充放電条件は前記実験１で示す条件と同
様の条件である。
【００１８】図２より明らかなように、不均一歪の値が
５．４×１０-3未満であるとサイクル特性が向上し、特
に３．０×１０-3以下であると飛躍的に向上することが
認められる。したがって、不均一歪の値は５．４×１０
-3未満であることが必要であり、特に３．０×１０-3以
下であることが望ましい。 〔実験４〕前記実験１で示す如く、水素吸蔵合金の不均
一歪の値を小さくするには、水素吸蔵合金中のＭｎ量の
割合を減少させればよいということが判明した。そこ
で、水素吸蔵合金中のＭｎ量の割合と水素吸蔵合金の不
均一歪の値との関係を調べたので、その結果を図３に示
す。尚、この場合の水素吸蔵合金鋳塊の冷却速度は０．
４℃／min で行った。
５．４×１０-3未満であるとサイクル特性が向上し、特
に３．０×１０-3以下であると飛躍的に向上することが
認められる。したがって、不均一歪の値は５．４×１０
-3未満であることが必要であり、特に３．０×１０-3以
下であることが望ましい。 〔実験４〕前記実験１で示す如く、水素吸蔵合金の不均
一歪の値を小さくするには、水素吸蔵合金中のＭｎ量の
割合を減少させればよいということが判明した。そこ
で、水素吸蔵合金中のＭｎ量の割合と水素吸蔵合金の不
均一歪の値との関係を調べたので、その結果を図３に示
す。尚、この場合の水素吸蔵合金鋳塊の冷却速度は０．
４℃／min で行った。
【００１９】図３より明らかなように、Ｍｎの割合が水
素吸蔵合金１molに対して１０mol％以下であれば不均一
歪の値が小さくなることが認められる。 〔実験５〕 本願出願人は、Ｍｎの割合を減少させる以外に不均一歪
の値を小さくする方法を調べるべく、各種の実験を行っ
たところ、以下に示す２つの方法により、不均一歪みを
小さくすることができることを見出した。水素吸蔵合
金溶湯の冷却速度を小さくする。水素吸蔵合金金塊に
アニール処理を施す。
素吸蔵合金１molに対して１０mol％以下であれば不均一
歪の値が小さくなることが認められる。 〔実験５〕 本願出願人は、Ｍｎの割合を減少させる以外に不均一歪
の値を小さくする方法を調べるべく、各種の実験を行っ
たところ、以下に示す２つの方法により、不均一歪みを
小さくすることができることを見出した。水素吸蔵合
金溶湯の冷却速度を小さくする。水素吸蔵合金金塊に
アニール処理を施す。
【００２０】そこで、本実験５においては水素吸蔵合金
溶湯の冷却速度と不均一歪の値との関係を調べ、下記実
験６及び実験７においては、それぞれ、アニール処理の
温度と不均一歪の値との関係及びアニール処理の時間と
不均一歪の値との関係を調べた。尚、本実験では、水素
吸蔵合金としてＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ0.2
（即ち、Ｍｎの割合は10mol%のもの）を用い、且つその
結果を図４に示す。
溶湯の冷却速度と不均一歪の値との関係を調べ、下記実
験６及び実験７においては、それぞれ、アニール処理の
温度と不均一歪の値との関係及びアニール処理の時間と
不均一歪の値との関係を調べた。尚、本実験では、水素
吸蔵合金としてＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ0.2
（即ち、Ｍｎの割合は10mol%のもの）を用い、且つその
結果を図４に示す。
【００２１】図４より明らかなように、冷却速度が０．
４℃／min 以下であれば、不均一歪の値が５．４×１０
-3未満となっていることが認められ、特に冷却速度が
０．２℃／min 以下であれば、不均一歪の値が極めて小
さくなることが認められる。したがって、水素吸蔵合金
鋳塊の冷却速度は０．４℃／min 以下であることが必要
であり、特に０．２℃／min 以下であることが望まし
い。 〔実験６〕アニール処理の温度と不均一歪の値との関係
を調べたので、その結果を図５に示す。尚、その他の条
件は以下の通りである。 ・水素吸蔵合金：ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ
0.2 ・水素吸蔵合金溶湯の冷却速度：０．４℃／min ・アニール時間：２４ｈｒ 図５から明らかなように、アニール処理の温度が８００
〜１１００℃の間で不均一歪の値が極めて小さくなって
いることが認められる。したがって、水素吸蔵合金鋳塊
にアニール処理を施す場合には、８００〜１１００℃の
間で処理するのが好ましい。 〔実験７〕アニール処理の時間と不均一歪の値との関係
を調べたので、その結果を図６に示す。尚、その他の条
件は以下の通りである。 ・水素吸蔵合金：ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ
0.2 ・水素吸蔵合金溶湯の冷却速度：０．４℃／min ・アニール温度：１０００℃ 図６から明らかなように、アニール処理の時間が２時間
以上であれば不均一歪の値が極めて小さくなっているこ
とが認められる。したがって、水素吸蔵合金鋳塊にアニ
ール処理を施す場合には、２時間以上処理するのが好ま
しい。 〔その他の事項〕上記実施例においては、水素吸蔵合
金としてＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.9 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.4 等を用
いているが、これに限定するものではなく、その他の希
土類系水素吸蔵合金、Ｔｉ系水素吸蔵合金、アルカリ土
類系水素吸蔵合金等であっても同様の効果を有すること
を確認している。 本発明は上記円筒型の蓄電池に限定するものではな
く、偏平型の蓄電池であっても同様の効果を有する。
４℃／min 以下であれば、不均一歪の値が５．４×１０
-3未満となっていることが認められ、特に冷却速度が
０．２℃／min 以下であれば、不均一歪の値が極めて小
さくなることが認められる。したがって、水素吸蔵合金
鋳塊の冷却速度は０．４℃／min 以下であることが必要
であり、特に０．２℃／min 以下であることが望まし
い。 〔実験６〕アニール処理の温度と不均一歪の値との関係
を調べたので、その結果を図５に示す。尚、その他の条
件は以下の通りである。 ・水素吸蔵合金：ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ
0.2 ・水素吸蔵合金溶湯の冷却速度：０．４℃／min ・アニール時間：２４ｈｒ 図５から明らかなように、アニール処理の温度が８００
〜１１００℃の間で不均一歪の値が極めて小さくなって
いることが認められる。したがって、水素吸蔵合金鋳塊
にアニール処理を施す場合には、８００〜１１００℃の
間で処理するのが好ましい。 〔実験７〕アニール処理の時間と不均一歪の値との関係
を調べたので、その結果を図６に示す。尚、その他の条
件は以下の通りである。 ・水素吸蔵合金：ＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.8 Ｍｎ0.6 Ａｌ
0.2 ・水素吸蔵合金溶湯の冷却速度：０．４℃／min ・アニール温度：１０００℃ 図６から明らかなように、アニール処理の時間が２時間
以上であれば不均一歪の値が極めて小さくなっているこ
とが認められる。したがって、水素吸蔵合金鋳塊にアニ
ール処理を施す場合には、２時間以上処理するのが好ま
しい。 〔その他の事項〕上記実施例においては、水素吸蔵合
金としてＭｍＮｉ3.4 Ｃｏ0.9 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.4 等を用
いているが、これに限定するものではなく、その他の希
土類系水素吸蔵合金、Ｔｉ系水素吸蔵合金、アルカリ土
類系水素吸蔵合金等であっても同様の効果を有すること
を確認している。 本発明は上記円筒型の蓄電池に限定するものではな
く、偏平型の蓄電池であっても同様の効果を有する。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、水
素吸蔵合金の微粉化が抑制されて、水素吸蔵合金の酸化
量が低減するので、このような水素吸蔵合金を用いた電
池のサイクル特性を飛躍的に向上させることができると
いった効果を奏する。
素吸蔵合金の微粉化が抑制されて、水素吸蔵合金の酸化
量が低減するので、このような水素吸蔵合金を用いた電
池のサイクル特性を飛躍的に向上させることができると
いった効果を奏する。
【図１】本発明の一実施例に係る水素吸蔵合金電極を用
いた金属−水素アルカリ蓄電池の断面図である。
いた金属−水素アルカリ蓄電池の断面図である。
【図２】不均一歪の値とサイクル数との関係を示すグラ
フである。
フである。
【図３】ＭＨ中のＭｎの割合と不均一歪の値との関係を
示すグラフである。
示すグラフである。
【図４】水素吸蔵合金の冷却速度と不均一歪の値との関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図５】アニール温度と不均一歪の値との関係を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図６】アニール時間と不均一歪の値との関係を示すグ
ラフである。
ラフである。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近野 義人 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (72)発明者 松浦 義典 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (72)発明者 古川 修弘 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−63670（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−101631（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−223150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−19062（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/24 - 4/26 H01M 4/38 C22C 1/00 C22C 19/00 - 19/03
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも希土類とＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，
Ａｌとを含有し、前記Ｍｎの量が水素吸蔵合金１molに
対して１０mol％以下となるように、水素吸蔵合金を構
成する元素を溶融させ、溶湯を作製する第１ステップ
と、 上記溶湯を０．４℃／ｍｉｎ以下の速度で冷却させる第
２ステップと、 を有することを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方
法。 - 【請求項２】 前記第２ステップで冷却された水素吸蔵
合金をアニール処理する第３ステップを有することを特
徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277530A JP3071003B2 (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277530A JP3071003B2 (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05114403A JPH05114403A (ja) | 1993-05-07 |
| JP3071003B2 true JP3071003B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=17584857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3277530A Expired - Fee Related JP3071003B2 (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071003B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4183959B2 (ja) | 2002-03-22 | 2008-11-19 | 株式会社日本製鋼所 | 水素吸蔵合金の製造方法 |
| JP6948441B1 (ja) * | 2020-07-21 | 2021-10-13 | 新日本電工株式会社 | 低Ｃｏ水素吸蔵合金粉末 |
-
1991
- 1991-10-24 JP JP3277530A patent/JP3071003B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05114403A (ja) | 1993-05-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |