JP3065282B2 - 塗料用組成物 - Google Patents
塗料用組成物Info
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- JP3065282B2 JP3065282B2 JP22685197A JP22685197A JP3065282B2 JP 3065282 B2 JP3065282 B2 JP 3065282B2 JP 22685197 A JP22685197 A JP 22685197A JP 22685197 A JP22685197 A JP 22685197A JP 3065282 B2 JP3065282 B2 JP 3065282B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用組成物に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来より
フッ化ビニリデンのホモポリマーは、耐候性塗料として
優れた性質を備えていることが知られている。しかしな
がら、その塗工が高温焼付けにより行われる必要がある
ために現地施工ができず、プレコートのような工場塗装
品としての用途に限定されるものであった。
フッ化ビニリデンのホモポリマーは、耐候性塗料として
優れた性質を備えていることが知られている。しかしな
がら、その塗工が高温焼付けにより行われる必要がある
ために現地施工ができず、プレコートのような工場塗装
品としての用途に限定されるものであった。
【０００３】近年、上記の制約を解消する目的で常温硬
化塗料のフルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体
が用いられるようになった。しかしながら、これは２液
性であり、現場での塗工に際して主剤（ワニス）と硬化
剤（イソシアネート）とを規定された割合で混合する必
要がある。もしこれらの混合比を規定範囲外とした場合
には、所定の性能が得られないために、厳密に混合を行
なわなければならないが、塗工現場でこの様な厳密な操
作を要求することは、実用上に問題がある。
化塗料のフルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体
が用いられるようになった。しかしながら、これは２液
性であり、現場での塗工に際して主剤（ワニス）と硬化
剤（イソシアネート）とを規定された割合で混合する必
要がある。もしこれらの混合比を規定範囲外とした場合
には、所定の性能が得られないために、厳密に混合を行
なわなければならないが、塗工現場でこの様な厳密な操
作を要求することは、実用上に問題がある。
【０００４】そこで、フッ化ビニリデンを他のフルオロ
オレフィンとの共重合体とし、有機溶媒への溶解性を高
めて常温で塗装可能な塗料を開発する試みがなされてき
ている。例えば、フッ化ビニリデンと４フッ化エチレン
との共重合体（例えば商標“ＶＴ−１００”、ダイキン
工業（株）製、商標“カイナーＳＬ”、ペンウォルト社
製）、フッ化ビニリデンと４フッ化エチレンと６フッ化
プロピレンとの共重合体（商標“カイナーＡＤＳ”、ペ
ンウォルト社製）などが開発されている。
オレフィンとの共重合体とし、有機溶媒への溶解性を高
めて常温で塗装可能な塗料を開発する試みがなされてき
ている。例えば、フッ化ビニリデンと４フッ化エチレン
との共重合体（例えば商標“ＶＴ−１００”、ダイキン
工業（株）製、商標“カイナーＳＬ”、ペンウォルト社
製）、フッ化ビニリデンと４フッ化エチレンと６フッ化
プロピレンとの共重合体（商標“カイナーＡＤＳ”、ペ
ンウォルト社製）などが開発されている。
【０００５】しかし、前者の場合、なお溶解する有機溶
媒の種類は少なく、溶液粘度も大きいために塗装が困難
である。後者の場合、フッ素ゴム組成に近いために得ら
れる塗膜は軟らかくてキズがつき易く、共重合体の融点
も低いために従来のフッ化ビニリデンのホモポリマーに
比して使用可能温度が低下する等の問題がある。
媒の種類は少なく、溶液粘度も大きいために塗装が困難
である。後者の場合、フッ素ゴム組成に近いために得ら
れる塗膜は軟らかくてキズがつき易く、共重合体の融点
も低いために従来のフッ化ビニリデンのホモポリマーに
比して使用可能温度が低下する等の問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素系共重
合体の有機溶媒への溶解性を改善することにより前記課
題を軽減し、塗膜がキズつきにくく、耐候性、塗工性に
優れた塗料用組成物を提供することを目的とする。
合体の有機溶媒への溶解性を改善することにより前記課
題を軽減し、塗膜がキズつきにくく、耐候性、塗工性に
優れた塗料用組成物を提供することを目的とする。
【０００７】本発明者の研究によれば、構造単位ａ）−
ＣＨ2−ＣＦ2−、ｂ）−ＣＦ2−ＣＦ2−、ｃ）−ＣＦ2
−ＣＦＣｌ−、並びに、ｄ）トリフルオロエチレン（Ｔ
ｒＦＥ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、６フッ化プロピレン
（ＨＦＰ）及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）（ＰＡＶＥ）から選ばれるフルオロオレフィンから
なる構造単位を共重合させたフッ素系共重合体が高い融
点を有し、しかも有機溶媒に対する溶解性が高く多種の
有機溶媒に溶解し、塗料用材料に適していることが見出
された。また、該フッ素系共重合体はアクリル樹脂との
相溶性も優れていることが見出された。
ＣＨ2−ＣＦ2−、ｂ）−ＣＦ2−ＣＦ2−、ｃ）−ＣＦ2
−ＣＦＣｌ−、並びに、ｄ）トリフルオロエチレン（Ｔ
ｒＦＥ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、６フッ化プロピレン
（ＨＦＰ）及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）（ＰＡＶＥ）から選ばれるフルオロオレフィンから
なる構造単位を共重合させたフッ素系共重合体が高い融
点を有し、しかも有機溶媒に対する溶解性が高く多種の
有機溶媒に溶解し、塗料用材料に適していることが見出
された。また、該フッ素系共重合体はアクリル樹脂との
相溶性も優れていることが見出された。
【０００８】すなわち、本発明は、 ａ）式−ＣＨ2−ＣＦ2−で表わされる構造単位５０〜９
０モル％、 ｂ）式−ＣＦ2−ＣＦ2−で表わされる構造単位５〜３０
モル％、 ｃ）式−ＣＦ2−ＣＦＣｌ−で表わされる構造単位５〜
３０モル％及び ｄ）トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、６フッ化プ
ロピレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
から選ばれるフルオロオレフィンからなる構造単位０．
１〜１０モル％からなるフッ素系共重合体を有機溶媒に
溶解してなる塗料用組成物に係るものである。
０モル％、 ｂ）式−ＣＦ2−ＣＦ2−で表わされる構造単位５〜３０
モル％、 ｃ）式−ＣＦ2−ＣＦＣｌ−で表わされる構造単位５〜
３０モル％及び ｄ）トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、６フッ化プ
ロピレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
から選ばれるフルオロオレフィンからなる構造単位０．
１〜１０モル％からなるフッ素系共重合体を有機溶媒に
溶解してなる塗料用組成物に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】ａ）〜ｄ）の構造単位を有するフ
ッ素系共重合体において、共重合体中に該ａ）〜ｄ）の
構造単位がそれぞれ占める割合としては、ａ）５０〜９
０モル％、ｂ）５〜３０モル％、ｃ）５〜３０モル％及
びｄ）０．１〜１０モル％、より好ましくはａ）７０〜
８５モル％、ｂ）１０〜２０モル％、ｃ）５〜１５モル
％及びｄ）０．１〜１０モル％とするのがよい。
ッ素系共重合体において、共重合体中に該ａ）〜ｄ）の
構造単位がそれぞれ占める割合としては、ａ）５０〜９
０モル％、ｂ）５〜３０モル％、ｃ）５〜３０モル％及
びｄ）０．１〜１０モル％、より好ましくはａ）７０〜
８５モル％、ｂ）１０〜２０モル％、ｃ）５〜１５モル
％及びｄ）０．１〜１０モル％とするのがよい。
【００１０】共重合体中のｄ）トリフルオロエチレン、
フッ化ビニル、６フッ化プロピレン及びパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）から選ばれるフルオロオレ
フィンからなる構造単位の割合が１０モル％を越える
と、共重合体の有機溶媒への溶解性が低下したり、得ら
れる塗膜表面がやわらかくなりキズが付き易くなる。
フッ化ビニル、６フッ化プロピレン及びパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）から選ばれるフルオロオレ
フィンからなる構造単位の割合が１０モル％を越える
と、共重合体の有機溶媒への溶解性が低下したり、得ら
れる塗膜表面がやわらかくなりキズが付き易くなる。
【００１１】これらフッ素系共重合体は、通常乳化、懸
濁又は溶液重合法によりフッ化ビニリデン、４フッ化エ
チレン、３フッ化塩化エチレン、又はフッ化ビニリデ
ン、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン及びフル
オロオレフィンを共重合させて調製される。重合温度
は、いずれの重合方法でも通常０〜１５０℃程度、好ま
しくは５〜９５℃程度である。重合圧力も、いずれの重
合方法でも通常１〜５０Kg／cm2Ｇ程度である。重合媒
体は、乳化重合法では水、懸濁重合法では例えば、水、
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン等のクロロフルオロ炭化水素類或いはこれら
の混合物等、溶液重合法では酢酸エチル、酢酸ブチル或
いはこれらの混合物である。乳化重合法での乳化剤は、
例えばＣ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4、Ｈ（ＣＦ2）8ＣＯＯＮ
Ｈ4、Ｈ（ＣＦ2）6ＣＯＯＮＨ4、Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮａ等
である。重合開始剤は、乳化重合では酸化剤（例えば過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリ等）、還元剤（例えば亜
硫酸ソーダ等）及び遷移金属塩（例えば硫酸鉄等）から
なるレドックス開始剤、懸濁及び溶液重合法ではアゾ系
化合物や有機過酸化物（例えばアゾビスイソブチロニト
リル、イソブチリルパーオキシド、オクタノイルパーオ
キシド、ジ−イソ−プロピルパーオキシジカーボネート
等）である。
濁又は溶液重合法によりフッ化ビニリデン、４フッ化エ
チレン、３フッ化塩化エチレン、又はフッ化ビニリデ
ン、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン及びフル
オロオレフィンを共重合させて調製される。重合温度
は、いずれの重合方法でも通常０〜１５０℃程度、好ま
しくは５〜９５℃程度である。重合圧力も、いずれの重
合方法でも通常１〜５０Kg／cm2Ｇ程度である。重合媒
体は、乳化重合法では水、懸濁重合法では例えば、水、
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン等のクロロフルオロ炭化水素類或いはこれら
の混合物等、溶液重合法では酢酸エチル、酢酸ブチル或
いはこれらの混合物である。乳化重合法での乳化剤は、
例えばＣ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4、Ｈ（ＣＦ2）8ＣＯＯＮ
Ｈ4、Ｈ（ＣＦ2）6ＣＯＯＮＨ4、Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮａ等
である。重合開始剤は、乳化重合では酸化剤（例えば過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリ等）、還元剤（例えば亜
硫酸ソーダ等）及び遷移金属塩（例えば硫酸鉄等）から
なるレドックス開始剤、懸濁及び溶液重合法ではアゾ系
化合物や有機過酸化物（例えばアゾビスイソブチロニト
リル、イソブチリルパーオキシド、オクタノイルパーオ
キシド、ジ−イソ−プロピルパーオキシジカーボネート
等）である。
【００１２】このように調製されるフッ素系共重合体の
分子量は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中３５℃に
おける固有粘度〔η〕として０．１５〜０．８０程度と
するのがよく、このようにすることで膜強度及び溶解性
に優れたものとなる。
分子量は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中３５℃に
おける固有粘度〔η〕として０．１５〜０．８０程度と
するのがよく、このようにすることで膜強度及び溶解性
に優れたものとなる。
【００１３】本発明における有機溶媒としては、特に限
定されないが、溶解性の面で特に沸点が６０〜２５０℃
程度のケトン類又はエステル類が好ましく、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
メチルセロソルブ等が挙げられ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。またこれら以外にテトラヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等も用いることができる。必要に応じトルエン、キ
シレン等の芳香族類やアルコール類も少量程度添加して
もかまわない。
定されないが、溶解性の面で特に沸点が６０〜２５０℃
程度のケトン類又はエステル類が好ましく、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
メチルセロソルブ等が挙げられ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。またこれら以外にテトラヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等も用いることができる。必要に応じトルエン、キ
シレン等の芳香族類やアルコール類も少量程度添加して
もかまわない。
【００１４】これら溶媒は、上記フッ素系重合体を良好
に溶解して低濃度から高濃度までの広い濃度範囲の塗料
用組成物を得ることができ、これによる塗膜は光沢及び
耐候性が優れたものとなる。
に溶解して低濃度から高濃度までの広い濃度範囲の塗料
用組成物を得ることができ、これによる塗膜は光沢及び
耐候性が優れたものとなる。
【００１５】本発明におけるフッ素系共重合体等の樹脂
類と有機溶媒との混合割合は、特に限定されず、通常樹
脂類の固形分濃度が５〜５０重量％程度、好ましくは３
０〜５０重量％程度となるようにするのがよい。混合方
法は、特に限定されず常法に従えばよく、例えばボール
ミル、ペイントシェーカー、サンドミル等を用いて十分
に混合すればよい。混合に際しては、顔料、粘度調節
剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、皮バリ防止剤、分散
剤、消泡剤等の塗料に使用される公知の添加剤を必要に
応じ適宜加えることもできる。
類と有機溶媒との混合割合は、特に限定されず、通常樹
脂類の固形分濃度が５〜５０重量％程度、好ましくは３
０〜５０重量％程度となるようにするのがよい。混合方
法は、特に限定されず常法に従えばよく、例えばボール
ミル、ペイントシェーカー、サンドミル等を用いて十分
に混合すればよい。混合に際しては、顔料、粘度調節
剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、皮バリ防止剤、分散
剤、消泡剤等の塗料に使用される公知の添加剤を必要に
応じ適宜加えることもできる。
【００１６】本発明の塗料用組成物は、基材に塗布した
後、１０〜２００℃、好ましくは２０〜５０℃で数時間
〜数日間で乾燥して、耐候性に優れ、且つキズつきにく
い強固な塗膜を形成する。塗布可能な基材としては、ア
ルミニウム、鉄、ステンレス等の金属、ガラス、セメン
ト、コンクリート、セラミック等の無機材料、ポリエス
テル、ポリプロピレン、アクリル、塩化ビニル、ポリカ
ーボーネート、ポリエチレン等の樹脂類、その他木材、
紙等を例示することができる。組成物は、これらに直接
塗布することも、或いはウォッシュプライマー、サビ止
め塗料、エポキシ樹脂塗料、アクリル、ポリエステル樹
脂塗料等の通常の下塗塗料を１層又は２層以上塗布した
上にも塗布することができ、いずれの場合に於ても容易
に塗布でき、塗工性に優れたものである。
後、１０〜２００℃、好ましくは２０〜５０℃で数時間
〜数日間で乾燥して、耐候性に優れ、且つキズつきにく
い強固な塗膜を形成する。塗布可能な基材としては、ア
ルミニウム、鉄、ステンレス等の金属、ガラス、セメン
ト、コンクリート、セラミック等の無機材料、ポリエス
テル、ポリプロピレン、アクリル、塩化ビニル、ポリカ
ーボーネート、ポリエチレン等の樹脂類、その他木材、
紙等を例示することができる。組成物は、これらに直接
塗布することも、或いはウォッシュプライマー、サビ止
め塗料、エポキシ樹脂塗料、アクリル、ポリエステル樹
脂塗料等の通常の下塗塗料を１層又は２層以上塗布した
上にも塗布することができ、いずれの場合に於ても容易
に塗布でき、塗工性に優れたものである。
【００１７】
調製例１（フッ素系共重合体の調製） ３．５Ｌのオートクレーブに水７００ｇ、１，２−ジク
ロル−１，１，２，２−テトラフルオロエタン１１８０
ｇ及び移動剤として酢酸エチル５ｇを仕込み、オートク
レーブの空間を窒素で置換した後フッ化ビニリデン（Ｖ
ｄＦ）７５．２ｇ、４フッ化エチレン（ＴＦＥ）１０．
６ｇ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）１．５
ｇを仕込んだ。オートクレーブを４０℃に加熱し十分撹
拌した後ジイソプロピルパーオキシジカーボネート２．
５ｇを添加し重合を開始した。重合圧力が８．０kg／cm
2ＧになるようにＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ＝８０／１
５／５（モル％）の混合物を供給しながら１２時間重合
を行なった。その後生成した共重合体を分取し、８０℃
で減圧乾燥して、２００ｇの共重合体を得た。この共重
合体はＮＭＲによる分析の結果ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦ
Ｅ＝８１／１４／５であり融点（Ｔｍ）１２５℃、
〔η〕＝０．７９（ＤＭＦ、３５℃）であった。
ロル−１，１，２，２−テトラフルオロエタン１１８０
ｇ及び移動剤として酢酸エチル５ｇを仕込み、オートク
レーブの空間を窒素で置換した後フッ化ビニリデン（Ｖ
ｄＦ）７５．２ｇ、４フッ化エチレン（ＴＦＥ）１０．
６ｇ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）１．５
ｇを仕込んだ。オートクレーブを４０℃に加熱し十分撹
拌した後ジイソプロピルパーオキシジカーボネート２．
５ｇを添加し重合を開始した。重合圧力が８．０kg／cm
2ＧになるようにＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ＝８０／１
５／５（モル％）の混合物を供給しながら１２時間重合
を行なった。その後生成した共重合体を分取し、８０℃
で減圧乾燥して、２００ｇの共重合体を得た。この共重
合体はＮＭＲによる分析の結果ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦ
Ｅ＝８１／１４／５であり融点（Ｔｍ）１２５℃、
〔η〕＝０．７９（ＤＭＦ、３５℃）であった。
【００１８】調製例２〜１１ 調製例１と同様の手順で表１に示す組成の共重合体を調
製した。
製した。
【００１９】
【表１】
【００２０】調製例１２ ３Ｌのオートクレーブに水１５００ｇ、乳化剤として
“ユニダインＤＳ−１０１”（ダイキン工業（株）製）
３ｇを入れ脱気、窒素置換後、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦ
Ｅ＝７３／１４／１３（モル％）の混合モノマーを仕込
み、３９℃で２０kg／cm2Ｇになるように加圧した。撹
拌下にジイソプロピルパーオキシジカーボネートを３．
５ｇ添加し重合を開始した。重合圧力が２０kg／cm2Ｇ
になるように混合モノマーを連続供給しながら８時間重
合を行なった。得られたディスパージョンを凍結凝析
し、水洗して乳化剤を除いた後、８０℃で減圧乾燥して
２７０ｇの共重合体を得た。この共重合体は元素分析の
結果、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ＝７４／１４／１２で
あり、融点（Ｔｍ）１０８℃、〔η〕＝０．６９０（Ｄ
ＭＦ、３５℃）であった。
“ユニダインＤＳ−１０１”（ダイキン工業（株）製）
３ｇを入れ脱気、窒素置換後、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦ
Ｅ＝７３／１４／１３（モル％）の混合モノマーを仕込
み、３９℃で２０kg／cm2Ｇになるように加圧した。撹
拌下にジイソプロピルパーオキシジカーボネートを３．
５ｇ添加し重合を開始した。重合圧力が２０kg／cm2Ｇ
になるように混合モノマーを連続供給しながら８時間重
合を行なった。得られたディスパージョンを凍結凝析
し、水洗して乳化剤を除いた後、８０℃で減圧乾燥して
２７０ｇの共重合体を得た。この共重合体は元素分析の
結果、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ＝７４／１４／１２で
あり、融点（Ｔｍ）１０８℃、〔η〕＝０．６９０（Ｄ
ＭＦ、３５℃）であった。
【００２１】〔溶解性試験〕調製例１〜１１で得た共重
合体を下記の有機溶媒に共重合体含有率が５０重量％に
なるように６０℃で３時間加熱して溶解させ、１週間室
温で放置した後溶液の状態を観察した。評価は、○：溶
解し１週間放置後溶液は流動性有り、△：溶解するが１
週間放置後溶液は流動性のないゲル状となる、×：溶解
しないとした。結果を表２に示す。
合体を下記の有機溶媒に共重合体含有率が５０重量％に
なるように６０℃で３時間加熱して溶解させ、１週間室
温で放置した後溶液の状態を観察した。評価は、○：溶
解し１週間放置後溶液は流動性有り、△：溶解するが１
週間放置後溶液は流動性のないゲル状となる、×：溶解
しないとした。結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】〔アクリル樹脂との相溶性試験〕下記のア
クリル樹脂の２０重量％のＭＩＢＫ溶液１重量部と調製
例１、２、５〜１１で得た共重合体の２０重量％ＭＥＫ
溶液を混合し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
製シート上でキャストし目視にて塗膜が白化（白濁）し
ているか観察した。評価は、○：クリアーな塗膜が得ら
れる、△：少し白濁した塗膜が得られる、×：著しく白
濁した塗膜が得られるとした。結果を表３に示す。
クリル樹脂の２０重量％のＭＩＢＫ溶液１重量部と調製
例１、２、５〜１１で得た共重合体の２０重量％ＭＥＫ
溶液を混合し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
製シート上でキャストし目視にて塗膜が白化（白濁）し
ているか観察した。評価は、○：クリアーな塗膜が得ら
れる、△：少し白濁した塗膜が得られる、×：著しく白
濁した塗膜が得られるとした。結果を表３に示す。
【００２４】アクリル樹脂 No. 組成（モル比） Ｔｇ℃ 〔η〕 １ ＰＭＭＡ １０５ ０．２４０ ２ MMA/EMA(93/ 7) １００ ０．２６４ ３ MMA/EA (67/33) ６０ ０．２８８ ４ MMA/BMA(50/50) ５０ ０．１８７ ５ EMA/MA (43/57) ４０ ０．２９４ ６ ＰＩＢＭＡ ５０ ０．１６３
【００２５】
【表３】
【００２６】比較調製例１〜２ 調製例１と同様の手順で表４に示す組成の共重合体を調
製した。
製した。
【００２７】
【表４】
【００２８】実施例１〜３ 調製例４、９、１０で得たフッ素系共重合体の２０％Ｍ
ＩＢＫ溶液をそれぞれ得、下塗塗料（日本ペイント
（株）製“ハイポン２０エース”、塗膜４５μｍ）を塗
布したアルミニウム板（日本テストパネル社製ＢＴ７１
２処理）上にハケ塗りし、１日間２５℃で乾燥して膜厚
２５μｍの塗膜を得た。これらを試料（テスト板）とし
て下記性能試験に供した。その結果を表５に示す。
ＩＢＫ溶液をそれぞれ得、下塗塗料（日本ペイント
（株）製“ハイポン２０エース”、塗膜４５μｍ）を塗
布したアルミニウム板（日本テストパネル社製ＢＴ７１
２処理）上にハケ塗りし、１日間２５℃で乾燥して膜厚
２５μｍの塗膜を得た。これらを試料（テスト板）とし
て下記性能試験に供した。その結果を表５に示す。
【００２９】比較例１ 比較調製例１で得た共重合体の２０％ＭＩＢＫ溶液を調
製しようとしたが溶解しなかった。
製しようとしたが溶解しなかった。
【００３０】また、この共重合体の２０％アセトン溶液
として実施例１〜３と同様にして塗膜を得たが、塗膜は
白化していた。
として実施例１〜３と同様にして塗膜を得たが、塗膜は
白化していた。
【００３１】比較例２ 比較調製例２で得た共重合体を実施例１〜３と同様にし
て塗膜を得た。これを試料（テスト板）として下記性能
試験に供した。その結果を表５に示す。
て塗膜を得た。これを試料（テスト板）として下記性能
試験に供した。その結果を表５に示す。
【００３２】〔性能試験〕鉛筆硬度 …ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の方法に準じて
行なった。
行なった。
【００３３】密着性…塗膜にナイフで１mm角のマス目１
００個を刻み、セロハン粘着テープで１０回付着−剥離
を繰り返し、残在したマス目の数を求めた。
００個を刻み、セロハン粘着テープで１０回付着−剥離
を繰り返し、残在したマス目の数を求めた。
【００３４】光沢度…ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の６
０度鏡面光沢度を測定した。
０度鏡面光沢度を測定した。
【００３５】光沢保持率…サンシャインウエザオメータ
ー（スガ試験機（株）製）を使用して、降雨サイクル１
８分／１２０分、湿度６０％及びブラックパネル温度６
３℃の条件下、４０００時間暴露を行い暴露前と暴露後
の光沢度より光沢保持率を求めた。
ー（スガ試験機（株）製）を使用して、降雨サイクル１
８分／１２０分、湿度６０％及びブラックパネル温度６
３℃の条件下、４０００時間暴露を行い暴露前と暴露後
の光沢度より光沢保持率を求めた。
【００３６】防汚性…自動車の通行量の多い道路脇の壁
にテスト板を張付け３ケ月放置した。その後テスト板を
はずし水洗後目視で汚れ具合を観察した。評価は、○：
汚れが目立たない、△：やや汚れが目立つ、×：かなり
汚れているとした。
にテスト板を張付け３ケ月放置した。その後テスト板を
はずし水洗後目視で汚れ具合を観察した。評価は、○：
汚れが目立たない、△：やや汚れが目立つ、×：かなり
汚れているとした。
【００３７】
【表５】
【００３８】
【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、フッ素系共重
合体の有機溶媒への溶解性を改善することにより従来技
術の課題を軽減し、塗膜がキズつきにくく、耐候性、塗
工性に優れている。
合体の有機溶媒への溶解性を改善することにより従来技
術の課題を軽減し、塗膜がキズつきにくく、耐候性、塗
工性に優れている。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−159410（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−123152（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−173855（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 127/16 C08F 214/22 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）式−ＣＨ2−ＣＦ2−で表わされる構造
単位５０〜９０モル％、 ｂ）式−ＣＦ2−ＣＦ2−で表わされる構造単位５〜３０
モル％、 ｃ）式−ＣＦ2−ＣＦＣｌ−で表わされる構造単位５〜
３０モル％及び ｄ）トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、６フッ化プ
ロピレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
から選ばれるフルオロオレフィンからなる構造単位０．
１〜１０モル％からなるフッ素系共重合体を有機溶媒に
溶解してなる塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22685197A JP3065282B2 (ja) | 1989-10-13 | 1997-08-22 | 塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26729189 | 1989-10-13 | ||
| JP21963190 | 1990-08-20 | ||
| JP2-257917 | 1990-09-26 | ||
| JP2-219631 | 1990-09-26 | ||
| JP1-267291 | 1990-09-26 | ||
| JP25791790 | 1990-09-26 | ||
| JP22685197A JP3065282B2 (ja) | 1989-10-13 | 1997-08-22 | 塗料用組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2260075A Division JP2722802B2 (ja) | 1989-10-13 | 1990-09-27 | 塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067962A JPH1067962A (ja) | 1998-03-10 |
| JP3065282B2 true JP3065282B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=27476917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22685197A Expired - Fee Related JP3065282B2 (ja) | 1989-10-13 | 1997-08-22 | 塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3065282B2 (ja) |
-
1997
- 1997-08-22 JP JP22685197A patent/JP3065282B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1067962A (ja) | 1998-03-10 |
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