JP3063773B2 - Recorded body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面が特定性状を示す記録層のその表面に、
選択的に又は選択的かつ可逆的に、加熱温度に応じた後
退接触角を示す領域を形成させる記録方法に用いる記録
体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a recording layer having a surface having specific properties,
The present invention relates to a recording medium used for a recording method for selectively or selectively and reversibly forming a region exhibiting a receding contact angle according to a heating temperature.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

表面を液体付着性領域と非液体付着性領域とに区分け
して画像形成に供するようにした手段の代表的なものと
しては、水（湿し水）なし平版印刷原版を用いたオフセ
ット印刷方式が挙げられる。As a typical means for dividing the surface into a liquid-adhesive area and a non-liquid-adhesive area for image formation, an offset printing method using a lithographic printing plate without water (fountain solution) is known. No.

非画像部をインキ反撥性物質で形成して、平版印刷方
式から水（湿し水）の供給を排除するという研究は、早
くから着手されている（USP3,632,375;USP3,677,178;特
公昭44−23042号公報）。Research on forming non-image areas with an ink repellent material and eliminating the supply of water (fountain solution) from the lithographic printing method has been started from an early stage (USP 3,632,375; USP 3,677,178; No. 23042).

1960年代後半以降、インキ反撥性付与成分はシリコー
ン系と弗素系に大別されるようになってきているが、シ
リコンゴムを用いたものがいち早く米国3M社より製品化
されている〔岩本昌夫：別冊高分子加工,6,（198
4）〕。Since the late 1960's, ink repellency-imparting components have been broadly classified into silicone-based and fluorine-based components. Silicone rubber-based components were first commercialized by 3M in the United States [Masao Iwamoto: Separate volume polymer processing, 6, (198
Four)〕.

また、現在市販されている水なし平版印刷原版として
は、東レ社製の水なし印刷原版が挙げられる。この原版
はベースとなるアルミニウム基板上に感光層とシリコン
層とを設けた構造であり、製版印刷では感光層の助けを
借りて画像形成を行なうものである。Further, as a waterless planographic printing plate currently commercially available, a waterless printing plate manufactured by Toray Industries, Inc. can be mentioned. This master has a structure in which a photosensitive layer and a silicon layer are provided on an aluminum substrate serving as a base. In plate making printing, an image is formed with the help of the photosensitive layer.

ポジタイプの場合、生版（原版）→露光像→現像→刷
版→印刷という複雑な工程がある。特に現像工程では専
用の現像機や薬品が必要となっている。このオフセット
印刷方式はこの様な工程を必要とするため、原版から刷
版（印刷版）を得るまでの製版工程及び印刷版からの印
刷工程を一つの装置内に組込むことが困難であり、製版
印刷の装置の小型化は勢い困難なものとなっている。In the case of the positive type, there are complicated steps of raw plate (original plate) → exposed image → development → printing plate → printing. Particularly, in the developing process, a special developing machine and chemicals are required. Since this offset printing method requires such a process, it is difficult to incorporate the plate making process from the original plate to the printing plate (printing plate) and the printing process from the printing plate into one apparatus. Miniaturization of printing apparatuses has become difficult.

例えば、比較的小型化されている事務用オフセット製
版印刷機においても、製版工程の複雑さから製版装置と
印刷装置とは別個になっているのが普通である。For example, even in a relatively small office offset plate making press, the plate making device and the printing device are usually separated from each other due to the complexity of the plate making process.

このようなオフセット印刷方式の欠陥を解消すること
を意図して、画像情報に応じた液体付着性領域及び非液
体付着性領域が形成でき、しかも繰り返し使用が可能な
（可逆性を有する）記録体を利用した記録方法ないし装
置が提案されるようになってきている。その幾つかを挙
げれば次のとおりである。In order to eliminate such a defect of the offset printing method, a liquid adherent area and a non-liquid adherent area corresponding to image information can be formed, and a reusable (reversible) recording medium can be formed. A recording method or apparatus utilizing the method has been proposed. Some of them are as follows.

（１）水性現像方式 疎水性の光導電体層に外部より電荷を与えた後、露光
して光導電体層表面に疎水性部及び親水性部を有するパ
ターンを形成し、親水性部のみに水性現像剤を付着させ
て紙などに転写する（特公昭40−18992号、特公昭40−1
8993号、特公昭44−9512号、特開昭63−264392号などの
公報）。(1) Aqueous development method After applying a charge to the hydrophobic photoconductor layer from the outside, it is exposed to light to form a pattern having a hydrophobic portion and a hydrophilic portion on the surface of the photoconductor layer. Transfer to paper etc. by attaching aqueous developer (Japanese Patent Publication No. 40-18992, Japanese Patent Publication No. 40-1)
Nos. 8993, JP-B-44-9512, and JP-A-63-264392).

（２）フォトクロミック材料の光化学反応を利用した方
式 スピロピラン、アゾ色素などの材料を含有した層に紫
外線を照射し、光化学反応により、これらフォトクロミ
ック化合物を親水化する〔例えば「高分子論文集」第37
巻４号、287頁（1980）〕。(2) Method using photochemical reaction of photochromic material A layer containing a material such as spiropyran or an azo dye is irradiated with ultraviolet rays, and the photochromic compound is hydrophilized by the photochemical reaction [for example, "Polymer Papers" No. 37.
Vol. 4, p. 287 (1980)].

（３）内部偏倚力の作用を利用した方式 不定形状態と結晶性状態とを物理的変化により形成
し、液体インクの付着・非付着領域を構成する（特公昭
54−41902号公報）。(3) Method using the action of internal biasing force An amorphous state and a crystalline state are formed by a physical change to constitute a liquid ink adhesion / non-adhesion area (Japanese Patent Publication No.
No. 54-41902).

前記（１）の方式によれば、水性インクを紙などに転
写した後、除電により親水性部は消去され、別の画像情
報の記録が可能となる。すなわち、一つの原版（光導電
体）で繰り返し使用が可能となる。だが、この方式は電
子写真プロセスを基本としているため帯電→露光→現像
→転写→除電という長いプロセスを必要とし、装置の小
型化やコストの低減、メンテナンスフリー化が困難であ
るといった欠点をもっている。According to the method (1), after the aqueous ink is transferred to paper or the like, the hydrophilic portion is erased by static elimination, and another image information can be recorded. That is, it is possible to repeatedly use one master (photoconductor). However, since this method is based on an electrophotographic process, it requires a long process of charging → exposure → development → transfer → discharge, and has a disadvantage that it is difficult to reduce the size, cost, and maintenance of the device.

前記（２）の方式によれば、紫外線と可視光との照射
を選択的に変えることによって、親水性、疎水性を自由
かつ可逆的に制御できるものの、量子効率が悪いため反
応時間が非常に長くて記録速度が遅く、また安定性に欠
けるといった欠点をもっており、いまだ実用レベルには
達していないのが実情である。According to the above method (2), hydrophilicity and hydrophobicity can be freely and reversibly controlled by selectively changing the irradiation of ultraviolet light and visible light, but the reaction time is extremely low due to poor quantum efficiency. It has a disadvantage that it is long, has a low recording speed, and lacks stability, and has not yet reached a practical level.

更に、前記（３）の方式によれば、そこで使用される
情報記録部材は、記録後のものでは安定性があるが、記
録前のものでは温度変化により物理的構造変化が生じる
おそれがあることから保存性に問題が残されている。こ
れに加えて、記録された情報パターンの消去には熱パル
スを与え、次いで急冷する手段が採用されることから、
繰り返しの画像形成は繁雑さをまぬがれ得ないといった
不都合がある。Furthermore, according to the method (3), the information recording member used there is stable after recording, but may have a physical structure change due to temperature change before recording. Problems remain in storage stability. In addition to this, a means of applying a heat pulse to the erasing of the recorded information pattern and then quenching is adopted,
Repetitive image formation has a disadvantage that complexity cannot be avoided.

そこで、上記従来の方式の欠点を解決する一手段とし
て、本発明者らの一人は、先に加熱状態でかつ液体と接
触させたときに後退接触角が低下する表面を有する記録
体（Ａ）の表面と、液体、蒸気及び前記記録体（Ａ）に
おける後退接触角の低下開始温度以下で液体となるか又
は液体若しくは蒸気を発生する固体から選ばれる接触材
料（Ｂ）とを接触させた状態で、前記記録体表面の後退
接触角の低下開始温度以上に選択的に加熱することによ
り、又は該記録体（Ａ）の表面を選択的に加熱した状態
で該接触材料（Ｂ）と接触させることにより、該記録体
（Ａ）表面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域
（所望パターン領域であり、便宜上以降「潜像」又は
「潜像領域」と記すことがある）を形成させる新しい記
録方法を提案した（特願平２−43599号）。Therefore, as one means for solving the drawbacks of the above-mentioned conventional system, one of the present inventors has proposed a recording medium (A) having a surface in which the receding contact angle is reduced when it is first brought into contact with a liquid in a heated state. A state in which the surface of is contacted with a liquid, a vapor, and a contact material (B) selected from liquids or solids that generate a liquid or a vapor below the temperature at which the receding contact angle of the recording medium (A) starts to decrease. Then, the recording material surface is brought into contact with the contact material (B) by selectively heating the recording material surface to a temperature equal to or higher than the temperature at which the receding contact angle starts to decrease or while the recording material (A) surface is selectively heated. Thereby, an area (a desired pattern area, hereinafter referred to as a “latent image” or “latent image area” for convenience) which shows a receding contact angle corresponding to the heating temperature is formed on the surface of the recording medium (A). Proposed a new recording method (Japanese Patent Application No. 2-43599).

上記方法によれば、容易な手段で選択的に又は選択的
かつ可逆的に所望のパターンとなる液体付着性領域が形
成でき、該液体付着性領域に記録剤を供給すれば良好な
画像が得られ、また該記録剤を供給後、これを紙等の被
転写体に転写することで、階調性のある鮮明な画像が得
られる。また、記録の前後にかかわらず、保存性、安定
性に優れた材料が使用されることによって、可逆的な液
体付着性領域の形成が一層可能になる。According to the above method, a liquid-adhesive region having a desired pattern can be formed selectively or selectively and reversibly by an easy means, and a good image can be obtained by supplying a recording agent to the liquid-adhesive region. After the recording material is supplied, the recording material is transferred to a transfer medium such as paper, so that a clear image with gradation can be obtained. In addition, by using a material having excellent storage stability and stability regardless of before and after recording, it is possible to further form a reversible liquid-adhesive region.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

本発明の目的は、前記のような記録体表面に加熱温度
に応じた後退接触角を示す領域を形成させる記録方法に
おいて、記録体の該形成領域（潜像領域）への記録剤の
付着率が高く、鮮明で地肌汚れのない画像を得ることが
できる記録体を提供することにある。An object of the present invention is to provide a recording method for forming a region having a receding contact angle according to a heating temperature on the surface of a recording material as described above, wherein the adhesion rate of a recording agent to the formation region (latent image region) of the recording material is It is an object of the present invention to provide a recording medium having a high image quality and capable of obtaining a clear image free from background contamination.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、鋭意検討した結果、記録層が粗面を有
する記録体が上記目的に適合することを知見し、本発明
を完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a recording medium having a recording layer having a rough surface is suitable for the above object, and have completed the present invention.

すなわち、本発明によれば、加熱状態でかつ液体と接
触させたときに後退接触角が低下する表面を有する記録
層の表面と、液体、蒸気及び該記録層における後退接触
角の低下開始温度以下で液体となるか又は液体若しくは
蒸気を発生する固体から選ばれる接触材料とを接触させ
た状態で選択的に加熱することにより、又は該記録層の
表面を選択的に加熱した状態で該接触材料と接触させる
ことにより、該記録層表面に加熱温度に応じた後退接触
角を示す領域を形成させる記録方法に用いる記録体であ
って、該記録体は基板とその上に積層された前記記録層
とからなり、しかも前記記録層が粗面を有するものであ
ることを特徴とする記録体が提供される。That is, according to the present invention, the surface of the recording layer having a surface in which the receding contact angle is reduced in a heated state and when brought into contact with a liquid, the liquid, the vapor and the temperature at which the receding contact angle in the recording layer starts to decrease or less. By selectively heating in a state of contacting with a contact material selected from a solid or a liquid or a vapor-generating solid, or by selectively heating the surface of the recording layer. A recording medium used in a recording method for forming a region having a receding contact angle according to a heating temperature on the surface of the recording layer by contacting the recording layer with the recording layer. Wherein the recording layer has a rough surface.

本発明の記録体は、記録層が粗面を有すという構成に
したことから、潜像領域と非潜像領域との後退接触角の
差が大きくなり、その結果、本記録体によると、潜像領
域への記録剤の付着率が向上し、鮮明で地肌汚れのない
画像を得ることができる。The recording medium of the present invention has a structure in which the recording layer has a rough surface, so that the difference in the receding contact angle between the latent image area and the non-latent image area becomes large. As a result, according to the present recording medium, The adhering rate of the recording agent to the latent image area is improved, and a clear image without background stain can be obtained.

まず、本発明の記録体を用いる記録方法における記録
体表面の作用について説明する。First, the operation of the recording medium surface in the recording method using the recording medium of the present invention will be described.

本記録方法は、下記の記録体（Ａ）の表面と接触材料
（Ｂ）とを接触させた状態で選択的に加熱することによ
り、又は記録体（Ａ）の表面を選択的に加熱した状態で
接触材料（Ｂ）と接触させることにより、記録体（Ａ）
の表面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域（所望
パターン領域であり、便宜上以降「潜像」又は「潜像領
域」と称することがある）を形成せしめることを特徴と
している。The present recording method is to selectively heat the surface of the recording medium (A) described below and the contact material (B) in contact with each other, or to selectively heat the surface of the recording medium (A). The recording material (A) is brought into contact with the contact material (B) with
Is characterized by forming a region (desired pattern region, sometimes referred to as “latent image” or “latent image region” hereinafter for convenience) which shows a receding contact angle corresponding to the heating temperature.

（Ａ）加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後退接触
角が低下する表面を有する記録体。(A) A recording medium having a surface in which the receding contact angle is reduced when heated and brought into contact with a liquid.

（Ｂ）液体、蒸気又は記録体（Ａ）表面における後退接
触角の低下開始温度以下で液体となるか又は液体若しく
は蒸気を発生する固体。(B) Liquid, vapor, or solid that becomes liquid or generates liquid or vapor below the temperature at which the receding contact angle on the surface of the recording medium (A) starts to decrease.

なお、本方法においては、前記潜像領域に顕色材を含
有した記録剤を供給することによって顕像化することが
できるし、また接触材料（Ｂ）として顕色材を含有した
液状記録剤を用いた場合には、潜像形成と同時に顕像化
することができる。In the present method, the latent image area can be visualized by supplying a recording material containing a color developing material, or a liquid recording material containing a color developing material as a contact material (B). In the case of using, it is possible to visualize the latent image simultaneously with the formation of the latent image.

更に、本方法においては、前記潜像が形成された記録
体（Ａ）の表面を、接触材料（Ｂ）の不存在下で加熱す
ることによって潜像の消去が行なえ、可逆的に画像形成
がなし得るものである。Further, in the present method, the latent image can be erased by heating the surface of the recording medium (A) on which the latent image is formed in the absence of the contact material (B), and image formation can be performed reversibly. It can be done.

本発明の記録体は、液体に接した状態で加熱すると、
冷却後後退接触角が低くなり、かつ液体不存在下で加熱
すると、後退接触角が高くなるという機能を示す表面を
有する。更に詳しくは、該記録体（Ａ）は、その表面が
（ｉ）疎水基の表面自己配向機能をもつ有機化合物を含
む部材、又は（ii）疎水基をもつ有機化合物であって疎
水基を表面に配向した部材からなる。When the recording medium of the present invention is heated in contact with a liquid,
The surface has a function of decreasing the receding contact angle after cooling and increasing the receding contact angle when heated in the absence of liquid. More specifically, the recording material (A) has a surface (i) a member containing an organic compound having a surface self-orientation function of a hydrophobic group, or (ii) an organic compound having a hydrophobic group and having a hydrophobic group on the surface. Composed of a member oriented in

（ｉ）にいう“表面自己配向機能”とは、ある化合物
を支持体上に形成した固体又はある化合物自体による固
体を空気中で加熱すると、表面において疎水基が空気側
（自由表面側）に向いて配向する性質があることを意味
する。このことは、（ii）においても同様に言えること
である。一般に、有機化合物では疎水基は疎水性雰囲気
側へ向きやすい傾向をもっている。これは、固−気界面
の界面エネルギーが低くなる方に向うために生じる。ま
た、この傾向は疎水基の分子長が長くなるほど認められ
るが、これは分子長が長くなるほど加熱における分子の
運動性が上がるためである。The "surface self-orientation function" referred to in (i) means that when a solid formed by forming a certain compound on a support or a solid formed by a certain compound itself is heated in air, the hydrophobic group on the surface is shifted to the air side (free surface side). It means that it has the property of being oriented toward. This can be similarly applied to (ii). Generally, in an organic compound, a hydrophobic group tends to be directed toward a hydrophobic atmosphere. This occurs because the surface energy of the solid-gas interface is reduced. This tendency is recognized as the molecular length of the hydrophobic group becomes longer, because the longer the molecular length, the higher the mobility of the molecule upon heating.

更に具体的には、末端に疎水基を有する（すなわち表
面エネルギーを低くする）分子であると、空気側（自由
表面側）を向いて表面配向しやすい。同様にCH_{2 ｎ}
を含む直鎖状分子ではCH₂CH₂の部分が平面構造をし
ており、分子鎖同士が配向しやすい。また、 を含む分子も の部分が平面構造をしており、分子鎖同士が配向しやす
い。殊に、弗素などの電気陰性度の高い元素を含む直鎖
状分子は自己凝集性が高く、分子鎖同士が配向しやす
い。More specifically, if the molecule has a hydrophobic group at the end (that is, lowers the surface energy), the surface is easily oriented toward the air side (free surface side). Similarly, CH _{2 n}
In a linear molecule containing, the CH ₂ CH ₂ portion has a planar structure, and the molecular chains are easily oriented. Also, Molecules containing Has a planar structure, and the molecular chains are easily oriented. In particular, a linear molecule containing an element having a high electronegativity such as fluorine has a high self-aggregation property, and the molecular chains are easily oriented.

この配向性の状態と後退接触角とは関係があり、また
後退接触角と液体付着性との間にも関係がある。すなわ
ち、固体表面での液体の付着は、液体の固体表面での主
にタッキングによって生じる。このタッキングは、いわ
ば液体が固体表面を滑べる時の一種の摩擦力とみなすこ
とができる。従って、本発明でいう“後退接触角”θｒ
は、前記摩擦力をγ_ｆとすると、 （但し、γ :真空中の固体の表面張力 γs_l:固−液界面張力 γ_lV:液体がその飽和蒸気と接しているときの
表面張力 πe :平衡表面張力 γ_f :摩擦張力 γs :吸着層のない固体の表面張力である） という関係式が成立つ〔斉藤、北崎ら「日本接着協会
誌」22、12（1986）〕。There is a relationship between the state of the orientation and the receding contact angle, and also between the receding contact angle and the liquid adhesion. That is, the adhesion of the liquid on the solid surface occurs mainly by tacking of the liquid on the solid surface. This tacking can be considered as a kind of frictional force when a liquid slides on a solid surface. Therefore, the “receding contact angle” θr referred to in the present invention
Is given by γ _f , (However, γ: Surface tension of solid in vacuum γs _l : Solid-liquid interfacial tension γ _lV : Surface tension when liquid is in contact with its saturated vapor πe: Equilibrium surface tension γ _f : Friction tension γs: Adsorption layer Is the surface tension of a solid without a solid) [Saito, Kitazaki et al., "Journal of the Adhesion Society of Japan", 22 , 12, (1986)].

従って、θｒの値が低くなるときγ_ｆ値は大きくな
る。すなわち、液体は固体面を滑べりにくくなり、その
結果、液体は固体面に付着するようになる。Thus, gamma _f value when the value of θr decreases increases. That is, the liquid is less likely to slide on the solid surface, and as a result, the liquid adheres to the solid surface.

これら相互の関連から推察し得るように、液体付着性
は後退接触角θｒがどの程度であるかに左右され、その
後退接触角θｒは表面自己配向機能を表面に有する部材
の何如により定められる。それ故、本方法においては、
記録体（Ａ）はその表面に所望パターン領域の形成及び
／又は記録剤による顕像化の必要から、必然的に、表面
自己配向機能を表面に有する部材が選択される。As can be inferred from these relationships, the liquid adhesion depends on the receding contact angle θr, and the receding contact angle θr is determined by any member having a surface self-orienting function on the surface. Therefore, in this method,
In the recording medium (A), a member having a surface self-orientation function on the surface is inevitably selected because it is necessary to form a desired pattern area on the surface and / or visualize the recording medium with a recording agent.

本方法で用いられる記録体（Ａ）は、既述のとおり、
「加熱状態でかつ液体と接触された場合に後退接触角θ
ｒが低下する表面」を有するものである。記録体（Ａ）
はその表面が上記のような性状を有してさえいれば、形
状等は任意である。The recording medium (A) used in the present method is, as described above,
"The receding contact angle θ when heated and in contact with liquid
r has a reduced surface. " Recorded body (A)
The shape is arbitrary as long as the surface has the above properties.

この記録体（Ａ）は、接触材料（Ｂ）の種類によって
は潜像領域における液体付着性部分が親油性又は親水性
のいずれかになり、従って、複写物を得る際には油性イ
ンク、水性インクのいずれも必要に応じて使いわけられ
る。In this recording medium (A), depending on the type of the contact material (B), the liquid adhering portion in the latent image area becomes either lipophilic or hydrophilic. Any of the inks can be used as needed.

ここで、“加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後
退接触角θｒが低下する表面を形成する”部材ないし材
料を幾つかに分類した例を第１図に示す。第１図（ａ）
は自己配向機能を有する化合物の例で、高分子重合体の
側鎖に疎水基を有する化合物であり、主鎖Ｌと疎水基Ｒ
とは結合基Ｊにて結合している。Here, FIG. 1 shows an example in which members or materials that form a surface that forms a surface where the receding contact angle θr decreases when it is brought into contact with a liquid in a heated state are classified into several members. Fig. 1 (a)
Is an example of a compound having a self-orienting function, which is a compound having a hydrophobic group in a side chain of a high molecular polymer, and has a main chain L and a hydrophobic group R
And are bonded by a bonding group J.

第１図（ｂ）は、疎水基を有する有機化合物において
その疎水基を表面に配向した部材の例で、有機又は無機
材料Ｍの表面に、物理的又は化学的結合により、前記疎
水基を有する化合物Ｏを形成した部材である。第１図
（ｃ）は、第１図（ｂ）で挙げた疎水基を有する有機化
合物Ｏのみからなる部材の例である。FIG. 1 (b) is an example of an organic compound having a hydrophobic group in which the hydrophobic group is oriented on the surface. The organic compound having the hydrophobic group is physically or chemically bonded to the surface of an organic or inorganic material M. This is a member on which compound O is formed. FIG. 1 (c) is an example of a member consisting only of the organic compound O having a hydrophobic group as shown in FIG. 1 (b).

第１図（ｄ）は、直鎖状分子が高分子の側鎖にある例
で、主鎖Ｌと前記分子を結合基Ｊによりつなぎ、末端に
疎水基Ｒをもつ自己凝集性又は平面構造を有する分子鎖
Ｎが中間にある化合物である。FIG. 1 (d) shows an example in which a linear molecule is present in a side chain of a polymer. The self-aggregating or planar structure having a hydrophobic group R at the terminal, in which the main chain L and the molecule are connected by a bonding group J, is shown. A compound having a molecular chain N in the middle.

なお、第１図（ａ）（ｄ）の例においては、高分子化
合物の主鎖Ｌは直線状でも網掛け構造でもよい。第１図
（ｂ）の例においては、累積LB膜のように、疎水基含有
化合物Ｏの上に、更に疎水基含有化合物Ｏが積層されて
いてもよい。第１図（ｃ）の例においては、主鎖（Ｌ）
をもつことなく又は有機・無機材料（Ｍ）などに結合す
ることなく、疎水基含有化合物Ｏのみによる構造であ
る。In the examples shown in FIGS. 1 (a) and 1 (d), the main chain L of the polymer compound may have a linear shape or a hatched structure. In the example of FIG. 1B, a hydrophobic group-containing compound O may be further laminated on the hydrophobic group-containing compound O like a cumulative LB film. In the example of FIG. 1 (c), the main chain (L)
, Or without the organic / inorganic material (M).

前記の疎水基としては、分子の末端が好ましくは−CH
₃や−CF₃、−CF₂H、−CFH₂、−Ｃ（CF₃）_３、−Ｃ（C
H₃）_３などになっており、より好ましくは、分子運動性
が高い点で分子長の長いものが有利である。中でも、前
記疎水基としては、−Ｆ及び／又は−Clが１つ以上ある
置換アルキル基（ のようなものでもよい）あるいは無置換のアルキル基で
あって、炭素数４以上のものが望ましい。弗素置換、塩
素置換のいずれのものも用いられるが、弗素置換のもの
の方が効果的である。これらの材料においては、アルキ
ル基炭素数と機能との関係では、炭素数が３以下である
と、記録方法に適する機能が低くなってしまう。As the hydrophobic group, the terminal of the molecule is preferably -CH
₃ and _{-CF 3, -CF 2 H, -CFH} 2, -C (CF 3) 3, -C (C
H ₃ ) _{3 and the} like, and more preferably those having a long molecular length in terms of high molecular mobility. Among them, as the hydrophobic group, a substituted alkyl group having at least one -F and / or -Cl ( Or an unsubstituted alkyl group having 4 or more carbon atoms. Either fluorine-substitution or chlorine-substitution can be used, but fluorine-substitution is more effective. In these materials, in terms of the relationship between the number of carbon atoms in the alkyl group and the function, if the number of carbon atoms is 3 or less, the function suitable for the recording method is reduced.

この機能発現の原理はいまだ完全に明らかにされた訳
ではなく、従って、不明な点が多いが、以下のことが推
定される。Although the principle of this function expression has not yet been completely elucidated, and thus there are many unclear points, the following are presumed.

まず、上記化合物により形成された記録体（Ａ）の表
面は、前記疎水基がかなり配向した表面となっているこ
とが考えられる。従って、この表面は液体反撥性を有す
る（疎水基は表面エネルギーが小さいため）。この状態
で、記録体（Ａ）の表面が接触材料（Ｂ）に接して加熱
を受けると、加熱による疎水基の分子運動が活発とな
り、かつ接触材料（Ｂ）との相互作用を受けて、記録体
（Ａ）の表面の少なくとも一部の配向（整列）状態が別
の状態（すなわち、別の配向状態又は配向が乱れた状
態）に変わり、冷却後もその別の状態を維持するためと
思われる。なお、記録体（Ａ）の表面に接触材料（Ｂ）
が接した状態のもとで加熱することは、接触材料（Ｂ）
の形態如何により、記録体（Ａ）の表面が加熱された状
態のもとに液体を接触させることになる。First, it is considered that the surface of the recording medium (A) formed by the above compound is a surface in which the hydrophobic groups are considerably oriented. Therefore, this surface has liquid repellency (because hydrophobic groups have low surface energy). In this state, when the surface of the recording medium (A) comes into contact with the contact material (B) and is heated, the molecular motion of the hydrophobic group due to the heating becomes active, and the interaction with the contact material (B) occurs. The orientation (alignment) state of at least a part of the surface of the recording medium (A) changes to another state (that is, another orientation state or a state in which the orientation is disordered), and the other state is maintained after cooling. Seem. The contact material (B) is applied to the surface of the recording body (A).
Heating in a state where is in contact with the contact material (B)
In this case, the liquid is brought into contact with the recording medium (A) while the surface of the recording medium (A) is heated.

この加熱前は、疎水基が表面に整列（配向）している
ため、記録体（Ａ）の表面の表面エネルギーは極めて少
ない。Before this heating, the surface energy of the surface of the recording medium (A) is extremely small because the hydrophobic groups are aligned (oriented) on the surface.

ところが、前記の接触材料（Ｂ）が接した状態のもと
での加熱により、配向状態は乱れて表面エネルギーが高
まる。後退接触角θｒは、液体の種類にかからわず、固
体と液体との表面エネルギーのバランスで決定される。
このため、固体の表面エネルギーが高まれば、液体の種
類にかかわらず、後退接触角θｒは低くなる。従って、
液体に対する付着性は増大することになる。However, the heating in the state where the contact material (B) is in contact with the contact material disturbs the orientation state and increases the surface energy. The receding contact angle θr is determined by the balance between the surface energies of the solid and the liquid, regardless of the type of the liquid.
Therefore, if the surface energy of the solid increases, the receding contact angle θr decreases regardless of the type of the liquid. Therefore,
Adhesion to liquids will increase.

更に、記録体（Ａ）の表面が別の状態（元の配向状態
とは異なる「別の配向状態」又は「配向が乱れた状
態」）で接触材料（Ｂ）の不存在下に加熱を受けると、
接触材料（Ｂ）との相互作用が生じないため、元の整列
（配向）状態にもどると思われる。Further, the surface of the recording medium (A) is heated in another state ("another alignment state" or "a state in which the alignment is disturbed" different from the original alignment state) in the absence of the contact material (B). When,
Since no interaction occurs with the contact material (B), it is considered that the state returns to the original alignment (orientation) state.

従って、接触材料（Ｂ）の存在は、単に記録体（Ａ）
の表面を加熱後急冷するためのものではなく、記録体
（Ａ）の表面の化合物との何らかの相互作用を起こすも
のであり、この相互作用があって、はじめて別の状態
（別の配向状態又は配向が乱れた状態）への変化が起こ
ると思われる。Therefore, the presence of the contact material (B) is simply determined by the recording material (A)
This is not for cooling the surface of the recording medium (A) after heating, but for causing some interaction with the compound on the surface of the recording medium (A). (A state in which the orientation is disturbed).

前記のとおり、記録体（Ａ）の表面を形成する部材
（化合物）の疎水基として、アルキル基又は弗素若しく
は塩素置換のアルキル基が採用された場合には、アルキ
ル基の炭素数が４以上であるのが望ましいのは、記録体
（Ａ）の表面にアルキル基がある程度整列（配向）し、
しかも加熱時に活発な分子運動をするのに必要な数なの
だと思われる。また、接触材料（Ｂ）が記録体（Ａ）の
表面と共に加熱を受けた時、記録体（Ａ）表面の分子中
に接触材料（Ｂ）の分子がとりこまれることも考えられ
る。更に、アルキル基中に電気陰性度の高い弗素や塩素
があると、液体、特に極性液体との相互作用が大きくな
るため、水素のみのアルキル基を含有する化合物よりも
大きな付着性変化が得られる。また、弗素を含有するア
ルキル基は、自己凝集性が強いため、表面自己配向機能
が高く、更に表面エネルギーが低いため、地肌よごれ防
止の点ですぐれている。As described above, when an alkyl group or an alkyl group substituted with fluorine or chlorine is used as the hydrophobic group of the member (compound) forming the surface of the recording medium (A), the alkyl group has 4 or more carbon atoms. It is desirable that the alkyl group be aligned (orientated) to some extent on the surface of the recording medium (A),
Moreover, it seems that this is the number necessary for active molecular motion during heating. Further, when the contact material (B) is heated together with the surface of the recording medium (A), it is conceivable that molecules of the contact material (B) are incorporated into molecules on the surface of the recording medium (A). Further, when fluorine or chlorine having a high electronegativity is present in the alkyl group, the interaction with a liquid, particularly a polar liquid, becomes large, so that a greater change in adhesion can be obtained than with a compound containing an alkyl group containing only hydrogen. . In addition, the fluorine-containing alkyl group has a high self-cohesive property, has a high surface self-orientation function, and has a low surface energy, and thus is excellent in preventing background contamination.

更にまた、記録体（Ａ）の表面は液体反撥性を有する
が、これを固体の表面エネルギーで記述すると、50dyn/
cm以下であることが記録方法として望ましい。これ以上
の高い値では記録剤に対して記録体（Ａ）の表面が、時
として、濡れてしまい、地肌よごれを起こすおそれがあ
る。Furthermore, the surface of the recording medium (A) has liquid repellency, which can be described by the surface energy of a solid as 50 dyn /
cm or less is desirable as a recording method. If the value is higher than this, the surface of the recording medium (A) sometimes gets wet with the recording agent, which may cause soiling of the background.

本発明の記録体は、以上のような表面機能を有するも
のであるが、更に前記したように、基板とその上に積層
された記録層とからなり、しかも該記録層が粗面を有す
ることを特徴とする。すなわち、図面により説明する
と、第２図において、本発明の記録体は、基板１上に記
録層２を積層した構成となっており、しかも記録層２の
表面が粗面化されている。The recording medium of the present invention has the above-described surface function, but further includes, as described above, a substrate and a recording layer laminated thereon, and the recording layer has a rough surface. It is characterized by. In other words, referring to the drawings, in FIG. 2, the recording medium of the present invention has a configuration in which a recording layer 2 is laminated on a substrate 1, and the surface of the recording layer 2 is roughened.

ここで、記録層表面の粗度と接触角の関係について、
下記のWenzelの式（Ｉ）に従って説明する。Here, regarding the relationship between the roughness of the recording layer surface and the contact angle,
This will be described according to the following Wenzel formula (I).

粗面として、第３図に示されるような鋸歯状の面を考
える。すなわち、記録層２の表面は鋸歯状に構成され、
その上に液体３が存在している状態を想定する。平面ab
を考え、これに対する接触角をθ′とするとこれが実際
に観察される値で、これを見かけの接触角と呼ぶことに
する。このθ′は真のθ_０とは異なる。As a rough surface, consider a serrated surface as shown in FIG. That is, the surface of the recording layer 2 is formed in a saw-tooth shape,
It is assumed that the liquid 3 exists thereon. Plane ab
When the contact angle with respect to this is assumed to be θ ′, this is a value actually observed, and is referred to as an apparent contact angle. This θ ′ is different from true θ ₀ .

cosθ′＝Rcosθ_０ （Ｉ） （平面の1cm²が粗面としてRcm²になるとき、粗度をＲと
する。） これらの関係から、表面を粗面化することにより濡れ
易い面は更に濡れ易くなり、濡れにくい面は更に濡れに
くくなることが分かる（「印刷工学便覧」p.123、技報
堂）。 _{cosθ '= Rcosθ 0 (I)} ( when 1 cm ² of the plane is Rcm ² as a rough surface, the roughness and R.) From these relationships, wetting prone surface by roughening the surface is further wetted It can be seen that the surface becomes easier to get wet, and the harder to get wet becomes even harder (see “Printing Engineering Handbook” p.123, Gihodo).

このことは、粗度が増すことにより前進接触角（θ
ａ）と後退接触角（θｒ）の差（θａ−θｒ）、つまり
ヒステリシスが大きくなることを意味している。This is due to the increased contact angle (θ
a) and the receding contact angle (θr) (θa−θr), that is, the hysteresis is increased.

以上のことから、記録体の潜像部と非潜像部の後退接
触角の差を大きくするには、記録体表面の粗面化が非常
に有効であり、粗面化により記録体表面への記録剤の付
着が向上する。From the above, to increase the difference between the receding contact angles of the latent image portion and the non-latent image portion of the recording medium, it is very effective to roughen the surface of the recording medium. The adhesion of the recording agent is improved.

本発明の記録体における基板としては、Ni,Cu,Cr,Pt
などの金属又は合金、あるいは四弗化エチレン、シリコ
ーン、ポリイミド、ポリカーボネート、エポキシ、メラ
ミン、フェノール、ポリエステル、ポリアセタール、ユ
リア、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂、更には
ガラス、金属酸化物などが挙げられ、記録体として装置
に組み込んだ場合に、転写に充分に耐えられるたわみ性
と転写時に加わる荷重に耐えられるものであることが望
ましい。更に、直接記録に関する被転写体としては、セ
ルロース系の天然繊維からなる紙や、OHPのごとき透明
性のフィルムが基板として挙げられる。As the substrate in the recording medium of the present invention, Ni, Cu, Cr, Pt
Metal or alloy such as, or resin such as ethylene tetrafluoride, silicone, polyimide, polycarbonate, epoxy, melamine, phenol, polyester, polyacetal, urea, polyethylene terephthalate, and further, glass, metal oxide, and the like. When it is incorporated in a device, it is desirable that the material be flexible enough to withstand transfer and to withstand the load applied during transfer. Further, examples of the transfer target for direct recording include paper made of cellulose-based natural fiber and a transparent film such as OHP as a substrate.

基板の形状は、ベルト状、板状、ドラム状いずれでも
よく、装置の使用用途に応じて選定する。特に、ドラム
状は装置における寸法精度を出せる点ですぐれている。
板状のものは、記録紙サイズに応じてその大きさを決め
ればよい。The shape of the substrate may be any of a belt shape, a plate shape, and a drum shape, and is selected according to a use application of the apparatus. In particular, the drum shape is excellent in that dimensional accuracy in the device can be obtained.
The size of the plate may be determined according to the size of the recording paper.

本発明において、記録層を形成する材料としては、前
記のように液体反撥性を有する化合物が使用される。ま
ず、第１図（ａ）及び（ｄ）のタイプの化合物について
述べると、このタイプの化合物としては、ビニル系高分
子側鎖にアルキル基（弗素及び／又は塩素置換のものも
含む）を有する化合物などが考えられる。具体的には、
式（Ｉ）（II）（III）（IV）（Ｖ）（VI）及び（VII）
で示されるモノマーからの重合体が挙げられる。In the present invention, as a material for forming the recording layer, a compound having liquid repellency as described above is used. First, a compound of the type shown in FIGS. 1 (a) and 1 (d) will be described. This type of compound has an alkyl group (including a fluorine- and / or chlorine-substituted one) in a vinyl polymer side chain. Compounds and the like are conceivable. In particular,
Formulas (I) (II) (III) (IV) (V) (VI) and (VII)
And a polymer from the monomer represented by

R:−Ｈ、−CH₃,−C₂H₅,−CF₃又は−C₂F₅ Rf:C₄以上のアルキル基又は弗素若しくは塩素置換ア
ルキル基を含有した基、又は分子鎖中にCF_{2 ｌ}、C
H_{2 ｌ}若しくは をもつ疎水基（ｌ≧４） ｎ′:1以上の整数。 _{R: -H, -CH 3, -C} 2 H 5, -CF 3 or -C ₂ F ₅ Rf: C ₄ or higher alkyl groups or fluorine or chlorine-substituted alkyl group group containing, or in the molecular chain CF _{2 l} , C
H _{2 l} or A hydrophobic group having (l ≧ 4) n ′: an integer of 1 or more.

その他のポリマーとしては、式（VIII）（IX）及び
（Ｘ）に示されるものが挙げられる。Other polymers include those shown in formulas (VIII), (IX) and (X).

R:−Ｈ、−CH₃、−C₂H₅、−CF₃又は−C₂F₅ Rf:C₄以上のアルキル基又は弗素若しくは塩素置換ア
ルキル基を含有した基、又は分子鎖中にCF_{2 ｌ}、C
H_{2 ｌ}若しくは を含む疎水基（ｌ≧４） n:10以上の整数。 _{R: -H, -CH 3, -C} 2 H 5, -CF 3 or -C ₂ F ₅ Rf: C ₄ or higher alkyl groups or fluorine or chlorine-substituted alkyl group group containing, or in the molecular chain CF _{2 l} , C
H _{2 l} or And n is an integer of 10 or more.

これら具体例でRfをより詳しくいえば、下記（１）か
ら（20）までのものを例示することができる。If Rf is described in more detail in these specific examples, the following (1) to (20) can be exemplified.

（１）−CH₂CF₂CHFCF₃ （６）−CH₂（CF₂）₁₀H （７）CF_{2 6}O−CF₂CF₃ （８）CH_{2 4}NH−CF₂CF₃ （９）CF_{2 6}CF₃ （10）CH₂）₁₀C₈F₁₇ （13）−CH₂NHSO₂C₈F₁₇ （15）ｃ・ｓ−CH₂CH₂−（CF₃）₆CF（CF₃）_２ （16）−CH₂CF₂CF₂CF₃ （17）−CH₂CH₂CH₂CH₂F （18）−CH₂（CF₂）₆CF₃ （19）−CH₂（CF₂）₅CF₃ （20）CH₂）₃CF₃ これらの化合物のうちでも、特に、下記（XI）のモノ
マーを原料とする重合体がより望ましい。 _{(1) -CH 2 CF 2 CHFCF} 3 _{(6) -CH 2 (CF 2} ) 10 H (7) CF 2 6 O-CF 2 CF 3 (8) CH 2 4 NH-CF 2 CF 3 (9) CF 2 6 CF 3 (10) CH 2) ₁₀ C ₈ F _{17 (13) -CH 2 NHSO 2 C} 8 F 17 (15) c · s-CH 2 CH 2 - (CF 3) 6 CF (CF 3) 2 (16) -CH 2 CF 2 CF 2 CF 3 (17) -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 F (18 ) among _{-CH 2 (CF 2) 6 CF} 3 (19) -CH 2 (CF 2) 5 CF 3 (20) CH 2) 3 CF 3 these compounds, in particular, the raw material monomer of the following (XI) Is more desirable.

〔但し、R¹:水素、−C_nH_2n+1又は−C_nF_2n+1（ｎ＝１又
は２以上の整数） R²:CH_{2 ｐ} （ｐ≧１の整数）又はCH_{2 q}N
（R³）SO₂−（R³は−CH₃又は−C₂H₅、ｑ≧１の整数） m:6以上の整数 である。〕 従って、本発明における記録層を形成する化合物の好
ましい具体例としては、下記モノマーからの重合体が挙
げられ、特に側鎖に弗素原子を含む（共）重合体が好ま
しい。 [However, R ¹ : hydrogen, -C _n H _{2n + 1} or -C _n F _{2n + 1} (n = 1 or an integer of 2 or more) R ² : CH _{2 p} (an integer of p ≧ 1) or CH _{2 q} N
(R ³ ) SO ₂ — (R ³ is —CH ₃ or —C ₂ H ₅ , q is an integer of 1 or more) m: an integer of 6 or more. Accordingly, preferred specific examples of the compound forming the recording layer in the present invention include polymers of the following monomers, and particularly preferred are (co) polymers containing a fluorine atom in the side chain.

更に、これら式（Ｉ）（II）（III）（IV）（Ｖ）（V
I）（VII）及び（XI）のモノマー同士（２種以上のモノ
マー）の共重合体の他に、これらのモノマーと他のモノ
マー、例えばエチレン、塩化ビニル、スチレン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアルキルエー
テル、酢酸ビニル、ビニルアルコールなどとの共重合体
も上記化合物として適する。 Further, these formulas (I) (II) (III) (IV) (V) (V
I) In addition to copolymers of the monomers of (VII) and (XI) (two or more monomers), these monomers and other monomers such as ethylene, vinyl chloride, styrene, butadiene, isoprene, chloroprene, and vinyl Copolymers with alkyl ether, vinyl acetate, vinyl alcohol and the like are also suitable as the above compounds.

また、式（XI）のモノマーと官能基を有する重合性モ
ノマー、例えば CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（CH₂）₂OH CH₂＝Ｃ（CH₃）COOCH₂CH（OH）CH₃ CH₂＝CHCOOCH₂CH（OH）C₈F₁₇ などの１種以上とで共重合物をつくり重合物中に官能基
を多数導入するか、式（XI）のモノマーと官能基を有す
る重合性モノマーとの共重合物をつくり、続いて、官能
基を多数含んだ共重合物同士を架橋試薬を用いて架橋す
ることにより製造した架橋性重合体も、本発明の材料と
してすぐれている。架橋試薬としては、ホルムアルデヒ
ド、ジアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジカルボン
酸、ジカルボン酸クロライド、ビスハロゲン化合物、ビ
スエポキシド、ビスアジリジン、ジイソシアネートなど
が挙げられる。このようにして得られた架橋重合物の一
例を下記に示す。Further, a monomer of the formula (XI) and a polymerizable monomer having a functional group, for example, CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₂ OH CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COOCH ₂ CH (OH) CH ₃ CH ₂ = CHCOOCH ₂ CH (OH) C ₈ F ₁₇ and other copolymers are made to introduce a large number of functional groups into the polymer, or a monomer of the formula (XI) and a polymerizable monomer having a functional group A crosslinkable polymer produced by forming a copolymer with the above and then crosslinking the copolymers containing a large number of functional groups with a crosslinking reagent is also an excellent material of the present invention. Examples of the crosslinking reagent include formaldehyde, dialdehyde, N-methylol compound, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid chloride, bishalogen compound, bisepoxide, bisaziridine, diisocyanate and the like. An example of the crosslinked polymer thus obtained is shown below.

上記の式において、Ａブロックは前記の熱的性質の変
化をもたらすアルキル基であり、一方、Ｂブロックは鎖
状ポリマー同士を架橋している（架橋試薬としてジイソ
シアネートを用いて架橋したもの）部位である。 In the above formula, the A block is an alkyl group which brings about the change in the thermal properties described above, while the B block is a site where the chain polymers are cross-linked (cross-linked using diisocyanate as a cross-linking reagent). is there.

架橋体による膜を得るには、前記の共重合物と架橋試
薬とを混合した溶液をコート液として基板上に塗布し、
加熱又は電子線照射や光照射により架橋重合膜を得るよ
うにすればよい。To obtain a crosslinked film, a solution obtained by mixing the copolymer and the crosslinking reagent is applied as a coating solution on a substrate,
The crosslinked polymer film may be obtained by heating, electron beam irradiation, or light irradiation.

なお、前記モノマーから重合体を得るには、溶液重
合、電解重合、乳化重合、光重合、放射線重合、プラズ
マ重合、グラフト重合、プラズマ開始重合、蒸着重合な
ど、材料により適当な方法が選択される。In order to obtain a polymer from the monomers, an appropriate method is selected depending on the material, such as solution polymerization, electrolytic polymerization, emulsion polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, plasma polymerization, graft polymerization, plasma-initiated polymerization, or vapor deposition polymerization. .

次に、第１図（ｂ）に示した化合物について述べる。
ここでは、式（XII）、（XIII）及び（XIV）に示す材料 R_f−COOH …（XII） R_f−OH …（XIII） R_fCH_{2 n}SiX …（XIV） 〔R_f:炭素数４以上のアルキル基又は弗素若しくは塩素
置換のアルキル基を含有した基、又は分子鎖中にCF_2
ｌ、CH_{2 ｌ}若しくは を含む疎水基（ｌ≧４） n:1以上の整数 X:塩素、メトキシ基又はエトキシ基〕 等をガラス、金、銅などの無機材料やポリイミド、ポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレートなどの有機材料
表面に物理吸着又は化学結合した材料（表面エネルギー
が約50dyn/cm以下であるのが好ましい）であることが望
ましい。Next, the compound shown in FIG. 1 (b) will be described.
Here, the materials represented by the formulas (XII), (XIII) and (XIV) R _f -COOH ... (XII) R _f -OH ... (XIII) R _f CH _{2 n} SiX ... (XIV) [R _f : carbon number A group containing four or more alkyl groups or a fluorine- or chlorine-substituted alkyl group, or CF _{2 in the} molecular chain.
_l , CH _{2 l} or A hydrophobic group (l≥4) n: an integer of 1 or more X: chlorine, methoxy group or ethoxy group] and the like, on the surface of an inorganic material such as glass, gold and copper, or an organic material such as polyimide, polyester and polyethylene terephthalate. It is desirable that the material be an adsorbed or chemically bonded material (preferably having a surface energy of about 50 dyn / cm or less).

式（XII）（XIII）及び（XIV）の具体例としては、 CF₃CF_{2 5}COOH, CF₃CF_{2 7}COOH, CF₃CF_{2 ７}（CH_{2 2}OH, ＨCF_{2 10}COOH, ＨCF_{2 10}CH₂OH, ＦCF_{2 6}CH₂CH₂−Si（CH₃）₂Cl, CF₂Cl（CF₃）CF（CF₂）₅COOH, CF₃（CF₂）_７（CH₂）₂SiCl₃ などが挙げられる。Specific examples of formula (XII) (XIII) and _{(XIV), CF 3 CF 2} 5 COOH, CF 3 CF 2 7 COOH, CF 3 CF 2 7 (CH 2 2 OH, HCF 2 10 COOH, HCF 2 10 _{CH 2 OH, FCF 2 6 CH} 2 CH 2 -Si (CH 3) 2 Cl, CF 2 Cl (CF 3) CF (CF 2) 5 COOH, CF 3 (CF 2) 7 (CH 2) such as ₂ SiCl ₃ Is mentioned.

第１図（ｃ）に示す化合物としては式（XII）、式（X
III）や式（XIV）の材料のみの構造体が挙げられる。The compounds shown in FIG. 1 (c) include the compounds represented by the formulas (XII) and (X)
III) and a structure composed of only the material of the formula (XIV).

本発明の記録体は、前記材料からなる記録層の表面が
粗面化されていることを特徴とするが、記録層表面の粗
度の範囲と、サーマルヘッドで印字した時のドットの間
隔とは、密接な関係が認められる。１つのドットの大き
さは、ndpiのとき、１辺が（25.4/n）×1000μｍの正方
形で示される。記録層の表面の粗さとしては、ドットが
鮮明に表現されるために表面の凹凸を山と谷の繰り返し
単位で表わした場合、１ドットに対して３以上であるこ
とが望ましい。つまり、山と山の間隔が（25.4/n）×10
00/3μｍ以下であることが望ましい。また、粗さは山と
山との間隔が0.5μｍ以上であることが望ましい。と言
うのは、0.5μｍ未満では、表面の粗さの接触角への依
存性が非常に小さいからである。The recording medium of the present invention is characterized in that the surface of the recording layer made of the material is roughened, and the range of the roughness of the recording layer surface, the interval between dots when printing with a thermal head, and the like. Are closely related. The size of one dot is indicated by a square of (25.4 / n) × 1000 μm on one side in ndpi. The surface roughness of the recording layer is desirably 3 or more per dot when the surface irregularities are expressed in repeating units of peaks and valleys so that the dots are clearly expressed. That is, the interval between mountains is (25.4 / n) × 10
Desirably, it is not more than 00/3 μm. Further, it is desirable that the interval between the peaks is 0.5 μm or more. This is because if the thickness is less than 0.5 μm, the dependence of the surface roughness on the contact angle is very small.

更に、記録体の記録層の最も厚い部分と薄い部分の差
が、0.01〜１μｍであることが望ましい。Further, it is desirable that the difference between the thickest part and the thinnest part of the recording layer of the recording medium is 0.01 to 1 μm.

本発明の記録体を得るには、一般に記録層材料を基板
上に塗工した後、その塗工面を粗面化処理することによ
って得られる。この場合、この記録層材料の基板への塗
工は、アプリケーター、スプレーコーター、バーコータ
ー、ディップコーター、ドクターブレード等によって行
なうことができる。また、記録層表面の粗面化は、表面
研摩処理、ブラスト処理などによって行なわれるが、記
録層の上に適当なマスクのごときものをかぶせ、加熱処
理及び圧縮処理した後、該マスクを除去することにより
成形することも可能である。更に、記録層材料を形成す
る場合、表面に適当な凹凸を有する鋳型により形成する
方法も可能である。The recording medium of the present invention is generally obtained by applying a recording layer material onto a substrate and then subjecting the coated surface to a roughening treatment. In this case, the application of the recording layer material to the substrate can be performed by an applicator, a spray coater, a bar coater, a dip coater, a doctor blade or the like. The surface of the recording layer is roughened by surface polishing, blasting, or the like. The recording layer is covered with an appropriate mask, heated, compressed, and then removed. It is also possible to form by this. Further, in the case of forming the recording layer material, a method of forming the material using a mold having appropriate irregularities on the surface is also possible.

なお、本発明の記録体においては基板と記録層との間
にプライマー層その他の中間層を設けることができる。In the recording medium of the present invention, a primer layer and other intermediate layers can be provided between the substrate and the recording layer.

更に、本発明の記録体を利用したプロセスでは、潜像
形成時の加熱は記録層材料側からだけでなく、基板側か
ら加熱することも可能である（記録層側へ液体をおき基
板側から加熱）（加熱手段の項参照）。この場合、記録
体の基板材料へ直接加熱する構成となるため、熱による
記録体の劣化が想定されるが、これらの問題に対処する
ためには、基板側に耐熱性のバック層を設けることが有
効である。バック層には熱硬化性、あるいは高軟化点の
耐熱性の樹脂が採用される。また、これらバック層中に
滑性の高い無機顔料を含有することも有効である。ここ
で言う無機顔料とは、タルク、雲母粉、微細シリカ粉
末、二硫化モリブデンなどの微粉末をさし、樹脂材料と
してはシリコーン樹脂、弗素樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセ
ルロース等の樹脂が有効である。Furthermore, in the process using the recording medium of the present invention, the heating at the time of forming the latent image can be performed not only from the recording layer material side but also from the substrate side (the liquid is placed on the recording layer side and the heating is performed from the substrate side). Heating) (see section on heating means). In this case, since the recording material is directly heated to the substrate material, deterioration of the recording material due to heat is assumed. However, in order to deal with these problems, a heat-resistant back layer is provided on the substrate side. Is valid. A thermosetting resin or a heat-resistant resin having a high softening point is employed for the back layer. It is also effective to include a highly lubricious inorganic pigment in these back layers. The inorganic pigment referred to here refers to fine powder such as talc, mica powder, fine silica powder, molybdenum disulfide, and as a resin material, silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, polyimide resin, Resins such as nitrocellulose are effective.

次に、接触材料について説明する。 Next, the contact material will be described.

接触材料は、先に記載したとおりであるが、端的に言
えば、当初から液体あるいは蒸気であるか、又は記録層
における後退接触角θｒの低下開始温度以下で結果的に
液体を生じさせる固体である。ここでの蒸気は、記録層
の表面又は表面近傍で、少なくともその一部が凝縮して
液体を生ぜしめ、その液体が記録層の表面を濡らすこと
ができるものであれば充分である。一方、ここでの固体
は、前記後退接触角θｒの低下開始温度以下で液体とな
るか、液体を発生させるか、又は蒸気を発生させるもの
である。固体から発生された蒸気は記録層の表面又はそ
の近傍で凝縮して液体を生じさせることは前記の場合と
同様である。The contact material is as described above, but in short, it is a liquid or a vapor from the beginning, or a solid that results in a liquid at or below the temperature at which the receding contact angle θr in the recording layer begins to decrease. is there. At least a part of the vapor at or near the surface of the recording layer is condensed to generate a liquid, and it is sufficient that the liquid can wet the surface of the recording layer. On the other hand, the solid here becomes a liquid, generates a liquid, or generates a vapor below the temperature at which the receding contact angle θr starts decreasing. The vapor generated from the solid is condensed on or near the surface of the recording layer to generate a liquid as in the case described above.

これら接触材料をより具体的に言えば、次のとおりで
ある。すなわち、接触材料の一つである液体としては、
水の他に、電解質を含む水溶液、エタノール、ｎ−ブタ
ノール等のアルコール、グリセリン、エチレングリコー
ル等の多価アルコール、メチルエチルケトン等のケトン
類のごとき有極性液体や、ｎ−ノナン、ｎ−オクタン等
の直鎖状炭化水素、シクロヘキサン等の環式状炭化水
素、ｍ−キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素のごと
き無極性液体が挙げられる。また、これらの混合体でも
よいし、各種分散液や液状インクも使用できる。更に望
ましくは、極性液体の方がよりすぐれている。More specifically, these contact materials are as follows. That is, as a liquid that is one of the contact materials,
In addition to water, aqueous solutions containing electrolytes, ethanol, alcohols such as n-butanol, polyhydric alcohols such as glycerin and ethylene glycol, and polar liquids such as ketones such as methyl ethyl ketone, and n-nonane and n-octane. Non-polar liquids such as linear hydrocarbons, cyclic hydrocarbons such as cyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as m-xylene and benzene. Further, a mixture of these may be used, and various dispersion liquids and liquid inks may be used. More desirably, polar liquids are better.

接触材料の他の一つである蒸気としては、水蒸気の外
に接触材料の液体の蒸気であれば使用できるが、特にエ
タノール蒸気やｍ−キシレン蒸気などの有機化合物の蒸
気（噴霧状態のものを含む）が挙げられる。この有機化
合物蒸気の温度は記録層の表面を形成する化合物の融点
あるいは軟化点以下である必要がある。接触材料の他の
もう一つである固体としては、高級脂肪酸、低分子量ポ
リエチレン、高分子ゲル（ポリアクリルアミドゲル、ポ
リビニルアルコールゲル）、シリカゲル、結晶水を含ん
だ化合物などが挙げられる。As the vapor which is another contact material, any vapor of a liquid of the contact material other than water vapor can be used. In particular, vapor of an organic compound such as ethanol vapor or m-xylene vapor (in the form of a spray) is used. Including). The temperature of the organic compound vapor must be lower than the melting point or softening point of the compound forming the surface of the recording layer. Examples of the solid that is another contact material include higher fatty acids, low molecular weight polyethylene, polymer gels (polyacrylamide gels, polyvinyl alcohol gels), silica gel, and compounds containing water of crystallization.

なお、後述するところからより明らかになるが、接触
材料として、前記液状インクのごとき“顕色剤を含有し
た記録剤”を用いた場合には、潜像形成と同時に顕像化
が行なわれることになる。As will be clear from the later description, when a “recording agent containing a color developer” such as the liquid ink is used as the contact material, the visualization is performed simultaneously with the formation of the latent image. become.

続いて、加熱手段について説明する。 Subsequently, the heating means will be described.

加熱手段としてはヒーター、サーマルヘッドなどによ
る接触加熱の他に、電磁波（レーザー光源、赤外線ラン
プなどの発光源からの光線をレンズで集光する）による
非接触加熱がある。As the heating means, there is non-contact heating using electromagnetic waves (light from a light source such as a laser light source or an infrared lamp is condensed by a lens) in addition to contact heating using a heater or a thermal head.

続いて、本発明の記録体の性状、本発明記録体を用い
ての潜像形成、可視像形成について、添付の図面に従っ
て説明する。Subsequently, the properties of the recording medium of the present invention, the formation of a latent image and the formation of a visible image using the recording medium of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

第４図（ａ）は基板１上に記録層２が形成され、この
層面に接触材料（例えば液体３）が存在している状態を
示している。この状態において、第５図（ａ）に示たよ
うに、層２を加熱すると、層２表面は後退接触角θｒが
低下して著しい濡れを示し、液体付着性を有してしまう
のが認められる。更に、この液体付着性を有する層２を
空気中、真空中又は不活性ガス雰囲気中で再び加熱する
〔（第４図（ｂ）〕と、層２表面は後退接触角θｒが高
まってゆき、再び液体反撥性を示すのが認められる。FIG. 4A shows a state in which a recording layer 2 is formed on a substrate 1 and a contact material (for example, a liquid 3) exists on the layer surface. In this state, as shown in FIG. 5 (a), when the layer 2 is heated, it is recognized that the receding contact angle θr is reduced and the layer 2 is remarkably wetted and has a liquid adhering property. Can be Further, when the layer 2 having liquid adhesion is heated again in the air, in a vacuum, or in an inert gas atmosphere (FIG. 4 (b)), the receding contact angle θr of the surface of the layer 2 increases, It is again observed to exhibit liquid repellency.

このような現象と幾分類似した現象を示すものとし
て、先に挙げた特公昭54−41902号公報に記載された方
法がある。たが、ここに開示されている方法では、記録
材料に実質的にデイスオーダーでかつ一般的に不定形の
メモリ物質の層を得るようにしている点で、メカニズム
上大きく相違したものとなっている。すなわち、本発明
の記録体による方法では、接触材料の存在なしでは、記
録層表面には状態変化が起こり得ない。また、特公昭54
−41902号公報に記載された方法では、簡単な操作で可
逆性を得ることはできない。As a method showing a phenomenon somewhat similar to such a phenomenon, there is a method described in Japanese Patent Publication No. 54-41902 mentioned above. However, the method disclosed herein is mechanically very different in that it provides a substantially disordered and generally amorphous layer of memory material in the recording material. I have. That is, in the method using the recording medium of the present invention, no state change can occur on the recording layer surface without the presence of the contact material. In addition, Tokiko Sho 54
In the method described in JP-A-41902, reversibility cannot be obtained by a simple operation.

第５図（ａ）のごとく、画像情報に応じて液体３の接
触下で層２に熱を加える〔第５図（ｂ−１）のように、
液体不存在のものに層２に画像情報に応じて熱を加えた
状態のもとで、液体と接触させても同様である〕と、加
熱部分の層２の表面が液体付着性化される。図中、４は
ヒーター、31は液体供給口、41は赤外線ランプ、５はレ
ンズ、６はシャッターを表わしている。As shown in FIG. 5 (a), heat is applied to the layer 2 under the contact of the liquid 3 according to the image information [as shown in FIG. 5 (b-1),
The same applies to the case where the layer 2 is brought into contact with a liquid in a state where heat is applied to the layer 2 in the absence of the liquid in accordance with the image information.] . In the figure, 4 is a heater, 31 is a liquid supply port, 41 is an infrared lamp, 5 is a lens, and 6 is a shutter.

第５図（ａ）は層２の加熱を基板１を通して行なって
いる例であるが、第５図（ｂ−２）に示した例は、液体
３を通して加熱がなされている例である。FIG. 5 (a) shows an example in which the layer 2 is heated through the substrate 1, while the example shown in FIG. 5 (b-2) is an example in which the liquid 3 is heated through.

この層２の水溶液接触下での加熱前後の水溶液の接触
角の変動、及びこのものを更に空気中で加熱した場合の
水溶液の接触角の変動の一例を第６図に示した。第６図
において、○は前進接触角、△は後退接触角を表わして
いる。FIG. 6 shows an example of the change in the contact angle of the aqueous solution before and after heating of the layer 2 before and after the contact with the aqueous solution, and the change in the contact angle of the aqueous solution when the layer 2 is further heated in air. In FIG. 6, ○ represents a forward contact angle, and Δ represents a receding contact angle.

一般に、後退接触角が90゜以上の高い値の場合、その
表面は液体反撥性を示し、90゜以下の低い値の場合、そ
の表面は液体付着性を示す。In general, when the receding contact angle is a high value of 90 ° or more, the surface shows liquid repellency, and when the receding contact angle is a low value of 90 ° or less, the surface shows liquid adhesion.

接触材料に接した状態での記録層表面の加熱温度とし
ては、50℃〜250℃の範囲が望ましく、更に望ましくは8
0℃〜150℃である。加熱時間は0.1ミリ秒〜１秒程度
で、望ましくは0.5ミリ秒〜２ミリ秒である。加熱のタ
イミングとしては、潜像形成であれば、記録層表面を
加熱した後、冷めないうちに接触材料に接触させる、
記録層表面に接触材料を接触させた状態のもとに記録層
表面を加熱させる、のいずれかでよい。一方、潜像消去
であれば、接触材料の不存在下で記録層表面を50〜300
℃、望ましくは100〜180℃に加熱すればよい。加熱時間
はいずれの場合も１ミリ秒〜10秒程度で、好ましくは10
ミリ秒〜１秒である。The heating temperature of the recording layer surface in contact with the contact material is preferably in the range of 50 ° C to 250 ° C, more preferably 8 ° C.
0 ° C to 150 ° C. The heating time is about 0.1 millisecond to 1 second, preferably 0.5 millisecond to 2 milliseconds. As the timing of heating, if a latent image is formed, after the recording layer surface is heated, it is brought into contact with a contact material before being cooled,
The recording layer surface may be heated while the contact material is in contact with the recording layer surface. On the other hand, when erasing a latent image, the surface of the recording layer is
C., preferably 100 to 180.degree. The heating time in each case is about 1 millisecond to 10 seconds, preferably 10 milliseconds.
Milliseconds to 1 second.

続いて、記録層表面に実際に画像情報の記録を行なう
手段について、より詳細に説明する。Next, means for actually recording image information on the surface of the recording layer will be described in more detail.

一つは液体又は蒸気雰囲気下で画像信号に応じて記録
層表面を加熱し、記録層の表面に液体付着領域を形成
（潜像形成）し、その後、この潜像部に記録剤を接触さ
せる手段により潜像部に記録剤を付着させ（現像）、こ
の後、この記録をそのまま記録層の表面上に定着させる
方法である（直接記録方法）。もう一つは、液体又は蒸
気雰囲気下で画像信号に応じて記録層の表面を加熱し、
記録層の表面に液体付着領域を形成（潜像形成）し、そ
の後、この潜像部に記録剤を接触させる手段により潜像
部に記録剤を付着させ（現像）、この後、記録紙に記録
層表面の記録剤を転写する方法である（間接記録方
法）。更に、上記の方法において、記録剤を転写後、再
び潜像部に記録剤を接触させる手段を行なえば、記録層
を印刷版として用いた印刷方法となる。また、上記の方
法において、記録剤を転写後、液体又は蒸気の不存在下
で潜像を形成した記録層の表面を加熱し潜像を消去する
ことにより、記録層が再生可能な記録方法となる。第７
図（ａ），（ｂ），（ｃ）に直接記録方法、間接記録方
法（印刷法）、記録体の可逆的な記録方法（繰り返し記
録方法）の代表的なプロセスを示す。One is to heat the recording layer surface in response to an image signal in a liquid or vapor atmosphere to form a liquid adhering area on the surface of the recording layer (formation of a latent image), and then contact the recording material with the latent image portion. This is a method in which a recording agent is adhered to the latent image portion by means (developing), and thereafter, this recording is directly fixed on the surface of the recording layer (direct recording method). The other is to heat the surface of the recording layer according to the image signal under a liquid or vapor atmosphere,
A liquid adhering region is formed on the surface of the recording layer (latent image formation), and then the recording agent is adhered to the latent image portion by means of contacting the recording agent with the latent image portion (development). This is a method of transferring the recording agent on the recording layer surface (indirect recording method). Further, in the above method, if a means for bringing the recording material into contact with the latent image portion again after transferring the recording material is performed, a printing method using the recording layer as a printing plate is obtained. Further, in the above method, after transferring the recording agent, by heating the surface of the recording layer having formed a latent image in the absence of liquid or vapor to erase the latent image, a recording method in which the recording layer can be reproduced Become. Seventh
Figures (a), (b) and (c) show typical processes of a direct recording method, an indirect recording method (printing method), and a reversible recording method of a recording medium (repeated recording method).

次に、記録体及び記録方法における装置構成について
述べる。Next, an apparatus configuration in a recording medium and a recording method will be described.

記録層は、加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後
退接触角が低下する表面（便宜上「層２」又は「記録層
表面」と記すことがある）を有しているものであれば、
その形態にはとらわれない。従って、記録体は、剛体円
筒形状であっても、あるいはベルト形状、板形状であっ
てもかまわない。ただ、剛体円筒形状記録体（円筒状剛
体の表面に層２が形成されたもの）は、記録体を稼働す
る際位置ずれ等が生じにくく制御性に優れているので、
望ましくは剛体円筒形状の記録体が良い。If the recording layer has a surface in which the receding contact angle is reduced in a heated state and when brought into contact with a liquid (for convenience, it may be referred to as “layer 2” or “recording layer surface”),
It is not restricted to its form. Therefore, the recording body may be a rigid cylindrical shape, a belt shape, or a plate shape. However, since the rigid cylindrical recording body (the one in which the layer 2 is formed on the surface of the cylindrical rigid body) is less likely to be displaced when the recording body is operated and has excellent controllability,
Desirably, a rigid cylindrical recording medium is used.

記録体基板に樹脂を用いた場合、このものは熱の良導
体とは言いがたく、記録層表面が加熱され液体付着性を
有するまでにはある程度の時間を要する。そこで、熱の
良導体を基板の全体に又は基板１上の部分に用いること
が考えられてよい。When a resin is used for the recording substrate, it is hard to say that it is a good conductor of heat, and it takes some time until the surface of the recording layer is heated to have liquid adhesion. Therefore, it may be conceivable to use a good heat conductor for the entire substrate or for a portion on the substrate 1.

第８図（ａ）は、例えば金属のような熱の良導体を基
板（金属基板11）とし、その上に有機薄膜12を蒸着し、
更にその上に層２を形成したものであるが、このように
すると、垂直方向の熱伝導速度が向上する。ここでの有
機薄膜12としては、ポリイミド、ポリエステル、フタロ
シアニンなどが例示される。印字ドットが比較的大きく
てよい場合にはこの構成で充分であるが、両方向への熱
拡散により液体付着性を有する部分が拡大するため、一
層の高密度印字を目的とする場合には適さない。第８図
（ｂ）は、そのため、基板１上に熱の良導体部分を区切
って設けることにより面方向への熱拡散を防ぎ、液体付
着性を有する部分2aの微小化を図ったものである。第８
図（ｂ）において、11aは微小化された金属膜を表わし
ている。FIG. 8 (a) shows that a good heat conductor such as a metal is used as a substrate (metal substrate 11), and an organic thin film 12 is deposited thereon,
Further, the layer 2 is formed thereon, and in this case, the heat conduction speed in the vertical direction is improved. Examples of the organic thin film 12 include polyimide, polyester, phthalocyanine, and the like. This configuration is sufficient when the print dots can be relatively large, but is not suitable for the purpose of further high-density printing because the portion having liquid adhesion is expanded by heat diffusion in both directions. . FIG. 8 (b) is intended to prevent the thermal diffusion in the surface direction by providing a good heat conductor portion on the substrate 1 and to reduce the size of the liquid adhering portion 2a. 8th
In FIG. 2B, reference numeral 11a denotes a miniaturized metal film.

続いて、加熱による潜像形成手段について述べる。前
記したごとく、加熱源としては、ヒーターやサーマルヘ
ッドのごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ランプのご
とき電磁波による非接触加熱源が望ましい。Subsequently, a latent image forming means by heating will be described. As described above, the heating source is preferably a contact heating source such as a heater or a thermal head, or a non-contact heating source using electromagnetic waves such as a laser or an infrared lamp.

これらの具体例として、液体と接した状態で記録層２
表面を加熱する手段を述べる。まず、あらかじめ記録層
２表面に液体３を接しておき、その接した状態で基体１
側又は液体３側から加熱を行なう手段〔第９図（ａ）及
び（ｂ）〕や、初めに記録層２表面側から加熱を行な
い、直ちに液体３を記録体加熱部（記録層２表面）に接
触させる手段〔第９図（ｃ）及び（ｄ）〕を採用するこ
とが望ましい。As a specific example of these, the recording layer 2 is in contact with a liquid.
The means for heating the surface will be described. First, the liquid 3 is brought into contact with the surface of the recording layer 2 in advance, and the base 1
Means for heating from the liquid side or the liquid 3 side (FIGS. 9A and 9B), or heating is first performed from the surface side of the recording layer 2 and the liquid 3 is immediately heated by the recording medium heating section (the surface of the recording layer 2). It is desirable to employ means (FIGS. 9 (c) and 9 (d)) for making contact with.

液体３の供給手段としては、記録体７下部に皿を設け
液体を満たし、記録層２が皿中の液体３に常に接するよ
うにし、加熱源を皿の近傍又は皿の中に配置する構成が
最も簡単な構成となる。皿の替わりに、液体を充填した
スポンジ状多孔質体34を用いても良い。電磁波による潜
像形成手段も上記構成と基本的に同様である。As a means for supplying the liquid 3, a dish is provided below the recording body 7 and filled with the liquid, the recording layer 2 is always in contact with the liquid 3 in the dish, and a heating source is arranged near or in the dish. This is the simplest configuration. Instead of a dish, a sponge-like porous body filled with a liquid may be used. The latent image forming means using electromagnetic waves is also basically the same as the above-described configuration.

第９図において、42はレーザー光源、43はサーマルヘ
ッドである。このようにして、記録層２表面には潜像が
形成される。In FIG. 9, reference numeral 42 denotes a laser light source, and 43 denotes a thermal head. Thus, a latent image is formed on the surface of the recording layer 2.

上記手段により画像信号に応じて選択的に付与された
液体付着性領域に記録剤（インク）を付着させる手段と
しては、記録剤3aを充填した皿を潜像形成手段配置位置
に対して記録体の進行方向に配置し常に記録層に接して
おく構成が最も簡単である（第10図及び第11図）。第11
図に示すごとく、潜像形成に用いる液体を記録剤と兼用
すると一つの皿で構成でき、潜像形成と顕像化とを一体
化できるため、装置を小型化できる。As means for adhering the recording agent (ink) to the liquid adhering area selectively applied in accordance with the image signal by the above-mentioned means, a plate filled with the recording agent 3a may be a recording medium with respect to the latent image forming means arrangement position. (FIG. 10 and FIG. 11). Eleventh
As shown in the figure, if the liquid used for forming the latent image is also used as the recording agent, it can be constituted by one dish, and the formation of the latent image and the visualization can be integrated, so that the apparatus can be downsized.

また、直接記録の場合、記録体基板として柔軟性を有
するフィルム又は剛体のフィルムを用い、基板１上に記
録層２を成膜し記録体とする。この記録層２に上記の手
段により潜像形成及び顕像化を施す。こののち、自然乾
燥又は加熱乾燥を行ない、記録層２上に付着した記録剤
3bを定着させる。直接記録方法の実施に望ましい装置の
例を第12図に示す。第12図の例では、潜像形成手段及び
顕像化手段を固定し記録体を移動している。In the case of direct recording, a flexible film or a rigid film is used as a recording body substrate, and a recording layer 2 is formed on the substrate 1 to form a recording body. The recording layer 2 is subjected to latent image formation and visualization by the above-described means. After that, air-drying or heat-drying is performed, and the recording agent adhered on the recording layer 2
Fix 3b. FIG. 12 shows an example of an apparatus desirable for implementing the direct recording method. In the example of FIG. 12, the latent image forming means and the visualizing means are fixed and the recording medium is moved.

更に、直接記録後、記録剤を定着した記録体基板が透
明フィルムの場合は、透過光を照射することで、スライ
ド投影機のごとき装置の原版として使える（第13図）。
また、ビーム状の反射光や透過光を照射し記録剤の有無
による光の強度変化を検知することで、情報記憶用媒体
としても利用できる（第14図）。第13及び14図で、52は
スクリーン、53は光源、54は検知器、55はモーターであ
る。Further, if the recording medium substrate on which the recording agent is fixed after direct recording is a transparent film, it can be used as an original plate of an apparatus such as a slide projector by irradiating transmitted light (FIG. 13).
It can also be used as an information storage medium by irradiating beam-like reflected light or transmitted light and detecting a change in light intensity due to the presence or absence of a recording agent (FIG. 14). 13 and 14, 52 is a screen, 53 is a light source, 54 is a detector, and 55 is a motor.

間接記録の場合、前記のとおり、例えば剛体円筒管が
記録体基板として用いられるのが有利である。潜像形成
及び現像（顕像化）後、例えば記録層上の付着記録剤3b
は記録紙61と直接接する手段を設けることで記録紙の毛
管作用により、記録紙61へ付着記録剤3bは転写される
（転写手段）。転写を行なう位置は、現像後であれば、
記録体のどの位置でもかまわないが、現像後、直ちに転
写が行なわれる位置が望ましい。転写後、潜像消去を行
なわず現像を繰り返えせば、この装置は印刷装置とな
る。第15図に上記印刷装置の例を示す。一つの画像情報
の印刷が終了すれば、記録体を交換することで又は潜像
消去を行なうことで、別の画像情報の記録・印刷が可能
となる。In the case of indirect recording, as described above, for example, a rigid cylindrical tube is advantageously used as the recording substrate. After the latent image formation and development (visualization), for example, the adhering recording agent 3b
By providing a means for directly contacting the recording paper 61, the attached recording agent 3b is transferred to the recording paper 61 by the capillary action of the recording paper (transfer means). If the transfer position is after development,
Although any position on the recording medium may be used, a position where transfer is performed immediately after development is desirable. After the transfer, if the development is repeated without erasing the latent image, the apparatus becomes a printing apparatus. FIG. 15 shows an example of the above printing apparatus. When printing of one piece of image information is completed, recording and printing of another piece of image information becomes possible by replacing the recording medium or by erasing the latent image.

また、上記転写手段の後、液体又は蒸気の不存在下
で、すなわち、空気中、真空中、又は不活性ガス中で、
潜像部付近を加熱することにより潜像を消去すれば、記
録体は繰返し使用可能な記録装置となる（第16図）。な
お、潜像消去のための加熱源としては、ヒーターやサー
マルヘッドのごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ラン
プのごとき電磁波による非接触加熱源が望ましい。加熱
は記録層全面に行なっても良く、潜像部のみに行なって
も良い。但し、全面加熱の方が装置構成を簡単にできる
ため、より望ましい。なお、潜像消去手段は、消去のた
めの加熱を行なったのち、再び潜像形成を行なうまでの
時間の間に、記録層表面が実質的に冷却する位置に設け
る。消去に必要な加熱温度は、当該記録層表面の材料に
より異なるが、記録層表面の材料の後退接触角低下開始
温度以上でかつ分解点以下の温度が望ましい。Further, after the transfer means, in the absence of liquid or vapor, that is, in air, in a vacuum, or in an inert gas,
If the latent image is erased by heating the vicinity of the latent image portion, the recording medium becomes a recording device that can be used repeatedly (FIG. 16). As a heating source for erasing a latent image, a contact heating source such as a heater or a thermal head or a non-contact heating source using electromagnetic waves such as a laser or an infrared lamp is desirable. Heating may be performed on the entire recording layer or only on the latent image portion. However, heating over the entire surface is more preferable because the device configuration can be simplified. The latent image erasing means is provided at a position where the surface of the recording layer is substantially cooled during a period from the time of heating for erasing to the time of forming a latent image again. The heating temperature required for erasing depends on the material of the recording layer surface, but it is desirable that the temperature of the recording layer surface material be equal to or higher than the temperature at which the receding contact angle starts decreasing and equal to or lower than the decomposition point.

記録紙（被転写体）としては、透明樹脂フィルム、普
通紙、インクジェット用紙、タイプ紙などが適当であ
る。Suitable recording paper (transfer medium) is a transparent resin film, plain paper, inkjet paper, type paper, or the like.

次に記録剤について述べる。 Next, the recording agent will be described.

本発明の記録体による記録方法において、記録層表面
上に可視画像を得るには、記録剤として筆記用インク、
インクジエット用インク、印刷インク、電子写真用トナ
ー等の従来の印字記録方法に用いられてきた記録剤の中
から、本プロセスに適合するものを選択し使用すること
ができる。In the recording method using the recording medium of the present invention, to obtain a visible image on the recording layer surface, a writing ink as a recording agent,
From the recording agents used in the conventional printing and recording methods, such as ink jet inks, printing inks, and electrophotographic toners, those suitable for the present process can be selected and used.

より具体的な例を挙げると、例えば水性インクとして
は、水、湿潤剤及び染料からなる水溶性インク、水、湿
潤剤、顔料及び分散用高分子化合物からなる水性顔料分
散インクあるいは顔料又は染料を界面活性剤を用いて水
に分散せしめたエマルジョンインク等が用いられる。水
性インクに用いられる湿潤剤としては、次のような水溶
性の有機液体化合物が挙げられる。More specifically, for example, as the aqueous ink, water, a water-soluble ink composed of a wetting agent and a dye, water, an aqueous pigment-dispersed ink composed of a wetting agent, a pigment and a polymer compound for dispersion or a pigment or a dye. An emulsion ink or the like dispersed in water using a surfactant is used. Examples of the wetting agent used in the aqueous ink include the following water-soluble organic liquid compounds.

エタノール、メタノール、プロパノール等の一価アル
コール類；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、低分子量のポリ
エチレングリコール、ヘキシレングリコール等の多価ア
ルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テト
ラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアル
キルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエー
テル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多
価アルコールアリールエーテル類;N−メチル−２−ピロ
リドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロ
ラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合
物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫
黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン
等。Monohydric alcohols such as ethanol, methanol and propanol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Polyhydric alcohols such as dipropylene glycol, glycerin, low molecular weight polyethylene glycol and hexylene glycol; ethylene glycol monobutyl ether;
Polyvalent such as diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, etc. Alcohol alkyl ethers; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, etc. Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, etc. Earth; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, amines such as triethylamine; dimethyl sulfoxide, sulfur-containing compounds such as sulfolane; propylene carbonate, ethylene carbonate, etc..

水溶性染料としては、カラー・インデックスにおいて
酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料、食用染
料に分類される染料で、耐水、耐光性の優れたものが用
いられる。これら染料の具体例としては、例えば次のも
のが挙げられる。As the water-soluble dye, a dye classified into an acid dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye and an edible dye in a color index and having excellent water resistance and light resistance is used. Specific examples of these dyes include the following.

C.I.アシッド・イエロー17,23,42,44,79,142 C.I.アシッド・レッド1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,
52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,
289 C.I.アシッド・ブルー9,29,45,92,249,890 C.I.アシッド・ブラック1,2,7,24,26,94 C.I.フード・イエロー3,4 C.I.フード・レッド7,9,14 C.I.フード・ブラック２ C.I.ダイレクト・イエロー1,12,24,26,33,44,50,142,
144,865 C.I.ダイレクト・レッド1,4,9,13,17,20,28,31,39,8
0,81,83,89,225,227 C.I.ダイレクト・オレンジ26,29,62,102 C.I.ダイレクト・ブルー1,2,6,15,22,25,71,76,79,8
6,87,90,98,163,165,202 C.I.ダイレクト・ブラック19,22,32,38,51,56,71,74,
75,77,154,168 C.I.ベーシック・イエロー1,2,11,13,14,15,19,21,2
3,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,65,67,70,
73,77,87,91 C.I.ベーシック・レッド2,12,13,14,15,18,22,23,24,
27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,7
8,82,102,104,109,112 C.I.ベーシック・ブルー1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,4
5,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,1
20,122,124,129,137,141,147,155 ベーシック・ブラック2,8 等。CI Acid Yellow 17,23,42,44,79,142 CI Acid Red 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,
52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,
289 CI Acid Blue 9,29,45,92,249,890 CI Acid Black 1,2,7,24,26,94 CI Food Yellow 3,4 CI Food Red 7,9,14 CI Food Black 2 CI Direct・ Yellow 1,12,24,26,33,44,50,142,
144,865 CI Direct Red 1,4,9,13,17,20,28,31,39,8
0,81,83,89,225,227 CI Direct Orange 26,29,62,102 CI Direct Blue 1,2,6,15,22,25,71,76,79,8
6,87,90,98,163,165,202 CI Direct Black 19,22,32,38,51,56,71,74,
75,77,154,168 CI Basic Yellow 1,2,11,13,14,15,19,21,2
3,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,65,67,70,
73,77,87,91 CI Basic Red 2,12,13,14,15,18,22,23,24,
27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,7
8,82,102,104,109,112 CI Basic Blue 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,4
5,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,1
20,122,124,129,137,141,147,155 Basic Black 2,8 etc.

顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニ
ン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリ
レン系、イソインドレノン系、アニリン・ブラック、ア
ゾメチン系、カーボン・ブラック等が挙げられ、無機顔
料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺
青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げ
られる。As pigments, organic pigments such as azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perinone, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, carbon black And inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, dark blue, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.

顔料分散用化合物としては、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレン
アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレ
イン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水
溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニ
ウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を含む高分子
化合物、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カゼイン
等の蛋白質、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴ
ム類、サポニン等のグルコキシド類、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸及
びその塩、セラック等の天然高分子化合物、等が挙げら
れる。Examples of the pigment dispersing compound include polyacrylamide, polyacrylic acid and alkali metal salts thereof, acrylic resins such as water-soluble styrene acrylic resin, water-soluble styrene maleic acid resin, water-soluble vinyl naphthalene acrylic resin, and water-soluble vinyl naphthalene maleic acid. Resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, alkali metal salts of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, high molecular compounds containing salts of cationic functional groups such as quaternary ammonium and amino groups, proteins such as polyethylene oxide, gelatin, casein , Gums such as gum arabic, tragacanth, gums such as saponin, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ligninsulfonic acid and salts thereof, shellac Natural polymer compounds, and the like.

油性の記録剤としては、水性インクと同様に、油溶性
染料を有機液体化合物に溶解したものや、顔料を有機液
体化合物に分散せしめたもの、顔料又は染料を油性ベー
スに乳化させたもの、等が用いられる。Examples of the oil-based recording agent include, as in the case of the aqueous ink, those in which an oil-soluble dye is dissolved in an organic liquid compound, those in which a pigment is dispersed in an organic liquid compound, those in which a pigment or dye is emulsified in an oil-based base, and the like. Is used.

油性染料の代表的な例としては、例えば次のものが挙
げられる。Representative examples of oil-based dyes include, for example, the following.

C.I.ソルベント・イエロー1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,
12,14,16,17,26,27,29,30,39,40,46,49,50,51,56,61,8
0,86,87,89,96 C.I.ソルベント・オレンジ12,23,31,43,51,61 C.I.ソルベント・レッド1,2,3,16,17,18,19,20,22,2
4,25,26,40,52,59,60,63,67,68,121 C.I.ソルベント・バイオレット7,16,17 C.I.ソルベント・ブルー2,6,11,15,20,30,31,32,35,3
6,55,58,71,72 C.I.ソルベント・ブラウン2,10,15,21,22 C.I.ソルベント・ブラック3,10,11,12,13 等。CI Solvent Yellow 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,
12,14,16,17,26,27,29,30,39,40,46,49,50,51,56,61,8
0,86,87,89,96 CI Solvent Orange 12,23,31,43,51,61 CI Solvent Red 1,2,3,16,17,18,19,20,22,2
4,25,26,40,52,59,60,63,67,68,121 CI Solvent Violet 7,16,17 CI Solvent Blue 2,6,11,15,20,30,31,32,35, Three
6,55,58,71,72 CI Solvent Brown 2,10,15,21,22 CI Solvent Black 3,10,11,12,13 etc.

また、染料を溶解したり、顔料を分散するための油性
ベースとしては、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ミネラネ
スピリット、リグロイン、ナフサ、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素類；ジブチルエーテル、ジヘ
キシルエーテル、アニソール、フェネトール、ジベンジ
ルエーテル等のエーテル類；メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の
アルコール類；ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル等の多価アルコールエーテル類；エチレングリコール
モノメチルアセタート、エチレングリコールモノエチル
アセタート、エチレングリコールモノブチルアセタート
等の多価アルコールアセタート類；オレイン酸等が挙げ
られる。Oil bases for dissolving dyes or dispersing pigments include hydrocarbons such as n-octane, n-decane, minerala spirit, ligroin, naphtha, benzene, toluene, xylene; dibutyl ether, dihexyl Ethers such as ether, anisole, phenetole, and dibenzyl ether; methanol, ethanol,
Alcohols such as isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; polyhydric alcohol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether; and alcohols such as ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, and ethylene glycol monobutyl acetate. Polyhydric alcohol acetates; oleic acid and the like.

油性インクにおいても、先に例示した顔料を用いるこ
とができる。油性の顔料分散剤の例としては、ポリメタ
クリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、塩ビ−酢ビ共重合体、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルブチラール等のビニル系共重合体、エチルセ
ルロース、メチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポ
リエステル、ポリアミド、フェノール樹脂等の縮重合樹
脂、ロジン、セラック、ゼラチン、カゼイン、等の天然
樹脂等がある。The pigments exemplified above can also be used for the oil-based ink. Examples of oil-based pigment dispersants include polymethacrylate, polyacrylate, methacrylate-acrylate copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone,
Examples include vinyl copolymers such as polyvinyl butyral, cellulosic resins such as ethyl cellulose and methyl cellulose, polycondensation resins such as polyester, polyamide, and phenolic resins, and natural resins such as rosin, shellac, gelatin, and casein.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。な
お、以下において示す部はいずれも重量基準である。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, all the parts shown below are based on weight.

合成例 （1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレー
ト）の重合 三ツ口ナスフラスコに温度計を取り付け、1,1,1−ト
リクロロエタン100部、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオ
ロデシルアクリレート〔ビスコース17F:大阪有機化学工
業（株）製〕100部、アゾビスイソブチロニトリル（ATB
N）0.3部を仕込み、約30分間撹拌しながら窒素置換を行
なった後、窒素気流下撹拌しながら70℃で５時間重合を
行ない、1,1,1−トリクロロエタンに分離した生成物を
得た。Synthesis Example Polymerization of (1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate) A thermometer was attached to a three-necked eggplant flask, 100 parts of 1,1,1-trichloroethane, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl. 100 parts of acrylate [Viscose 17F: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.], azobisisobutyronitrile (ATB
N) After charging 0.3 part and performing nitrogen substitution while stirring for about 30 minutes, polymerization was performed at 70 ° C. for 5 hours while stirring under a nitrogen stream to obtain a product separated into 1,1,1-trichloroethane. .

この生成物をフロン−113に溶解し、メタノールへ沈
澱することにより、精製を行なった。更に、沈澱物を10
0〜120℃で減圧乾燥し、目的物35部を得た。This product was purified by dissolving in Freon-113 and precipitating in methanol. In addition, 10
Drying under reduced pressure at 0 to 120 ° C gave 35 parts of the desired product.

実施例 基板としてポリイミドフィルムを用い、記録層被覆処
理及び記録層表面粗面化処理を行なって、本発明の記録
体を作製した。使用材料、作製条件等は次の通りであ
る。Example Using a polyimide film as a substrate, a recording layer coating treatment and a recording layer surface roughening treatment were performed to produce a recording medium of the present invention. Materials used, manufacturing conditions, and the like are as follows.

（ｉ）記録体基板：ポリイミドフィルム （カプトン300V;東レデュポン社製） （ii）記録層コート液組成： フロン−113 13部 合成例で得られた重合体 １部 フロン−113に合成例で得られた重合体を加え溶解す
る。(I) Recording medium substrate: polyimide film (Kapton 300V; manufactured by Toray Dupont) (ii) Recording layer coating liquid composition: 13 parts of CFC-113 1 part of polymer obtained in Synthesis Example 1 part of polymer obtained in Synthesis Example The obtained polymer is added and dissolved.

（iii）記録層コート方法： 上記コート液をポリイミドフィルム上にキャストコー
トし、130℃にて30分加熱乾燥を行なった。(Iii) Recording Layer Coating Method: The above coating solution was cast-coated on a polyimide film and dried by heating at 130 ° C. for 30 minutes.

（iv）表面粗面化方法： 3Mのラッピングフィルム（９μｍ）にて記録体の表面
を擦ることにより、表面粗面化を行なった。SEM観察の
結果、記録体表面に約10μｍ間隔の凹凸が確認された。(Iv) Surface roughening method: The surface of the recording medium was rubbed with a 3M wrapping film (9 μm) to roughen the surface. As a result of SEM observation, irregularities at intervals of about 10 μm were confirmed on the surface of the recording medium.

（ｖ）結果： 表面粗面化処理を行なわなかったもの（比較例）に比
べて、動的接触角のヒステリシスが大きくなり、更にド
ット当りの記録剤の付着率は、ほぼ100％であった。(V) Result: The hysteresis of the dynamic contact angle was larger than that of the case where the surface roughening treatment was not performed (Comparative Example), and the adhering rate of the recording agent per dot was almost 100%. .

比較例 表面粗面化処理を行なわなかった以外は、実施例と同
様にして比較用の記録体を作製した。Comparative Example A comparative recording medium was prepared in the same manner as in Example except that the surface roughening treatment was not performed.

（ｖ）結果： SEM観察の結果、表面は鏡面状であり、1,000Å程度の
凹凸も見られなかった。また、ドット当りの記録剤の付
着率は80％であり、満足な付着とは言えなかった。(V) Result: As a result of SEM observation, the surface was mirror-like and no irregularities of about 1,000 mm were observed. Further, the adhesion ratio of the recording agent per dot was 80%, which was not satisfactory.

以上の実施例及び比較例の結果から、本発明の記録体
は潜像部への記録剤の付着率が向上したものであること
が分かる。From the results of the above Examples and Comparative Examples, it can be seen that the recording medium of the present invention has an improved adhesion rate of the recording agent to the latent image portion.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

請求項（１）の記録体は、基板とその上に積層された
記録層とからなり、しかも記録層が粗面を有するという
構成にしたことから、潜像領域と非潜像領域との後退接
触角の差が大きくなり、その結果、本記録体によると、
潜像領域への記録剤の付着率が向上し、鮮明で地肌汚れ
のない画像が得られる。The recording medium according to claim 1 comprises a substrate and a recording layer laminated thereon, and further has a configuration in which the recording layer has a rough surface, so that the latent image area and the non-latent image area are set back. The difference in the contact angle increases, and as a result, according to the recording medium,
The adhering rate of the recording agent to the latent image area is improved, and a clear image without background stain can be obtained.

また、請求項（２）の記録体は、接触材料として記録
剤を兼ねるものを使用するという構成にしたことから、
潜像形成と顕像化とを一体化できるので、記録装置を小
型化できるという効果が加わる。Further, since the recording material of claim (2) uses a material that also functions as a recording agent as a contact material,
Since the formation of the latent image and the visualization can be integrated, the effect of reducing the size of the recording apparatus is added.

更に、請求項（３）の記録体は、記録層が側鎖に弗素
原子を含む化合物からなるという構成にしたことから、
記録層上への潜像形成及び潜像消去がより一層容易にな
るという効果が加わる。Furthermore, in the recording medium of claim (3), the recording layer is made of a compound containing a fluorine atom in a side chain.
The effect that the formation of the latent image on the recording layer and the erasure of the latent image are further facilitated is added.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は表面自己配向機能を有する形態の模式的な四例
の図である。 第２図は本発明の記録体の構造を示す模式断面図であ
る。 第３図は粗面化の効果を説明するための粗面の模式断面
図である。 第４図及び第５図は本発明の記録体の性質を基本的に説
明するための図である。 第６図は本発明の記録体の記録層表面に液体を接触させ
た状態で記録層表面を加熱した場合、その表面にみられ
る後退接触角θｒの変化を表わした図である。 第７図は本発明の記録体を用いる記録方法の三つの態様
を示したものである。 第８図、第９図、第10図、第11図、第12図、第15図及び
第16図は本発明の記録体の実施の様子を表わした図であ
る。 第13図及び第14図は本発明の記録体から得られた記録物
の応用例を示したものである。 １……基板、２……記録層、2a……微小化された記録
層、３……液体、3a……記録剤、3b……付着記録剤、４
……ヒーター、５……レンズ、６……シャッター、７…
…記録体、11……金属基板、11a……微小化された金属
膜、12……有機薄膜、31……液体供給口、34……スポン
ジ状多孔質体、41……赤外線ランプ、42……レーザー光
源、43……サーマルヘッド、52……スクリーン、53……
光源、54……検知器、55……モーター、61……記録紙、
62……加圧ローラー。FIG. 1 is a diagram of four typical examples of a form having a surface self-orientation function. FIG. 2 is a schematic sectional view showing the structure of the recording medium of the present invention. FIG. 3 is a schematic sectional view of a rough surface for explaining the effect of roughening. 4 and 5 are diagrams for basically explaining the properties of the recording medium of the present invention. FIG. 6 is a diagram showing a change in the receding contact angle θr observed on the surface of the recording layer of the recording medium of the present invention when the recording layer surface is heated while the liquid is in contact with the surface. FIG. 7 shows three embodiments of the recording method using the recording medium of the present invention. FIG. 8, FIG. 9, FIG. 10, FIG. 11, FIG. 12, FIG. 15, and FIG. FIG. 13 and FIG. 14 show an application example of a recorded matter obtained from the recorded body of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... board | substrate, 2 ... recording layer, 2a ... miniaturized recording layer, 3 ... liquid, 3a ... recording agent, 3b ... adhesion recording agent, 4
... heater, 5 ... lens, 6 ... shutter, 7 ...
... Recording body, 11 ... Metal substrate, 11a ... Miniaturized metal film, 12 ... Organic thin film, 31 ... Liquid supply port, 34 ... Sponge-like porous body, 41 ... Infrared lamp, 42 ... ... Laser light source, 43 ... Thermal head, 52 ... Screen, 53 ...
Light source, 54 Detector, 55 Motor, 61 Recording paper,
62 ... Pressure roller.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 B41C 1/10 B41M 5/26 Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/00 B41C 1/10 B41M 5/26

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】加熱状態でかつ液体と接触させたときに後
退接触角が低下する表面を有する記録層の表面と、液
体、蒸気及び該記録層における後退接触角の低下開始温
度以下で液体となるか又は液体若しくは蒸気を発生する
固体から選ばれる接触材料とを接触させた状態で選択的
に加熱することにより、又は該記録層の表面を選択的に
加熱した状態で該接触材料と接触させることにより、該
記録層表面に加熱温度に応じた後退接触角を示す領域を
形成させる記録方法に用いる記録体であって、該記録体
は基板とその上に積層された前記記録層とからなり、し
かも前記記録層が粗面を有するものであることを特徴と
する記録体。A recording layer having a surface in which the receding contact angle decreases when heated and brought into contact with a liquid, and a liquid, a vapor, and a liquid at a temperature equal to or lower than the temperature at which the receding contact angle in the recording layer starts decreasing. Or by selectively heating in contact with a contact material selected from liquids or solids that generate vapor or by bringing the surface of the recording layer into contact with the contact material while being selectively heated By this, a recording body used in a recording method for forming a region showing a receding contact angle according to the heating temperature on the recording layer surface, the recording body comprises a substrate and the recording layer laminated thereon In addition, a recording medium wherein the recording layer has a rough surface. 【請求項２】前記接触材料が顕色材を含有した液状記録
剤である請求項（１）記載の記録体。2. A recording medium according to claim 1, wherein said contact material is a liquid recording agent containing a color developing material. 【請求項３】前記記録層が側鎖に１又は２以上の弗素が
置換した炭素数４以上のアルキル基を有する重合体を含
有するものである請求項（１）又は（２）記載の記録
体。3. The recording according to (1) or (2), wherein the recording layer contains a polymer having an alkyl group having 4 or more carbon atoms substituted with one or more fluorine atoms in a side chain. body.