JP3059829B2 - Conductive filler, its production method and its use - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な導電性フィラ
ー、その製造方法および該導電性フィラーを含有する導
電性樹脂またはゴム組成物、または塗料に関する。さら
に詳しくは、繊維状または板状の酸化マグネシウム系複
合金属酸化物の表面が金属で被覆されてなる繊維状また
は板状導電性フィラー、該導電性フィラーの製造方法、
および該導電性フィラーと樹脂またはゴムとからなる成
形品外観、機械的強度等に優れた成形品を提供できる導
電性の改善された樹脂またはゴム組成物、または導電性
塗料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel conductive filler, a method for producing the same, and a conductive resin or rubber composition or paint containing the conductive filler. More specifically, a fibrous or plate-like conductive filler in which the surface of a fibrous or plate-like magnesium oxide-based composite metal oxide is coated with a metal, a method for producing the conductive filler,
Also, the present invention relates to a resin or rubber composition or a conductive paint having improved conductivity, which can provide a molded product comprising the conductive filler and a resin or rubber and having excellent appearance, mechanical strength, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】樹脂やゴムは、電気絶縁性に優れると共
に、軽量で、かつ機械的強度、耐薬品性、着色性、成形
性等に優れているため、多岐の分野に使用されており、
電気および電子製品分野も重要な利用分野の一つであ
る。しかしその一方で、樹脂およびゴムは電子絶縁性が
あるため、帯電し易く、電磁波遮蔽性がないという欠点
がある。帯電性は、クリーンルーム、コンピュータール
ームの無塵化に重大な障害となる。また静電気の急激な
放電により、高集積化した半導体デバイスが破壊され易
くなる。このため、クリーンルーム等の壁、床、塗料等
あらゆる部分に帯電防止が必要である。テレビ、パース
ナルコンピューター等の電子機器から発生する電磁波が
周辺機器にノイズ、誤動作等の障害を与えるいわゆる電
磁波障害が、一般家庭にまでおよぶ社会的レベルの問題
となっている。2. Description of the Related Art Resins and rubbers are used in a wide variety of fields because they have excellent electrical insulation properties, are lightweight, and have excellent mechanical strength, chemical resistance, coloring properties, moldability, and the like.
The field of electrical and electronic products is also one of the important applications. However, on the other hand, since resin and rubber have electronic insulation properties, they have a drawback that they are easily charged and do not have electromagnetic wave shielding properties. The chargeability is a serious obstacle to dust-free clean rooms and computer rooms. In addition, the rapid discharge of static electricity tends to destroy highly integrated semiconductor devices. For this reason, it is necessary to prevent static electricity on all parts such as walls, floors, and paints of a clean room. Electromagnetic waves generated from electronic devices, such as televisions and personal computers, cause noise and malfunctions in peripheral devices, so-called electromagnetic interference, which is a social-level problem that extends to ordinary households.

【０００３】このような樹脂およびゴムの欠点を解決す
るため、導電性フィラーを樹脂、ゴム、塗料に配合し
て、電気抵抗値を下げる方法が一般に採用されている。
導電性フィラーとしては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ａｇ等の金属粉末、カーボンブラック、金属繊維、
カーボン繊維、ガラスビーズ、ガラス繊維、マイカ表面
を金属でコートした物、ＴｉＯ₂やＺｎＯの表面をＳｂ
をドープしたＳｎＯ₂でコートした物等が提案されてい
る。[0003] In order to solve such drawbacks of resin and rubber, a method of lowering the electric resistance value by blending a conductive filler with resin, rubber and paint is generally adopted.
As the conductive filler, Al, Zn, Fe, Cu, N
i, metal powder such as Ag, carbon black, metal fiber,
Carbon fiber, glass beads, glass fiber, mica surface coated with metal, TiO ₂ or ZnO surface with Sb
A material coated with SnO ₂ doped with Pb has been proposed.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記既存の導電性フィ
ラー中には、導電性、樹脂またはゴムの成形加工性、成
形品外観、価格、機械的強度等の諸要求を全て満足する
総合的に優れた物は未だ提案されていない。カーボン
系、ＳｎＯ₂コート系は、導電性の改善が不十分であ
る。金属粉末は、カーボン系、ＳｎＯ₂コート系と比較
すると、導電性には優れているが、２次粒子径が約３〜
５０μｍと大きいため、樹脂やゴムへの分散性が悪く、
しかも十分な導電性を得るためには、樹脂に約６０重量
％以上配合する必要があり、樹脂やゴムの機械的強度、
外観を悪化させる。これらに対して金属繊維やガラス繊
維の表面を金属コートした物は、少量で高い導電性を示
すので好ましいが、繊維の短径（約１０μｍ以上）や長
径（約１０００μｍ以上）が大き過ぎるため、樹脂また
はゴムとの混練加工段階で繊維が切断され易く、かつ分
散性が悪いため、導電性の低下、不均一、成形品表面外
観の悪化という問題を生じる。The above-mentioned existing conductive fillers are comprehensively satisfying all requirements such as conductivity, moldability of resin or rubber, appearance of molded product, price, mechanical strength and the like. Excellent ones have not yet been proposed. Carbon and SnO ₂ coats have insufficient improvements in conductivity. The metal powder is superior in conductivity as compared with the carbon type and the SnO ₂ coat type, but has a secondary particle diameter of about 3 to
Because it is as large as 50 μm, its dispersibility in resin and rubber is poor,
In addition, in order to obtain sufficient conductivity, it is necessary to mix the resin with the resin in an amount of about 60% by weight or more.
Deteriorating appearance. On the other hand, a metal fiber or glass fiber surface-coated with a metal is preferable because it shows high conductivity in a small amount, but the short diameter (about 10 μm or more) or the long diameter (about 1000 μm or more) of the fiber is too large. Since the fibers are easily cut at the stage of kneading with resin or rubber and have poor dispersibility, problems such as reduced conductivity, non-uniformity, and deteriorated surface appearance of the molded product arise.

【０００５】本発明は、金属繊維レベルの高い導電性を
有し、かつ微粒子で分散性に優れ、その上樹脂やゴムの
機械的強度の低下が少なく、しかも外観の良好な成形品
を提供できる安価で新規な導電性フィラー、該フィラー
の製造方法、該フィラーと樹脂またはゴムとからなる樹
脂組成物および該フィラーを含有する導電性塗料の提供
を目的とする。The present invention can provide a molded article having high conductivity at the level of a metal fiber, being fine particles, having excellent dispersibility, further reducing the mechanical strength of resin and rubber, and having good appearance. It is an object of the present invention to provide an inexpensive and novel conductive filler, a method for producing the filler, a resin composition comprising the filler and a resin or rubber, and a conductive paint containing the filler.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１） Ｍ_yＭ²⁺ _xＭｇ_1-xＯ （１） （式中、ＭおよびＭ²⁺は、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕおよびＺｎから選ばれた二価金属および二価金属イオ
ンの少なくとも一種を示し、ｘおよびＹは次の条件、０
≦ｘ＜０.９、０.００１＜ｙ＜０.９、０.００１＜ｘ＋
ｙ＜０.９、好ましくは、ｘは０≦ｘ＜０.５、ｙは０.
０１≦ｙ＜０.５、０.０１≦ｘ＋ｙ＜０.５を満足す
る）で表される酸化マグネシウム系複合金属酸化物の表
面が、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎから選
ばれた金属の少なくとも一種で被覆されてなる導電性フ
ィラーを提供する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to compounds of formula ^{_{(1) M y M 2+ x}} Mg 1-x O (1) ( wherein, M and M ²⁺ are Mn, Fe, Co, Ni, C
represents at least one of a divalent metal and a divalent metal ion selected from u and Zn, and x and Y represent the following conditions: 0
≦ x <0.9, 0.001 <y <0.9, 0.001 <x +
y <0.9, preferably x is 0 ≦ x <0.5, and y is 0.5.
0.01 ≦ y <0.5, 0.01 ≦ x + y <0.5) is selected from the group consisting of Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn. And a conductive filler coated with at least one of the following metals.

【０００７】さらに本発明は、１００重量部の樹脂およ
び／またはゴムと、１〜４００重量部の上記導電性フィ
ラーとからなる導電性の改善された樹脂またはゴム組成
物を提供する。さらに本発明は、上記導電性フィラーを
含有する導電性塗料を提供する。Further, the present invention provides a resin or rubber composition having improved conductivity comprising 100 parts by weight of resin and / or rubber and 1 to 400 parts by weight of the above-mentioned conductive filler. Further, the present invention provides a conductive paint containing the above conductive filler.

【０００８】本発明はさらに、式（２） （Ｍｇ_1-xＭ²⁺ _x）₆（ＯＨ）_12-2y（ＳＯ₄）_y・ｍＨ₂Ｏ （２） （式中、Ｍ²⁺は式（１）と同じ意味を表し、ｘは０.０
０１＜ｘ＜０.５、ｙは０.８≦ｙ≦１.２、ｍは０≦ｍ
≦４の範囲の数を示す）で表される繊維状複合金属塩基
性硫酸塩、または式（３） Ｍｇ_1-xＭ²⁺ _x（ＯＨ）₂ （３） （式中、Ｍ²⁺は式（１）と同じ意味を表し、ｘは０.０
０１＜ｘ≦０.９を表す）で表される繊維状または板状
の複合金属水酸化物を３００℃〜１５００℃の温度条件
下で焼成、還元してなる上記導電性フィラーの製造方法
を提供する。[0008] The present invention further provides Formula _{(2) (Mg 1-x} M 2+ x) 6 (OH) 12-2y (SO 4) y · mH 2 O (2) ( wherein, M ²⁺ of the formula Represents the same meaning as (1), and x is 0.0
01 <x <0.5, y is 0.8 ≦ y ≦ 1.2, m is 0 ≦ m
≦ 4), or a fibrous composite metal basic sulfate represented by the following formula (3): Mg _1-x M ²⁺ _x (OH) ₂ (3) (where M ²⁺ is Represents the same meaning as in equation (1), and x is 0.0
01 <x ≦ 0.9), wherein the fibrous or plate-like composite metal hydroxide is fired and reduced at a temperature of 300 ° C. to 1500 ° C. to produce the conductive filler. provide.

【０００９】本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研
究に努めた結果、本発明者の発明にかかる繊維状複合金
属塩基性硫酸塩（特願平第３−１２４７５８号）、また
は繊維状または板状の複合金属水酸化物（特願平第３−
３６８１６号、特願平第３−３５６２３７号）を焼成、
還元することにより、繊維状または板状の酸化マグネシ
ウムまたは酸化マグネシウム系複合金属酸化物の表面が
実質的に金属でコートされた新規なフィラーが得られる
ことを見いだした。さらにこの新規なフィラーが、上記
諸問題を解決できることを見いだし、本発明を完成し
た。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the fibrous composite metal basic sulfate (Japanese Patent Application No. 3-124758) or the fibrous composite metal according to the present inventors' invention. Or a plate-like composite metal hydroxide (Japanese Patent Application No. Hei.
No. 36816, Japanese Patent Application No. 3-356237),
It has been found that, by the reduction, a novel filler in which the surface of fibrous or plate-like magnesium oxide or a magnesium oxide-based composite metal oxide is substantially coated with a metal can be obtained. Furthermore, they have found that this novel filler can solve the above problems, and have completed the present invention.

【００１０】本発明の導電性フィラーは、焼成、還元と
いう比較的容易で、かつ再現性の高い方法で製造でき
る。この導電性フィラーは、繊維状または板状のＭｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎから選ばれた少なく
とも一種の金属イオンが固溶したまたは固溶していない
酸化マグネシウム系酸化物の表面に、微細なＭｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎから選ばれた少なくと
も一種の金属が露出した状態となっている。本発明の導
電性フィラーを構成する金属の内、特に好ましいのは、
Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎである。Ｃｕは最も高い導電性を
示し、Ｎｉは耐酸化性に最も優れ、Ｚｎは着色しないの
で樹脂および／またはゴムの着色が自由にできるという
利点がある。The conductive filler of the present invention can be produced by a relatively easy and reproducible method such as firing and reduction. This conductive filler is a fibrous or plate-like Mn,
On the surface of a magnesium oxide-based oxide in which at least one metal ion selected from Fe, Co, Ni, Cu and Zn is dissolved or not dissolved, fine Mn, F
At least one metal selected from e, Co, Ni, Cu and Zn is in an exposed state. Of the metals constituting the conductive filler of the present invention, particularly preferred is
Ni, Cu and Zn. Cu has the highest conductivity, Ni has the highest oxidation resistance, and Zn is not colored, so that the resin and / or rubber can be freely colored.

【００１１】酸化マグネシウム系酸化物が繊維状の場合
における繊維の形状は、短径が約０.０１〜５μｍ、好
ましくは０.１〜１μｍ、特に好ましくは０.１〜０.５
μｍ、長径が約２〜１０００μｍ、好ましくは５〜１０
０μｍ、特に好ましくは１０〜５０μｍの範囲にあり、
アスペクト比が少なくとも５以上、好ましくは５０〜１
００である極めて微細な繊維である。When the magnesium oxide-based oxide is fibrous, the fiber has a minor axis of about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.5 μm.
μm, having a major axis of about 2 to 1000 μm, preferably 5 to 10 μm.
0 μm, particularly preferably in the range of 10 to 50 μm,
Aspect ratio of at least 5 or more, preferably 50 to 1
It is a very fine fiber of 00.

【００１２】このため、樹脂やゴムに対する少量の配合
で高い導電性を示すと共に、混練等の加工中における繊
維の破断あるいは配向が無視できる程度に少ない。また
均一分散性に優れているため、配合を増やしても導電性
の不均一分布はなく、かつ成形品外観が良好である。さ
らには樹脂やゴムに対する補強効果にも優れている。繊
維母体が酸化マグネシウムであるため、樹脂やゴム中の
酸性物質あるいはハロゲンの中和不活性化の作用があ
り、樹脂やゴムの耐熱性、耐候性を改善するという作用
効果も有している。For this reason, high conductivity is exhibited when a small amount is blended with resin or rubber, and breakage or orientation of fibers during processing such as kneading is so small as to be negligible. In addition, since it has excellent uniform dispersibility, even if the content is increased, there is no uneven distribution of conductivity, and the appearance of the molded product is good. Furthermore, it is also excellent in the effect of reinforcing resin and rubber. Since the fiber matrix is made of magnesium oxide, it acts to neutralize and inactivate acidic substances or halogens in the resin and rubber, and also has the effect of improving the heat resistance and weather resistance of the resin and rubber.

【００１３】酸化マグネシウム系酸化物が板状の場合に
は、平均２次粒子径が約０.１〜３μｍ、好ましくは約
０.３〜１μｍの範囲にあり、微細であるため、樹脂や
ゴム中での分散性に優れ、良好な機械的強度および優れ
た外観の成形品が提供される。繊維状酸化マグネシウム
系酸化物上、および板状酸化マグネシウム系酸化物上に
露出した金属の結晶粒子径は、通常０.１μｍ以下の超
微粒子である。When the magnesium oxide-based oxide is in the form of a plate, the average secondary particle size is in the range of about 0.1 to 3 μm, preferably about 0.3 to 1 μm. A molded article having excellent dispersibility therein, good mechanical strength and excellent appearance is provided. The crystal particle diameter of the metal exposed on the fibrous magnesium oxide-based oxide and the plate-shaped magnesium oxide-based oxide is usually ultrafine particles of 0.1 μm or less.

【００１４】本発明の導電性フィラーは、式（２）で表
される繊維状複合金属塩基性硫酸塩または式（３）で表
される繊維状または板状の複合金属水酸化物を、約３０
０〜１５００℃、好ましくは約６００〜１２００℃の温
度条件下に焼成し、引き続き約１００〜１５００℃、好
ましくは約２００〜６００℃の温度条件下で、水素ガ
ス、一酸化炭素ガス等の還元性ガスの雰囲気下で還元処
理する。あるいは、約３００〜１５００℃の温度条件下
で、還元性雰囲気下で焼成と還元を同時に実施せしめて
もよい。焼成および還元温度が高くなる程、酸化マグネ
シウム系酸化物の表面を被覆する金属の量が増加し、金
属の結晶は大きくなり、酸化マグネシウム系酸化物の結
晶も大きくなる。焼成、還元温度が約１２００℃以上と
なると、繊維状の場合その繊維がこわれ始める傾向があ
るので、１５００℃以下、好ましくは１２００℃以下で
焼成、還元をするのがよい。焼成温度が３００℃未満で
あると、酸化マグネシウム系酸化物の生成が不十分であ
り、還元温度が１００℃未満であると還元反応が遅く、
長時間を要する。The conductive filler of the present invention comprises a fibrous composite metal basic sulfate represented by the formula (2) or a fibrous or plate-like composite metal hydroxide represented by the formula (3): 30
Firing at a temperature of 0 to 1500 ° C., preferably about 600 to 1200 ° C., and subsequently reducing hydrogen gas, carbon monoxide gas, etc. at a temperature of about 100 to 1500 ° C., preferably about 200 to 600 ° C. The reduction treatment is performed in an atmosphere of a neutral gas. Alternatively, calcination and reduction may be performed simultaneously in a reducing atmosphere under a temperature condition of about 300 to 1500 ° C. As the firing and reduction temperatures increase, the amount of metal that covers the surface of the magnesium oxide-based oxide increases, the crystal size of the metal increases, and the crystal size of the magnesium oxide-based oxide increases. When the calcination and reduction temperature is about 1200 ° C. or higher, the fiber tends to be broken in the case of a fibrous form. Therefore, the calcination and reduction should be performed at 1500 ° C. or lower, preferably 1200 ° C. or lower. When the firing temperature is less than 300 ° C, the generation of magnesium oxide-based oxide is insufficient, and when the reduction temperature is less than 100 ° C, the reduction reaction is slow,
It takes a long time.

【００１５】本発明の導電性フィラーには、繊維状と板
状とがあるが、繊維状の方が単位重量当たりの導電性が
高い。繊維状と板状とは、用途により適宜選択されるべ
きものであるが、導電性に着目する場合には、繊維状の
方がより好ましく使用される。The conductive filler of the present invention includes a fibrous shape and a plate-like shape. The fibrous shape has higher conductivity per unit weight. The fibrous shape and the plate shape should be appropriately selected depending on the application. However, when focusing on conductivity, the fibrous shape is more preferably used.

【００１６】本発明の導電性フィラーは、樹脂との相溶
性を高めるために、例えば高級脂肪酸塩、アニオン系界
面活性剤、リン酸エステル、シラン系、チタン系あるい
はアルミニウム系のカップリング剤および多価アルコー
ルと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処
理剤の少なくとも一種を用いて表面処理してもよい。The conductive filler of the present invention may be, for example, a higher fatty acid salt, an anionic surfactant, a phosphoric ester, a silane-based, a titanium-based or an aluminum-based coupling agent, or the like, in order to enhance the compatibility with the resin. The surface treatment may be carried out using at least one surface treatment agent selected from the group consisting of esters of polyhydric alcohols and fatty acids.

【００１７】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を次に例示する。ステアリン酸、オレイン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数
１０以上の高級脂肪酸；前記高級脂肪酸のアルカリ金属
塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高
級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコー
ルエーテルの硫酸塩；アミド結合硫酸エステル塩；エス
テル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、
アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、
エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結
合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルア
リルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルト
リン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等
の高級アルコールとのモノまたはジエステルまたは両者
の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩
またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシ
シラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シ
ラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベ
ータ−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピルト
リイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソ
プロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチ
タネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニ
ウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂
肪酸のエステル類。Preferred examples of the surface treatment agent are shown below. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid and behenic acid; alkali metal salts of the higher fatty acids; sulfates of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol; polyethylene Glycol ether sulfates; amide-linked sulfates; ester-linked sulfates, ester-linked sulfonates,
Amide bond sulfonate, ether bond sulfonate,
Anionic surfactants such as ether-linked alkylallyl sulfonate, ester-bonded alkylallyl sulfonate, and amide-bonded alkyl allyl sulfonate; mono- or diesters of orthophosphoric acid with higher alcohols such as oleyl alcohol and stearyl alcohol; A mixture of the two, and their acid forms or phosphoric acid esters such as alkali metal salts or amine salts; vinyl ethoxysilane, vinyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Sila such as gamma-aminopropyltrimethoxysilane, beta- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane Coupling agents; Titanate coupling agents such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, and isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate; Aluminum-based coupling agents such as alkoxyaluminum diisopropylate; esters of fatty acids with polyhydric alcohols such as glycerin monostearate and glycerin monooleate.

【００１８】表面処理剤による式（１）の酸化マグネシ
ウム系複合酸化物の表面コーティング処理は、それ自体
公知の湿式法または乾式法により実施できる。例えば湿
式法としては、酸化マグネシウム系複合酸化物のスラリ
ーに該表面処理剤を液状またはエマルジョン状で加え、
約２００℃までの温度で機械的に十分混合する。乾式法
としては、酸化マグネシウム系複合酸化物の粉末をヘン
シェルミキサー等の混合機を用いて十分撹拌下に表面処
理剤を液状、エマルジョン状、固形状等で加え、加熱ま
たは非加熱下に十分に混合する。表面処理剤の添加量
は、適宜選択できるが、一般には本発明の導電性フィラ
ーに対し約０.１〜約５重量％とするのが好ましい。The surface coating of the magnesium oxide-based composite oxide of the formula (1) with the surface treating agent can be carried out by a known wet method or dry method. For example, as a wet method, the surface treatment agent is added to a slurry of a magnesium oxide-based composite oxide in a liquid or emulsion state,
Mix well mechanically at temperatures up to about 200 ° C. As a dry method, the surface treatment agent is added in a liquid, emulsion, or solid state under sufficient stirring using a mixer such as a Henschel mixer to add the powder of the magnesium oxide-based composite oxide, and the mixture is sufficiently heated or unheated. Mix. The addition amount of the surface treatment agent can be appropriately selected, but is generally preferably about 0.1 to about 5% by weight based on the conductive filler of the present invention.

【００１９】本発明で用いられる樹脂、ゴムおよび塗料
の例としては、例えばポリエチレン、エチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、ア
クリル酸メチルまたはアクリル酸エチルとの共重合体、
ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの
共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン、ポリ
スチレン、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、
スチレンとアクリロニトリル、ブタジエンとの共重合
体、エチレンとプロピレンジエンゴムまたはブタジエン
との共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポ
リメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂等の熱硬化性樹脂、ＥＰＤＭ、Ｓ
ＢＲ、ＮＢＲ、ブチルゴム、イソプレンゴム、フッ素ゴ
ム、シリコンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンゴム等のゴム、フェノー
ル樹脂塗料、ケイ素樹脂塗料、乾性油塗油、アクリル樹
脂塗料、エポキシ樹脂塗料等の塗料を例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。Examples of the resin, rubber and paint used in the present invention include, for example, polyethylene, ethylene and other α.
-Copolymers with olefins, ethylene and vinyl acetate, copolymers with methyl acrylate or ethyl acrylate,
Polypropylene, a copolymer of propylene and another α-olefin, polybutene-1, polymethylpentene, polystyrene, a copolymer of styrene and acrylonitrile,
Styrene and acrylonitrile, copolymer with butadiene, copolymer with ethylene and propylene diene rubber or butadiene, thermoplastic resin such as polyvinyl acetate, polyacrylate, polymethacrylate, polyurethane, polyester, polyether, polyamide, and phenol resin Thermosetting resin such as melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, EPDM, S
BR, NBR, butyl rubber, isoprene rubber, fluoro rubber, silicone rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber,
Examples include rubbers such as chlorosulfonated polyethylene rubber, phenolic resin coatings, silicon resin coatings, oil-drying oil coatings, acrylic resin coatings, and epoxy resin coatings, but are not limited thereto.

【００２０】本発明の導電性フィラーの配合量は、樹脂
またはゴム１００重量部に対して約１〜４００重量部、
好ましくは約５〜３００重量部、特に好ましくは約１０
〜２００重量部である。The amount of the conductive filler of the present invention is about 1 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin or rubber.
Preferably about 5-300 parts by weight, particularly preferably about 10
２００200 parts by weight.

【００２１】本発明の導電性樹脂またはゴム組成物は、
各種添加剤を必要に応じ添加してもよい。例えば、ガラ
ス繊維、チタン酸カリウム繊維、塩基性硫酸マグネシウ
ム繊維、水酸化マグネシウム繊維等の強化剤、タルク、
マイカ、ワラストナイト、シリカ、炭酸カルシウム等の
充填剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の
難燃剤、カーボンブラック、黒鉛、炭素繊維、アルミニ
ウム粉、アルミニウム繊維、黄銅繊維、銅粉、鉄粉等の
導電性充填剤等である。さらに他の添加剤として、例え
ば酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、着色剤、顔料、発
泡剤、結晶核剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤等一
般に使用される添加剤を適宜選択配合することができ
る。The conductive resin or rubber composition of the present invention comprises:
Various additives may be added as needed. For example, glass fiber, potassium titanate fiber, basic magnesium sulfate fiber, reinforcing agents such as magnesium hydroxide fiber, talc,
Fillers such as mica, wollastonite, silica, calcium carbonate, flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, carbon black, graphite, carbon fiber, aluminum powder, aluminum fiber, brass fiber, copper powder, iron powder, etc. And the like. As other additives, for example, commonly used additives such as antioxidants, UV inhibitors, lubricants, coloring agents, pigments, foaming agents, crystal nucleating agents, release agents, impact modifiers, plasticizers, etc. They can be appropriately selected and blended.

【００２２】本発明の導電性フィラーを使用した成形品
あるいは塗料は、優れた帯電防止性、電磁波遮蔽性を呈
する他、機械的強度の改善、熱伝導性の改善にも優れて
いる。The molded article or paint using the conductive filler of the present invention exhibits excellent antistatic properties and electromagnetic wave shielding properties, as well as improved mechanical strength and improved thermal conductivity.

【００２３】以下実施例により、本発明をより具体的に
説明する。以下の各例における導電性等の測定は次のよ
うにして実施した。 導電性：長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成
形体の長さ方向の両端部に銀ペーストを塗り、横河電気
(株)製、ホイートストンブリッジ−Ｔｙｐｅ ２７５５
を使用して電気抵抗を測定した。 引張強度：ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って測定した。 曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に従って測定した。 成形品外観：目視により評価した。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The measurement of conductivity and the like in each of the following examples was performed as follows. Conductivity: A silver paste is applied to both ends in the length direction of a molded body having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3 mm.
Wheatstone Bridge-Type 2755
Was used to measure the electrical resistance. Tensile strength: Measured according to JIS K-7113. Flexural strength: Measured according to JIS K-7203. Molded product appearance: Evaluated visually.

【００２４】製造例１ 塩基性硫酸マグネシウム繊維 １.５モル／リットルの硫酸マグネシウム水溶液６０リ
ットルに、８００ｇの水酸化マグネシウムを添加、分散
させて得られたスラリー（約２０℃）を容量１００リッ
トルのオートクレーブに入れ、１７０℃で６時間水熱処
理した。このスラリーを濾過、水洗後、乾燥した。この
ものの粉末Ｘ線回折結果は、塩基性硫酸マグネシウムＭ
ｇ₆（ＯＨ）₁₀ＳＯ₄・３Ｈ₂Ｏとほぼ同じであった。こ
の試料の化学分析結果は、上記組成と実質的に同じであ
り、結晶外形は走査型電子顕微鏡により観察した結果、
繊維状であった。であった。Production Example 1 Basic magnesium sulfate fiber A slurry (about 20 ° C.) obtained by adding and dispersing 800 g of magnesium hydroxide to 60 liters of a 1.5 mol / liter aqueous solution of magnesium sulfate was used to prepare a 100 liter slurry. The mixture was placed in an autoclave and subjected to hydrothermal treatment at 170 ° C. for 6 hours. This slurry was filtered, washed with water and dried. The result of powder X-ray diffraction of this product was basic magnesium sulfate M
It was almost the same as g ₆ (OH) ₁₀ SO ₄ .3H ₂ O. The chemical analysis result of this sample was substantially the same as the above composition, and the crystal outline was observed by a scanning electron microscope.
It was fibrous. Met.

【００２５】実施例１ １.５モル／リットルの硫酸マグネシウム６０リットル
に硫酸ニッケル３モルを加えて溶解した混合水溶液（２
５℃）に、水酸化マグネシウム９００ｇと製造例１で得
た塩基性硫酸マグネシウム繊維６０ｇを加えて均一に分
散させた。このスラリーを容量１００リットルのオート
クレーブに入れ、１７０℃で８時間水熱処理した。次に
オートクレーブから反応物を取り出し、濾過、水洗、脱
水後乾燥した。乾燥物は、Ｘ線回折の結果、塩基性硫酸
マグネシウム（粉末Ｘ線回折ファイル番号７−４１５）
とほぼ同じであった。このものの化学分析および熱分析
の結果、組成は次の通りであった。 （Ｍｇ_0.85Ｎｉ_0.15）₆（ＯＨ）_10.1（ＳＯ₄）_0.95・
２.２Ｈ₂Ｏ この乾燥物を電気炉を用いて、水素雰囲気中１０００℃
で２時間加熱し、焼成還元を同時に実施した。還元物を
取り出し、Ｘ線回折を行った結果、金属Ｎｉと酸化マグ
ネシウムの存在が確認された。走査型電子顕微鏡で観察
した結果、結晶外形は短径が０.３〜１.２μｍ、長径が
６〜１５μｍの繊維状であった。また繊維の表面は径
０.１μｍ以下の微粒子（金属）で覆われていた。Example 1 A mixed aqueous solution (2) obtained by adding and dissolving 3 mol of nickel sulfate to 60 liter of 1.5 mol / l magnesium sulfate.
(5 ° C.), 900 g of magnesium hydroxide and 60 g of the basic magnesium sulfate fiber obtained in Production Example 1 were added and uniformly dispersed. This slurry was placed in an autoclave having a capacity of 100 liters and subjected to hydrothermal treatment at 170 ° C. for 8 hours. Next, the reaction product was taken out of the autoclave, filtered, washed with water, dehydrated and dried. As a result of X-ray diffraction, the dried product was a basic magnesium sulfate (powder X-ray diffraction file No. 7-415).
Was almost the same as As a result of a chemical analysis and a thermal analysis of the product, the composition was as follows. (Mg _0.85 Ni _0.15 ) ₆ (OH) _10.1 (SO ₄ ) _0.95
2.2H ₂ O This dried product was heated to 1000 ° C. in a hydrogen atmosphere using an electric furnace.
For 2 hours, and calcination reduction was performed simultaneously. The reduced product was taken out and subjected to X-ray diffraction. As a result, the presence of metallic Ni and magnesium oxide was confirmed. As a result of observation with a scanning electron microscope, the crystal outer shape was a fibrous shape having a minor axis of 0.3 to 1.2 μm and a major axis of 6 to 15 μm. The surface of the fiber was covered with fine particles (metal) having a diameter of 0.1 μm or less.

【００２６】この金属Ｎｉ被覆酸化マグネシウムを、こ
の物の重量に基づいて１重量％のビニルトリエトキシシ
ランで表面処理した後、ポリプロピレン（三菱油化(株)
製、商品名ＢＣ−６）１００重量部に対し、導電性フィ
ラー５０重量部および酸化防止剤０.２重量部配合し、
約２３０℃で溶融混練してペレットを作成した。このペ
レットを真空乾燥した後、約２３０℃で射出成形機を用
いてテストピースを作成した。この物の導電性、機械的
強度および成形品外観を表１に示す。なお、帯電防止材
料として用いるためには、体積固有抵抗が１０⁴〜１０⁸
Ω・ｃｍの範囲に、電磁波遮蔽材として用いるために
は、体積固有抵抗が１〜１０^-3Ω・ｃｍの範囲にあれば
よい。After the metal Ni-coated magnesium oxide is surface-treated with 1% by weight of vinyltriethoxysilane based on the weight of the material, polypropylene (Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)
And BC-6) 100 parts by weight, and 50 parts by weight of a conductive filler and 0.2 parts by weight of an antioxidant,
Pellets were prepared by melt-kneading at about 230 ° C. After vacuum drying the pellets, a test piece was prepared at about 230 ° C. using an injection molding machine. Table 1 shows the conductivity, mechanical strength, and appearance of the molded product. In order to use it as an antistatic material, the volume resistivity is 10 ⁴ to 10 ^8.
In order to be used as an electromagnetic wave shielding material in the range of Ω · cm, the volume resistivity should be in the range of 1 to 10 ⁻³ Ω · cm.

【００２７】実施例２ １.７モル／リットルの硫酸マグネシウム６０リットル
に硫酸第２銅０.８５モルを加えて溶解した混合水溶液
（２０℃）に、水酸化マグネシウム１０００ｇと製造例
１で得た塩基性硫酸マグネシウム繊維１００ｇを加え、
約２０℃で均一に分散させた。このスラリーを容量１０
０リットルのオートクレーブに入れ、１５０℃で８時間
水熱処理した。次にオートクレーブから反応物を取り出
し、濾過、水洗、脱水後乾燥した。乾燥物は、Ｘ線回折
の結果、塩基性硫酸マグネシウムとほぼ同じであった。
このものの化学分析および熱分析の結果、組成は次の通
りであった。 （Ｍｇ_0.95Ｃｕ_0.05）₆（ＯＨ）_9.8（ＳＯ₄）_1.1・２Ｈ
₂Ｏ この乾燥物を電気炉を用いて、空気雰囲気中１０００℃
で２時間加熱焼成し、引き続き水素と窒素（３：１）の
混合ガス雰囲気下で、５００℃で２時間還元処理を実施
した。還元物を取り出し、Ｘ線回折を行った結果、金属
Ｃｕと酸化マグネシウムの存在が確認された。走査型電
子顕微鏡で観察した結果、短径が０.２〜１.０μｍ、長
径が１０〜２０μｍの繊維状であり、表面は径０.１μ
ｍ以下の金属粒子で覆われていた。Example 2 To a mixed aqueous solution (20 ° C.) prepared by adding 0.85 mol of cupric sulfate to 60 liters of 1.7 mol / l magnesium sulfate, 1000 g of magnesium hydroxide and Production Example 1 were obtained. Add 100g of basic magnesium sulfate fiber,
It was dispersed uniformly at about 20 ° C. This slurry was added to a volume of 10
The mixture was placed in a 0-liter autoclave and subjected to hydrothermal treatment at 150 ° C. for 8 hours. Next, the reaction product was taken out of the autoclave, filtered, washed with water, dehydrated and dried. As a result of X-ray diffraction, the dried product was almost the same as basic magnesium sulfate.
As a result of a chemical analysis and a thermal analysis of the product, the composition was as follows. (Mg _0.95 Cu _0.05 ) ₆ (OH) _9.8 (SO ₄ ) _1.1 · 2H
₂ O This dried product was heated to 1000 ° C in an air atmosphere using an electric furnace.
For 2 hours, followed by a reduction treatment at 500 ° C. for 2 hours in a mixed gas atmosphere of hydrogen and nitrogen (3: 1). The reduced product was taken out and subjected to X-ray diffraction. As a result, the presence of metallic Cu and magnesium oxide was confirmed. As a result of observation with a scanning electron microscope, it was a fibrous material having a minor axis of 0.2 to 1.0 μm and a major axis of 10 to 20 μm, and the surface had a diameter of 0.1 μm.
m or less.

【００２８】この金属Ｃｕ被覆酸化マグネシウムを、こ
の物の重量に基づいて１重量％のイソプロピレントリイ
ソステアロイルチタネートで表面処理した後、ポリプロ
ピレン（三菱油化(株)製、商品名ＢＣ−６）１００重量
部に対し、２５重量部、４３重量部、７０重量部の３種
配合物を作り、それぞれを実施例１と同様に操作して混
練、成形してテストピースを作成した。この物の導電
性、機械的強度および成形品外観を表１に示す。This metal Cu-coated magnesium oxide is surface-treated with 1% by weight of isopropylene triisostearoyl titanate based on the weight of the product, and then treated with polypropylene (trade name BC-6, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). Test pieces were prepared by preparing three kinds of blends of 25 parts by weight, 43 parts by weight, and 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and kneading and molding each of them in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the conductivity, mechanical strength, and appearance of the molded product.

【００２９】実施例３ ２.５モル／リットルの塩化マグネシウムを含有するイ
オン苦汁（イオン交換膜法ＮａＣｌ製造の副産物）４０
リットルを、容量約５０リットルの反応槽に入れ、撹拌
機で撹拌しながら５モル／リットルのアンモニア水２リ
ットルを加え、室温で１０日間反応、熟成を行った。そ
の後、このものに、１.０モル／リットルの硝酸亜鉛２
４０ミリリットルを加え、さらに約３０分間撹拌を続け
て反応させた。この反応物を、濾過、水洗後、１０モル
のＮａＯＨを溶解した２０リットルの水溶液（約９０℃
に加熱）に撹拌下に加え、９０℃以上に保持したまま約
３０分間撹拌を継続して、塩基性マグネシウム亜鉛複合
塩繊維をマグネシウム亜鉛複合水酸化物に転化した。転
化物を濾過、水洗、脱水、乾燥した。乾燥物のＸ線回折
は、水酸化マグネシウムと実質的に同じパターンを示し
た。化学分析によると、この物の組成は次の通りであっ
た。 Ｍｇ_0.96Ｚｎ_0.04（ＯＨ）₂ Example 3 Ion bitter containing 2.5 mol / l of magnesium chloride (by-product of NaCl production by ion exchange membrane method) 40
The liter was placed in a reaction tank having a capacity of about 50 liters, and 2 liters of 5 mol / l ammonia water was added thereto while stirring with a stirrer, and the mixture was reacted and aged at room temperature for 10 days. Then add 1.0 mol / l zinc nitrate 2
Forty milliliters were added, and the mixture was further reacted for about 30 minutes while stirring. The reaction product was filtered and washed with water, and then 20 liters of an aqueous solution (about 90 ° C.) in which 10 mol of NaOH was dissolved.
), And the stirring was continued for about 30 minutes while maintaining the temperature at 90 ° C. or higher to convert the basic magnesium-zinc composite salt fiber to a magnesium-zinc composite hydroxide. The inversion was filtered, washed with water, dehydrated and dried. X-ray diffraction of the dried product showed substantially the same pattern as magnesium hydroxide. According to chemical analysis, the composition of this product was as follows. Mg _0.96 Zn _0.04 (OH) ₂

【００３０】この複合水酸化物を、９００℃で２時間水
素雰囲気下で焼成、還元を実施した。生成物の粉末Ｘ線
回折結果は、金属Ｚｎと酸化マグネシウムの生成を示し
た。走査型電子顕微鏡により観察した結果、還元生成物
は短径が０.３〜０.５μｍ、長径が１５〜５０μｍの繊
維状であり、表面は径０.１μｍ以下の金属粒子で覆わ
れていた。この還元物を１００重量部のナイロン−６
（宇部興産(株)製、商品名１０１３Ｂ）に対して４４重
量部となるように混合し、約２３０℃で押出機を用いて
溶融混練してペレットを作成した。ペレットを真空乾燥
後、約２４０℃で射出成形機で射出成形してテストピー
スを作成した。このテストピースの評価結果を表１に示
す。The composite hydroxide was calcined and reduced at 900 ° C. for 2 hours in a hydrogen atmosphere. Powder X-ray diffraction results of the product indicated the formation of metallic Zn and magnesium oxide. As a result of observation with a scanning electron microscope, the reduced product was in the form of fibers having a minor axis of 0.3 to 0.5 μm and a major axis of 15 to 50 μm, and the surface was covered with metal particles having a diameter of 0.1 μm or less. . 100 parts by weight of nylon-6
The mixture was mixed with 44 parts by weight (trade name: 1013B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) and melt-kneaded at about 230 ° C. using an extruder to prepare pellets. The pellets were vacuum-dried and then injection molded at about 240 ° C. using an injection molding machine to prepare test pieces. Table 1 shows the evaluation results of this test piece.

【００３１】実施例４ ２.０モル／リットルの塩化マグネシウムと０.１８モル
／リットルの塩化第１コバルトを含有する混合水溶液２
０リットルを５０リットルの反応槽に入れ、撹拌しなが
ら２モル／リットルの合成水酸化カルシウム１８リット
ルを加え、約３０分間２５℃で撹拌して反応させた。こ
のスラリーを容量１００リットルのオートクレーブに入
れ、１７０℃で４時間水熱処理した。次にオートクレー
ブから反応物を取り出し、濾過、水洗、脱水後乾燥し
た。乾燥物は、Ｘ線回折の結果、水酸化マグネシウムと
ほぼ同じであった。このものの化学分析の結果、組成は
次の通りであった。 Ｍｇ_0.9Ｃｏ_0.1（ＯＨ）₂ この乾燥物を電気炉を用いて、空気雰囲気中８００℃で
１時間加熱焼成し、引き続き水素雰囲気下で、８００℃
で２時間還元処理を実施した。還元物を取り出し、粉末
Ｘ線回折を行った結果、繊維表面に金属Ｃｏと酸化マグ
ネシウムの存在が確認された。走査型電子顕微鏡で結晶
外形を観察した結果、短径が約０.１μｍ、長径が約０.
８μｍの六角板状であり、表面は径０.１μｍ以下の金
属粒子で覆われていた。Example 4 A mixed aqueous solution 2 containing 2.0 mol / l of magnesium chloride and 0.18 mol / l of cobaltous chloride
0 liter was placed in a 50 liter reaction tank, and 18 liters of 2 mol / liter synthetic calcium hydroxide was added thereto with stirring, and the mixture was stirred at 25 ° C. for about 30 minutes to react. This slurry was placed in an autoclave having a capacity of 100 liters and subjected to hydrothermal treatment at 170 ° C. for 4 hours. Next, the reaction product was taken out of the autoclave, filtered, washed with water, dehydrated and dried. The dried product was almost the same as magnesium hydroxide as a result of X-ray diffraction. As a result of a chemical analysis of this product, the composition was as follows. Mg _0.9 Co _0.1 (OH) ₂ This dried product was heated and fired at 800 ° C. for 1 hour in an air atmosphere using an electric furnace, and then 800 ° C. in a hydrogen atmosphere.
For 2 hours. The reduced product was taken out and subjected to powder X-ray diffraction. As a result, the presence of metal Co and magnesium oxide was confirmed on the fiber surface. Observation of the outer shape of the crystal with a scanning electron microscope revealed that the minor axis was about 0.1 μm and the major axis was about 0.1 μm.
It was a hexagonal plate of 8 μm, and the surface was covered with metal particles having a diameter of 0.1 μm or less.

【００３２】この金属Ｃｏ被覆酸化マグネシウムを、こ
の物の重量に基づいて１重量％のイソプロピレントリイ
ソステアロイルチタネートで表面処理した後、下記配合
比で混合した。 エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ） １００重量部 上記導電性フィラー １５０重量部 酸化亜鉛 ５重量部 促進剤ＴＴ（テトラメチルウラムジスルフィド） １.５重量部 硫黄 ０.５重量部 ステアリン酸 １重量部 上記混合物を、オープンロールを用いて１５０℃で溶融
混練した。得られた混練物をプレス成形機により１６０
℃で３０分間加硫し、シートに成形し、このシートから
テストピースを作成した。評価結果を表１に示す。This metal Co-coated magnesium oxide was surface-treated with 1% by weight of isopropylene triisostearoyl titanate based on the weight of the product, and then mixed at the following mixing ratio. Ethylene propylene diene rubber (EPDM) 100 parts by weight The above-mentioned conductive filler 150 parts by weight Zinc oxide 5 parts by weight Accelerator TT (tetramethyluram disulfide) 1.5 parts by weight Sulfur 0.5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight And melt kneading at 150 ° C. using an open roll. The kneaded material obtained was 160
The composition was vulcanized at 30 ° C. for 30 minutes, formed into a sheet, and a test piece was prepared from the sheet. Table 1 shows the evaluation results.

【００３３】比較例１ 本発明の導電性フィラーを配合しなかった他は実施例１
と同様に操作して、テストピースを作成した。この物の
評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the conductive filler of the present invention was not blended.
A test piece was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results of this product.

【００３４】比較例２ 本発明の導電性フィラーを配合しなかった他は実施例３
と同様に操作して、テストピースを作成した。この物の
評価結果を表１に示す。Comparative Example 2 Example 3 except that the conductive filler of the present invention was not blended.
A test piece was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results of this product.

【００３５】比較例３ 本発明の導電性フィラーを配合しなかった他は実施例４
と同様に操作して、テストピースを作成した。この物の
評価結果を表１に示す。Comparative Example 3 Example 4 was repeated except that the conductive filler of the present invention was not blended.
A test piece was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results of this product.

【００３６】 表１ 導電性フィ 樹脂等 成形品 引張強度 曲げ強度 体積固有 ラー配合量 の種類 外観 抵抗 実施例１ ５０ ＰＰ Ａ ３１５ ５０１ １.７×１０¹ ２−１ ２５ ＰＰ Ａ ３１０ ４７０ ３.８×１０⁵ ２−２ ４３ ＰＰ Ａ ３２７ ５３０ １.１×１０¹ ２−３ ７０ ＰＰ Ａ ３３５ ５５２ １.５ ３ ４４ Ｎ−６ Ａ ９２０ １４０６ １.５×１０¹ ４ １５０ ＥＰＤＭ Ａ ７.２×１０⁶ 比較例１ − ＰＰ Ａ ２８０ ３３０ ２.５×１０¹⁷ ２ − Ｎ−６ Ａ ６３０ ９７０ ５.１×１０¹⁴ ３ − ＥＰＤＭ Ａ ２.８×１０¹⁵ 注：ＰＰ；ポリプロピレン Ｎ−６；ナ
イロン−６ ＥＰＤＭ；エチレンプロピレンジエンゴム Ａ；光沢有り、良好 単位；引張強度ｋｇ・ｆ／ｃｍ² 曲げ強度ｋｇ
・ｆ／ｃｍ² 体積固有抵抗Ω・ｃｍ[0036] Table 1 conductive Fi resin molded product Tensile strength Flexural strength volume error amount Type Appearance Resistance Example 1 50 PP A 315 501 1.7 × 10 ¹ 2-1 25 PP A 310 470 3.8 × 10 ⁵ 2-2 43 PP A 327 530 1.1 × 10 ¹ 2-3 70 PP A 335 552 1.5 344 N-6 A 920 1406 1.5 × 10 ¹⁴ 150 EPDM A 7.2 × 10 ⁶ Comparative Example 1—PPA 280 330 2.5 × 10 ¹⁷ 2-N-6 A 630 970 5.1 × 10 ¹⁴ 3-EPDM A 2.8 × 10 ¹⁵ Note: PP; polypropylene N-6; nylon-6 EPDM; ethylene propylene diene rubber A; glossy, good Unit: tensile strength kg · f / cm ² Bending strength kg
・ F / cm ² volume resistivity Ω ・ cm

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、繊維状または板状の酸
化マグネシウム系複合金属酸化物の表面が金属で被覆さ
れた新規な導電性フィラー、該導電性フィラーの製造方
法、該導電性フィラーを含有する樹脂および／またはゴ
ム組成物、および該導電性フィラーを含有する塗料が提
供される。本発明の導電性フィラーは、金属繊維レベル
の高い導電性を有し、かつ微粒子で分散性に優れるた
め、樹脂および／またはゴム、あるいは塗料に配合した
とき、成形品あるいは塗膜の機械的強度等の物性低下が
少なく、かつ外観も良好な成形品、あるいは塗膜を提供
できる導電性フィラーである。According to the present invention, a novel conductive filler in which the surface of a fibrous or plate-like magnesium oxide-based composite metal oxide is coated with a metal, a method for producing the conductive filler, and the conductive filler And a coating composition containing the conductive filler. The conductive filler of the present invention has high conductivity at the metal fiber level and is excellent in dispersibility as fine particles. Therefore, when blended with resin and / or rubber, or paint, the mechanical strength of a molded article or a coating film. It is a conductive filler capable of providing a molded article or a coating film having a small decrease in physical properties such as a good appearance and a good appearance.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 式（１） Ｍ_yＭ²⁺ _xＭｇ_1-xＯ （１） （式中、ＭおよびＭ²⁺は、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕおよびＺｎから選ばれた二価金属および二価金属イオ
ンの少なくとも一種を示し、ｘおよびＹは次の条件、０
≦ｘ＜０.９、０.００１≦ｙ＜０.９、０.００１≦ｘ＋
ｙ≦０.９を満足する）で表される酸化マグネシウム系
複合金属酸化物の表面が、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕおよびＺｎから選ばれた金属の少なくとも一種で被覆
されてなる導電性フィラー。1. A formula ^{_{(1) M y M 2+ x}} Mg 1-x O (1) ( wherein, M and M ²⁺ are, Mn, Fe, Co, Ni , C
represents at least one of a divalent metal and a divalent metal ion selected from u and Zn, and x and Y represent the following conditions: 0
≦ x <0.9, 0.001 ≦ y <0.9, 0.001 ≦ x +
y ≦ 0.9), the surface of the magnesium oxide-based composite metal oxide is Mn, Fe, Co, Ni, C
A conductive filler coated with at least one metal selected from u and Zn. 【請求項２】 ｘおよびｙが、ｘは０≦ｘ＜０.５、ｙ
は０.０１≦ｙ＜０.５、０.０１≦ｘ＋ｙ＜０.５の条件
を満足する請求項１記載の導電性フィラー。2. x and y, where x is 0 ≦ x <0.5, y
2. The conductive filler according to claim 1, which satisfies the conditions of 0.01 ≦ y <0.5 and 0.01 ≦ x + y <0.5. 3. 【請求項３】 短径が０.０１〜５μｍ、長径が２〜１
０００μｍである請求項１記載の導電性フィラー。3. The minor axis is 0.01 to 5 μm, and the major axis is 2 to 1.
The conductive filler according to claim 1, which has a thickness of 000 µm. 【請求項４】 １００重量部の樹脂および／またはゴム
と、１〜４００重量部の請求項１記載の導電性フィラー
とからなる導電性の改善された樹脂またはゴム組成物。4. 100 parts by weight of resin and / or rubber
A resin or rubber composition having improved conductivity , comprising 1 to 400 parts by weight of the conductive filler according to claim 1. 【請求項５】 式（２） （Ｍｇ_1-xＭ²⁺ _x）₆（ＯＨ）_12-2y（ＳＯ₄）_y・ｍＨ₂Ｏ （２） （式中、ＭおよびＭ²⁺は式（１）と同じ意味を表し、ｘ
は０.００１＜ｘ＜０.５、ｙは０.８≦ｙ≦１.２、ｍは
０≦ｍ＜４の範囲の数を示す）で表される繊維状複合金
属塩基性硫酸塩、または式（３） Ｍｇ_1-xＭ²⁺ _x（ＯＨ）₂ （３） （式中、ＭおよびＭ²⁺は式（１）と同じ意味を表し、ｘ
は０.００１＜ｘ≦０.９の範囲の数を示す）で表される
繊維状または板状の複合金属水酸化物を３００℃〜１５
００℃の温度条件下で焼成、還元してなる請求項１記載
の導電性フィラーの製造方法。5. Formula (2) (Mg _1-x M ²⁺ _x ) ₆ (OH) _12-2y (SO ₄ ) _y · mH ₂ O (2) (where M and M ²⁺ are Represents the same meaning as 1), x
Is 0.001 <x <0.5, y is 0.8 ≦ y ≦ 1.2, and m is a number in the range of 0 ≦ m <4). Or formula (3) Mg _1-x M ²⁺ _x (OH) ₂ (3) (wherein, M and M ²⁺ represent the same meaning as in formula (1), and x
0.001 <3 a fibrous or plate-like composite metal hydroxide represented by the number of range of x ≦ 0.9) 00 ℃ ~1 5
The method for producing a conductive filler according to claim 1, wherein the conductive filler is calcined and reduced at a temperature of 00 ° C. 【請求項６】 請求項１記載の導電性フィラーを含有す
る導電性塗料。6. A conductive paint containing the conductive filler according to claim 1.