JP3057497B2 - Monomer cast nylon - Google Patents

Monomer cast nylon

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三郎 佐野
雅明 平本
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日本ポリペンコ株式会社
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明はモノマーキャスティングによって製造され
るモノマーキャストナイロン用組成物に関し、特に、当
該組成物によって製造された製品は高温下で高荷重を受
ける、例えばローラー、パレット、ライナー、車輪、ガ
イドなどの素材用途として好適である。
The present invention relates to a composition for monomer-cast nylon produced by monomer casting, and in particular, a product produced by the composition is subjected to a high load under high temperature. For example, it is suitable for use in materials such as rollers, pallets, liners, wheels, and guides.

(従来の技術、及び発明が解決しようとする課題) モノマーキャストナイロンは機械的強度に優れた特性
を有するが、ガラス転移点前後の温度において、機械的
強度、弾性率に大きな開きがあり、使用環境によって優
れた特性が発揮できないという不都合がある。即ち、ガ
ラス転移温度及びそれ以上の高温域で強度面、熱安定性
に欠けるという問題がある。
(Problems to be solved by the prior art and the invention) Monomer cast nylon has excellent mechanical strength, but has a large difference in mechanical strength and elastic modulus at temperatures around the glass transition point. There is a disadvantage that excellent characteristics cannot be exhibited depending on the environment. That is, there is a problem that the strength surface and the thermal stability are lacking in a high temperature range of a glass transition temperature or higher.

そこでモノマーキャストナイロン中に無機系の充填剤
を混合、分散させて注型品とすることにより、強度の向
上をはかることが考えられるが、この場合、重合開始
後、原料の粘度が上がりだす前に、充填剤が沈澱してし
まう問題があり、そのため添加量が制限され、期待され
る効果が発揮されない。
Therefore, it is conceivable to improve the strength by mixing and dispersing the inorganic filler in the monomer cast nylon to form a cast product, but in this case, after the polymerization starts, before the viscosity of the raw material starts to increase In addition, there is a problem that the filler precipitates, so that the amount of addition is limited, and the expected effect is not exhibited.

このような背景にかんがみ、ガラス転移温度以上の高
温域においても、強度面などにおいて優れた特性を有
し、使用条件下で高温、高荷重を受ける用途に対しても
有効に使用できるモノマーキャストナイロン製品の出現
が要望される。
In view of this background, monomer cast nylon that has excellent properties in terms of strength, etc., even in the high temperature range above the glass transition temperature, and can be used effectively even in applications subject to high temperatures and high loads under use conditions The appearance of products is desired.

(課題を解決するための手段) 本発明は上記要望を解決するものであって、その要旨
とするところはナイロンモノマーに200〜400メッシュの
粒子大きさの針状結晶のウオラストナイトが分散されて
おり、かつ上記ウオラストナイトはモノマーキャスティ
ングによって製造したナイロン100重量部当たり10〜25
重量部の割合で含有されていることを特徴とするモノマ
ーキャストナイロン用組成物に存する。
(Means for Solving the Problems) The present invention solves the above-mentioned demand, and the gist of the present invention is to disperse needle-like crystals of wollastonite having a particle size of 200 to 400 mesh in a nylon monomer. And the wollastonite is 10 to 25 per 100 parts by weight of nylon produced by monomer casting.
The composition for a monomer cast nylon is characterized in that it is contained in a ratio of parts by weight.

本発明のモノマーキャストナイロンとしては、ε−カ
プロラクタムを原料とする6−ナイロンや、ω−ラウロ
ラクタムを原料とする12−ナイロン等が挙げられる。
Examples of the monomer cast nylon of the present invention include 6-nylon using ε-caprolactam as a raw material, 12-nylon using ω-laurolactam as a raw material, and the like.

本発明は、かゝるナイロンをマトリックスとし、これ
に特定のウオラストナイト(珪灰石)の微粉結晶を特定
量分散させてなるものである。即ち、ここで用いられる
ウオラストナイトは針状結晶のものであり、粒子大きさ
は200〜400メッシュであり、かゝるウオラストナイト
を、マトリックスのナイロンの100重量部につき10〜25
重量部の割合で含存させる。針状結晶であるウオラスト
ナイトは比重2.9であり、また嵩比重が0.86前後と、無
機充填剤としては小さく、130〜170℃に維持したε−カ
プロラクタム、ω−ラウロラクタムによく分散し、しか
も沈降が極めて僅少という製造上の利点のほかに、針状
結晶でるため、圧縮、曲げ強度、弾性率の大幅な向上が
みられる。更にアニオン重合反応を阻害しないので、モ
ノマーキャストナイロン製品を製造するのに好都合であ
る。
The present invention uses such a nylon as a matrix, and disperses a specific amount of fine powder crystals of specific wollastonite (wollastonite) in the matrix. That is, wollastonite used here is a needle-like crystal, the particle size is 200 to 400 mesh, and such wollastonite is 10 to 25 per 100 parts by weight of matrix nylon.
It is included in the ratio of parts by weight. Wollastonite, which is an acicular crystal, has a specific gravity of 2.9, and a bulk specific gravity of about 0.86, which is small as an inorganic filler, and is well dispersed in ε-caprolactam and ω-laurolactam maintained at 130 to 170 ° C., and In addition to the manufacturing advantage that sedimentation is extremely small, needles are used, so that compression, bending strength and elastic modulus are greatly improved. Further, it does not inhibit the anionic polymerization reaction, which is advantageous for producing a monomer cast nylon product.

本発明で用いられるウオラストナイトは200〜400メッ
シュ(好ましくは200〜300メッシュ)の範囲のものから
選ばれる。400メッシュより細かいと、粒子の総表面積
が大きくなりすぎ、吸油量が増えてナイロンモノマーの
流動性が低下し、強度補強の効果が出る程多く充填剤を
混入することができない。また、ウオラストナイトの粒
大きさが200メッシュより大きくなると、原料のモノマ
ーと混合撹拌するとき、又は注型時に金型内で沈澱する
ものの量が増え、充填剤を多量充填しても、期待するほ
どの強度補強効果は得られず、また同一製品において、
製品の上部と下部で物性のバラツキが生じ、製品として
好ましくない。
The wollastonite used in the present invention is selected from the range of 200 to 400 mesh (preferably 200 to 300 mesh). If it is smaller than 400 mesh, the total surface area of the particles becomes too large, the oil absorption increases, the fluidity of the nylon monomer decreases, and it is not possible to mix a filler so much that the effect of reinforcing the strength is obtained. Also, if the wollastonite particle size is larger than 200 mesh, the amount of precipitates in the mold at the time of mixing and stirring with the raw material monomer or at the time of casting increases, and even if a large amount of filler is filled, it is expected. Strength reinforcement effect is not obtained, and in the same product,
Variations in physical properties occur between the upper and lower parts of the product, which is not preferable as a product.

なお、本発明におけるウオラストナイトの粒大きさが
200〜400メッシュというのは、実質上、200〜400メッシ
ュの範囲ということであり、例えば200メッシュのふる
いで処理するとき、完全に全量がふるいを通過すること
をいうのでなく、少量(5%程度)がふるい上に残る場
合、また、400メッシュのふるいで処理するとき、この
ふるいを通過するものが完全に0であることをいうもの
でなく、少量(5%程度)通過するものがあってもよい
ことをいうものである。なお、ここでメッシュはタイラ
ー式ふるいによるものをいう。
In addition, the grain size of wollastonite in the present invention is
The 200 to 400 mesh is substantially in the range of 200 to 400 mesh. For example, when processing with a 200 mesh sieve, a small amount (5% When about (about) remains on the sieve, and when processing with a 400 mesh sieve, it does not mean that what passes through this sieve is completely 0, but some that pass through a small amount (about 5%). It means that it may be. Here, the mesh refers to a mesh by a Tyler type sieve.

本発明において、ウオラストナイトは、マトリックス
のナイロン100重量部に対し、10〜25重量部の割合で含
存されるように用いられる。この量が10重量部未満であ
ると、機械的特性においてあまり期待される効果が出
ず、一方25重量部を越えると、モノマーと混合すると
き、及び注型金型内で沈降する量が多くなり製品の上部
と下部で物性のバラツキが大きく製品の均一性に欠け、
好ましくない。
In the present invention, wollastonite is used so as to be contained in a ratio of 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of nylon of the matrix. If the amount is less than 10 parts by weight, the expected effect on the mechanical properties is not so high.On the other hand, if it exceeds 25 parts by weight, the amount settled when mixing with the monomer and in the casting mold is large. Large variations in physical properties at the top and bottom of the product, lacking product uniformity,
Not preferred.

本発明の組成物を使用してモノマーキャストナイロン
製品を製造するには、ウオラストナイトを原料モノマー
に添加する以外は、従来知られているモノマーキャステ
ィング方法に準じて行なえばよい。
The production of a monomer-cast nylon product using the composition of the present invention may be performed according to a conventionally known monomer casting method, except that wollastonite is added to the raw material monomer.

ウオラストナイトの配合は、あらかじめ原料タンク内
で原料モノマーとウオラストナイトを混合すると、原料
タンク内で沈降する可能性があるので、注型直前に両者
を混合し、注型するのがよい。
If wollastonite is mixed in advance in the raw material tank and the raw monomer and wollastonite are mixed in the raw material tank, there is a possibility of sedimentation in the raw material tank. Therefore, it is preferable to mix the two immediately before casting and cast.

(実施例) 実施例1 ステンレスビーカーに無水のε−カプロラクタム2kg
を採り、140〜160℃に調整する。これに重合助触媒とし
てトリレンジイソシアネート15gを加え、予め120℃程度
に加熱しておいたウオラストナイト〔商品名ケモリッ
ト、(株)丸和バイオケミカル製、300メッシュのふる
いで95%通過〕400gを加え、均一に分散するよう撹拌す
る。
(Example) Example 1 2 kg of anhydrous ε-caprolactam in a stainless beaker
And adjust to 140-160 ° C. To this was added 15 g of tolylene diisocyanate as a polymerization co-catalyst, and 400 g of wollastonite (trade name: Chemolit, manufactured by Maruwa Biochemicals Co., Ltd., manufactured by Maruwa Biochemical Co., Ltd., passed through 95% through a 300-mesh sieve) was heated to about 120 ° C. in advance. In addition, stir so as to be uniformly dispersed.

一方、別のステンレスビーカーに無水のε−カプロラ
クタム1kgを採り、これに重合触媒としての水素化ナト
リウム(油性63%)6gを加え、更に熱安定剤15gを加
え、140〜160℃に加熱する。
On the other hand, 1 kg of anhydrous ε-caprolactam is placed in another stainless beaker, 6 g of sodium hydride (63% oil) is added as a polymerization catalyst, 15 g of a heat stabilizer is further added, and the mixture is heated to 140 to 160 ° C.

次いで上記両者を混合して系を均一に撹拌した後、15
0℃の金型に注型してウオラストナイトが分散したモノ
マーキャストナイロン製品を得た。
Then, after mixing the above two and uniformly stirring the system, 15
It was cast in a mold at 0 ° C. to obtain a monomer cast nylon product in which wollastonite was dispersed.

比較例1 実施例1において、ウオラストナイトを加えなかった
点を除き、その他は実施例1と同様にしてモノマーキャ
ストナイロン製品を得た。
Comparative Example 1 A monomer cast nylon product was obtained in the same manner as in Example 1 except that wollastonite was not added.

上記実施例1及び比較例1で得られた板状樹脂(厚さ
15mm、幅300mm、長さ400mm)それぞれを切削加工して、
測定に必要な寸法の試験片を調製し、これらにつき、次
の方法によって圧縮特性(測定温度23〜150℃における
5%変形時の圧縮強度及び圧縮弾性率)並びに曲げ特性
(測定温度23〜150℃における曲げ強度及び曲げ弾性
率)を測定した。圧縮特性はASTM−D6951に基づき、曲
げ特性はASTM−D790に基づき、試験機としてインストロ
ン型万能試験機を用いて測定した。その結果られた圧縮
特性値を第1表に、曲げ特性値を第2表に示す。
The plate-like resin (thickness) obtained in Example 1 and Comparative Example 1 above
15mm, width 300mm, length 400mm)
Test pieces having dimensions required for measurement were prepared, and the compression properties (compression strength and compressive elasticity at 5% deformation at a measurement temperature of 23 to 150 ° C) and bending properties (measurement temperatures of 23 to 150) were prepared by the following methods. Flexural strength and flexural modulus at 0 ° C) were measured. The compression characteristics were measured based on ASTM-D6951, and the bending characteristics were measured based on ASTM-D790, using an Instron universal testing machine as a testing machine. The resulting compression characteristic values are shown in Table 1, and the bending characteristic values are shown in Table 2.

なお、第1〜2表における数値の単位はkg/cm2であ
る。
The units of the numerical values in Tables 1 and 2 are kg / cm 2 .

(発明の効果) (イ) 本発明のモノマーキャストナイロン用組成物に
おいては、結晶形態及び粒子大きさを規定したウオラス
トナイトを用いることにより、これをナイロンマトリッ
クス中に均一に分散させることができ、高充填のモノマ
ーキャストナイロン製品を得ることが可能になった。
(Effect of the Invention) (A) In the composition for monomer-cast nylon of the present invention, by using wollastonite having a prescribed crystal form and particle size, it can be uniformly dispersed in a nylon matrix. It is now possible to obtain highly filled monomer cast nylon products.

(ロ) 本発明では、これに規定する配合量のウオラス
トナイトを充填させることができ、これにより特に50〜
110℃における圧縮特性、曲げ特性が、無充填のモノマ
ーキャストナイロン製品の約1.5倍と格段に向上した。
(B) In the present invention, wollastonite having a blending amount defined in the above can be filled.
The compression and bending properties at 110 ° C have been dramatically improved, about 1.5 times that of unfilled monomer cast nylon products.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−188458(JP,A) 特公 昭43−13222(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 77/00 C08G 69/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-60-188458 (JP, A) JP-B-43-13222 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 77/00 C08G 69/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ナイロンモノマーに200〜400メッシュの粒
子大きさの針状結晶のウオラストナイトが分散されてお
り、かつ上記ウオラストナイトはモノマーキャスティン
グによって製造したナイロン100重量部当たり10〜25重
量部の割合で含有されていることを特徴とするモノマー
キャストナイロン用組成物。
1. A wollastonite of a needle crystal having a particle size of 200 to 400 mesh is dispersed in a nylon monomer, and the wollastonite is 10 to 25 weight parts per 100 parts by weight of nylon produced by monomer casting. A composition for monomer-cast nylon, which is contained in a ratio of 1 part by weight.
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