JP3056429B2 - Emulsified oil wastewater treatment material and treatment method - Google Patents
Emulsified oil wastewater treatment material and treatment methodInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、乳化油廃水処理材
および処理方法に関し、詳しくは水中に分散、乳化して
いる油分を除去するための乳化油廃水処理材および処理
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsified oil wastewater treatment material and a treatment method, and more particularly, to an emulsified oil wastewater treatment material and a treatment method for removing oil dispersed and emulsified in water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】水中の有機物の処理、特に乳化油廃水の
処理に関しては、従来より多くの方法が提案されてい
る。例えば、自然浮上、強制浮上、濾過、遠心力による
重力分離等の機械的分離法、超音波、電解電気泳動等の
電磁気利用による分離法、吸着、吸収、イオン交換、凝
集等の手段による物理的または化学的方法、および微生
物を利用した方法等が知られている。これらの中でも、
運転管理等が比較的簡単かつ安定な吸着法に関して種々
の吸着材が提案されている。例えば特公昭６０−６７１
５号公報には、炭素数６〜６０の炭化水素基を有するア
ミン化合物をスチレン等のバインダーで合成繊維等の基
材に密着させた処理材で、乳化油廃水を処理した後、ポ
リプロピレン等の油吸着材で処理する方法が開示されて
おり、また特開昭５８−１２８１４７号公報には陽イオ
ン性の架橋重合体をポリエステル繊維等に密着させた処
理材が開示されている。2. Description of the Related Art Many methods have been proposed for treating organic substances in water, especially for treating emulsified oil wastewater. For example, mechanical separation methods such as natural levitation, forced levitation, filtration, gravitational separation by centrifugal force, separation methods using electromagnetics such as ultrasonic waves and electrophoresis, and physical separation methods such as adsorption, absorption, ion exchange, and aggregation. Alternatively, a chemical method, a method using a microorganism, and the like are known. Among these,
Various adsorbents have been proposed for adsorption methods that are relatively simple and stable in operation management. For example, Japanese Patent Publication No. 60-671
No. 5 discloses that, after treating an emulsified oil wastewater with a treatment material in which an amine compound having a hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms is adhered to a base material such as a synthetic fiber with a binder such as styrene, a polypropylene or the like is used. A method of treating with an oil adsorbent is disclosed, and JP-A-58-128147 discloses a treatment material in which a cationic crosslinked polymer is adhered to polyester fiber or the like.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれの処理材を用いても、基材と保持成分の密着性不
良による耐久性の低下や、耐久性がよくても処理時間、
処理能力が不足するという問題がある。However, even if any of the above-mentioned treatment materials is used, the durability may be lowered due to poor adhesion between the base material and the holding component, and even if the durability is good, the processing time may be reduced.
There is a problem that processing capacity is insufficient.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは製造が容易
で、耐久性に優れ、効率よく水中に分散、乳化している
有機物を処理除去するための乳化油廃水処理材および処
理方法について検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は窒素含有ヘテロ環を有するビニル系
カルボン酸エステル（ａ１）を構成単位とする（共）重
合体（Ａ）が支持体に担持されていることを特徴とする
乳化油廃水処理材である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed an emulsified oil wastewater treatment material and a treatment method for easily removing organic substances which are easy to produce, have excellent durability, and are efficiently dispersed and emulsified in water. As a result of repeated studies, the present invention has been reached.
That is, the present invention provides an emulsified oil wastewater treatment material characterized in that a (co) polymer (A) having a vinyl carboxylic acid ester (a1) having a nitrogen-containing heterocycle as a constitutional unit is supported on a support. It is.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明において、窒素含有ヘテロ
環としては、例えば、窒素含有脂環［アジリジン環（ア
ジリジン、２−メチルアジリジンなど）、ピロリジン環
（ピロリジン、２−メチルピロリジン、３−ピロジノー
ル、２−ピロリジノン、スクシンイミドなど）、ピペリ
ジン環（ピペリジン、２−メチルピペリジンなど）、ピ
ペラジン環（ピペラジン、１−メチルピペラジンな
ど）、モルホリン環（モルホリン、２−メチルモルホリ
ンなど）および２−オキサゾリドン、ε−カプロラクタ
ムなど］；窒素含有不飽和環（３−ピロリン、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾリン、トリアゾール、テトラ
ゾール、２−アミノピラジン、インドール、インダゾー
ル、カルバゾールなど）などが挙げられる。これらのう
ち好ましいのは窒素含有脂環であり、さらに好ましいも
のはピペリジン環およびモルホリン環、もっとも好まし
いものはモルホリン環である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, examples of a nitrogen-containing hetero ring include a nitrogen-containing alicyclic ring [aziridine ring (aziridine, 2-methylaziridine, etc.), pyrrolidine ring (pyrrolidine, 2-methylpyrrolidine, 3-pyrrolidine). , 2-pyrrolidinone, succinimide, etc.), piperidine ring (piperidine, 2-methylpiperidine, etc.), piperazine ring (piperazine, 1-methylpiperazine, etc.), morpholine ring (morpholine, 2-methylmorpholine, etc.) and 2-oxazolidone, ε -Caprolactam and the like]; and nitrogen-containing unsaturated rings (3-pyrroline, pyrrole, pyrazole, imidazoline, triazole, tetrazole, 2-aminopyrazine, indole, indazole, carbazole and the like) and the like. Of these, a nitrogen-containing alicyclic ring is preferable, a more preferable one is a piperidine ring and a morpholine ring, and the most preferable one is a morpholine ring.
【０００６】ビニル系カルボン酸としては、（メタ）ア
クリル酸、（イソ）クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ビニル安息香酸および２−カルボキシ
−４−イソプロペニル−３−ピロリジン酢酸などが挙げ
られる。これらのうち、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、ビニル安息香酸が好ましく、（メタ）アクリル酸か
特に好ましい。Examples of the vinyl carboxylic acid include (meth) acrylic acid, (iso) crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, vinylbenzoic acid and 2-carboxy-4-isopropenyl-3-pyrrolidineacetic acid. No. Of these, (meth) acrylic acid, maleic acid, and vinylbenzoic acid are preferred, and (meth) acrylic acid is particularly preferred.
【０００７】（ａ１）の具体例としては、モルホリノエ
チル（メタ）クリレート、モルホリノプロピル（メタ）
クリレート、モルホリノブチル（メタ）クリレート、モ
ルホリノエトキシエチル（メタ）クリレート、ピペリジ
ノエチル（メタ）クリレート、ピペリジノブチル（メ
タ）クリレート、ピロリジノエチル（メタ）クリレー
ト、ジ（モルホリノエチル）マレエート、ジ（ピペリジ
ノエチル）フマレート等が挙げられる。Specific examples of (a1) include morpholinoethyl (meth) acrylate, morpholinopropyl (meth)
Acrylate, morpholinobutyl (meth) acrylate, morpholinoethoxyethyl (meth) acrylate, piperidinoethyl (meth) acrylate, piperidinobutyl (meth) acrylate, pyrrolidinoethyl (meth) acrylate, di (morpholinoethyl) maleate, di (piperidinoethyl) fumarate, etc. Is mentioned.
【０００８】本発明に使用する窒素含有ヘテロ環を有す
るビニルカルボン酸エステル（ａ１）は、上記に例示し
たものを単独で使用しても良く、二種以上併用しても良
い。特に好ましいものは、モルホリン環を有するビニル
系カルボン酸エステル単量体である。As the vinyl carboxylate (a1) having a nitrogen-containing hetero ring used in the present invention, those exemplified above may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred are vinyl carboxylic acid ester monomers having a morpholine ring.
【０００９】本発明において、（共）重合体（Ａ）は、
さらに炭素数８〜４０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート（ａ２）または（ａ２）および他
のビニル単量体（ａ３）を構成単位とすることができ
る。In the present invention, the (co) polymer (A) comprises:
Further, an alkyl (meth) acrylate (a2) or (a2) having an alkyl group having 8 to 40 carbon atoms and another vinyl monomer (a3) can be used as a structural unit.
【００１０】炭素数８〜４０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレート（ａ２）としては、炭素数８
〜４０の直鎖または分岐状の飽和または不飽和のアルキ
ル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。この具体例としては、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル
（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレ
ート、セチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
イソステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メ
タ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数１
２〜１８のアルキル（メタ）アクリレートである。（ａ
２）は、上記に例示したものを単独で使用しても良く、
二種以上併用しても良い。The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 to 40 carbon atoms (a2) includes
And alkyl (meth) acrylates having up to 40 linear or branched saturated or unsaturated alkyl groups. Specific examples include lauryl (meth) acrylate, tridodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate,
Isostearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Of these, preferred are those having 1 carbon atom.
2-18 alkyl (meth) acrylates. (A
2) may use the above-mentioned examples alone,
Two or more kinds may be used in combination.
【００１１】他のビニル系単量体（ａ３）としては、例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、（メタ）アク
リル酸、無水マレイン酸、スチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、１−ブテン、シクロヘキセン、ブタジエン、イ
ソプレン、シクロヘキサジエンなどおよびこれらの混合
物が挙げられる。本発明に使用する他のビニル系単量体
（ａ３）は、上記に例示したものを単独で使用しても良
く、二種以上併用しても良い。Other vinyl monomers (a3) include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth)
Acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-
Examples include (4-hydroxyphenyl) maleimide, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, 1-butene, cyclohexene, butadiene, isoprene, cyclohexadiene, and the like, and mixtures thereof. As the other vinyl monomers (a3) used in the present invention, those exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】（共）重合体（Ａ）は、さらに架橋剤を構
成単位として併用することができる。架橋剤としては２
個以上の官能基を有する単量体が挙げられる。例えば、
（１）ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−アルキレ
ン（炭素数１〜６）ビス（メタ）アクリルアミド（たと
えばＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド）。（２）ポ
リオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしくはポ
リカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと（メタ）ア
クリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−もしく
はトリ−（メタ）アクリル酸エステルおよびジもしくは
トリマレートThe (co) polymer (A) may further comprise a crosslinking agent as a constituent unit. 2 as a crosslinking agent
Monomers having at least two functional groups are exemplified. For example,
(1) Bis (meth) acrylamide; N, N-alkylene (C1-6) bis (meth) acrylamide (for example, N, N-methylenebisacrylamide). (2) Polyesters of polyols or polyepoxides with unsaturated mono- or polycarboxylic acids, such as ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol or cyclohexene diepoxide with (meth) acrylic acid or maleic acid Di- or tri- (meth) acrylates derived from
【００１３】（３）カルバミルエステル：ポリイソシア
ネート［トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよびＮＣＯ基含有プレポリマー（上記ポリイ
ソシアネートと活性水素原子含有化合物との反応によっ
て得られる）など］とヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートとの反応によって得られるカルバミルエステル。(3) Carbamyl esters: polyisocyanates [tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and NCO group-containing prepolymer (obtained by reacting the above polyisocyanate with an active hydrogen atom-containing compound) ) And hydroxyethyl (meth) acrylate.
【００１４】（４）ポリビニル化合物：ジビニルベンゼ
ン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエ
ーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど。 （５）ポリオールのジ−もしくはポリ−（メタ）アリル
エーテル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリ
セリン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポ
リオール、炭水化物など］のポリー（メタ）アリルエー
テル（たとえばポリエチレングリコールジアリルエーテ
ル、アリル化デンプンおよびアリル化セルロース）。(4) Polyvinyl compounds: divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinylether, divinylketone, trivinylbenzene and the like. (5) Di- or poly- (meth) allyl ether of polyol: poly (meth) allyl ether of polyols [alkylene glycol, glycerin, polyalkylene glycol, polyalkylene polyol, carbohydrate, etc.] (for example, polyethylene glycol diallyl ether, allyl) Starch and allylated cellulose).
【００１５】（６）ポリカルボン酸のポリアリルエステ
ル：ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。 （７）不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ（メ
タ）アリルエーテル化ポリオールとのエステル：ポリエ
チレングリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリ
ル酸エステルなど。 （８）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物［Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］ （９）エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物［グリシ
ジル（メタ）アクリレートなど］ （１０）３級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物
［（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）
アクリル酸ジエチルアミノエチルなど］などが挙げられ
る。(6) Polyallyl esters of polycarboxylic acids: diallyl phthalate, diallyl adipate and the like. (7) Ester of unsaturated mono- or polycarboxylic acid and mono (meth) allyl etherified polyol: (meth) acrylate of polyethylene glycol monoallyl ether and the like. (8) Hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound [N
-Methylol (meth) acrylamide and the like] (9) Epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound [glycidyl (meth) acrylate and the like] (10) Tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound [dimethylaminoethyl (meth) acrylate; (Meta)
Diethylaminoethyl acrylate, etc.].
【００１６】（共）重合体（Ａ）中の（ａ１）の含量
は、（共）重合体（Ａ）の重量に基づいて通常２０〜１
００％、好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは
４０〜１００％であり、（ａ２）の含量は通常０〜８０
％、好ましくは０〜７０％、さらに好ましくは０〜６０
％であり、（ａ３）の含量は通常０〜８０％、好ましく
は０〜７０％、さらに好ましくは０〜６０％である。The content of (a1) in the (co) polymer (A) is usually 20 to 1 based on the weight of the (co) polymer (A).
00%, preferably 30 to 100%, more preferably 40 to 100%, and the content of (a2) is usually 0 to 80%.
%, Preferably 0 to 70%, more preferably 0 to 60%
%, And the content of (a3) is usually 0 to 80%, preferably 0 to 70%, and more preferably 0 to 60%.
【００１７】本発明に使用する支持体としては、水不溶
性の無機物または有機物を用いることができる。無機物
としては、例えばシリカ、アルミナ、モレキュラーシー
ブ、ゼオライト、活性炭、けいそう土、砂、活性白土、
石綿、ガラス繊維、草炭繊維等を用いることができる。
有機物としては、天然又は合成の高分子重合体が用いら
れる。As the support used in the present invention, a water-insoluble inorganic or organic substance can be used. As inorganic substances, for example, silica, alumina, molecular sieve, zeolite, activated carbon, diatomaceous earth, sand, activated clay,
Asbestos, glass fiber, peat fiber and the like can be used.
As the organic substance, a natural or synthetic high molecular polymer is used.
【００１８】天然又は合成高分子重合体としては水に不
溶性のものであれば如何なる種類のものでもよいが、例
えば天然物としてはセルロース、羊毛、絹等があげられ
る。その他アセチルセルロース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセル
ロース誘導体の如く天然物を処理したものでもよい。合
成高分子重合体としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレンジビニルベンゼン等のスチレン誘導体：アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等のアクリル酸誘導体：エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエ
チレン系不飽和単量体：及びブタジエン、イソプレン、
クロロプレン等のジエン系単量体等の単量体を用いた単
独重合体、又は上記単量体の二種以上を用いた共重合体
等があげられる。その他縮合系又は付加系高分子重合体
として、例えばポリウレタン、ポリ尿素、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルフォン等も用いられる。更に上記
高分子重合体の二種以上のブレンド体を用いることも可
能である。As the natural or synthetic high-molecular polymer, any type may be used as long as it is insoluble in water. Examples of the natural product include cellulose, wool, silk and the like. In addition, natural products such as cellulose derivatives such as acetylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose and carboxymethylcellulose may be used. Examples of the synthetic polymer include styrene derivatives such as styrene and α-methylstyrene divinylbenzene: acrylic acid derivatives such as ethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylamide and methacrylamide. : Ethylene-based unsaturated monomers such as ethylene, propylene, butylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile: and butadiene, isoprene,
Examples include a homopolymer using a monomer such as a diene monomer such as chloroprene, and a copolymer using two or more of the above monomers. Other examples of the condensation or addition polymer include polyurethane, polyurea, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, nylon, aromatic polyamide, polycarbonate, polyphenylene oxide, polysulfone, and polyether sulfone . Furthermore, it is also possible to use a blend of two or more of the above-mentioned high molecular polymers.
【００１９】支持体としては熱硬化性樹脂も使用でき、
例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノールエポ
キシ樹脂、アミノ樹脂、石油樹脂等も用いることができ
る。本発明の処理材に用いられる支持体の形状は任意で
あるが、それに担持された（共）重合体と一体化して、
より大きな表面積を得る形状であることが望ましい。こ
のような形状としては、例えば粒状、細片状、リン片
状、海綿状、リボン状あるいはフィブリル状、フィラメ
ント状、スフ状、ウエブ状、マット状、織布状、不織布
状の繊維状のものが用いられる。この場合、油の微細粒
子が通過する際には粗粒化効果を有する繊維状の支持体
が特に好ましく用いられる。A thermosetting resin can also be used as the support,
For example, a phenol resin, an epoxy resin, a phenol epoxy resin, an amino resin, a petroleum resin, and the like can be used. The shape of the support used in the treatment material of the present invention is arbitrary, but it is integrated with the (co) polymer supported thereon,
It is desirable that the shape be such that a larger surface area is obtained. Examples of such a shape include a granular shape, a strip shape, a flake shape, a sponge shape, a ribbon shape or a fibril shape, a filament shape, a woolen shape, a web shape, a mat shape, a woven fabric shape, and a non-woven fabric shape. Is used. In this case, a fibrous support having a coarsening effect when fine oil particles pass through is particularly preferably used.
【００２０】このような繊維状としては、天然繊維ある
いは高分子共重合体を、例えば溶融紡糸法、乾式紡糸法
あるいは湿式紡糸法によって製造した任意のデニールの
繊維、あるいは繊維によって構成された混合繊維、ある
いは重合体高分子をフィルム状に成形した後、任意の方
法で細断して得られた繊維状物、あるいは発泡性物質
（例えば窒素ガス）を含有する重合体をスリットダイを
通して押しだし、一方向に延伸することによって得られ
る網状繊維状物、あるいは二層以上の重合体からなる複
合繊維、その他任意の方法で成形された繊維状物を使用
することができる。繊維状物の場合、その径は１０００
デニール以下のものが使用され、好ましくは１００デニ
ール以下、特に好ましくは０．１〜５０デニールであ
る。従って上記繊維状物のうち発泡性物質を使用して製
造された網状繊維状物はその径（平均）の小ささの故に
特に好ましく用いられる。これら支持体のうち、好まし
くはポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよび
ポリビニルの群から選ばれる１種以上の繊維状物であ
る。The fibrous material may be a natural fiber or a high molecular weight copolymer, for example, an arbitrary denier fiber produced by a melt spinning method, a dry spinning method or a wet spinning method, or a mixed fiber composed of fibers. Alternatively, after a polymer polymer is formed into a film, a fibrous material obtained by shredding by an arbitrary method, or a polymer containing a foaming substance (eg, nitrogen gas) is extruded through a slit die, and is unidirectionally extruded. A fibrous material obtained by stretching the fiber, a composite fiber comprising two or more layers of a polymer, or a fibrous material formed by an arbitrary method can be used. In the case of a fibrous material, the diameter is 1000
Denier or less is used, preferably 100 denier or less, particularly preferably 0.1 to 50 denier. Therefore, among the above fibrous materials, a reticulated fibrous material produced by using an expandable substance is particularly preferably used because of its small diameter (average). Among these supports, one or more fibrous materials selected from the group consisting of polyamide, polyester, polyolefin and polyvinyl are preferred.
【００２１】本発明の乳化油廃水処理材は、例えば以下
の方法により得ることができる。本発明の処理材を構成
する（共）重合体（Ａ）を支持体に担持する方法に限定
はないが、例えば（ａ１）、必要により（ａ２）または
（ａ２）および（ａ３）を混合した液を、例えばトルエ
ン等の有機溶媒に滴下し、必要により架橋剤、ラジカル
重合触媒を用いて加熱するかまたは放射線、電子線、紫
外線などを照射し、（共）重合体（Ａ）の有機溶剤溶液
を作成する。The emulsified oil wastewater treatment material of the present invention can be obtained, for example, by the following method. The method for supporting the (co) polymer (A) constituting the treatment material of the present invention on a support is not limited. For example, (a1), (a2) or (a2) and (a3) are mixed if necessary. The solution is added dropwise to an organic solvent such as toluene, for example, and if necessary, heated using a crosslinking agent or a radical polymerization catalyst, or irradiated with radiation, electron beam, ultraviolet ray, or the like, to give the (co) polymer (A) an organic solvent. Make a solution.
【００２２】作成した溶液を支持体に接触させた後、溶
媒を蒸発乾燥させることによって、（Ａ）を支持体に担
持せしめる方法があげられる。該溶液と支持体とを接触
させる手段は、支持体を該溶液中に浸漬する溶媒浸漬法
が一般的であるが、該溶液を支持体にスプレーにより吹
き付ける方法、該溶液を上部よりふりそそぎその下で支
持体を連続的に移動させて支持体と溶液を担持させる方
法などが例示される。After the prepared solution is brought into contact with the support, the solvent is evaporated to dryness, whereby (A) is supported on the support. The means for bringing the solution into contact with the support is generally a solvent immersion method in which the support is immersed in the solution.However, a method in which the solution is sprayed onto the support by spraying, the solution is poured from the upper part A method in which the support is continuously moved below to support the support and the solution is exemplified.
【００２３】また、（ａ１）、必要により（ａ２）また
は（ａ２）および（ａ３）を、必要により架橋剤、ラジ
カル重合触媒を添加し、混合した液を、該溶液を支持体
と接触させた後、加熱するかまたは放射線、電子線、紫
外線などを照射し、支持体上で反応させて得る方法等も
例示される。なお、支持体と（共）重合体を担持させる
際に、密着力をあげるために、接着剤を使用したり、あ
るいは他の添加剤を加えてもよい。Further, (a1), if necessary (a2) or (a2) and (a3), if necessary, a crosslinking agent and a radical polymerization catalyst were added, and the mixed solution was brought into contact with the support. Thereafter, a method of heating or irradiating radiation, electron beam, ultraviolet ray or the like to react on the support, and the like are also exemplified. When the support and the (co) polymer are supported, an adhesive may be used or other additives may be added to increase the adhesion.
【００２４】ラジカル重合触媒としては、アゾ化合物
［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草
酸、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）ジハ
イドロクロライドなど］、無機過酸化物［過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、
コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカーボネートなど］；レドックス触媒［アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの
還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの］；並
びにこれらの２種以上の併用があげられる。該触媒の使
用量は、使用する単量体の合計重量に基づいて通常０．
０００５〜５％で、好ましく０．００１〜２％である。
（共）重合体の数平均分子量は通常１，０００〜３０
０，０００であり、好ましくは５，０００〜１００，０
００である。Examples of the radical polymerization catalyst include azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, 2,2'-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, etc.], inorganic peroxides [hydrogen peroxide] ,
Ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.], organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, cumene peroxide,
A redox catalyst [a reducing agent such as an alkali metal sulfite or bisulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, ascorbic acid and an alkali metal peroxide], a succinic peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc. Consisting of a combination of oxidizing agents such as sulfate, ammonium persulfate and peroxide]; and a combination of two or more of these. The amount of the catalyst to be used is generally 0.1 based on the total weight of the monomers used.
0005 to 5%, preferably 0.001 to 2%.
The number average molecular weight of the (co) polymer is usually 1,000 to 30.
000, preferably from 5,000 to 100,0
00.
【００２５】本発明の乳化油廃水処理方法は、まず乳化
油廃水を本発明の処理材（Ａ）で処理することによりエ
マルション粒子を粗粒化もしくは破壊して油滴を生じさ
せ、油吸着材を用いて油分を吸着分離するものである。
普通、処理前の乳化油の粒径は１〜１０μ程度である
が、乳化油廃水処理材を通過した後にはエマルションの
粒径はその数倍から数百倍に粗大化され、場合によって
はエマルション粒子を形成しているミセルが破壊されて
内部のフリーオイルが分離する場合もある。According to the method for treating emulsified oil wastewater of the present invention, first, the emulsified oil wastewater is treated with the treatment material (A) of the present invention to coarsen or break emulsion particles to generate oil droplets. Is used to adsorb and separate oil.
Usually, the particle size of the emulsified oil before treatment is about 1 to 10 μm, but after passing through the emulsified oil wastewater treatment material, the particle size of the emulsion is coarsened to several times to several hundred times, and in some cases, the emulsion In some cases, micelles forming particles are destroyed and the free oil inside is separated.
【００２６】油吸着材としては、無機系化合物（例えば
クレー、炭酸カルシウム、シリカまど）、天然系化合物
（例えば綿、パルプなど）、合成繊維（ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリウレタン樹脂など）が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、合成繊維であり、特
に好ましいものは、ポリプロピレンおよび／またはポリ
スチレンの繊維である。Examples of the oil adsorbent include inorganic compounds (for example, clay, calcium carbonate, silica), natural compounds (for example, cotton and pulp), and synthetic fibers (for example, polypropylene, polystyrene, and polyurethane resin). Of these, preferred are synthetic fibers, and particularly preferred are polypropylene and / or polystyrene fibers.
【００２７】本発明の方法は、基本的には乳化油廃水処
理材および油吸着材とを効率よく組み合わせ、乳化油廃
水と接触させることによって行い得るものである。従っ
て該廃水が該処理材および該油吸着材とを効率よく接触
出来るものであれば如何なる組み合わせ方法を使用して
もよいが、一般的には乳化油廃水をして該処理材および
該油吸着材中を通過せしめる方法が用いられる。例えば
具体的には乳化油の処理材と油吸着材とを同一または別
個のカラムに充填して乳化油廃水をポンプ等で通液する
方法がある。また、該乳化油処理材を乳化油廃水中浸潰
して空気を吹き込む方法によって乳化油を粗粒化した
後、該油吸着材で粗粒化した油滴を吸着分離する方法等
がある。The method of the present invention can be basically carried out by efficiently combining an emulsified oil wastewater treatment material and an oil adsorbent and bringing them into contact with the emulsified oil wastewater. Therefore, any combination method may be used as long as the wastewater can efficiently contact the treated material and the oil adsorbent, but generally, emulsified oil wastewater is used to form the treated material and the oil adsorbent. A method of passing through the material is used. For example, specifically, there is a method in which an emulsified oil treatment material and an oil adsorbent are packed in the same or separate columns, and the emulsified oil wastewater is passed through a pump or the like. Further, there is a method in which the emulsified oil-treated material is crushed by emulsifying the emulsified oil by immersing the emulsified oil-treated material in wastewater and blowing air, and then adsorbing and separating oil droplets coarsened by the oil adsorbent.
【００２８】[0028]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts in the examples are parts by weight.
【００２９】実施例１ 温度調節器、バキューム攪拌翼、窒素流入および流出口
を備えた１Ｌ容の四口フラスコ中にトルエン２００部を
仕込んだ。別の容器中でモルホリノエチルメタクリレー
ト３００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３
部、トルエン１００部を混合した。前記フラスコ中のト
ルエンを撹拌下１１０℃に昇温後、混合溶液を撹拌下３
時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間熟成を行い、
共重合体（Ａ）を合成した。ポリエステル不織布支持体
（東レ株式会社製「アクスターＤ５１００」）に樹脂目
付量が１００ｇ／ｍ２となるように、支持体に共重合体
（Ａ）を含浸させ、乾燥させることにより乳化油廃水処
理材Ｂ１を得た。（重合体の数平均分子量は２万）Example 1 200 parts of toluene was charged into a 1 L four-necked flask equipped with a temperature controller, a vacuum stirring blade, a nitrogen inlet and an outlet. In a separate container, 300 parts of morpholinoethyl methacrylate, 2,2'-azobisisobutyronitrile 3
Parts and 100 parts of toluene. After raising the temperature of the toluene in the flask to 110 ° C. while stirring, the mixed solution was stirred for 3 hours.
It was dropped over time. After dropping, aging for 3 hours,
A copolymer (A) was synthesized. The copolymer (A) is impregnated into a polyester non-woven fabric support (“Axter D5100” manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the resin weight per unit area is 100 g / m 2, and the support is dried to obtain an emulsified oil wastewater treatment material. B1 was obtained. (The number average molecular weight of the polymer is 20,000)
【００３０】得られた処理材４０ｇを直径１００ｍｍの
カラムに充填し、このカラムにＡ重油（ゼネラル石油株
式会社製「ＧＥＮＥＲＡＬ ＣＬＥＡＮ Ａ ０３ Ｆ
ＵＥＬ」）３０００ＰＰＭを乳化剤（第一工業製薬株式
会社製「シークルＮ−８００」）で乳化させた乳化油廃
水を１００ｍｌ／ｍｉｎの流速で通液し、カラムから流
出した重油層と水層を得、該水層の油分濃度を処理量ご
とに測定した。結果を表１に示す。なお処理水油分濃度
は、「ＪＩＳ Ｋ−０１０２］に基づくｎ−ヘキサン抽
出法によって測定した。A column having a diameter of 100 mm was packed with 40 g of the obtained treated material, and the column was filled with heavy oil A ("GENERAL CLEAN A 03F" manufactured by General Petroleum Co., Ltd.).
UEL ") Emulsified oil wastewater obtained by emulsifying 3000 PPM with an emulsifier (" Seicle N-800 "manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was passed at a flow rate of 100 ml / min to obtain a heavy oil layer and an aqueous layer flowing out of the column. The oil concentration of the aqueous layer was measured for each treatment amount. Table 1 shows the results. The concentration of the treated water oil was measured by an n-hexane extraction method based on "JIS K-0102".
【００３１】実施例２ 実施例１のモルホリノエチルメタクリレート３００部、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部、トルエン
１００部の混合溶液の代わりに、モルホリノエチルメタ
クリレート２００部、Ｃ１４−１５アルキルメタクリレ
ート１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
３部、トルエン１００部の混合溶液を使用した以外は実
施例１と同様におこない、乳化油廃水処理材Ｂ２を得
（重合体の数平均分子量は１万）、同様の操作を行っ
て、油分濃度を測定した。結果を表１に示す。Example 2 300 parts of morpholinoethyl methacrylate of Example 1
Instead of a mixed solution of 3,2'-azobisisobutyronitrile 3 parts and toluene 100 parts, morpholinoethyl methacrylate 200 parts, C14-15 alkyl methacrylate 100 parts, 2,2'-azobisisobutyronitrile 3 And a mixed solution of 100 parts of toluene were obtained in the same manner as in Example 1 to obtain an emulsified oil wastewater treatment material B2 (the number average molecular weight of the polymer was 10,000). Was measured. Table 1 shows the results.
【００３２】実施例３ 実施例１のモルホリノエチルメタクリレート３００部、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部、トルエン
１００部の混合溶液の代わりに、モルホリノエチルメタ
クリレート２１０部、Ｃ１４−１５アルキルメタクリレ
ート７０部、スチレン２０部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル３部、トルエン１００部の混合溶液を使
用した以外は実施例１と同様におこない、乳化油廃水処
理材Ｂ３を得（重合体の数平均分子量は１．５万）、同
様の操作を行って、油分濃度を測定した。結果を表１に
示す。Example 3 300 parts of morpholinoethyl methacrylate of Example 1
Instead of a mixed solution of 3,2'-azobisisobutyronitrile 3 parts and toluene 100 parts, morpholinoethyl methacrylate 210 parts, C14-15 alkyl methacrylate 70 parts, styrene 20 parts, 2,2'-azobisiso Except that a mixed solution of 3 parts of butyronitrile and 100 parts of toluene was used, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain an emulsified oil wastewater treatment material B3 (the number average molecular weight of the polymer was 15,000). And the oil concentration was measured. Table 1 shows the results.
【００３３】実施例４ モルホリノエチルメタクリレート１８０部、Ｃ１４−１
５アルキルメタクリレート９０部、スチレン３０部、ジ
ペンタエリスリトールペンタアタクリレート１部、トル
エン１００部、ラジカル重合触媒３部を混合した溶液中
に、ポリエステル不織布支持体（東レ株式会社製「アク
スター Ｄ５１００」）を樹脂目付量が１００ｇ／ｍ２
となるように含浸させた後、１１０℃のオーブンで重
合、乾燥させて乳化油廃水処理材Ｂ４を得た。得られた
乳化油廃水処理材を実施例１と同様の操作を行って、処
理水の油分濃度を測定した。結果を表１に示す。Example 4 180 parts of morpholinoethyl methacrylate, C14-1
In a solution obtained by mixing 90 parts of 5-alkyl methacrylate, 30 parts of styrene, 1 part of dipentaerythritol pentaacrylate, 100 parts of toluene, and 3 parts of a radical polymerization catalyst, a polyester nonwoven fabric support (“Axter D5100” manufactured by Toray Industries, Inc.) With a resin weight of 100 g / m 2
Then, the mixture was polymerized and dried in an oven at 110 ° C. to obtain an emulsified oil wastewater treatment material B4. The obtained emulsified oil wastewater treatment material was subjected to the same operation as in Example 1 to measure the oil concentration of the treated water. Table 1 shows the results.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】実施例５ 実施例１で得られた乳化油廃水処理材Ｂ１４０部を直径
１００ｍｍのカラムに充填したものを第１槽とし、ポリ
プロピレン不織布の油吸着材「ウオセップ」（東レ・フ
ァインケミカル株式会社製）１６０部を同じく直径１０
０ｍｍの別のカラムに充填したものを第２槽とし、これ
を第１槽、第２槽の順で連結した。このカラムにＡ重油
（ゼネラル石油株式会社製「ＧＥＮＥＲＡＬ ＣＬＥＡ
Ｎ Ａ０３ ＦＵＥＬ」３０００ＰＰＭを乳化剤（第一
工業製薬株式会社製「シークルＮ−８００」）で乳化さ
せた乳化油廃水を１００ｍｌ／ｍｉｎで通液し、処理水
の油分濃度を測定した。その結果を表２に示す。Example 5 A first tank was prepared by packing 140 parts of the emulsified oil wastewater treatment material B obtained in Example 1 in a column having a diameter of 100 mm, and the oil adsorbent “Wosep” made of a nonwoven polypropylene fabric ( Toray Industries, Inc.)
Same diameter § Inn Chemical Co., Ltd.) 160 parts of a 10
What was packed in another column of 0 mm was used as a second tank, which was connected in the order of the first tank and the second tank. In this column, A heavy oil ("GENERAL CLEA" manufactured by General Sekiyu KK)
Emulsified oil wastewater obtained by emulsifying NA03FUEL ”3000 PPM with an emulsifier (“ SEICLE N-800 ”manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was passed at 100 ml / min, and the oil concentration of the treated water was measured. Table 2 shows the results.
【００３６】実施例６ 直径１００ｍｍのカラムの下部にポリプロピレン不織布
の油吸着材「ウオセップ」（東レ・ファインケミカル株
式会社製）１６０部を充填し、同カラムの上部に実施例
２で得られた乳化油廃水処理材Ｂ２を４０部充填した。
このカラムにＡ重油（ゼネラル石油株式会社製「ＧＥＮ
ＥＲＡＬ ＣＬＥＡＮ Ａ ０３ ＦＵＥＬ」３０００
ＰＰＭを乳化剤（第一工業製薬株式会社製「シークルＮ
−８００」）で乳化させた乳化油廃水を１００ｍｌ／ｍ
ｉｎで通液し、処理水の油分濃度を測定した。その結果
を表２に示す。Example 6 The lower part of a column having a diameter of 100 mm was filled with 160 parts of a polypropylene nonwoven oil adsorbent "Wosep" (manufactured by Toray Fine Chemicals Co., Ltd.). 40 parts of the obtained emulsified oil wastewater treatment material B2 was filled.
In this column, A heavy oil (“GEN
ERAL CLEAN A 03 FUEL "3000
PPM as an emulsifier (“SEICLE N” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
-800 ") emulsified oil wastewater emulsified in 100 ml / m
The solution was passed in, and the oil concentration of the treated water was measured. Table 2 shows the results.
【００３７】実施例７ 実施例３で得られた乳化油廃水処理材Ｂ３を４０部とポ
リプロピレン不織布の油吸着材「ウオセップ」（東レ・
ファインケミカル株式会社製）１６０部を予め混合した
後、直径１００ｍｍのカラムに充填した。このカラムに
Ａ重油（ゼネラル石油株式会社製「ＧＥＮＥＲＡＬ Ｃ
ＬＥＡＮ Ａ ０３ ＦＵＥＬ」３０００ＰＰＭを乳化
剤（第一工業製薬株式会社製「シークルＮ−８００」）
で乳化させた乳化油廃水を１００ｍｌ／ｍｉｎで通液
し、処理水の油分濃度を測定した。その結果を表２に示
す。Example 7 Forty parts of the emulsified oil wastewater treatment material B3 obtained in Example 3 and an oil adsorbent “Wosep” made of a nonwoven polypropylene fabric ( Toray Industries, Inc.)
After mixing in advance 160 parts (manufactured by Fine Chemical Co., Ltd.), the mixture was packed in a column having a diameter of 100 mm. This column is filled with heavy oil A ("GENERAL C"
LEAN A 03 FUEL ”3000 PPM as an emulsifier (“ SEICLE N-800 ”manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
The emulsified oil wastewater emulsified in the above was passed at 100 ml / min, and the oil concentration of the treated water was measured. Table 2 shows the results.
【００３８】実施例８ 実施例５の乳化油廃水処理材Ｂ１の代わりにＢ４を使用
する以外は実施例５と同様の操作を行って、乳化油廃水
の処理を行った。その結果を表２に示す。Example 8 Emulsion oil wastewater was treated in the same manner as in Example 5 except that B4 was used instead of the emulsified oil wastewater treatment material B1 of Example 5. Table 2 shows the results.
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】表１および表２に示したように、本発明の
乳化油廃水処理材および処理方法は、乳化油廃水を処理
した場合の乳化油の分離効果は、ｎ−ヘキサン抽出法に
よる油分濃度測定によって検出できない程度にまで油水
を分離する事が可能である。As shown in Tables 1 and 2, according to the emulsified oil wastewater treatment material and the treatment method of the present invention, the separation effect of the emulsified oil when the emulsified oil wastewater was treated was determined by the oil concentration by the n-hexane extraction method. It is possible to separate oil and water to such an extent that it cannot be detected by measurement.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の乳化油廃水処理材および処理方
法は、上記のような効果を奏することから、処理材をカ
ラムに充填して廃水を通液ろ過するだけという極めて簡
便な方法によって、排出基準以下に油分濃度を下げるこ
とかできる画期的方法であり、設備費の低廉性からも工
業的に価値の大きい公害防止方法であるといえる。ま
た、従来より処理が困難とされていた切削油廃水、圧延
油廃水、オイルタンクの洗浄廃水、機械洗浄廃水、塗料
工場廃水、食品工場廃水、コンプレッサードレイン等の
乳化油廃水やオイルタンカーのバラスト水、ビルジ水、
原油掘削廃水等の乳化油または分散油等の広範な分野の
廃水処理に極めて有効である。The emulsified oil wastewater treatment material and treatment method of the present invention exhibit the above-mentioned effects. Therefore, a very simple method of merely filling the column with the treatment material and subjecting the wastewater to liquid filtration is provided. This is an epoch-making method that can reduce the oil concentration below the emission standard, and it can be said that it is an industrially valuable pollution prevention method from the viewpoint of low equipment costs. In addition, cutting oil wastewater, rolling oil wastewater, oil tank washing wastewater, machine washing wastewater, paint factory wastewater, food factory wastewater, emulsified oil wastewater such as compressor drains, and ballast water for oil tankers, which were conventionally considered difficult to treat. , Bilge water,
It is extremely effective in treating wastewater in a wide range of fields such as emulsified oil or dispersed oil such as crude oil drilling wastewater.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中林 伊織 滋賀県大津市大江１丁目１番１号 東レ 株式会社 瀬田工場内 (72)発明者 大谷 和也 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 河本 徹志 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 17/05 501 B01D 17/04 504 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Iori Nakabayashi 1-1-1 Oe, Otsu City, Shiga Prefecture Toray Industries, Inc. Seta Plant (72) Inventor Kazuya Otani 11-1, Hitotsubashi Nohonmachi, Higashiyama-ku, Kyoto-shi Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Tetsushi Kawamoto 1 Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., 11-11 Hitotsubashi Nohonmachi, Higashiyama-ku, Kyoto (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 17 / 05 501 B01D 17/04 504
Claims (4)
ボン酸エステル（ａ１）を構成単位とする（共）重合体
（Ａ）が支持体に担持されていることを特徴とする乳化
油廃水処理材。1. An emulsified oil wastewater treatment material characterized in that a (co) polymer (A) having a vinyl carboxylic acid ester (a1) having a nitrogen-containing heterocycle as a constitutional unit is supported on a support. .
ル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）ま
たは（ａ２）および他のビニル単量体（ａ３）を構成単
位とする請求項１記載の乳化油廃水処理材。2. The composition according to claim 1, wherein (A) further comprises an alkyl (meth) acrylate (a2) or (a2) having an alkyl group having 8 to 40 carbon atoms and another vinyl monomer (a3). The emulsified oil wastewater treatment material according to the above.
ポリオレフィンおよびポリビニルの群から選ばれる１種
以上の繊維状物である請求項１又は２のいずれか記載の
乳化油廃水処理材。3. The support according to claim 1, wherein the support is polyamide, polyester,
The emulsified oil wastewater treatment material according to claim 1, wherein the material is one or more fibrous materials selected from the group consisting of polyolefin and polyvinyl.
水処理材で処理して排水中のエマルション粒子の粗粒化
もしくは破壊を行わせしめた後、ポリプロピレンおよび
／またはポリスチレンの繊維よりなる油吸着材で処理す
ることによって油水分離を行うことを特徴とする乳化油
廃水の処理方法。4. After being treated with the emulsified oil wastewater treating material according to any one of claims 1 to 3 to coarsen or destroy emulsion particles in wastewater, the emulsion particles are made of polypropylene and / or polystyrene fibers. A method for treating emulsified oil wastewater, wherein oil / water separation is performed by treating with an oil adsorbent.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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1996
- 1996-10-15 JP JP8294535A patent/JP3056429B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH10118407A (en) | 1998-05-12 |
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