JP3055067B2 - Photocurable composition - Google Patents
Photocurable compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線等の活性エネルギー線照射により硬
化する光硬化性組成物に関するものであり、詳しくはレ
ンズ、プリズム、ミラー、光ディスクなどの光学部品の
製造に適する注型重合用の光硬化性組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photocurable composition which is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and more particularly to an optical composition such as a lens, a prism, a mirror, and an optical disk. The present invention relates to a photocurable composition for cast polymerization suitable for production of parts.
（従来の技術） 光硬化性樹脂に、活性エネルギー源として水銀ランプ
などの紫外線を照射することによりプラスチックレンズ
を製造する方法が提案されている（特開昭61−194401
号、同63−207632号公報等）。この方法は、紫外線照射
によって短時間で硬化できる利点があるが、内部均質性
や面の転写精度が充分といえないし、また一般に紫外線
硬化によって得られるこの種の樹脂レンズは、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリカーボネート、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートの重合体等と較べて透明
性や色相が劣っているために、実用上問題があった。(Prior Art) A method of manufacturing a plastic lens by irradiating a photocurable resin with ultraviolet rays such as a mercury lamp as an active energy source has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-194401).
No. 63-207632). This method has the advantage that it can be cured in a short time by irradiation with ultraviolet light, but it cannot be said that the internal homogeneity and the transfer accuracy of the surface are sufficient, and in general, this type of resin lens obtained by ultraviolet curing is made of polymethyl methacrylate, In addition, there is a problem in practical use because transparency and hue are inferior to polymers of diethylene glycol bisallyl carbonate.
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、内部均質性や転写精度が良好であり、紫外
線カット性を有し、かつ透明性及び色相に優れた硬化物
を与えることができ、光学部品の量産に適する光硬化性
組成物、特に注型用の光硬化性組成物を提供しようとす
るものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention can provide a cured product that has good internal homogeneity and transfer accuracy, has ultraviolet cut properties, and is excellent in transparency and hue. An object of the present invention is to provide a photocurable composition suitable for mass production, particularly a photocurable composition for casting.
（課題を解決するための手段） 本発明は、特定の光重合性単量体に、特定の光重合開
始剤と特定の紫外線吸収剤とを特定の組成割合で含有せ
しめた光硬化性組成物によってその目的を達成すること
ができたものである。(Means for Solving the Problems) The present invention provides a photocurable composition in which a specific photopolymerizable monomer contains a specific photopolymerization initiator and a specific ultraviolet absorber in a specific composition ratio. This has achieved its purpose.
すなわち、本発明の光硬化性組成物は、 （Ａ）一般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は炭素数
１〜６のアルキレン基を示し、Arは炭素数がいずれも６
〜30であるアリーレン基、アラルキレン基、又はフッ素
を除くハロゲン原子で置換されたそれらの基を示し、Ｘ
は−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｙは、Ｘが−Ｏ−を示す場
合には−Ｓ−又は−SO2−を示し、Ｘが−Ｓ−を示す場
合には、−Ｓ−，−SO2−，−CO−，又は炭素数がいず
れも１〜12であるアルキレン基、アラルキレン基、アル
キレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレ
ンチオエーテル基及びアラルキレンチオエーテル基から
選ばれた基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜５の整数を
示し、ｐは０〜10の数を示し、ｐが０の場合は、ＸはＳ
を示す。） で表わされる含イオウ系単量体又は該単量体100重量部
に対して20重量部以下のラジカル重合性の他の単量体を
含有する単量体100重量部、 （Ｂ）ベンゾフェノン系光重合開始剤及びアセトフェノ
ン系光重合開始剤から選ばれた少なくとも１種の光重合
開始剤0.05〜0.2重量部、及び （Ｃ）ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤から選ばれた少なくとも１種の紫
外線吸収剤0.03〜0.1重量部を含有してなる組成物であ
る。That is, the photocurable composition of the present invention comprises: (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Ar has 6 carbon atoms.
An arylene group, an aralkylene group, or a group substituted with a halogen atom other than fluorine,
It represents -O- or -S-, Y, when X represents -O- is -S- or -SO 2 - in the case indicates, X represents -S-, -S-, —SO 2 —, —CO—, or a group selected from an alkylene group, an aralkylene group, an alkylene ether group, an aralkylene ether group, an alkylenethioether group, and an aralkylenethioether group each having 1 to 12 carbon atoms. , M and n each represent an integer of 1 to 5, p represents a number of 0 to 10, and when p is 0, X is S
Is shown. 100 parts by weight of a sulfur-containing monomer represented by the following formula or 100 parts by weight of a monomer containing another radical-polymerizable monomer in an amount of 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer; 0.05 to 0.2 parts by weight of at least one photopolymerization initiator selected from a photopolymerization initiator and an acetophenone-based photopolymerization initiator; and (C) at least one selected from a benzophenone-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber The composition contains 0.03 to 0.1 part by weight of one kind of ultraviolet absorber.
本発明の光重合性組成物における（Ａ）単量体は、前
記一般式（Ｉ）で表わされる含イオウ系単量体を主成分
とする単量体である。The monomer (A) in the photopolymerizable composition of the present invention is a monomer containing, as a main component, the sulfur-containing monomer represented by the general formula (I).
その前記一般式（Ｉ）で表わされる単量体の具体例と
しては、たとえばｐ−ビス（β−アクリロイルオキシエ
チルチオ）キシリレン、ｐ−ビス（β−メタクリロイル
オキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−アクリ
ロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−
メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、α，
α′−ジ（β−アクリロイルオキシエチルチオ）−2,3,
5,6−テトラクロロ−ｐ−キシリレン、α，α′−ジ
（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）−2,3,5,6−
テトラクロロ−ｐ−キシリレン、4,4′−ジ（β−アク
リロイルオキシエトキシ）ジフェニルスルフィド、4,
4′−ジ（β−メタクリロイルオキシエトキシ）ジフェ
ニルスルフィド、4,4′−ジ（β−アクリロイルオキシ
エトキシエトキシ）ジフェニルスルホン、4,4′−ジ
（β−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ）ジフェ
ニルスルホン、4,4′−ジ（β−アクリロイルオキシエ
チルチオ）ジフェニルスルフィド、4,4′−ジ（β−メ
タクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルスルフィ
ド、4,4′−ジ（β−アクリロイルオキシエチルチオ）
ジフェニルスルホン、4,4′−ジ（β−メタクリロイル
オキシエチルチオ）ジフェニルスルホン、4,4′−ジ
（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルケ
トン、β，β′−ジ（ｐ−アクリロイルオキシフェニル
チオ）ジエチルエーテル、β，β′−ジ（ｐ−メタクリ
ロイルオキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、β，
β′−ジ（ｐ−メタクリロイルオキシフェニルチオ）ジ
エチルチオエーテルなどがあげられる。Specific examples of the monomer represented by the general formula (I) include, for example, p-bis (β-acryloyloxyethylthio) xylylene, p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis ( β-acryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis (β-
Methacryloyloxyethylthio) xylylene, α,
α'-di (β-acryloyloxyethylthio) -2,3,
5,6-tetrachloro-p-xylylene, α, α′-di (β-methacryloyloxyethylthio) -2,3,5,6-
Tetrachloro-p-xylylene, 4,4'-di (β-acryloyloxyethoxy) diphenyl sulfide,
4′-di (β-methacryloyloxyethoxy) diphenyl sulfide, 4,4′-di (β-acryloyloxyethoxyethoxy) diphenylsulfone, 4,4′-di (β-methacryloyloxyethoxyethoxy) diphenylsulfone, 4'-di (β-acryloyloxyethylthio) diphenyl sulfide, 4,4'-di (β-methacryloyloxyethylthio) diphenyl sulfide, 4,4'-di (β-acryloyloxyethylthio)
Diphenyl sulfone, 4,4'-di (β-methacryloyloxyethylthio) diphenyl sulfone, 4,4'-di (β-methacryloyloxyethylthio) diphenyl ketone, β, β'-di (p-acryloyloxyphenylthio) ) Diethyl ether, β, β'-di (p-methacryloyloxyphenylthio) diethyl ether, β,
β'-di (p-methacryloyloxyphenylthio) diethylthioether and the like.
さらに、前記一般式（Ｉ）で表わされる単量体のうち
でも、重合体の屈折率等の光学的性質、及び単量体粘度
等の取扱い性の点からして、特に好ましい単量体は、一
般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R3,R4はそ
れぞれ炭素数１〜４の２価の炭化水素基を示し、Ｚはフ
ッ素を除くハロゲン原子を示し、ｌは０又は１〜４の整
数を示す。） で表わされる含イオウ単量体である。Further, among the monomers represented by the general formula (I), particularly preferable monomers are from the viewpoint of optical properties such as the refractive index of the polymer and handleability such as monomer viscosity. , General formula (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 each represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, Z represents a halogen atom excluding fluorine, and 1 represents 0 Or an integer of 1 to 4).
この一般式（II）で表わされる単量体の具体例として
は、たとえばｐ−ビス〔β−（メタ）アクリロイルオキ
シイソプロピルチオ〕キシリレン、ｍ−ビス〔β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルチオ〕エチルフェニレ
ン、ｐ−ビス〔β−（メタ）アクリロイルオキシブチル
チオ〕テトラクロロキシリレンなどであり、さらにより
好ましい単量体はｐ−ビス〔β−（メタ）アクリロイル
オキシエチルチオ〕キシリレン、及びｍ−ビス〔β−
（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ〕キシリレンで
ある。Specific examples of the monomer represented by the general formula (II) include, for example, p-bis [β- (meth) acryloyloxyisopropylthio] xylylene, m-bis [β- (meth) acryloyloxyethylthio] ethyl Phenylene, p-bis [β- (meth) acryloyloxybutylthio] tetrachloroxylylene, and still more preferred monomers are p-bis [β- (meth) acryloyloxyethylthio] xylylene and m- Screw [β-
(Meth) acryloyloxyethylthio] xylylene.
以上詳述した一般式（Ｉ）で表わされる単量体は〔勿
論、一般式（II）で表わされる単量体も〕、１種類を単
独で使用してもよいし、２種以上を適宜に併用してもよ
い。さらに、生成重合体の光学的特性等の調節、或いは
単量体粘度の調節等の目的で、前記の含イオウ単量体に
前記の含イオウ単量体100重量部に対して20重量部以下
のラジカル重合性の他の単量体を併用することもでき
る。The monomer represented by the general formula (I) described in detail above (of course, the monomer represented by the general formula (II)) may be used alone or in combination of two or more. May be used together. Further, for the purpose of adjusting the optical properties and the like of the produced polymer, or adjusting the monomer viscosity, the sulfur-containing monomer is not more than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the sulfur-containing monomer. Other radically polymerizable monomers of the formula (1) can also be used in combination.
その併用できる他の単量体としては、たとえば（ａ）
メチルアクリレート、メチルメタクリレート等の一官能
性のアクリル酸及びメタクリル酸エステル類、（ｂ）エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、α，α−ジ〔４−（β−メタクリ
ロイルオキシエトキシフェニル〕プロパンなどの二官能
性のアクリル酸及びメタクリル酸エステル類、（ｃ）ト
リメチロールプロパントリメリテートなどの三官能性の
アクリル酸及びメタクリル酸エステル類、（ｄ）スチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物等があ
げられる。Other monomers that can be used in combination include, for example, (a)
Monofunctional acrylic acid and methacrylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, (b) ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, α, α-di [4- (β-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, etc. Bifunctional acrylic acid and methacrylic acid esters, (c) trifunctional acrylic acid and methacrylic acid esters such as trimethylolpropane trimellitate, and (d) aromatic vinyl compounds such as styrene and divinylbenzene. can give.
次に、本発明で使用される（Ｂ）光重合開始剤として
は、たとえば１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、４−ジフェノキシジクロロアセトフェ
ノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾフェ
ノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾ
フェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、3,3′−ジメチ
ル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
系化合物があげられる。これらの光重合開始剤で好まし
いものは、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メ
チル及びジフェノキシベンゾフェノンである。Next, as the photopolymerization initiator (B) used in the present invention, for example, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 4-diphenoxydichloroacetophenone Acetophenone-based compounds such as diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzophenone, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 3,3 Benzophenone compounds such as' -dimethyl-4-methoxybenzophenone. Preferred among these photopolymerization initiators are 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, methyl benzoylbenzoate and diphenoxybenzophenone.
光重合開始剤（Ｂ）の使用割合は、単量体の全量100
重量部に対して0.02〜0.3重量部、好ましくは0.05〜0.2
重量部である。光重合開始剤の割合が多すぎると、硬化
物が内部均質性が損なわれたり、着色されたりするし、
逆にその割合が少なすぎると硬化物が充分な硬度が得ら
れなくなる。The proportion of the photopolymerization initiator (B) used is 100% of the total amount of the monomer.
0.02 to 0.3 part by weight, preferably 0.05 to 0.2 part by weight
Parts by weight. If the proportion of the photopolymerization initiator is too large, the cured product loses internal homogeneity or is colored,
Conversely, if the proportion is too small, the cured product will not have sufficient hardness.
また、本発明で使用される（Ｃ）紫外線吸収剤として
は、たとえば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン系化合物、２−（２′−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジターシャリーブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′−ターシャリーブチル−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系
化合物があげられる。これらの紫外線吸収剤は１種類を
単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。Further, as the ultraviolet absorber (C) used in the present invention, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 Benzophenone-based compounds such as' -dimethoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole,
Benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole Compounds. One of these ultraviolet absorbers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
紫外線吸収剤（Ｃ）の使用割合は、単量体の全量100
重量部に対して0.01〜0.2重量部、好ましくは0.03〜0.1
重量部である。紫外線吸収剤の使用割合が多すぎると、
生成重合体が充分な硬度が得られないか、若しくは重合
体の内部均質性が損なわれる。逆に、紫外線吸収剤の使
用割合が少なすぎると、充分な紫外線カット性が得られ
なくなる。The proportion of UV absorber (C) used is 100% of total monomer
0.01 to 0.2 part by weight, preferably 0.03 to 0.1 part by weight
Parts by weight. If too much UV absorber is used,
Either the resulting polymer does not have sufficient hardness or the internal homogeneity of the polymer is impaired. Conversely, if the proportion of the UV absorber used is too small, sufficient UV cut properties cannot be obtained.
本発明の光重合性組成物には、必要に応じて重合促進
剤、重合調節剤、防曇剤、離型剤等の添加剤を配合する
ことができる。The photopolymerizable composition of the present invention may optionally contain additives such as a polymerization accelerator, a polymerization regulator, an antifogging agent, and a release agent.
本発明の光硬化性組成物は、活性エネルギー線、好ま
しくは波長200〜600nmの活性エネルギー線の照射により
容易に重合・硬化させることができる。照射する雰囲気
は、通常大気中でよいが、不活性ガス雰囲気中であって
もよい。活性エネルギー線の光源としては、公知のケミ
カルランプ、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプな
どが用いられる。The photocurable composition of the present invention can be easily polymerized and cured by irradiation with an active energy ray, preferably an active energy ray having a wavelength of 200 to 600 nm. The irradiation atmosphere may be usually in the air, but may be in an inert gas atmosphere. As a light source of the active energy ray, a known chemical lamp, xenon lamp, low-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, or the like is used.
以下、実施例及び比較例をあげて、さらに詳述する。
これらの例に記載の「部」は、重量部を意味する。Hereinafter, examples and comparative examples will be described in more detail.
"Parts" described in these examples means parts by weight.
実施例１ 全イオウ単量体として、構造式 で表わされるｐ−ビス（β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ）キシリレン〔これを「単量体」という。〕10
0部、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
（チバ・ガイギ社商品名イルガキュア184、これを「開
始剤」という。）0.1部、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン（共同薬品社商品名バイオソープ
130、これを「吸収剤」という。）0.05部、及び重合
調節剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート0.2部を加え、均一に攪拌混合した後、脱泡
し、得られた組成物を鏡面仕上げしたガラス板とシリコ
ンゴムとからなる厚さ6mmの鋳型中へ、アルゴン雰囲気
下で注型した。Example 1 As the total sulfur monomer, the structural formula P-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene [this is referred to as “monomer”. 〕Ten
0 parts, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (trade name Irgacure 184, trade name of Ciba-Geigy Co., Ltd., referred to as "initiator"), 0.1 part, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone (trade name, BioSoap, Kyodo Yakuhin Co., Ltd.)
130, this is called "absorbent". ) 0.05 part and t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate as a polymerization regulator 0.2 part were added, uniformly stirred and mixed, defoamed, and the obtained composition was mirror-finished on a glass plate and silicon. It was poured into a 6 mm thick mold made of rubber under an argon atmosphere.
次いで、ガラス面より高さ40cmの距離から、出力80W/
cmの高圧水銀灯を用いて10分間（ガラス両面よりそれぞ
れ５分間ずつ）紫外線を照射した。得られた硬化物を脱
型後、エアーオーブン中で100℃で２時間加熱して無色
透明の光学歪のない硬化物を得た。この硬化物を物性測
定のために切削研磨して測定サンプルの寸法に加工し、
物性測定をした結果は表１に示すとおりであった。Next, from a distance of 40 cm height from the glass surface, output 80 W /
Ultraviolet light was irradiated for 10 minutes (5 minutes each from both sides of the glass) using a high-pressure mercury lamp of 10 cm. After the obtained cured product was released from the mold, it was heated in an air oven at 100 ° C. for 2 hours to obtain a colorless and transparent cured product without optical distortion. This cured product is cut and polished for physical property measurement and processed to the size of the measurement sample,
The results of having measured the physical properties are as shown in Table 1.
実施例２ 実施例１で用いた単量体100部の代りに単量体90
部とトリエチレングリコールジメタクリレート（これを
「単量体」という。）10部を用い、そのほかは実施例
１と同様にして光学歪のない無色透明の硬化を得た。こ
の硬化物を同様に加工して物性を測定した。Example 2 Monomer 90 was used instead of 100 parts of monomer used in Example 1.
Parts and 10 parts of triethylene glycol dimethacrylate (hereinafter referred to as "monomer"), and a colorless and transparent hardening having no optical distortion was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. This cured product was processed in the same manner and physical properties were measured.
その結果は表１に示すとおりであった。 The results were as shown in Table 1.
実施例３ 実施例１で用いた単量体100部の代りに、単量体9
0部と2,2−ビス〔４−（２−メタクリロイルオキシエト
キシ）フェニル〕プロパン（これを「単量体」とい
う。）10部とを用い、そのほかは実施例１と同様にして
光学歪のない無色透明の硬化物を得た。Example 3 Instead of 100 parts of monomer used in Example 1, monomer 9
Using 0 parts and 10 parts of 2,2-bis [4- (2-methacryloyloxyethoxy) phenyl] propane (this is referred to as “monomer”), the optical distortion was reduced in the same manner as in Example 1. No colorless and transparent cured product was obtained.
この硬化物を同様に加工して物性を測定した。その結
果は表１に示すとおりであった。This cured product was processed in the same manner and physical properties were measured. The results were as shown in Table 1.
実施例４ 実施例１で用いた吸収剤0.05部の代りに、２−
（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール（共同薬品社商品名バイオソーブ520、「吸収
剤」という。）0.05部を用い、また紫外線照射時間を
10分間から12分間（ガラス両面をそれぞれ６分間ずつ）
に変更し、そのほかは実施例１と同様にして光学歪のな
い無色透明の硬化物を得た。Example 4 Instead of 0.05 part of the absorbent used in Example 1, 2-
0.05 parts of (2'hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (Kyodo Yakuhin Co., Ltd., trade name: Biosorb 520, referred to as "absorbent") was used.
10 to 12 minutes (6 minutes each on both sides of glass)
In the same manner as in Example 1, a colorless and transparent cured product having no optical distortion was obtained.
この硬化物を実施例１と同様に加工し、同様にして物
性を測定した。その結果は表１に示すとおりであった。This cured product was processed in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured in the same manner. The results were as shown in Table 1.
実施例５ 実施例１で用いたイルガキュア184の0.1部の代りに、
ベンゾフェノン（「開始剤」という。）0.1部を用
い、そのほかは実施例１と同様にして光学歪のない無色
透明な硬化物を得た。Example 5 Instead of 0.1 part of Irgacure 184 used in Example 1,
A colorless and transparent cured product having no optical distortion was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of benzophenone (referred to as "initiator") was used.
この硬化物を実施例１と同様に加工し、同様にして物
性を測定した。その結果は表１に示すとおりであった。This cured product was processed in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured in the same manner. The results were as shown in Table 1.
実施例６ 実施例１で用いた単量体の代りに、構造式 で表わされる単量体〔以下、これを「単量体」とい
う。）を用い、そのほかは実施例１と同様にして光学歪
のない無色透明な硬化物を得た。Example 6 Instead of the monomer used in Example 1, the structural formula (Hereinafter referred to as "monomer"). ), And a colorless and transparent cured product having no optical distortion was obtained in the same manner as in Example 1.
この硬化物を実施例１と同様に加工し、同様にして物
性を測定した。その結果は表１に示すとおりであった。This cured product was processed in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured in the same manner. The results were as shown in Table 1.
比較例１ 実施例１で用いた開始剤の0.1部の代りに、ジエチ
ルチオキサントン（これを「開始剤」という。）0.1
部を用い、そのほかは実施例１と同様にして硬化物を得
た。Comparative Example 1 Instead of 0.1 part of the initiator used in Example 1, diethylthioxanthone (this is referred to as "initiator") 0.1
And a cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
この硬化物は黄色であり、この硬化物を実施例１と同
様に加工し、物性を測定した結果は表１に示すとおりで
った。The cured product was yellow. The cured product was processed in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are as shown in Table 1.
比較例２ 実施例１で用いた開始剤の0.1部を、0.5部に変更
し、そのほかは実施例１と同様にして硬化物を得た。Comparative Example 2 A cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of the initiator used in Example 1 was changed to 0.5 part.
この硬化物は黄色であり、かつ光学歪があった。この
硬化物を実施例１と同様に加工し、同様に物性を測定し
た。その結果は表１に示すとおりであった。This cured product was yellow and had optical distortion. This cured product was processed in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured in the same manner. The results were as shown in Table 1.
比較例３ 実施例１で用いた開始剤の0.1部を、0.005部に変更
し、そのほかは実施例１と同様にして組成物とし、同様
にして硬化を行なわせた。しかし、紫外線の20分間照射
（ガラス両面をそれぞれ10分ずつ照射）後も、脱型可能
な硬化物が得られなかった。Comparative Example 3 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of the initiator used in Example 1 was changed to 0.005 part, and curing was performed in the same manner. However, even after irradiation with ultraviolet rays for 20 minutes (irradiation on both sides of the glass for 10 minutes each), a demoldable cured product was not obtained.
比較例４ 実施例１で用いた吸収剤0.05部を、0.4部に変更
し、そのほかは実施例１と同様にして組成物とし、同様
にして硬化を行なわせた。Comparative Example 4 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part of the absorbent used in Example 1 was changed to 0.4 part, and curing was performed in the same manner.
しかし、紫外線の20分間照射後も、脱型可能な硬化物
が得られなかった。However, even after irradiation with ultraviolet rays for 20 minutes, a cured product that can be removed from the mold was not obtained.
（発明の効果） 本発明の光硬化性組成物は、内部均質性、面の転写精
度、紫外線カット性、透明性及び色相の優れた硬化物を
与えることができ、光学部品の製造に有利に用いること
ができる。 (Effect of the Invention) The photocurable composition of the present invention can provide a cured product excellent in internal homogeneity, surface transfer accuracy, ultraviolet cut property, transparency and hue, and is advantageous for production of optical parts. Can be used.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−251528（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−65407（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−65111（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−13794（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 20/38,220/38 C08F 2/44 - 2/50 C08F 299/02,290/06 G02B 1/04 Continuation of the front page (56) References JP-A-2-251528 (JP, A) JP-A-4-65407 (JP, A) JP-A-64-65111 (JP, A) JP-A-55-13794 (JP) , A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 20 / 38,220 / 38 C08F 2/44-2/50 C08F 299 / 02,290 / 06 G02B 1/04
Claims (1)
１〜６のアルキレン基を示し、Arは炭素数がいずれも６
〜30であるアリーレン基、アラルキレン基、又はフッ素
を除くハロゲン原子で置換されたそれらの基を示し、Ｘ
は−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｙは、Ｘが−Ｏ−を示す場
合には−Ｓ−又は−SO2−を示し、Ｘが−Ｓ−を示す場
合には、−Ｓ−，−SO2−，−CO−，又は炭素数がいず
れも１〜12であるアルキレン基、アラルキレン基、アル
キレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレ
ンチオエーテル基及びアラルキレンチオエーテル基から
選ばれた基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜５の整数を
示し、ｐは０〜10の数を示し、ｐが０の場合は、ＸはＳ
を示す）。 で表わされる含イオウ系単量体又は該単量体100重量部
に対して200重量部以下のラジカル重合性の他の単量体
を含有する単量体100重量部、 （Ｂ）ベンゾフェノン系光重合開始剤及びアセトフェノ
ン系光重合開始剤から選ばれた少なくとも１種の光重合
開始剤0.05〜0.2重量部、及び （Ｃ）ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤から選ばれた少なくとも１種の紫
外線吸収剤0.03〜0.1重量部を含有してなる光硬化性組
成物。(1) General formula (A) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Ar has 6 carbon atoms.
An arylene group, an aralkylene group, or a group substituted with a halogen atom other than fluorine,
It represents -O- or -S-, Y, when X represents -O- is -S- or -SO 2 - in the case indicates, X represents -S-, -S-, —SO 2 —, —CO—, or a group selected from an alkylene group, an aralkylene group, an alkylene ether group, an aralkylene ether group, an alkylenethioether group, and an aralkylenethioether group each having 1 to 12 carbon atoms. , M and n each represent an integer of 1 to 5, p represents a number of 0 to 10, and when p is 0, X is S
Is shown). 100 parts by weight of a monomer containing a sulfur-containing monomer represented by the following formula or another radical polymerizable monomer of 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer: (B) benzophenone-based light 0.05 to 0.2 parts by weight of at least one photopolymerization initiator selected from a polymerization initiator and an acetophenone-based photopolymerization initiator, and (C) at least one selected from a benzophenone-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber A photocurable composition comprising 0.03 to 0.1 parts by weight of a kind of ultraviolet absorber.
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| JP2302641A JP3055067B2 (en) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | Photocurable composition |
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