JP3053291B2 - Biodegradable thermosensitive recording material - Google Patents
Biodegradable thermosensitive recording materialInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性の良好な感熱
記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording material having good biodegradability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、感熱記録材料は、ロイコ染料と
フェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状
に分散化後両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填
剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液とし、紙、フィル
ム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料
と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反
応により、発色記録を得るものである。この様な感熱記
録シートの発色のためには、サーマルヘッドを内蔵した
サーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は
他の記録法に比較して（１）記録時に騒音がでない、
（２）現像、定着等の必要がない、（３）メンテナンス
フリーである、（４）機械が比較的安価である等の特徴
により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプ
ット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダ
ー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広
く用いられている。2. Description of the Related Art In general, a thermosensitive recording material is prepared by separately dispersing a developer such as a leuco dye and a phenolic substance into fine particles, and then mixing the two, and then adding a binder, a sensitizer, a filler, Additives such as lubricants are added to make a coating liquid and applied to paper, film, synthetic paper, etc., and the color is formed by the chemical reaction that occurs when one or both of the leuco dye and the developer are melted and contacted by heating. Get the record. For color development of such a heat-sensitive recording sheet, a thermal printer or the like having a built-in thermal head is used. This thermal recording method has the following advantages: (1) no noise during recording;
(2) No need for development, fixing, etc., (3) Maintenance-free, (4) Machines are relatively inexpensive, etc., so that they are in the facsimile field, computer output, printer field such as calculators, medical field. It is widely used in the field of recorders for measurement, the field of automatic ticket vending machines, the field of heat-sensitive recording labels, and the like.
【０００３】また、最近では、感熱記録材料の支持体と
して代表される紙の代わりにプラスチックフィルムや合
成紙等を使用する例が増えている。プラスチックフィル
ムや合成紙等を支持体にした感熱記録材料は、記録面の
平滑性、機械的強度及び耐水性等にすぐれ、又、機能的
には透明化も可能であり、プリペイドカード類、ビデオ
プリンター用紙、ＯＨＰシート等に用途を展開してい
る。In recent years, examples of using a plastic film, synthetic paper, or the like instead of paper as a support for a heat-sensitive recording material have been increasing. Thermosensitive recording materials with plastic film, synthetic paper, etc. as a support have excellent recording surface smoothness, mechanical strength, water resistance, etc., and can be made functionally transparent. Its applications are expanding to printer paper and OHP sheets.
【０００４】しかしながら、プラスチックフィルムや合
成紙等を支持体にした感熱記録材料は、使用上に於いて
は上記の通り記録特性や保存性に信頼性が得られるもの
の、不要となった場合の処分或は廃棄については、土中
に埋めても分解されず、焼却に際しては難燃性及び有毒
ガス発生の問題がある。使用済みとなった記録材料は、
ゴミ或は、産業廃棄物としての蓄積が現状であり、速や
かに環境上問題のない処分方法を見いだすことが急務で
ある。[0004] However, a thermosensitive recording material using a plastic film, synthetic paper or the like as a support can provide reliable recording characteristics and preservability as described above in use, but can be disposed of when it becomes unnecessary. Alternatively, the waste is not decomposed even when buried in the soil, and there is a problem of incombustibility and generation of toxic gas when incinerated. Used recording materials
At present, accumulation as garbage or industrial waste is present, and it is urgently necessary to find a disposal method that has no environmental problem.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の問題点を解決することにある。即ち、従来の
紙を用いた記録材料になく、プラスチックフィルムや合
成紙を用いた記録材料が有する感熱記録特性及び機械的
強度等の長所を保持しながら、使用済みとなった時の処
分、廃棄に問題のない感熱記録材料を提供することであ
る。The object of the present invention is as described above.
It is to solve the problems of the prior art. That is, while maintaining the advantages of the recording material using plastic film or synthetic paper, such as thermal recording characteristics and mechanical strength, which are not found in conventional recording materials using paper, disposal and disposal when used Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material having no problem.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、支持体上に無色又は淡
色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させうる
顕色性化合物を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記
録材料に於いて、該支持体が脂肪族ポリエステルを主体
とする生分解性プラスチック材料からなることを特徴と
する感熱記録材料。Means for Solving the Problems The present inventors have made various studies to achieve the above object, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention relates to a heat-sensitive recording material comprising a support provided with a colorless or pale-colored color-forming compound and a heat-sensitive color-forming layer containing, as a main component, a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound when heated, A heat-sensitive recording material, wherein the support comprises a biodegradable plastic material mainly composed of an aliphatic polyester.
【０００７】本発明を詳細に説明する。本発明に於いて
感熱発色層を形成する為の支持体に用いる脂肪族ポリエ
ステルを主体とする生分解性プラスチック材料として
は、耐水性の高いものを用いるのが好ましい。これら
は、２種以上の複合体として用いてもよい。The present invention will be described in detail. In the present invention, as a biodegradable plastic material mainly composed of an aliphatic polyester used for a support for forming a thermosensitive coloring layer, a material having high water resistance is preferably used. These may be used as two or more kinds of composites.
【０００８】具体例としては、ポリ（３−ヒドロキシ酪
酸）、ポリ（３−ヒドロキシ吉草酸）、３−ヒドロキシ
酪酸と３−ヒドロキシ吉草酸の共重合体、３−ヒドロキ
シ酪酸と４−ヒドロキシ酪酸の共重合体、一般に３−ヒ
ドロキシアルカノートと総称される微生物の生産する脂
肪族ポリエステル化合物やポリグリコール酸、ポリ乳
酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、
ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケート、ポ
リヘキサメチレンアジペート等の化学合成による脂肪族
ポリエステル化合物やこれらの共重合体が挙げられる。
これらは、重量平均分子量として、５千〜１００万程度
のものが好まし。又、可塑剤の添加や少量のジイソシア
ネート化合物やエポキシ化合物との反応により生分解性
を損なうことなく改質することができ、これらも本発明
の目的に適合する。Specific examples include poly (3-hydroxybutyric acid), poly (3-hydroxyvaleric acid), a copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 3-hydroxyvaleric acid, and a copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 4-hydroxybutyric acid. Aliphatic polyester compounds, polyglycolic acid, polylactic acid, polycaprolactone, polyethylene succinate, which are produced by microorganisms generally referred to as copolymers, 3-hydroxyalkanoate,
Examples thereof include aliphatic polyester compounds obtained by chemical synthesis such as polybutylene adipate, polybutylene sebacate, and polyhexamethylene adipate, and copolymers thereof.
Those having a weight average molecular weight of about 5,000 to 1,000,000 are preferred. In addition, it can be modified without impairing biodegradability by adding a plasticizer or reacting with a small amount of a diisocyanate compound or an epoxy compound, and these are also suitable for the purpose of the present invention.
【０００９】更に複合体としては、例えば、上記の脂肪
族ポリエステル化合物とセルロース、デンプン、ポリビ
ニルアルコール、カゼイン等の通常用いられる生分解性
の高分子化合物との組合せにより複合体を得ることがで
き、これらも本発明に使用可能であるが、複合体の表面
は生分解性の脂肪族ポリエステル化合物よりなることが
条件となる。Further, as a complex, for example, a complex can be obtained by combining the above-mentioned aliphatic polyester compound with a commonly used biodegradable polymer compound such as cellulose, starch, polyvinyl alcohol and casein. These can also be used in the present invention, provided that the surface of the composite is made of a biodegradable aliphatic polyester compound.
【００１０】本発明の感熱記録材料は、厚みが５〜１，
０００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍの上記組成の
生分解性プラスチックシート上に以下に示すような
（Ａ）発色性化合物、（Ｂ）顕色性化合物、（Ｃ）結合
剤及びその他必要に応じ添加剤からなる感熱発色層を形
成することにより得られる。The heat-sensitive recording material of the present invention has a thickness of 5 to 1,
(A) a color-forming compound, (B) a color-developing compound, (C) a binder and other additives as necessary on a biodegradable plastic sheet having the above composition of 000 μm, preferably 50 to 300 μm. Is obtained by forming a thermosensitive coloring layer consisting of
【００１１】（Ａ）発色性化合物の例 フルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
などが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物
が挙げられる。フルオラン系化合物；２−アニリン−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフ
ルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルフルオラン、２−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランなど、(A) Examples of color-forming compounds: Fluorane compounds, triarylmethane compounds, spiropyran compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds, fluorene compounds and the like are mentioned as specific examples. For example, the following compounds may be mentioned. Fluoran compounds; 2-aniline-3
-Methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N-cyclohexylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-ethyl-N-isopentylamino) fluoran, 2- (p-chloroanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2- (p-fluoroanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluor Oran, 2
-Anilino-3-methyl-6- (p-toluidinoethylamino) fluoran, 2- (p-toluidino) -3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2- (o-chloroanilino) -6-dibutylamino Fluoran, 2-
(O-fluoroanilino) -6-dibutylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-piperidinofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluoran, 2-ethoxyethyl Amino-3-chloro-6
-Diethylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-6-diethylfluoran, 2-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-methyl-6-diethylaminofluoran and the like,
【００１２】トリアリールメタン系化合物；３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルアミノインドール−３−）イソフタ
リドなど、スピロピラン系化合物；３−メチル−３−ス
ピロージナフトピラン、１，３，３−トリメチル−６−
ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’
−ベンゾピラン）など、ジフェニルメタン系化合物；Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミンなど、チアジン系化
合物；ベンゾイルロイコメチレンブルーなど、ラクタム
系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタムなど、フ
ルオレン系化合物；３，６−ブス（ジメチルアミノ）フ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ピロリジノフタリドTriarylmethane compounds; 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
Spiropyran compounds such as (1,2-dimethylaminoindole-3-) isophthalide; 3-methyl-3-spirodinaphthopyran, 1,3,3-trimethyl-6
Nitro-8'-methoxyspiro (indoline-2,2 '
-Benzopyran); diphenylmethane compounds; N
Thiazine compounds such as -halophenyl-leuco auramine; lactam compounds such as benzoyl leucomethylene blue; fluorene compounds such as rhodamine-B-anilinolactam; 3,6-bus (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ' ) -6'-Dimethylaminophthalide, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ')-6'-pyrrolidinophthalide, 3-dimethylamino-6-diethylaminofluorenespiro (9,3 ') -6'-Pyrrolidinophthalide
【００１３】（Ｂ）顕色性化合物の例 α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノ
ール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス
（ｐ−ヒドロキフェニル）プロパン、２，２’−ビス−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’
−チオビスフェノール、４，４’−シクロ−ヘキシリデ
ンジフェノール、４，４’−スルホニルジフェノール、
２，２’−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデンビス
（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）等のフェノール性化合物、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−
ヒドキシジフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタ
ル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カル
ボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等
が挙げられる。(B) Examples of color-developing compounds α-naphthol, β-naphthol, p-octylphenol, 4-t-octylphenol, pt-butylphenol, p-phenylphenol, 1,1′-bis (p-octylphenol) (Hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis-
(P-hydroxyphenyl) propane, 2,2′-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 1,1′-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4 ′
-Thiobisphenol, 4,4'-cyclo-hexylidenediphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol,
2,2'-bis (2,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol) and the like Phenolic compounds,
Benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, dibenzyl 4-hydroxyphthalate, 4-
Dimethyl hydroxydiphthalate, ethyl 5-hydroxyisophthalate, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,
Examples thereof include aromatic carboxylic acid derivatives such as 5-di-α-methylbenzyl salicylic acid, aromatic carboxylic acids and polyvalent metal salts thereof.
【００１４】（Ｃ）結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル化変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン化変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン
酸共重合体、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルの共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
及びその共重合体、ポリウレタン、スチレン／ブタジエ
ン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジ
エン共重合体、コロイダルシリカとアクリル酸樹脂の複
合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられる。(C) Examples of binders Methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), carboxylated modified polyvinyl alcohol, sulfonated modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide , Polyacrylic acid, starch and derivatives thereof, casein, gelatin, water-soluble isoprene rubber, styrene / maleic anhydride copolymer, iso (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride / acetic acid Vinyl copolymer, polystyrene, polyacrylate and its copolymer, polyurethane, styrene / butadiene (SB) copolymer, carboxylated polystyrene For example, water-soluble emulsions such as styrene / butadiene copolymer and composite particles of colloidal silica and acrylic resin are used.
【００１５】その他の添加剤の例 充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。Examples of other additives Examples of fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, There are polystyrene resin and urea-formalin resin.
【００１６】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、ビフェニル誘導体等常温で固体であり約８０℃以上
の融点を有するもの等が挙げられる。その他ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に
応じて加えられる。Examples of the heat-fusible compound include waxes such as animal and vegetable waxes, polyethylene waxes and synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, acetylated aromatic amines, aromatic ether compounds, biphenyls. Derivatives and the like which are solid at ordinary temperature and have a melting point of about 80 ° C. or more, and the like. In addition, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate, various surfactants, antifoaming agents, and the like are added as needed.
【００１７】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。支持体の作
製：微生物により生産された脂肪族ポリエステルをソル
ベントキャスト法或は溶融押し出し法等により、厚みが
５０〜３００μｍのシートを作製する。感熱発色層塗液
の調製：発色性化合物、顕色性化合物を、それぞれ別々
に結合剤或は必要に応じてその他の添加剤等と共にボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉
砕分散化した後、発色性化合物と顕色性化合物が通常乾
燥時の重量比で１：１ないし１：５になるように混合し
て感熱発色層塗液を調製する。感熱記録材料の作製：上
記の支持体上に感熱発色層塗液を乾燥時の重量で１０ｇ
／ｍ2 前後になるように塗布、乾燥を行って本発明の感
熱記録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層上に保
護層を設けてもよい。The heat-sensitive recording material of the present invention is prepared by using the above-mentioned materials by, for example, the following method. Production of support: A sheet having a thickness of 50 to 300 μm is produced from an aliphatic polyester produced by a microorganism by a solvent casting method or a melt extrusion method. Preparation of heat-sensitive coloring layer coating solution: The color-forming compound and the color-developing compound are separately pulverized and dispersed in a dispersing machine such as a ball mill, an attritor, and a sand mill together with a binder or other additives as necessary. After that, the color-forming compound and the color-developing compound are usually mixed in a weight ratio of 1: 1 to 1: 5 at the time of drying to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution. Preparation of heat-sensitive recording material: 10 g of the heat-sensitive color-forming layer coating liquid on the above-mentioned support in a dry weight
/ M 2 to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention. Further, a protective layer may be provided on the thermosensitive coloring layer as needed.
【００１８】本発明の感熱記録材料は、使用時の感熱記
録特性及び機械的強度等にすぐれ、使用済みとなって処
分を行う場合、土中に埋めること等により生分解を起こ
すので、すぐれた機能性を有し且つ現在、社会が抱えて
いる廃棄物問題の一解決法として貢献するものである。The heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in heat-sensitive recording characteristics and mechanical strength at the time of use, and is excellent in biodegradation by burying in soil when used and disposed of. It has functionality and contributes as a solution to the waste problem that society currently has.
【００１９】[0019]
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部を示す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight.
【００２０】実施例１ 支持体の作製：３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシ吉
草酸の共重合体（３−ヒドロキシ吉草酸成分が２０ｍｏ
ｌ％、融点＝１４２℃、分子量＝約７５万）を１，２−
ジクロルエタンを溶媒としソルベントキャスト法によ
り、厚さ＝約２００μｍの生分解性シートを作製した。Example 1 Preparation of Support: Copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 3-hydroxyvaleric acid (3-hydroxyvaleric acid component contained 20 mo
1%, melting point = 142 ° C., molecular weight = about 750,000)
A biodegradable sheet having a thickness of about 200 μm was prepared by a solvent casting method using dichloroethane as a solvent.
【００２１】感熱記録材料の作製：下記組成の混合物を
サンドグラインダーを用いて３０分間粉砕して、各々
（Ａ）液、（Ｂ）液を調製した。 （Ａ）液：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 （Ｂ）液：２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 次いで、（Ａ）液 ４部 （Ｂ）液 １６部 ５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体ラテックス ６部 を混合して感熱発色層塗液を調製し、上記の生分解性シ
ート上にバーコーターを用いて乾燥時の重量が１０ｇ／
ｍ2 となるように塗布、乾燥を行って本発明の感熱記録
材料を得た。Preparation of heat-sensitive recording material: A mixture having the following composition was pulverized for 30 minutes using a sand grinder to prepare solution (A) and solution (B). (A) Liquid: 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts (B) Liquid: 2,2′-bis (p-hydroxyphenyl) propane 25 parts A 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts Then, (A) solution 4 parts (B) solution 16 parts 50% carboxylated SB copolymer latex 6 parts were mixed to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution. The weight when dried on a decomposable sheet using a bar coater is 10 g /
It was coated and dried to obtain m 2 , thereby obtaining a heat-sensitive recording material of the present invention.
【００２２】実施例２ 実施例１の３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシ吉草酸
の共重合体の代わりに厚さ＝約１００μｍの３−ヒドロ
キシ酪酸と４−ヒドロキシ酪酸の共重合体（４−ヒドロ
キシ酪酸成分が９．５ｍｏｌ％、融点＝１６０℃、分子
量＝約３２万）を用いた以外は、実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。Example 2 Instead of the copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 3-hydroxyvaleric acid of Example 1, a copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 4-hydroxybutyric acid having a thickness of about 100 μm (4-hydroxybutyric acid) was used. A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyric acid component was 9.5 mol%, melting point = 160 ° C., molecular weight = about 320,000).
【００２３】合成例１ １００ｍｌの四つ口フラスコに、コハク酸１０．４ｇ、
１，４−ブタンジオール８．１９ｇ、ポリ３−ヒドロキ
シ酪酸０．７７ｇ、Ｌ−酒石酸０．４５ｇ、メタンスル
ホン酸０．０５ｇ、トルエン４５ｍｌを仕込み、１００
℃付近にて留出する水を除きつつ反応させ１２時間後、
３ｍｌの水が留出したところでイソホロンジイソシアネ
ートを０．５ｍｌ加えて、１１０℃にて４時間反応させ
た。これをそのまま蒸発皿にあけてトルエンを飛散せし
めた。数平均分子量約１５万の脂肪族ポリエステルを得
た。Synthesis Example 1 In a 100 ml four-necked flask, 10.4 g of succinic acid was added.
8.19 g of 1,4-butanediol, 0.77 g of poly-3-hydroxybutyric acid, 0.45 g of L-tartaric acid, 0.05 g of methanesulfonic acid, and 45 ml of toluene were charged, and 100
After 12 hours, the reaction was carried out while removing water distilled at around ℃.
When 3 ml of water was distilled off, 0.5 ml of isophorone diisocyanate was added and reacted at 110 ° C. for 4 hours. This was directly placed in an evaporating dish to disperse toluene. An aliphatic polyester having a number average molecular weight of about 150,000 was obtained.
【００２４】実施例３ 実施例１の３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシ吉草酸
の共重合体の代わりに前記合成例１に示す脂肪族ポリエ
ステル化合物（融点＝１００℃、分子量＝約１５万）の
溶融押しだし法により作製したフィルムを用いた以外
は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。Example 3 In place of the copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 3-hydroxyvaleric acid in Example 1, the aliphatic polyester compound (melting point = 100 ° C., molecular weight = about 150,000) shown in Synthesis Example 1 was used. A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that a film produced by a melt extrusion method was used.
【００２５】比較例１ 支持体に厚さ＝１００μｍの透明ポリエステルフィルム
（東レ製：ルミラーＳ、ポリエチレンテレフタレート）
を用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感熱記
録材料を得た。Comparative Example 1 A transparent polyester film having a thickness of 100 μm (Lumirror S, polyethylene terephthalate, manufactured by Toray Industries Inc.)
A thermosensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except for using.
【００２６】比較例２ 支持体に厚さ＝１８０μｍの透明トリアセテートフィル
ム（富士写真フィルム製：フジタック）を用いた以外
は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。Comparative Example 2 A comparative heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a transparent triacetate film (Fuji Photo Film Co., Ltd .: 180 μm) was used for the support.
【００２７】比較例３ 支持体に厚さ＝８０μｍの合成紙（王子油化製：ユポＳ
ＧＧ−８０）を用いた以外は、実施例１と同様にして比
較用の感熱記録材料を得た。Comparative Example 3 A synthetic paper having a thickness of 80 μm (made by Oji Yuka: Yupo S)
A comparative thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that GG-80) was used.
【００２８】比較例４ 支持体に坪量＝５５ｇ／ｍ2 の上質紙（紀州製紙製：金
砂）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感
熱記録材料を得た。以上の様にして得た本発明及び比較
用の感熱記録材料について下記の品質試験を実施した。Comparative Example 4 A comparative heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that high-quality paper (basis weight = 55 g / m 2 , manufactured by Kishu Paper: gold sand) was used for the support. The following quality tests were performed on the present invention and the comparative heat-sensitive recording material obtained as described above.
【００２９】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 機械強度２） 生分解性３） 実施例１ １．４３ ○ ○ 実施例２ １．４５ ○ ○ 実施例３ １．４２ ○ ○ 比較例１ １．４２ ○ × 比較例２ １．４４ ○ × 比較例３ １．４０ ○ × 比較例４ １．１３ × ×Table 1 Quality performance test Color density 1) Mechanical strength 2) Biodegradability 3) Example 1 1.43 ○ ○ Example 2 1.45 ○ ○ Example 3 1.42 ○ ○ Comparative example 1 1. 42 ○ × Comparative Example 2 1.44 ○ × Comparative Example 3 1.40 ○ × Comparative Example 4 1.13 × ×
【００３０】注１）発色濃度：石田衡器（株）製サーマ
ルプリンターＤ−８０５Ｐ型で試料を印字した濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃
度）。 ２）機械強度：試料を約５分間、水に漬けた後、手でも
んだ時の状態。○＝元の形態を維持。×＝破損した場
合。 ３）生分解性：試料を東京都北区志茂の土中に２ケ月間
埋めた後の形態を観察した。○＝殆ど形態をとどめず、
△＝形態は認められるが多数の孔が空いている、×＝埋
没時のままの形態を維持の場合。Note 1) Coloring density: The density (reflection density) obtained by measuring the density of a sample printed with a thermal printer D-805P manufactured by Ishida Koki Co., Ltd. using a Macbeth reflection densitometer RD-914. 2) Mechanical strength: The state when the sample is immersed in water for about 5 minutes and then removed by hand. ○ = Maintain the original form. × = When damaged. 3) Biodegradability: The morphology after burying the sample in the soil of Shimo, Kita-ku, Tokyo for 2 months was observed. ○ = Almost no form,
Δ = morphology is recognized, but many holes are vacant, x = morphology maintained as buried.
【００３１】以上の品質性能試験表から明らかなように
本発明の感熱記録材料は、従来のプラスチックフィル
ム、合成紙のようなすぐれた感熱記録特性を保持しなが
ら、生分解性に優れるという性質を示す。このような効
果は、使用済みの処分を考えた場合、廃棄に問題がない
という長所を持つ。As is clear from the above-mentioned quality performance test table, the heat-sensitive recording material of the present invention has the property of being excellent in biodegradability while maintaining excellent heat-sensitive recording characteristics such as conventional plastic films and synthetic paper. Show. Such an advantage has an advantage that there is no problem in disposal when considering used disposal.
【００３２】[0032]
【発明の効果】プラスチックフィルムや合成紙のような
感熱記録特性及び機械的強度等の長所を有しながら、使
用済みとなった時の処分、廃棄に問題のない感熱記録材
料が得られた。According to the present invention, a heat-sensitive recording material having advantages such as heat-sensitive recording characteristics and mechanical strength as a plastic film or synthetic paper and having no problem in disposal and disposal when used can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 B41M 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/28-5/34 B41M 5/40
Claims (1)
該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主成
分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料に於て、該支
持体が脂肪族ポリエステルを主体とする生分解性プラス
チック材料からなることを特徴とする感熱記録材料。(1) A thermosensitive recording material comprising a support having thereon a colorless or pale-colored color-forming compound and a heat-sensitive color-forming layer containing a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound upon heating as a main component. A thermosensitive recording material, wherein the support comprises a biodegradable plastic material mainly composed of an aliphatic polyester.
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|---|---|---|---|
| JP4073065A JP3053291B2 (en) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Biodegradable thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP4073065A JP3053291B2 (en) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Biodegradable thermosensitive recording material |
Publications (2)
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| JPH06115242A JPH06115242A (en) | 1994-04-26 |
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JP3053291B2 (en) |
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|---|---|---|---|---|
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1992
- 1992-02-26 JP JP4073065A patent/JP3053291B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH06115242A (en) | 1994-04-26 |
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