JP3041414B2 - Ethanol production method - Google Patents
Ethanol production methodInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リン酸を含まない
触媒の存在下、気相でエチレンと水を反応させることを
特徴とするエタノール製造方法及び該方法に好適に使用
できる触媒に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing ethanol, which comprises reacting ethylene and water in the gas phase in the presence of a catalyst containing no phosphoric acid, and a catalyst suitably usable in the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エタノールの製造には、エチレンの水和
反応が利用されている。エチレンの水和反応は液相反応
と気相反応がある。液相反応は、高濃度の硫酸が触媒と
して効果的であるが、装置の腐食、廃酸の処理、反応操
作が複雑などの問題がある。一方、気相反応は、シリカ
にリン酸を担持した触媒が用いられているが、長期間の
連続運転ではシリカ担体は形状変化に伴い、リン酸の保
持能力が減少し、リン酸が流出するためリン酸を補給し
ながら反応を継続させている。また、リン酸の流出は、
環境保全面から廃水処理の必要性があるなどの指摘を受
けるに至っている。2. Description of the Related Art In the production of ethanol, a hydration reaction of ethylene is used. The hydration reaction of ethylene includes a liquid phase reaction and a gas phase reaction. In the liquid phase reaction, sulfuric acid at a high concentration is effective as a catalyst, but has problems such as corrosion of the apparatus, treatment of waste acid, and complicated reaction operation. On the other hand, in the gas phase reaction, a catalyst in which phosphoric acid is supported on silica is used, but in a long-term continuous operation, the silica carrier loses its ability to retain phosphoric acid due to shape change and phosphoric acid flows out due to shape change Therefore, the reaction is continued while replenishing phosphoric acid. Also, the outflow of phosphoric acid
It has been pointed out that there is a need for wastewater treatment in terms of environmental protection.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒の活性
及び選択性を向上しつつリン酸が流出するおそれのない
触媒、及び該触媒を用いたエタノール製造方法に関す
る。The present invention relates to a catalyst capable of improving the activity and selectivity of a catalyst without causing phosphoric acid to flow out, and a method for producing ethanol using the catalyst.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ＴｉＯ2及びＷＯ3を必須成
分とし、任意成分としてＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、
Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ
2、Ａｌ2Ｏ3からなる群から選ばれる少なくとも１種を
含む触媒が、エチレンに水を付加してエタノールを製造
する触媒として有用であることを見出し、本発明を完成
した。該触媒の製造は、例えばＴｉＯ2担体に溶液状態
のタングステン化合物を必須成分とし、任意成分として
ジルコニウム化合物、ゲルマニウム化合物、ニオブ化合
物、タンタル化合物、モリブデン化合物、ハフニウム化
合物、バナジウム化合物、亜鉛化合物、スズ化合物及び
アルミニウム化合物からなる群から選ばれる少なくとも
１種の溶解状態の化合物を含む触媒を用いてタングステ
ン化合物等を付着させ、次いで焼成することにより行う
ことができる。別法としては、可溶性チタン化合物と可
溶性タングステン化合物及び必要に応じて可溶性ジルコ
ニウム化合物、可溶性ゲルマニウム化合物、可溶性ニオ
ブ化合物、可溶性タンタル化合物、可溶性モリブデン化
合物、可溶性ハフニウム化合物、可溶性バナジウム化合
物、可溶性亜鉛化合物、可溶性スズ化合物及び可溶性ア
ルミニウム化合物からなる群から選ばれる少なくとも１
種をさらに含む混合溶液からチタン化合物とタングステ
ン化合物及び必要に応じてジルコニウム化合物、ゲルマ
ニウム化合物、ニオブ化合物、タンタル化合物、モリブ
デン化合物、ハフニウム化合物、バナジウム化合物、亜
鉛化合物、スズ化合物及びアルミニウム化合物からなる
群から選ばれる少なくとも１種を均一な状態で含む固形
物を調製し、該固形物を焼成することにより触媒を得る
ことができる。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that TiO 2 and WO 3 are essential components, and ZrO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 ,
Ta 2 O 5 , MoO 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO
2. The inventors have found that a catalyst containing at least one selected from the group consisting of Al 2 O 3 is useful as a catalyst for producing ethanol by adding water to ethylene, and completed the present invention. For the production of the catalyst, for example, a tungsten compound in a solution state on a TiO 2 carrier is an essential component, and a zirconium compound, a germanium compound, a niobium compound, a tantalum compound, a molybdenum compound, a hafnium compound, a vanadium compound, a zinc compound, a tin compound are optional components. And a catalyst containing at least one compound in a dissolved state selected from the group consisting of aluminum compounds and a tungsten compound. Alternatively, soluble titanium compounds and soluble tungsten compounds and, if necessary, soluble zirconium compounds, soluble germanium compounds, soluble niobium compounds, soluble tantalum compounds, soluble molybdenum compounds, soluble hafnium compounds, soluble vanadium compounds, soluble zinc compounds, soluble zinc compounds At least one selected from the group consisting of tin compounds and soluble aluminum compounds
From a mixed solution further containing a seed, a titanium compound and a tungsten compound and, if necessary, a zirconium compound, a germanium compound, a niobium compound, a tantalum compound, a molybdenum compound, a hafnium compound, a vanadium compound, a zinc compound, a tin compound and an aluminum compound A catalyst can be obtained by preparing a solid containing at least one selected material in a uniform state and calcining the solid.
【０００５】すなわち、本発明は、以下のエタノール製
造方法、エタノール製造に有用な多元系酸化物触媒を提
供するものである。That is, the present invention provides the following ethanol production method and a multi-component oxide catalyst useful for ethanol production.
【０００６】項１． ＴｉＯ2及びＷＯ3を含む触媒の存
在下、気相でエチレンと水を反応させることを特徴とす
るエタノール製造方法。Item 1. A method for producing ethanol, comprising reacting ethylene and water in a gas phase in the presence of a catalyst containing TiO 2 and WO 3 .
【０００７】項２． ＴｉＯ2及びＷＯ3を必須成分と
し、さらにＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、Ｍ
ｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3
からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む触媒の存
在下、気相でエチレンと水を反応させることを特徴とす
る項１記載のエタノール製造方法。Item 2. TiO 2 and WO 3 are essential components, and ZrO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , M
oO 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3
Item 3. The method for producing ethanol according to Item 1, wherein ethylene and water are reacted in a gas phase in the presence of a catalyst containing at least one member selected from the group consisting of:
【０００８】項３． ＴｉＯ2及びＷＯ3を必須成分と
し、さらにＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔ
ａ2Ｏ5及びＭｏＯ3からなる群から選ばれる少なくとも
１種を含む触媒の存在下、気相でエチレンと水を反応さ
せることを特徴とする項２記載のエタノール製造方法。Item 3. TiO 2 and WO 3 are essential components, and ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , T
a 2 O 5 and at least one presence of a catalyst comprising a method of producing ethanol in claim 2, wherein the reacting ethylene and water vapor selected from the group consisting of MoO 3.
【０００９】項４． ＴｉＯ2を担体として触媒中に含
み、ＴｉＯ2担体表面に少なくともＷＯ3を被覆してなる
項１〜３のいずれかに記載のエタノール製造方法。Item 4. Comprises TiO 2 in the catalyst as a carrier, a method of producing ethanol according to at least WO 3 to any one of Items 1 to 3 formed by coating the TiO 2 support surface.
【００１０】項５． ＴｉＯ2と少なくともＷＯ3を均一
混合状態で触媒中に含む項１〜３のいずれかに記載のエ
タノール製造方法。Item 5. Item 4. The method for producing ethanol according to any one of Items 1 to 3, wherein the catalyst contains TiO 2 and at least WO 3 in a homogeneously mixed state.
【００１１】項６． 触媒の表面積が３０〜４００ｍ2
／ｇである項１〜５のいずれかに記載のエタノール製造
方法。Item 6. The surface area of the catalyst is 30 to 400 m 2
Item 6. The method for producing ethanol according to any one of Items 1 to 5, wherein
【００１２】項７． 触媒の表面積が３０〜１００ｍ2
／ｇである項６記載のエタノール製造方法。Item 7. The surface area of the catalyst is 30 to 100 m 2
Item 7. The method for producing ethanol according to Item 6, wherein
【００１３】項８． ＴｉＯ2とＷＯ3のモル比が、３
０：１〜１：５である項１〜７のいずれかに記載のエタ
ノール製造方法。Item 8. When the molar ratio of TiO 2 and WO 3 is 3
Item 8. The method for producing ethanol according to any one of Items 1 to 7, wherein the ratio is 0: 1 to 1: 5.
【００１４】項９． 前記反応が２００〜２６０℃の範
囲の温度で実施される項１〜８のいずれかに記載のエタ
ノール製造方法。Item 9. Item 9. The method for producing ethanol according to any one of Items 1 to 8, wherein the reaction is performed at a temperature in the range of 200 to 260 ° C.
【００１５】項１０． ＴｉＯ2及びＷＯ3を含む触媒。Item 10. A catalyst containing TiO 2 and WO 3 .
【００１６】項１１． ＴｉＯ2及びＷＯ3を必須成分と
し、さらにＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、Ｍ
ｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3
からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む項１０記
載の触媒。Item 11. TiO 2 and WO 3 are essential components, and ZrO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , M
oO 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3
Item 11. The catalyst according to Item 10, comprising at least one member selected from the group consisting of:
【００１７】項１２． ＴｉＯ2及びＷＯ3を必須成分と
し、さらにＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔ
ａ2Ｏ5及びＭｏＯ3からなる群から選ばれる少なくとも
１種を含む項１０または１１に記載の触媒。Item 12. TiO 2 and WO 3 are essential components, and ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , T
Item 12. The catalyst according to item 10 or 11, comprising at least one selected from the group consisting of a 2 O 5 and MoO 3 .
【００１８】項１３． ＴｉＯ2を担体とし、該ＴｉＯ2
担体表面に少なくともＷＯ3を被覆してなる項１０〜１
２のいずれかに記載の触媒。Item 13. The TiO 2 as a carrier, the TiO 2
Item 10-1 comprising a carrier surface coated with at least WO 3
3. The catalyst according to any one of 2.
【００１９】項１４． ＴｉＯ2と少なくともＷＯ3を均
一混合状態で含む項１０〜１２のいずれかに記載の触
媒。Item 14. The catalyst according to any one of claim 10 to 12 including TiO 2 at least WO 3 in a uniform mixed state.
【００２０】項１５． 触媒の表面積が３０〜４００ｍ
2／ｇである項１０〜１４のいずれかに記載の触媒。Item 15. The surface area of the catalyst is 30 to 400 m
Item 15. The catalyst according to any one of Items 10 to 14, which is 2 / g.
【００２１】項１６． 触媒の表面積が３０〜１００ｍ
2／ｇである項１５記載の触媒。Item 16. The surface area of the catalyst is 30-100m
Item 16. The catalyst according to Item 15, which is 2 / g.
【００２２】項１７． ＴｉＯ2とＷＯ3のモル比が、３
０：１〜１：５である項１０〜１６のいずれかに記載の
触媒。Item 17. When the molar ratio of TiO 2 and WO 3 is 3
Item 17. The catalyst according to any one of Items 10 to 16, wherein 0: 1 to 1: 5.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】本明細書において、「被覆」と
は、被覆される金属酸化物が均一な状態で担体表面を覆
うことを意味し、例えば、担体を金属化合物溶液に含浸
し、乾燥し、焼成して金属化合物を金属酸化物に変換し
て、担体を金属酸化物で被覆することができる。被覆層
には少なくともＷＯ3を含むが、ＷＯ3に加えてさらにＺ
ｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、Ｈｆ
Ｏ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。また、本発
明において「均一混合状態」とは、各成分が均一に混合
されることを意味し、例えば混合される金属化合物を
水、アルコール等の溶媒に混合溶解し、該溶液から金属
混合物を分離し、焼成して、「均一混合状態」の金属酸
化物を得ることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present specification, "coating" means that the metal oxide to be coated covers the surface of the carrier in a uniform state. For example, the carrier is impregnated with a metal compound solution and dried. Then, the support is coated with the metal oxide by converting the metal compound into a metal oxide by firing. The coating layer contains at least WO 3 , but in addition to WO 3 ,
rO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , Hf
It may include at least one selected from the group consisting of O 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , and Al 2 O 3 . In the present invention, the “uniformly mixed state” means that the respective components are uniformly mixed. The metal oxide can be separated and fired to obtain a “uniformly mixed state” metal oxide.
【００２４】Ｉ．触媒 本発明の触媒の必須構成成分は、ＴｉＯ2とＷＯ3であ
る。該触媒としては、例えばＴｉＯ2を担体として用
い、ＴｉＯ2担体表面にＷＯ3を被覆した触媒や、可溶性
チタン化合物と可溶性タングステン化合物を蒸発乾固、
焼成して、ＴｉＯ2とＷＯ3を均一混合状態で含む触媒を
例示できるがこれらに制限されない。I. Catalyst The essential components of the catalyst of the present invention are TiO 2 and WO 3 . As the catalyst, for example, using TiO 2 as a carrier, a catalyst in which WO 3 is coated on the TiO 2 carrier surface, or a soluble titanium compound and a soluble tungsten compound are evaporated to dryness,
A catalyst containing TiO 2 and WO 3 in a homogeneously mixed state by calcination can be exemplified, but is not limited thereto.
【００２５】ＴｉＯ2担体表面にＷＯ3、及び必要に応じ
てさらにＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、Ｍｏ
Ｏ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3か
らなる群から選ばれる少なくとも１種を被覆した触媒の
製造は、従来から触媒の調製方法として用いられている
ゾル−ゲル法、含浸法、共沈法、ＣＶＤ法（化学気相成
長法）、イオン注入法などのいかなる方法も採用するこ
とができる。WO 3 on the surface of the TiO 2 support and, if necessary, further ZrO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Mo
The production of a catalyst coated with at least one selected from the group consisting of O 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , and Al 2 O 3 is performed by using a sol which has been conventionally used as a catalyst preparation method. Any method such as a gel method, an impregnation method, a coprecipitation method, a CVD method (chemical vapor deposition), and an ion implantation method can be adopted.
【００２６】具体例としては、ＴｉＯ2、可溶性チタン
化合物等のチタン化合物に、可溶性タングステン化合物
（タングステン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
塩（Ｎａ2ＷＯ4、Ｋ2ＷＯ4等）、（ＮＨ4）2ＷＯ4、ハ
ロゲン化タングステン、アルコキシタングステン、硫酸
タングステン等）を含浸後、空気又は酸素雰囲気下３０
０〜７００℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成して
得ることができる。可溶性タングステン化合物とともに
可溶性ジルコニウム化合物、可溶性ゲルマニウム化合
物、可溶性ニオブ化合物、可溶性タンタル化合物、可溶
性モリブデン化合物、可溶性ハフニウム化合物、可溶性
バナジウム化合物、可溶性亜鉛化合物、可溶性スズ化合
物、可溶性アルミニウム化合物からなる群から選ばれる
少なくとも１種の化合物を用い、上記と同様にして、Ｔ
ｉＯ2担体表面にＷＯ3、及びＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2
Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなる群から選ばれる少なくとも
１種を被覆した触媒を得ることができる。Specific examples include titanium compounds such as TiO 2 and soluble titanium compounds, and soluble tungsten compounds (such as alkali metal or alkaline earth metal salts of tungstic acid (such as Na 2 WO 4 and K 2 WO 4 ), 4 ) After impregnation with 2 WO 4 , tungsten halide, alkoxytungsten, tungsten sulfate, etc.
It can be obtained by firing at 0 to 700 ° C, preferably 400 to 600 ° C. At least one selected from the group consisting of a soluble zirconium compound, a soluble germanium compound, a soluble niobium compound, a soluble tantalum compound, a soluble molybdenum compound, a soluble hafnium compound, a soluble vanadium compound, a soluble zinc compound, a soluble tin compound, and a soluble aluminum compound together with a soluble tungsten compound. Using one kind of compound, T
iO 2 support surface WO 3, and ZrO 2, GeO 2, Nb 2
O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO,
A catalyst coated with at least one selected from the group consisting of SnO 2 and Al 2 O 3 can be obtained.
【００２７】各種可溶性金属化合物としては、タングス
テン酸、ジルコニウム酸、ゲルマニウム酸、ニオブ酸、
タンタル酸、モリブデン酸、ハフニウム酸、バナジウム
酸、亜鉛酸、スズ酸、アルミン酸などのアルカリ金属
（Ｎａ，Ｋ）塩ないしアルカリ土類金属塩、各種金属の
ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化
物）、硫酸塩、硝酸塩、アルコキシド、水酸化物有機酸
塩（例えば酢酸塩）などの公知の可溶性化合物が挙げら
れる。Various soluble metal compounds include tungstate, zirconate, germanate, niobate, and the like.
Alkali metal (Na, K) salts or alkaline earth metal salts such as tantalic acid, molybdic acid, hafnic acid, vanadic acid, zinc acid, stannic acid, and aluminate, and halides (chlorides, bromides, iodides) of various metals , Fluoride), sulfates, nitrates, alkoxides, and organic acid salts of hydroxides (eg, acetates).
【００２８】ＴｉＯ2とＷＯ3のモル比は、３０：１〜
１：５程度、好ましくは３０：１〜５：１程度、より好
ましくは３０：１〜１０：１程度である。担体となるＴ
ｉＯ2の形状は、粉末状、粒状、錠剤、ハニカム状など
が挙げられ、特に制限されない。The molar ratio of TiO 2 to WO 3 is 30: 1 to 1
The ratio is about 1: 5, preferably about 30: 1 to 5: 1, and more preferably about 30: 1 to 10: 1. T as carrier
The shape of iO 2 includes powder, granule, tablet, honeycomb, and the like, and is not particularly limited.
【００２９】本発明において、任意成分であるＺｒ
Ｏ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、Ｈｆ
Ｏ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3の比率は、Ｗ
Ｏ3１モルに対し０．５モル程度以下、好ましくは０．
０１〜０．５モル程度以下、より好ましくは０．０１〜
０．３モル程度以下である。In the present invention, the optional component Zr
O 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , Hf
The ratio of O 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , and Al 2 O 3 is W
0.5 mol or less, preferably 0.1 mol or less per 1 mol of O 3 .
About 0.01 to 0.5 mol or less, more preferably 0.01 to 0.5 mol
It is about 0.3 mol or less.
【００３０】ＴｉＯ2とＷＯ3を均一混合状態で含む触媒
の製造は、例えば可溶性チタン化合物（オキシ硫酸チタ
ン、チタンハロゲン化物、チタンアルコキシド、チタン
酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩等）と可溶性
タングステン化合物を水、アルコールなどの溶媒中に溶
解し、蒸発乾固、焼成して行うことができる。焼成は、
空気又は酸素雰囲気下３００〜７００℃、好ましくは４
００〜６００℃で行うことができる。さらにＺｒＯ2、
ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2
Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなる群から選ばれ
る少なくとも１種を均一混合状態で含む触媒は、可溶性
チタン化合物及び可溶性タングステン化合物とともに、
可溶性ジルコニウム化合物、可溶性ゲルマニウム化合
物、可溶性ニオブ化合物、可溶性タンタル化合物、可溶
性モリブデン化合物、可溶性ハフニウム化合物、可溶性
バナジウム化合物、可溶性亜鉛化合物、可溶性スズ化合
物、可溶性アルミニウム化合物からなる群から選ばれる
少なくとも１種の化合物の混合溶液を用い、上記と同様
の方法により行うことができる。To prepare a catalyst containing TiO 2 and WO 3 in a homogeneously mixed state, for example, a soluble titanium compound (titanium oxysulfate, titanium halide, titanium alkoxide, alkali metal or alkaline earth metal salt of titanic acid, etc.) The method can be performed by dissolving a tungsten compound in a solvent such as water or alcohol, evaporating to dryness, and firing. Firing
300-700 ° C under air or oxygen atmosphere, preferably 4
It can be performed at 00 to 600 ° C. ZrO 2 ,
GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , HfO 2 , V 2
The catalyst containing at least one selected from the group consisting of O 5 , ZnO, SnO 2 , and Al 2 O 3 in a homogeneously mixed state, together with a soluble titanium compound and a soluble tungsten compound,
At least one compound selected from the group consisting of soluble zirconium compounds, soluble germanium compounds, soluble niobium compounds, soluble tantalum compounds, soluble molybdenum compounds, soluble hafnium compounds, soluble vanadium compounds, soluble zinc compounds, soluble tin compounds, and soluble aluminum compounds. Can be carried out in the same manner as described above using a mixed solution of
【００３１】本発明の触媒は、可溶性タングステン化合
物を用いて製造されるのが特に好ましい。タングステン
化合物以外の成分は、可溶性のものであっても、不溶性
（例えば酸化物）のものであってもよい。The catalyst of the present invention is particularly preferably produced using a soluble tungsten compound. Components other than the tungsten compound may be soluble or insoluble (for example, oxide).
【００３２】ＴｉＯ2を担体として含む本発明の触媒
は、可溶性タングステン化合物及び必要に応じて加えら
れる可溶性ジルコニウム化合物、可溶性ゲルマニウム化
合物、可溶性ニオブ化合物、可溶性タンタル化合物、可
溶性モリブデン化合物、可溶性ハフニウム化合物、可溶
性バナジウム化合物、可溶性亜鉛化合物、可溶性スズ化
合物、可溶性アルミニウム化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を溶解状態とした後、含浸
法、共沈法、ＣＶＤ法（化学気相成長法）、イオン注入
法などの方法によりＴｉＯ2担体表面に可溶性タングス
テン化合物を含む可溶性化合物を被覆し、焼成工程を経
て、ＴｉＯ2担体表面にＷＯ3、さらに必要に応じてＺｒ
Ｏ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、Ｈｆ
Ｏ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を含む被覆層を有する本発明
の触媒を得ることができる。同様に、ＴｉＯ2及びＷ
Ｏ3、さらに必要に応じてＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ
2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、ＨｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなる群から選ばれる少なくとも
１種を均一混合状態で含む本発明の触媒では、可溶性金
属化合物を全て含む溶液から、ゾル−ゲル法、含浸法、
共沈法、ＣＶＤ法（化学気相成長法）、イオン注入法な
どの方法により、焼成工程を経て、目的とする触媒を得
ることができる。なお、タングステン以外の任意成分で
ある可溶性化合物（可溶性ジルコニウム化合物等）は、
ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＭｏＯ3、Ｈ
ｆＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の形態で
加え、担体としてもよい。The catalyst of the present invention containing TiO 2 as a carrier includes a soluble tungsten compound and a soluble zirconium compound, a soluble germanium compound, a soluble niobium compound, a soluble tantalum compound, a soluble molybdenum compound, a soluble hafnium compound, a soluble hafnium compound, After dissolving at least one compound selected from the group consisting of a vanadium compound, a soluble zinc compound, a soluble tin compound, and a soluble aluminum compound, impregnation, coprecipitation, CVD (chemical vapor deposition), ion by a method such as injection method a soluble compound containing a soluble tungsten compound coated on TiO 2 support surface, through the firing step, WO 3 on TiO 2 support surface, if necessary Zr
O 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , Hf
The catalyst of the present invention having a coating layer containing at least one selected from the group consisting of O 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , and Al 2 O 3 can be obtained. Similarly, TiO 2 and W
O 3 and, if necessary, ZrO 2 , GeO 2 , Nb
2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , HfO 2 , V 2 O 5 , ZnO,
In the catalyst of the present invention containing at least one selected from the group consisting of SnO 2 and Al 2 O 3 in a homogeneously mixed state, a sol-gel method, an impregnation method,
The target catalyst can be obtained through a firing step by a method such as coprecipitation, CVD (chemical vapor deposition), or ion implantation. In addition, the soluble compound (soluble zirconium compound etc.) which is an optional component other than tungsten,
ZrO 2 , GeO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 , H
The carrier may be added in the form of fO 2 , V 2 O 5 , ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3 or the like, and may be used as a carrier.
【００３３】II．エチレンの水和気相反応 エチレン水和反応は、エチレンと水とを原料とし、気相
反応によりエタノールを製造する方法である。好ましい
製造条件は、上記のようにして得られた触媒を２００〜
３００℃、好ましくは２００〜２６０℃の反応温度下
で、使用するのがよい。反応圧力は、５０〜７０ｋｇ／
ｃｍ2の範囲がよい。また、エチレンと水とのモル比
は、１：０．２〜１：１が望ましい。この反応に使用さ
れる反応装置については、特に制限はなく、固定床、流
動床、移動床等の反応器を備えた気相用の連続反応装置
を使用することができる。II. Hydration Gas Phase Reaction of Ethylene The ethylene hydration reaction is a method for producing ethanol by a gas phase reaction using ethylene and water as raw materials. Preferred production conditions are as follows:
It is preferable to use at a reaction temperature of 300 ° C, preferably 200 to 260 ° C. The reaction pressure is 50-70 kg /
The range of cm 2 is good. The molar ratio between ethylene and water is preferably from 1: 0.2 to 1: 1. There is no particular limitation on the reactor used for this reaction, and a continuous reactor for a gas phase equipped with a reactor such as a fixed bed, a fluidized bed, or a moving bed can be used.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３５】実施例１ ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3を被
覆した触媒の調製 タングステン酸アンモニウムを水に溶かし、これをＴｉ
Ｏ2に含浸し、その後乾燥し、さらに５００℃で焼成し
て本発明の触媒を得た。得られた触媒は、適当な大きさ
に成形して反応に供する。該触媒はモル比で、Ｔｉ
Ｏ2：ＷＯ3＝１０：１であった。Example 1 TiO 2 was used as a carrier and WO 3 was coated.
Preparation of coated catalyst Dissolve ammonium tungstate in water and add
The catalyst of the present invention was obtained by impregnating with O 2 , drying, and calcining at 500 ° C. The obtained catalyst is formed into a suitable size and used for the reaction. The catalyst has a molar ratio of Ti
O 2 : WO 3 = 10: 1.
【００３６】実施例２ ＴｉＯ 2とＷＯ 3を均一混合状態
で含む触媒の調製 タングステン酸アンモニウム溶液と塩化チタンの溶液を
均一に混合し、その後乾燥し、さらに５００℃で焼成し
て本発明の触媒を得た。得られた触媒は、適当な大きさ
に成形して反応に供する。該触媒はモル比で、Ｔｉ
Ｏ2：ＷＯ3＝１０：１であった。Example 2 TiO 2 and WO 3 are uniformly mixed
Preparation of Catalyst Contained in (1) An ammonium tungstate solution and a titanium chloride solution were uniformly mixed, dried, and then calcined at 500 ° C. to obtain a catalyst of the present invention. The obtained catalyst is formed into a suitable size and used for the reaction. The catalyst has a molar ratio of Ti
O 2 : WO 3 = 10: 1.
【００３７】比較例１ ＴｉＯ2とＷＯ3粉末を混合し、４５０℃で焼成して、目
的とするＴｉＯ2とＷＯ3を単純混合した触媒を得た。該
触媒は、モル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3＝１０：１であっ
た。COMPARATIVE EXAMPLE 1 TiO 2 and WO 3 powders were mixed and fired at 450 ° C. to obtain a desired catalyst in which TiO 2 and WO 3 were simply mixed. The catalyst had a molar ratio of TiO 2 : WO 3 = 10: 1.
【００３８】比較例２ シリカゲル担持リン酸触媒の調製 シリカゲル１００ｇを１０５℃で１時間乾燥後、室温ま
で冷却し、６５重量％のリン酸水溶液に投入し、室温で
１時間含浸させた。その後、シリカゲルをリン酸水溶液
から取り出し、一晩かけてリン酸溶液を切った後、Ｎ2
気流下に所定温度で乾燥して触媒とした。Comparative Example 2 Preparation of silica gel-supported phosphoric acid catalyst 100 g of silica gel was dried at 105 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, poured into a 65% by weight aqueous phosphoric acid solution, and impregnated at room temperature for 1 hour. Then removed silica gel from an aqueous solution of phosphoric acid, after turning off the phosphoric acid solution overnight, N 2
The catalyst was dried at a predetermined temperature under an air stream.
【００３９】実験例１エタノール製造 実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２で得られた
各触媒４０ｍｌをＳＵＳ３１６製反応管に充填し、Ｎ2
ガスで５０kg／cm2まで加圧し、所定温度まで昇温を行
う。所定温度になった後、所定量のＨ2Ｏ、Ｃ2Ｈ4の順
で反応管に導入し、定常状態とした後、反応管出口の未
反応のエチレンおよび生成物であるエタノールをガスク
ロマトグラフィーで分析した。結果を表１に示す。Experimental Example 1 Ethanol Production 40 ml of each of the catalysts obtained in Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were charged into a reaction tube made of SUS316, and N 2 was added.
The pressure is increased to 50 kg / cm 2 with gas, and the temperature is raised to a predetermined temperature. After reaching a predetermined temperature, a predetermined amount of H 2 O and C 2 H 4 are introduced into the reaction tube in this order, and after a steady state, unreacted ethylene and ethanol as a product at the outlet of the reaction tube are subjected to gas chromatography. Analyzed graphically. Table 1 shows the results.
【００４０】[0040]
【表１】 反応圧力＝５０kg/cm2、H2O/C2H4（モル比）＝１、ＳＶ
＝1500h-1 [Table 1] Reaction pressure = 50 kg / cm 2 , H 2 O / C 2 H 4 (molar ratio) = 1, SV
= 1500h -1
【００４１】実施例３ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3及びＺｒＯ 2を被覆した触媒
の調製 ＴｉＯ2粉末を、タングステン酸アンモニウム及びオキ
シ硝酸ジルコニウムを含む水溶液に含浸し、含浸後の粉
末を乾燥し、４５０℃で焼成して、目的とするＴｉＯ2
担体にＷＯ3及びＺｒＯ2を被覆した触媒を得た。該触媒
は、モル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：ＺｒＯ2＝１０：１：
０．１であった。Example 3 Catalyst coated with WO 3 and ZrO 2 using TiO 2 as a carrier
The TiO 2 powder is impregnated with an aqueous solution containing ammonium tungstate and zirconium oxynitrate, and the impregnated powder is dried and fired at 450 ° C. to obtain the desired TiO 2 powder.
A catalyst in which WO 3 and ZrO 2 were coated on a support was obtained. The catalyst has a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : ZrO 2 = 10: 1:
0.1.
【００４２】実施例４ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3及びＳｎＯ 2を被覆した触媒
の調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて塩化スズを用いた他は
実施例４と同様にして目的とするＴｉＯ2担体にＷＯ3及
びＳｎＯ2を被覆した触媒を得た。該触媒は、モル比
で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：ＳｎＯ2＝１０：１：０．１であ
った。Example 4 Catalyst coated with WO 3 and SnO 2 using TiO 2 as a carrier
Preparation of a catalyst was obtained in the same manner as in Example 4 except that tin chloride was used instead of zirconium oxynitrate, and the target TiO 2 support was coated with WO 3 and SnO 2 . The catalyst had a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : SnO 2 = 10: 1: 0.1.
【００４３】実施例５ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3及びＮｂ 2Ｏ 5を被覆した触媒
の調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて塩化ニオブを用いた他
は実施例４と同様にして目的とするＴｉＯ2担体にＷＯ3
及びＮｂ2Ｏ5を被覆した触媒を得た。該触媒は、モル比
で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：Ｎｂ2Ｏ5＝１０：１：０．１であ
った。Example 5 A catalyst coated with WO 3 and Nb 2 O 5 using TiO 2 as a carrier
Preparation of WO 3 onto a target TiO 2 carrier in the same manner as in Example 4 except that niobium chloride was used instead of zirconium oxynitrate
And a catalyst coated with Nb 2 O 5 . The catalyst had a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : Nb 2 O 5 = 10: 1: 0.1.
【００４４】実施例６ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3及びＴａ 2Ｏ 5を被覆した触媒
の調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えてオキシ塩化タンタルを
用いた他は実施例４と同様にして目的とするＴｉＯ2担
体にＷＯ3及びＴａ2Ｏ5を被覆した触媒を得た。該触媒
は、モル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：Ｔａ2Ｏ5＝１０：１：
０．１であった。Example 6 Catalyst coated with WO 3 and Ta 2 O 5 using TiO 2 as a carrier
Preparation of a catalyst was obtained in the same manner as in Example 4 except that tantalum oxychloride was used instead of zirconium oxynitrate, in which the target TiO 2 support was coated with WO 3 and Ta 2 O 5 . The catalyst has a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : Ta 2 O 5 = 10: 1:
0.1.
【００４５】実施例７ＴｉＯ 2を担体とし、ＷＯ 3及びＭｏＯ 3を被覆した触媒
の調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて硫酸モリブデンを用い
た他は実施例４と同様にして目的とするＴｉＯ2担体に
ＷＯ3及びＭｏＯ3を被覆した触媒を得た。該触媒は、モ
ル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：ＭｏＯ3＝１０：１：０．１
であった。Example 7 A catalyst coated with WO 3 and MoO 3 using TiO 2 as a carrier
Preparation of a catalyst was obtained in the same manner as in Example 4 except that molybdenum sulfate was used instead of zirconium oxynitrate, in which the target TiO 2 support was coated with WO 3 and MoO 3 . The catalyst has a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : MoO 3 = 10: 1: 0.1
Met.
【００４６】実験例２ 実施例３〜７で得られた各触媒を用い、実験例１と同様
な条件下でエタノールを製造した。生成物のガスクロマ
トグラフィーによる分析結果を表２に示す。Experimental Example 2 Using the catalysts obtained in Examples 3 to 7, ethanol was produced under the same conditions as in Experimental Example 1. Table 2 shows the results of gas chromatography analysis of the product.
【００４７】[0047]
【表２】 反応圧力＝５０kg/cm2、H2O/C2H4（モル比）＝１、ＳＶ
＝1500h-1 [Table 2] Reaction pressure = 50 kg / cm 2 , H 2 O / C 2 H 4 (molar ratio) = 1, SV
= 1500h -1
【００４８】実施例８ＴｉＯ 2とＷＯ 3とＺｒＯ 2を均一混合状態で含む触媒の
調製 塩化チタンとタングステン酸アンモニウム及びオキシ硝
酸ジルコニウムを含む水溶液を蒸発乾固し、４５０℃で
焼成して目的とするＴｉＯ2とＷＯ3とＺｒＯ2を均一混
合状態で含む触媒を得た。該触媒は、モル比で、ＴｉＯ
2：ＷＯ3：ＺｒＯ2＝５：１：０．１であった。Example 8 A catalyst containing TiO 2 , WO 3 and ZrO 2 in a homogeneously mixed state
The prepared aqueous solution containing titanium chloride, ammonium tungstate and zirconium oxynitrate was evaporated to dryness and calcined at 450 ° C. to obtain a desired catalyst containing TiO 2 , WO 3 and ZrO 2 in a homogeneously mixed state. The catalyst has a molar ratio of TiO 2
2: WO 3: ZrO 2 = 5: 1: was 0.1.
【００４９】実施例９ＴｉＯ 2とＷＯ 3とＳｎＯ 2を均一混合状態で含む触媒の
調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて塩化スズを用いた他は
実施例９と同様にして目的とするＴｉＯ2とＷＯ3とＳｎ
Ｏ2を均一混合状態で含む触媒を得た。該触媒は、モル
比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：ＳｎＯ2＝５：１：０．１であ
った。Example 9 A catalyst containing TiO 2 , WO 3 and SnO 2 in a homogeneously mixed state was prepared.
Preparation of target TiO 2 , WO 3 and Sn in the same manner as in Example 9 except that tin chloride was used instead of zirconium oxynitrate
A catalyst containing O 2 in a homogeneously mixed state was obtained. The catalyst had a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : SnO 2 = 5: 1: 0.1.
【００５０】実施例１０ＴｉＯ 2とＷＯ 3とＮｂ 2Ｏ 5を均一混合状態で含む触媒の
調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて塩化ニオブを用いた他
は実施例９と同様にして目的とするＴｉＯ2とＷＯ3とＮ
ｂ2Ｏ5を均一混合状態で含む触媒を得た。該触媒は、モ
ル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：Ｎｂ2Ｏ5＝５：１：０．１で
あった。Example 10 A catalyst containing TiO 2 , WO 3 and Nb 2 O 5 in a homogeneously mixed state was prepared.
Instead of preparing oxy zirconium except for using niobium chloride and TiO 2 and WO 3 of interest in the same manner as in Example 9 N
A catalyst containing b 2 O 5 in a homogeneously mixed state was obtained. The catalyst had a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : Nb 2 O 5 = 5: 1: 0.1.
【００５１】実施例１１ＴｉＯ 2とＷＯ 3とＴａ 2Ｏ 5を均一混合状態で含む触媒の
調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えてオキシ塩化タンタルを
用いた他は実施例９と同様にして目的とするＴｉＯ2と
ＷＯ3とＴａ2Ｏ5を均一混合状態で含む触媒を得た。該
触媒は、モル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：Ｔａ2Ｏ5＝５：
１：０．１であった。Example 11 A catalyst containing TiO 2 , WO 3 and Ta 2 O 5 in a homogeneously mixed state was prepared.
A catalyst containing the desired TiO 2 , WO 3, and Ta 2 O 5 in a uniformly mixed state was obtained in the same manner as in Example 9 except that tantalum oxychloride was used instead of the prepared zirconium oxynitrate. The catalyst has a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : Ta 2 O 5 = 5:
1: 0.1.
【００５２】実施例１２ＴｉＯ 2とＷＯ 3とＭｏＯ 3を均一混合状態で含む触媒の
調製 オキシ硝酸ジルコニウムに代えて硫酸モリブデンを用い
た他は実施例９と同様にして目的とするＴｉＯ2とＷＯ3
とＭｏＯ3を均一混合状態で含む触媒を得た。該触媒
は、モル比で、ＴｉＯ2：ＷＯ3：ＭｏＯ3＝５：１：
０．１であった。Example 12 A catalyst containing TiO 2 , WO 3 and MoO 3 in a homogeneously mixed state
Preparation of target TiO 2 and WO 3 in the same manner as in Example 9 except that molybdenum sulfate was used instead of zirconium oxynitrate
And MoO 3 in a homogeneously mixed state were obtained. The catalyst has a molar ratio of TiO 2 : WO 3 : MoO 3 = 5: 1:
0.1.
【００５３】実験例３ 実施例８〜１２で得られた各触媒を用い、実験例１と同
様な条件下でエタノールを製造した。生成物のガスクロ
マトグラフィーによる分析結果を表３に示す。Experimental Example 3 Using the catalysts obtained in Examples 8 to 12, ethanol was produced under the same conditions as in Experimental Example 1. The results of gas chromatography analysis of the product are shown in Table 3.
【００５４】[0054]
【表３】 反応圧力＝５０kg/cm2、H2O/C2H4（モル比）＝１、ＳＶ
＝1500h-1 [Table 3] Reaction pressure = 50 kg / cm 2 , H 2 O / C 2 H 4 (molar ratio) = 1, SV
= 1500h -1
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明により得られた触媒は、いずれも
リン酸を担持する必要はなく、リン酸による環境汚染の
心配は全くない。しかも、エチレンの転化率が高く、Ｈ
2Ｏ／Ｃ2Ｈ4比、空間速度を任意に選ぶことができる。
さらに、エタノール選択性にも優れており、アセトアル
デヒドなどの副生成物が非常に少ない。The catalysts obtained according to the present invention do not need to carry phosphoric acid, and there is no concern about environmental pollution due to phosphoric acid. Moreover, the conversion of ethylene is high and H
The 2 O / C 2 H 4 ratio and space velocity can be arbitrarily selected.
Furthermore, it has excellent ethanol selectivity and has very little by-products such as acetaldehyde.
【００５６】本発明の触媒は、単にＴｉＯ2とＷＯ3粉末
を混合し、焼成した触媒と比較して、エチレン転化率が
大きく向上している。The catalyst of the present invention has significantly improved ethylene conversion as compared with a catalyst obtained by simply mixing TiO 2 and WO 3 powder and calcining the mixture.
【００５７】また、本発明の触媒は、リン酸を担持した
触媒よりも、エチレン転化率とエタノール選択率の総合
評価において優れている。Further, the catalyst of the present invention is superior to the catalyst supporting phosphoric acid in the overall evaluation of the ethylene conversion and the ethanol selectivity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 29/04 - 29/08 B01J 23/30 C07C 31/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 29/04-29/08 B01J 23/30 C07C 31/08 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (4)
Ｏ２を担体とし、さらにＮｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｍｏ
Ｏ３及びＳｎＯ２からなる群から選ばれる少なくとも１
種を被覆した触媒の存在下、気相でエチレンと水を反応
させることを特徴とするエタノール製造方法。1. A method according to claim 1, wherein TiO 2 and WO 3 are essential components.
O 2 as a carrier, and further Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Mo
At least one selected from the group consisting of O 3 and SnO 2
A method for producing ethanol, comprising reacting ethylene and water in the gas phase in the presence of a seed-coated catalyst.
にＮｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＭｏＯ３及びＳｎＯ２から
なる群から選ばれる少なくとも１種を均一混合状態で含
む触媒の存在下、気相でエチレンと水を反応させること
を特徴とするエタノール製造方法。2. In the presence of a catalyst containing TiO 2 and WO 3 as essential components and at least one selected from the group consisting of Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 and SnO 2 in a homogeneously mixed state. A method for producing ethanol, comprising reacting ethylene and water in the gas phase.
Ｏ２を担体とし、さらにＮｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｍｏ
Ｏ３及びＳｎＯ２からなる群から選ばれる少なくとも１
種を被覆してなる、気相でエチレンと水を反応させてエ
タノールを製造するための触媒。3. TiO 2 and WO 3 as essential components,
O 2 as a carrier, and further Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Mo
At least one selected from the group consisting of O 3 and SnO 2
A catalyst coated with seeds to produce ethanol by reacting ethylene and water in the gas phase.
にＮｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＭｏＯ３及びＳｎＯ２から
なる群から選ばれる少なくとも１種を均一混合状態で含
む、気相でエチレンと水を反応させてエタノールを製造
するための触媒。4. A gas phase comprising TiO 2 and WO 3 as essential components and at least one selected from the group consisting of Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , MoO 3 and SnO 2 in a homogeneously mixed state. A catalyst for producing ethanol by reacting ethylene and water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9121514A JP3041414B2 (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Ethanol production method |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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|---|---|
| JPH10298122A JPH10298122A (en) | 1998-11-10 |
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ID=14813099
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP3041414B2 (en) |
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|---|---|---|---|---|
| KR20210035232A (en) | 2018-11-02 | 2021-03-31 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | Alcohol production method and alcohol production catalyst |
| US11981622B2 (en) | 2018-11-02 | 2024-05-14 | Resonac Corporation | Method for producing alcohol and catalyst for producing alcohol |
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| US4234748A (en) | 1979-06-28 | 1980-11-18 | National Distillers And Chemical Corp. | Process for the hydration of olefins employing slurried catalyst |
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1997
- 1997-04-25 JP JP9121514A patent/JP3041414B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH10298122A (en) | 1998-11-10 |
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