JP3037661B2 - 酸素を含む機関排気ガス中における触媒nox還元を行なう装置及び方法 - Google Patents

酸素を含む機関排気ガス中における触媒nox還元を行なう装置及び方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、尿素を利用し、排
気ガス導管内に含まれた還元触媒、及び尿素容器が設け
られており、この尿素容器が、供給装置によって排気ガ
ス流に接続されており、その際、供給装置が、散布ノズ
ルを有し、この散布ノズルによって、水中における尿素
の液状溶液が、又は尿素粉塵と空気からなるエーロゾル
(ヨーロッパ特許出願公開第0615777号明細書)
が、流れ混合器及び加水分解触媒として構成された蒸発
器に微細に散布することができる、酸素を含む排気ガス
中における触媒NOX還元を行なう装置に関する。
【0002】
【従来の技術】還元剤としての尿素及び流れ混合器及び
加水分解触媒として構成された蒸発器の利用は、本出願
人のヨーロッパ特許第0487886号明細書(199
0、11、29の優先権)及びヨーロッパ特許出願公開
第0555746号明細書(1992、2、10の優先
権)に記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、その
結果、車両組込みのために不可欠な空間需要のそれ以上
の減少、又は/及び排気ガス後処理装置の機能構成ブロ
ックの空間的に一層望ましい分配が生じるという趣旨
で、ヨーロッパ特許出願公開第0555746号明細書
による装置をさらに発展させることにある。同時にNO
X変換の動作温度範囲を広げ、かつ触媒系の温度安定性
を高めるようにする。目標は、下側動作温度限界を従来
の250から150℃に低下し、かつ上側温度限界を5
50から650℃に高めることにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、この課
題は、主特許請求の範囲の特徴によって解決される。本
発明の主特許請求の範囲によれば、従属特許請求の範囲
に述べられた処置は、流れ混合器及び加水分解触媒とし
て構成された蒸発器に、追加的にNOX還元活性を仕込
み、それにより後続のNOX還元触媒の負担を軽減し、
それによりこのNOX還元触媒の構造大きさを著しく減
少できるようにするために用いられる。それにより車両
における固有の組込み状態に一層良好に相応することが
できる。その際、排気ガス中における尿素の蒸発、混合
及び加水分解は、所定の最小所要場所を必要とするの
で、蒸発器の構造大きさの減少の可能性はおおいに限定
されていることを考慮するようにする。
【0005】本発明による構成、図1によれば、NOX
の触媒反応活性は、流れの方向において尿素のための供
給装置の前に配置された予備触媒におけるNOのNO2
への部分的な触媒酸化によって、NH3に対して高めら
れる。NO酸化触媒として、ヨーロッパ特許出願公開第
0283913号明細書に記載されたように、多くのP
t負荷を有するAl23支持された白金触媒が使用され
る。ヨーロッパ特許出願公開第0283913号明細書
に、還元触媒の前にこの触媒を前置接続することによっ
て、V25/TiO2に基付いてそのすでに存在する高
い還元活性は、さらに高められることが記載されてい
る。驚くべきことにその表面をV25遊離酸化物からな
る混合物によってコーティングしかつ500℃より下の
その還元活性をヨーロッパ特許第0555746号明細
書にしたがって無視することができる尿素蒸発器装置
が、前置接続された酸化触媒によってそのNO2含有量
が3〜10%から30〜70%に、なるべく50%に高
められたNOXを加えることによって、顕著なNOX還元
活性を形成することがわかった。
【0006】本発明の別の構成において、蒸発器装置を
触媒コーティングするために、混合酸化物が使用され、
これらの混合酸化物は、前置接続されたNO酸化触媒が
なくとも、NOX還元活性の増加を、かつ前置触媒とと
もに追加的な増加を可能にする。これは、3〜25重量
%のAl23、La23、SiO2又は/及びZrO2
含むTiO2の混合物であり、これらの混合物は、追加
的に5〜25重量%のWO3、Nb25又は/及びTa2
5、及び0.05〜5重量%のバナジウムペンタオキ
シドV25を含むことができ、かつ少なくとも3つの、
なるべく4つの異なった酸化物を含んでいる。いくつか
の例が、表1にまとめられている。ヨーロッパ特許出願
公開第0283913号明細書に記載された2成分酸化
物V25/TiO2(表1の比較例)とは相違して、本
発明による混合物は、450℃より上の排気ガス温度に
おいて熱的に耐える。ディーゼル排気ガス中におけるN
X還元を適用するために、650℃までの触媒の温度
耐久性が必要である。この耐久性は、触媒コーティング
材料IないしVIIによって示され、これらの触媒コー
ティング材料は、650℃において>75m2/gのそ
の大きなBET表面積を維持するが、一方比較触媒にお
いては、この条件においてBET表面積は、5m2/g
に低下する(表1)。
【0007】
【発明の実施の形態】実施例1〜5及び比較例1は、図
2に示したテスト装置におけるモデルガス研究の結果で
ある。
【0008】実施例1: モデルガス研究のための実験装置は、図2に示されてい
る。実験装置の部分においてNW38を有する加熱可
能な石英管8内に、安定化されたAl23支持された酸
化白金PtOX、50gPt/ftによって一緒にコー
ティングされた400cpsiセル分割を有するセラミ
ックハニカム1がある;製造者:デグッサ、タイプND
99(前置触媒)。前置触媒1は、300℃及び600
00h-1の空間速度において、排気ガスA(表2)に相
当する組成のモデルガスを加えられる。反応器の部分I
Iに侵入する前の前置触媒の後において、排気ガスB
(表2)の組成が確認される。
【0009】部分IIにおいて、散布ノズル4を有する
尿素水溶液のための供給部3、及び流れ混合器及び加水
分解触媒として構成された尿素のための蒸発器2、2’
が、同様にスリットを有する金属支持体としての構成の
NW38を有する石英管内にある、製造者:エミテッ
ク、タイプSQ、200と600℃の間の温度に加熱可
能。空間速度は、前後に接続された両方のハニカム2及
び2’において15000h-1、かつハニカム2におい
0000h-1である。
【0010】実施例2:蒸発器(2、2’)は、ヨーロ
ッパ特許第0487886号明細書及びヨーロッパ特許
出願公開第0555746号明細書にしたがって、Ti
2、Al23、SiO2及び/又はWO3からなる混合
物によってコーティングされ(表1:触媒コーティング
材料I〜III)、かつ反応器内に部分IIが組込まれ
る。蒸発器にモデル排気ガスAを加えた後に、200〜
600℃で、表3(RG15000h-1)及び表4(R
G30000h-1)に挙げられたNOX変換率が記録さ
れる。
【0011】実施例3:反応器部分Iを前置接続するこ
とによって、組成Bを有するモデル排気ガスが発生さ
れ、かつ吹き込まれた尿素とともに蒸発器(2、2’)
を介して案内される。測定された変換率は、表3及び4
に挙げられている。
【0012】実施例4:蒸発器2、2’は、組成VI
(製造者:ローネ−ポウレンク)、V及びVI(計算さ
れた量のアンモニウムバナダート溶液による含浸、乾燥
及び700℃における2時間のか焼によってローネ−ポ
ウレンクの組成IIIを有する混合酸化物から製造)、
VI(計算された量のアンモニウムバナダート溶液によ
るローネ−ポウレンクの組成IVを有する混合酸化物の
含浸、乾燥及び700℃における2時間のか焼によって
製造)の混合酸化物によってコーティングされ、かつ反
応器の部分II、図2に組込まれる。蒸発器にモデル排
気ガスAを加え、かつ尿素を吹き込んだ後に、200〜
600℃で、NOX変換率が測定され、これらのNOX
換率は、表3及び4に再現されている。
【0013】実施例5:反応器部分Iを前置接続するこ
とによって、組成Bを有するモデル排気ガスが発生さ
れ、かつこれは、同時に尿素を吹き込みながら、蒸発器
2、2’を介して案内され、この蒸発器は、実施例4に
よる混合酸化物によってコーティングされている。測定
されたNOX変換率は、表3に示されている。蒸発器2
だけを使用する場合、空間速度は2倍になり、かつ表4
に挙げられたNOX変換率が達成される。
【0014】比較例1:蒸発器2、2’は、ヨーロッパ
特許出願公開第0283913号明細書にしたがって、
95%のTiO2及び5%のV25からなる混合酸化物
によってコーティングされ、かつ700℃でか焼され
る。排気ガスAによってもBによっても、200と60
0℃の間のNOX変換>10%を確認することができな
い。V2O4/TiO2混合酸化物のBET表面積は、か
焼の後に5m2/gにすぎず、かつ孔容積は、<10%
に減少した。表1参照。
【0015】モデルガス実験の結果は、本発明による構
成が、一般に従来の技術に比較して、300より下50
0℃より上の温度においてさらに高いNOX還元活性を
有することを示している。
【0016】実施例6及び7及び比較例2は、機関テス
トベンチにおける実際のディーゼル排気ガスにおける研
究の結果を示し、この機関テストベンチの構成は、図1
に概略的に示されている。測定結果は、表5にまとめら
れている。
【0017】実施例6:排気ガス発生のために、ユーロ
2−構造(Euro 2-Ausfuehrung)における12−6気筒デ
ィーゼル機関、タイプMAN2866LF20が使われ
る。使用されたディーゼル燃料は、50ppmの硫黄質
量割合を有する。機関の運転は、88/77/EWGに
よる13段階テストで行なわれた。機関のNOX放出
は、6.6g/kWhであり、かつ最大排気ガス容積流
は、1450Nm;/hであった。
【0018】還元剤として、ヨーロッパ特許出願公開第
0555746号明細書の図1に示されたNOX還元を
行なう装置によって、水中における尿素の32.5%溶
液が散布された。
【0019】実施例6の枠内において、3つの構成にお
いてそれぞれ1つの予備触媒3及び1つの蒸発器6が使
用された、表5参照。排気ガス後処理の結果として、シ
ステム6/1において38%のNOX変換が達成され
た。
【0020】実施例6/2においてシステム6/1の後
に、12lの容積を有する還元触媒7(デグッサ、タイ
プS11、活性成分としてV25及びWO3を含む)が
接続された。それによりNOX変換は、65%に高める
ことができた。例6/3において追加的にNH3遮断触
媒(Sperrkatalysator)8が付け加えられ、したがって無
視できるくらい小さなNH3スリップ(Schlupf)で、NO
X変換は70%に上昇した。
【0021】実施例7:蒸発器のコーティングを除い
て、実施例6と同じ実験条件が維持された。
【0022】蒸発器6は、ウオッシュコート負荷が20
0g/lに上昇するまで、180g/lの負荷を有する
系TiO2/SiO2/Al23における混合酸化物から
なるタイプH02(デグッサ)のコーティングをタング
ステン酸アンモニウムの水溶液によって処理し、かつ7
00℃で2時間か焼することによって、追加的に10重
量%のWO3によって含浸された。表5における結果
は、例6と比較して、NOX変換のはっきりとした上昇
を示している。
【0023】比較例2:テストは、予備触媒を用いずに
行なわれた。表5の結果は、予備触媒を用いないと、N
X変換がはっきりと一層低くなることを示している。
比較例2/3において、38lの触媒容積を有する実施
例2/3と同じNOX変換を実現するために、全体とし
て54lの触媒容積が必要である。
【0024】
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】
【表5】
【0030】
【図面の簡単な説明】
【図1】酸素を含む機関排気ガス中における触媒NOX
還元を行なう装置の本発明による構成を示す図である。
【図2】モデルガス研究のための実験装置を示す図であ
る。
【符号の説明】
3 NO酸化触媒、 6 蒸発器、 7 還元触媒、
9 尿素供給装置、10 尿素供給装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI F01N 3/28 301 F01N 3/28 301G B01D 53/36 102C (56)参考文献 特開 平8−177467(JP,A) 特開 平5−272331(JP,A) 米国特許4912776(US,A) 欧州特許出願公開487886(EP,A 1) 欧州特許出願公開555746(EP,A 1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) F01N 3/08 - 3/28 B01D 53/94

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 還元剤として尿素を利用しかつ排気ガス
    案内路内に含まれた還元触媒(7)を有する、酸素を含
    む機関排気ガス中における触媒NOX還元を行なう装置
    において、機関に近い酸化触媒(3)の後方に、流れ混
    合器及び加水分解触媒として構成されかつ尿素アンモ
    ニア(NH3)及び(CO2)になるように加水分解する
    蒸発器(6)が配置されており、該蒸発器(6)の表面
    が二酸化チタンTiO2、酸化アルミニウムAl23
    酸化けい素SiO2、二酸化ジルコニウムZrO2、ジニ
    オブペンタオキシドNb25、ジタンタルペンタオキシ
    ドTa25、三酸化タングステンWO3、及び/又はH
    −ゼオライトからなる混合物によってコーティングされ
    ていることを特徴とする、酸素を含む機関排気ガス中に
    おける触媒NOX還元を行なう装置。
  2. 【請求項2】 機関の近くに配置された酸化触媒(3)
    が尿素のための供給装置(9,10)の前に配置されか
    つ前触媒(3)として設けられており、該触媒で、NO
    X の原排気ガス中に3〜10%で存在するNO 2 の割合を
    増加することによってNO X の反応活性を30〜70%
    に高め、それにより蒸発器(6)によって触媒NO X
    元活性を発生させ、かつ後続の還元触媒(7)の負担を
    軽減することを特徴とする、請求項1記載の装置。
  3. 【請求項3】 蒸発器(6)の触媒コーティングが、T
    iO2と3〜25重量%のAl23、La23、SiO2
    又は/及びZrO2との混合物からなり、該混合物は追
    加的に5〜25重量%のWO3、Nb25又は/及びT
    25、及び0.05〜5%の五酸化バナジウムV25
    を含有していてもよいことを特徴とする、請求項1又は
    2記載の装置。
  4. 【請求項4】 蒸発器(6)の触媒コーティングのため
    の混合酸化物が、20〜200m2/gのBET表面積
    を有し、これらの酸化混合物が650℃までの温度にお
    いて安定であることを特徴とする、請求項記載の装
    置。
  5. 【請求項5】 蒸発器(6)の触媒コーティングのため
    の混合酸化物が、15〜60%の孔容積を有し、かつ6
    50℃までの温度において安定であることを特徴とす
    る、請求項1から4までのいずれか1項記載の装置。
  6. 【請求項6】 請求項1から5までのいずれか1項記載
    の装置を使用して、 還元剤として尿素を利用しかつ排気
    ガス案内路内に含まれた還元触媒(7)を有する、酸素
    を含む機関排気ガス中における触媒NO X 還元を行なう
    方法において、機関の近くの酸化触媒(3)により蒸発
    器(6)内で還元活性を発生せしめかつNO X をN 2 へ変
    換するための150〜650℃の拡大された動作温度範
    囲を達成することを特徴とする、酸素を含む機関排気ガ
    ス中における触媒NOX還元を行なう方法。
JP10221606A 1997-08-09 1998-08-05 酸素を含む機関排気ガス中における触媒nox還元を行なう装置及び方法 Expired - Fee Related JP3037661B2 (ja)

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