JP3035870U - Surface protection decorative sheet - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本考案は、住宅などの出入口、廊下、台所、
浴室などの壁面、家具などの表面を化粧し、外部からの
汚染や水、湿気、熱、カビなどから表面を保護するため
の化粧シートで、美観性、難燃性能に優れ、化粧シート
の貼り作業性のよいシート構成物を提供することを目的
とする。 【解決手段】 本考案の表面保護化粧シート１は、金属
箔基材４の表面にエチレン・４フッ化エチレン共重合
体、４フッ化エチレン・パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレ
ン共重合体のいずれかより選ばれた、単独または２種以
上の混合によりなる４フッ化エチレン系樹脂フィルム層
２を設け、他方の面に第１の粘着剤層５と、プラスチッ
クシート層６と、第２の粘着剤層７とを順次積層してな
ることを特徴とする。 (57) [Abstract] [Problem] The present invention provides an entrance / exit of a house, a corridor, a kitchen,
A decorative sheet that makes up the surface of walls such as bathrooms and the surface of furniture, and protects the surface from external pollution, water, moisture, heat, mold, etc. An object is to provide a sheet structure having good workability. SOLUTION: The surface protective decorative sheet 1 of the present invention comprises an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, a tetrafluoroethylene / A tetrafluoroethylene-based resin film layer 2 selected from any of hexafluoropropylene copolymers, or a mixture of two or more thereof, is provided, and the first pressure-sensitive adhesive layer 5 and the plastic are provided on the other surface. The sheet layer 6 and the second pressure-sensitive adhesive layer 7 are laminated in this order.

Description

【考案の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】[0001]

【考案の属する技術分野】[Technical field to which the invention belongs]

本考案は、住宅などの玄関等の出入口、廊下、台所、浴室などの壁面、家具な どの表面を化粧し、外部からの汚染、水、湿気、熱、カビなどから表面を保護す るために貼着して用いる、美観性、施工性、難燃性に優れた化粧シートに関する 。 The present invention is intended to protect the surface of entrances and exits of houses, corridors, walls of kitchens, bathrooms, and other surfaces such as furniture, and to protect the surfaces from external pollution, water, moisture, heat, mold, etc. The present invention relates to a decorative sheet excellent in aesthetics, workability, and flame retardancy, which is used by pasting.

【０００２】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

一般に化粧シートは、軟質ポリ塩化ビニルシートにバックプリントをかけたり 、他の印刷シートと積層したものなどの裏面に接着剤層を設けて壁面などに固着 して用いるのが普通である。こうしたシートの表面を湿気や熱、汚れなどから保 護するための手段の一つとして、該表面にフッ化ビニル樹脂やフッ化ビニリデン 樹脂層を設けることが行われてきた。 In general, a decorative sheet is usually used by back-printing on a soft polyvinyl chloride sheet or by providing an adhesive layer on the back surface of a laminate with another printing sheet and fixing it to a wall surface. As one of means for protecting the surface of such a sheet from moisture, heat, dirt, etc., a vinyl fluoride resin or vinylidene fluoride resin layer has been provided on the surface.

【０００３】 一方、台所や浴室など水まわりの表面保護などとして、アルミニウム箔など金 属箔に粘着剤層を設けて固定して用いることが行われているが、金属面が表面に 出てしまい著しく美観を損ねるため単なる目止め材としてしか用いることができ ないものであった。On the other hand, as a surface protection around water such as in a kitchen or a bathroom, it has been used to provide a pressure-sensitive adhesive layer on a metal foil such as an aluminum foil and to fix it, but a metal surface is exposed on the surface. Since it significantly impairs the aesthetics, it can only be used as a sealing material.

【０００４】[0004]

【考案が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the device]

化粧シート表面にフッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂を設けた複合シー トは、塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹 脂など通常の化粧シートと比べ防水などの性能面ではかなり優れているが、防汚 性、耐熱性や長期の耐久性の点では不十分であり、さらにこうした性能の優れた ものが求められていた。また、こうした一般的な化粧シートの貼り施工というの は、かなりの熟練を要するものであって、シワなどのない美麗なる仕上りを得る には、熟練工の手によらざるを得ず、施工にかかる手間、費用は相当なものにな るのが普通である。 The composite sheet with vinyl fluoride resin and vinylidene fluoride resin on the surface of the decorative sheet is considerably superior in terms of waterproof performance compared to ordinary decorative sheets such as vinyl chloride resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin. However, it is insufficient in terms of antifouling property, heat resistance, and long-term durability, and there has been a demand for products with such excellent performance. In addition, such a general application of a decorative sheet requires a great deal of skill, and in order to obtain a beautiful finish without wrinkles, it is necessary for a skilled worker to do the work. The labor and cost are usually considerable.

【０００５】 一般によく知られている４フッ化エチレン樹脂（パーフロロエチレン樹脂）は 、防汚性、耐久性などの性能では最も優れており、耐薬品性の容器、パッキン、 電子レンジ部品やその他電子機器部品などに成形されて用いられているが、樹脂 の溶融粘度が著しく高いため押出成形によってフィルム化することが困難で、丸 棒を成形して切削加工によりフィルム化するスカイビングに依らざるを得ず、然 して得た４フッ化エチレン樹脂フィルムは不透明であり、化粧シートの表面など の積層材として用いることができない。また未だにこれを良好に接着する好まし い接着剤がないのが現状である。The well-known tetrafluoroethylene resin (perfluoroethylene resin) is the most excellent in performance such as antifouling property and durability, and is chemically resistant container, packing, microwave oven parts and other It is used after being molded into electronic equipment parts, etc., but it is difficult to form a film by extrusion molding because the melt viscosity of the resin is extremely high. The resulting tetrafluoroethylene resin film is opaque, and cannot be used as a laminated material such as the surface of a decorative sheet. In addition, there is still no good adhesive to bond this well.

【０００６】 一方、前記粘着剤付アルミニウム箔など金属箔は、耐熱性、防水性は良好であ るが、防汚性は良好とは言えず、むしろ経時で表面が酸化していくために汚れが 目立ち、かつ酸化による表面汚れは一般的手段では全く除去できないという欠点 を有している。On the other hand, the metal foil such as the aluminum foil with adhesive has good heat resistance and waterproofness, but it cannot be said that the antifouling property is good. However, it has a drawback that the surface stains due to oxidation cannot be removed by general means.

【０００７】 また、金属箔は表面が平滑であるのに、軟質、硬質共に、下地への追従性が良 すぎて下地の凹凸を拾うため、それが陰になってしまい表面の凹凸が必要以上に 強調されるという欠点も有している。In addition, even though the surface of the metal foil is smooth, both the softness and the hardness of the metal foil are too good to follow the substrate and pick up irregularities on the substrate. It also has the drawback of being emphasized.

【０００８】 それ以前において、金属箔面がむき出しになった表面材は美観の面で非常に好 ましくなく、一般に表面化粧というより、水もれ防止などどうしてもやむを得な い部位にしか用いられていない。さらに、金属箔は、その高剛性、低伸のために 貼り作業性が著しく劣り、化粧材のような大きな面積に貼る際には、折れあと、 シワなどが入りやすく、ほとんど実用性がない。[0008] Before that, the surface material whose metal foil surface was exposed was not very good in terms of aesthetics, and was generally used only in unavoidable areas such as prevention of water leakage rather than surface makeup. . Further, the metal foil is extremely inferior in practical workability due to its high rigidity and low elongation, and when it is applied to a large area such as a decorative material, it is likely to have wrinkles after folding and is hardly practical.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

本考案者らは検討の結果、金属箔基材の表面にエチレン・４フッ化エチレン共 重合体、４フッ化エチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、４ フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体のいずれかより選ばれた、単独ま たは２種以上の混合によりなる４フッ化エチレン系樹脂フィルム層を設け、他方 の面に第１の粘着剤層と、プラスチックシート層と、第２の粘着剤層とを順次積 層してなることを特徴とする表面保護化粧シート（以下、単に化粧シートとも略 す）によりなる構成材により、前記課題を解決し得ることを見い出した。 As a result of investigations by the present inventors, the inventors have found that ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer on the surface of the metal foil substrate. A tetrafluoroethylene-based resin film layer, which is selected from any one of the above-mentioned ones or composed of a mixture of two or more kinds, is provided, and the first adhesive layer, the plastic sheet layer, and the second sheet are provided on the other surface. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by a constituent material composed of a surface-protective decorative sheet (hereinafter, also simply referred to as a decorative sheet), which is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is laminated in order.

【００１０】 本考案は、美観性と良好な施工性、難燃性を有する化粧シートであって、従来 からの表面材の防汚性、防水性、耐湿性、耐熱性、防カビ性といった諸特性を４ フッ化エチレン系樹脂層を設けることで格段に向上させることができ、該フィル ム層の次に金属箔層を設けることにより難燃性を付与し、防湿性、帯電防止性が 向上し、また必要に応じて下地材になじませることも可能となる構成である。さ らに、該金属箔層とプラスチックシート層を貼合するために粘着剤を用いること で、化粧シート全体に柔軟性と剛性のバランスがとれ、優れた作業性、施工性を 与える構成である。The present invention is a decorative sheet having aesthetics, good workability, and flame retardancy, and has various conventional surface materials such as antifouling property, waterproof property, moisture resistance, heat resistance, and mold resistance. The properties can be significantly improved by providing a tetrafluoroethylene resin layer, and by providing a metal foil layer next to the film layer, flame retardancy is imparted, and moisture resistance and antistatic properties are improved. However, it is also possible to adapt it to the base material if necessary. Furthermore, by using an adhesive to bond the metal foil layer and the plastic sheet layer, the entire decorative sheet has a balance of flexibility and rigidity, which provides excellent workability and workability. .

【００１１】[0011]

【考案の実施の形態】[Embodiment of the invention]

以下に本考案を図面を用いて説明する。 図１は、本考案に係る化粧シートの一実施態様を表す概略断面図である。図１ より、本考案に係る化粧シート１は、金属箔基材４の片面に接着剤３を介してエ チレン・４フッ化エチレン共重合体、４フッ化エチレン・パーフルオロアルキル ビニルエーテル共重合体、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体のい ずれかより選ばれた、単独または２種以上の混合によりなる４フッ化エチレン系 樹脂フィルム層２が設けられており、該金属箔基材４の他方の面に第１の粘着剤 層５を介してプラスチックシート層６、さらに第２の粘着剤層７が順次積層され て設けられたものである。なお、化粧シート１の第２の粘着剤層７には、通常、 使用に際して取り除かれるものである離型紙８が設けられている。 The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a decorative sheet according to the present invention. As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 according to the present invention shows an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer on one side of a metal foil substrate 4 via an adhesive 3. There is provided a tetrafluoroethylene-based resin film layer 2 selected from any of tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, either alone or as a mixture of two or more thereof. A plastic sheet layer 6 and a second pressure-sensitive adhesive layer 7 are sequentially laminated on the other surface of the material 4 with a first pressure-sensitive adhesive layer 5 interposed therebetween. The second pressure-sensitive adhesive layer 7 of the decorative sheet 1 is usually provided with a release paper 8 that is removed during use.

【００１２】 次に、本考案に係る化粧シートの各構成要件に即して詳細に説明する。 まず、表面に設けられる４フッ化エチレン系樹脂フィルム層の材質である４フ ッ化エチレン系樹脂は、パーフロロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）では実用化不可能 な、優れた加工性を有するものでなければならず、エチレン・４フッ化エチレン 共重合体（ＥＴＦＥ）、４フッ化エチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテ ル共重合体（ＰＦＡ）、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥ Ｐ）より選ばれてなるものであって、これらの樹脂は３５０℃以上の高温で溶融 してフィルムに押出成形することが可能である。また、これらの樹脂単独のみな らず、２種以上の混合による押出フィルムでも使用可能なことは言うまでもない 。該４フッ化エチレン系樹脂フィルムは、延伸性も良好で、二軸延伸して用いる ことも可能である。Next, a detailed description will be given in accordance with each constituent element of the decorative sheet according to the present invention. First, the tetrafluoroethylene-based resin, which is the material of the tetrafluoroethylene-based resin film layer provided on the surface, must have excellent workability that cannot be put to practical use with perfluoroethylene resin (PTFE). In addition, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FE P) ), And these resins can be melted at a high temperature of 350 ° C. or higher and extruded into a film. Needless to say, not only these resins can be used alone, but also an extruded film obtained by mixing two or more kinds. The tetrafluoroethylene-based resin film has good stretchability and can be biaxially stretched before use.

【００１３】 こうして得た４フッ化エチレン系樹脂フィルムは、２０〜１００μｍ程度の厚 みを有し、透明性も高く、ピンホールもほとんどないという特徴を有している。The thus-obtained tetrafluoroethylene-based resin film has a thickness of about 20 to 100 μm, high transparency, and almost no pinholes.

【００１４】 金属箔基材は、本考案においては４フッ化エチレン系樹脂フィルムの次に配置 される。これにより本化粧シート構成物は難燃性となり、建築内装の多くの部位 に使用可能になる。用いられる金属箔は、圧延によって得られる一般の金属箔で あって、アルミニウム、銅、鉄、ステンレスなどが使用可能である。これらは軟 質、硬質いずれであっても使用可能であり、本用途においては、厚さ２０〜１０ ０μｍの範囲であることが好ましく、厚さが２０μｍ未満では建築材料としては 強度が弱すぎると共に、下地に馴染ませる効果が乏しく、また厚さ１００μｍを 越える場合ではシート全体が堅くなりすぎ、化粧シートとしての施工が困難とな る。また、該金属箔基材の４フッ化エチレン系樹脂フィルム側の面には化粧材と してもデザインの印刷が施される。これは、４フッ化エチレン系樹脂フィルムの 裏面でもよく、一般的なグラビアなどの方法で容易に可能である。In the present invention, the metal foil substrate is arranged next to the tetrafluoroethylene resin film. This makes the decorative sheet composition flame-retardant and can be used in many parts of the building interior. The metal foil used is a general metal foil obtained by rolling, and aluminum, copper, iron, stainless steel or the like can be used. Both soft and hard can be used. In this application, the thickness is preferably in the range of 20 to 100 μm, and if the thickness is less than 20 μm, the strength is too weak as a building material and However, the effect of adapting to the base is poor, and when the thickness exceeds 100 μm, the entire sheet becomes too rigid, making it difficult to apply as a decorative sheet. The surface of the metal foil substrate on the side of the tetrafluoroethylene resin film is also printed with a design as a decorative material. This may be on the back surface of the tetrafluoroethylene-based resin film, and can be easily performed by a method such as general gravure.

【００１５】 上記金属箔基材と前記４フッ化エチレン系樹脂フィルム面の積層は、該フィル ムにコロナ処理を施し、処理面にガラス転移温度の低いポリエステル樹脂などを 用いた専用接着剤を塗布し、加熱ラミネートすることで可能である。フッ化ビニ ル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂のような１フッ化または２フッ化樹脂では、ごく 一般的な接着剤を用いて何ら問題なく積層可能であるが、本考案の４フッ化エチ レン系樹脂においては、フィルムの表面処理および加熱条件などに注意して前述 のような手法を採る必要がある。For the lamination of the metal foil substrate and the surface of the tetrafluoroethylene-based resin film, the film is subjected to corona treatment, and the treated surface is coated with a special adhesive using a polyester resin having a low glass transition temperature. It is possible to heat and laminate. Monofluoride or difluoride resins such as vinyl fluoride resin and vinylidene fluoride resin can be laminated without any problem by using a general adhesive, but the tetrafluoroethylene resin of the present invention is used. For resins, it is necessary to take the above-mentioned method, paying attention to the surface treatment and heating conditions of the film.

【００１６】 プラスチックシートは、本考案の化粧シートに主として作業性を付与する目的 で用いられる。すなわち、金属箔単体では伸び性も、引き裂き性も劣り、僅かな きっかけで容易に折れたり筋が入ったりするので、大きな平面に使用することは 困難であるが、これにプラスチックシートをラミネートすれば格段に作業性、施 工性が向上する。シートの材質は、こうした点を満たす物性を有しているもので あればよく、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカ ーボネート、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂といったものなどを用い ることができる。また、該プラスチックシートの厚さは、５０μｍ以上、４００ μｍ以下の範囲であることが望ましい。５０μｍを下回ると、前述の作業性、施 工性向上の効果が乏しくなり、４００μｍを越えると下地形状馴染み性が劣る結 果となる。The plastic sheet is mainly used to give workability to the decorative sheet of the present invention. In other words, it is difficult to use metal foil alone on a large flat surface because it is inferior in extensibility and tearability and easily broken or streaked with a slight trigger, but if a plastic sheet is laminated on it, The workability and workability are significantly improved. The material of the sheet may be any as long as it has physical properties satisfying these points, and for example, polyvinyl chloride, polyester, polyolefin, polycarbonate, polystyrene, ABS resin, acrylic resin and the like can be used. . The thickness of the plastic sheet is preferably in the range of 50 μm or more and 400 μm or less. When it is less than 50 μm, the above-mentioned effect of improving workability and workability becomes poor, and when it exceeds 400 μm, the conformability to the base shape becomes poor.

【００１７】 金属箔基材と、プラスチックシートの接着は、一般的には溶剤形やエマルジョ ン形のゴム系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤などのラミネー ト用接着剤で行われるが、本考案では粘着剤を使用することで、化粧材としての 優れた風合いが得られることがわかった。前述のような接着剤を用いると、金属 箔基材とプラスチックシートが強固に接着され二層間の変形が小さくなるため二 層が一体化した如くなり、プラスチックシート層を用いて作業性、施工性を向上 させる効果が著しく低下するが、本考案においては粘着剤を、適切な厚みに塗布 し二層を接着せしめることにより、当該化粧シートに柔軟性を適度に与え、その 結果として抜群の施工性が付与できることが判明した。The adhesion between the metal foil base material and the plastic sheet is generally performed with a solvent-type or emulsion-type rubber adhesive, polyester adhesive, acrylic adhesive or other laminating adhesive. However, in the present invention, it has been found that the use of the pressure-sensitive adhesive makes it possible to obtain an excellent texture as a cosmetic material. When the adhesive as described above is used, the metal foil base material and the plastic sheet are firmly adhered and the deformation between the two layers is reduced, so that the two layers seem to be integrated, and workability and workability are improved by using the plastic sheet layer. However, in the present invention, by applying an adhesive to an appropriate thickness and adhering the two layers to each other, the decorative sheet is given an appropriate degree of flexibility, resulting in excellent workability. It turned out that can be given.

【００１８】 ここで用いられる第１の粘着剤は、天然ゴム系、ブチルゴム系、ポリイソブチ レン系、スチレンブロックポリマー系、アクリル酸エステルポリマーなど種々の ものが使用可能であるが、粘着力の調整が容易であることや感温性が低いなどの 点から、アクリル酸エステルポリマーを用いた粘着剤が好適である。第１の粘着 剤層の厚みは一般に２０μｍから９０μｍの範囲であることが好ましく、２０μ ｍより薄いと接着力が低くなりすぎ、１００μｍより厚いと、二層間の変形が大 きくなりすぎ剪断力が低下する。As the first pressure-sensitive adhesive used here, various ones such as natural rubber-based, butyl rubber-based, polyisobutylene-based, styrene block polymer-based, acrylic ester polymer can be used, but the adhesive strength can be adjusted. A pressure-sensitive adhesive using an acrylic ester polymer is preferable because it is easy and has low temperature sensitivity. Generally, the thickness of the first adhesive layer is preferably in the range of 20 μm to 90 μm. When it is thinner than 20 μm, the adhesive strength becomes too low, and when it is thicker than 100 μm, the deformation between the two layers becomes too large and the shearing force becomes too large. descend.

【００１９】 上記第１の粘着剤は、有機溶剤に溶解した溶剤系、水を媒体としたエマルジョ ン、あるいはホットメルト型や無溶剤紫外線硬化型など種々の形態で用いられる が、塗付時に液状であって、乾燥または冷却あるいは硬化後に固化することで粘 着剤皮膜を形成する。こうした第１の粘着剤は、金属箔基材面やプラスチックシ ート側への直接塗付か、離型処理されたはく離紙上に塗付、乾燥し、金属箔基材 面かプラスチックシート面に転写するかいずれであっても差しさえない。The first pressure-sensitive adhesive is used in various forms such as a solvent system dissolved in an organic solvent, an emulsion using water as a medium, or a hot-melt type or a solventless UV-curing type, but it is a liquid when applied. The adhesive film is formed by solidifying after drying or cooling or curing. Such a first adhesive is applied directly to the metal foil substrate surface or the plastic sheet side, or to release-treated release paper, dried and then transferred to the metal foil substrate surface or plastic sheet surface. It doesn't matter whether you do it or not.

【００２０】 プラスチックシート層の反対面に設けられる第２の粘着剤層用の第２の粘着剤 は、前述のような第１の粘着剤が使用可能であるが、本化粧シートを壁面などに 施工するにおいては粘着力の余り強すぎないもので、位置合わせが容易であるこ とや最終接着強度が高いことが重要であって、この点からポリブチレン系粘着剤 、アクリルゴム系粘着剤、アクリル酸エステルポリマー系粘着剤、シリコン系粘 着剤などが好適に用いられる。これらの第２の粘着剤については、該化粧シート の重ね貼りの際に、表面の４フッ化エチレン系樹脂フィルム面に接着するような 処方をとっていることが望ましい。一例としては、アクリル酸エステル系ポリマ ーに、アルコキシシリル基を有する化合物を付加または混合し、液状粘着付与剤 を含有する粘着剤などである。第２の粘着剤層の厚みは一般に３０μｍから９０ μｍの範囲であって、３０μｍより薄いと接着力が低くなりすぎ、９０μｍより 厚いと粘着力が高く作業性を損なう傾向が生じる。As the second pressure-sensitive adhesive for the second pressure-sensitive adhesive layer provided on the opposite surface of the plastic sheet layer, the above-mentioned first pressure-sensitive adhesive can be used. In construction, it is important that the adhesive strength is not too strong, the positioning is easy, and the final adhesive strength is high. From this point, polybutylene adhesive, acrylic rubber adhesive, acrylic acid Ester polymer adhesives, silicone adhesives, etc. are preferably used. It is desirable that these second adhesives have such a formulation that they are adhered to the surface of the tetrafluoroethylene-based resin film when the decorative sheets are laminated and laminated. One example is a pressure-sensitive adhesive containing a liquid tackifier obtained by adding or mixing a compound having an alkoxysilyl group to an acrylic ester polymer. The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is generally in the range of 30 μm to 90 μm. If the thickness is less than 30 μm, the adhesive force becomes too low, and if it is more than 90 μm, the adhesive force becomes high and workability tends to be impaired.

【００２１】 こうした第２の粘着剤は、プラスチックシート側へ直接塗付するか、離型処理 された離型紙上に塗付しプラスチックシート面に転写するかいずれであっても差 しさえない。いずれの場合も、第２の粘着剤層は離型紙によって、貼り付け作業 時まで保護されなければならないことは言うまでもない。It does not matter whether the second pressure-sensitive adhesive is directly applied to the plastic sheet side or is applied to the release-treated release paper and transferred to the plastic sheet surface. In any case, it goes without saying that the second pressure-sensitive adhesive layer must be protected by the release paper until the attaching operation.

【００２２】[0022]

【実施例】【Example】

次に、実施例を挙げ、本考案の内容を説明する。なお、文中に部とあるのは重 量部を意味する。 Next, the contents of the present invention will be described with reference to examples. In addition, a part in a sentence means a weight part.

【００２３】 （製造例１）ＦＥＰフィルム シリンダー径１００ｍｍφ、シリンダー長さ２０００ｍｍ、シリンダーの先端 にヘッド、アダプターを取り付け、これにＴダイを取り付けた単軸押出機を用い 、ホッパー部２００℃、先端３６０℃の温度勾配をとってヘッドおよびＴダイを 各３６０℃に加熱し、原料ＦＥＰペレットをホッパーより投入し、原料を加熱し シリンダー内をスクリューにより撹拌混練溶融して、Ｔダイのスリットを通しフ ィルム状の先端より吐出して下方に流下させ、これを冷却ロールで引き取りなが ら冷却し、３０μｍのフィルムに成形し、コロナ放電処理加工後に巻き取った。(Production Example 1) FEP film Cylinder diameter 100 mmφ, cylinder length 2000 mm, a head and an adapter were attached to the tip of the cylinder, and a T-die was attached to this using a single-screw extruder. Hopper part 200 ° C., tip 360 The head and the T-die are heated to 360 ° C with a temperature gradient of ℃, the raw material FEP pellets are charged from the hopper, the raw material is heated, and the inside of the cylinder is agitated, kneaded and melted by the screw and passed through the slit of the T-die. The film was discharged from the tip and made to flow downward, cooled while being taken by a cooling roll, formed into a film of 30 μm, and wound after corona discharge processing.

【００２４】 （製造例２）ＥＴＦＥフィルム 原料ＥＴＦＥペレットを用いて製造例１と同一条件にて４０μｍ厚のＥＴＦＥ フィルムを成形した。(Production Example 2) ETFE film Using the raw ETFE pellets, an ETFE film having a thickness of 40 μm was formed under the same conditions as in Production Example 1.

【００２５】 （製造例３） 酢酸エチル６００部、アクリル酸ブチル２５０部、アクリル酸エチル４０部、 酢酸ビニル６０部、アクリル酸１５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル０．３ 部をセパラブルフラスコに仕込み、８５℃に加熱、撹拌しながらｔｅｒｔ−ブチ ルパーオキサイドを滴下し、８５℃に７時間保ち還流し重合を行ったのち、反応 を停止させ、粘着剤溶液（Ａ−１）を得た。得られた粘着剤溶液は不揮発分３８ ％、粘度３５００ｃｐｓ／２５℃であった。(Production Example 3) 600 parts of ethyl acetate, 250 parts of butyl acrylate, 40 parts of ethyl acrylate, 60 parts of vinyl acetate, 15 parts of acrylic acid, and 0.3 parts of 2-hydroxyethyl acrylate were placed in a separable flask. After charging, tert-butyl peroxide was added dropwise with heating to 85 ° C. with stirring, and refluxed by maintaining at 85 ° C. for 7 hours to carry out polymerization, and then the reaction was stopped to obtain an adhesive solution (A-1). The resulting pressure-sensitive adhesive solution had a nonvolatile content of 38% and a viscosity of 3500 cps / 25 ° C.

【００２６】 Ａ−１の溶液１００部に対し、架橋剤としてポリイソシアネート（コロネート Ｌ：商品名、日本ポリウレタン社製）を１．５部加え、十分撹拌して粘着剤Ａ− ２を得た。To 100 parts of the solution of A-1, 1.5 parts of polyisocyanate (Coronate L: trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added as a cross-linking agent and sufficiently stirred to obtain an adhesive A-2.

【００２７】 （製造例４） 製造例３で得られた粘着剤Ａ−１の粘着剤溶液１００部に対し、メルカプトシ ラン（Ａ−１８９：商品名、日本ユニカー社製）３部を添加混合し、さらに架橋 剤としてテトラグリシジル−メタキシレンジアミン（テトラッドＸ：商品名、三 菱ガス化学社製）のトルエン５％溶液を０．５部添加してよく撹拌し、粘着剤Ａ −３を得た。(Production Example 4) To 100 parts of the adhesive solution of the adhesive A-1 obtained in Production Example 3, 3 parts of mercaptosilan (A-189: trade name, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added and mixed. Then, 0.5 part of a 5% toluene solution of tetraglycidyl-meta-xylenediamine (Tetrad X: trade name, manufactured by Sanryo Gas Chemical Co., Inc.) was added as a cross-linking agent, and the mixture was stirred well to obtain an adhesive A-3. It was

【００２８】 （実施例１） ０．０５ｍｍ厚の軟質アルミニウム箔の表面に印刷を施し、この上にポリエス テル系接着剤（ハイボン７０４０：商品名、日立化成ポリマー株式会社製）１０ ０部にイソシアネート化合物の架橋剤（デスモジュールＲＦ−Ｅ：商品名、住友 バイエルウレタン株式会社製）４部を混合したものを溶液で６０ｇ／ｍ² 塗布、 乾燥して、製造例１で得たＦＥＰフィルムのコロナ放電処理面と、９０℃でラミ ネートし接着した。さらに、第１の粘着剤として製造例３で得た粘着剤Ａ−２を 、シリコン離型紙（ＥＫＲ７８：商品名、リンテック社製）上に塗布・乾燥して 厚さ０．０５ｍｍの第１の粘着剤フィルムを得た。この第１の粘着剤フィルムを 厚さ０．１３ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートの片面に常温でラミネートし、離 型紙をはがしてこの第１の粘着剤面と、上記軟質アルミニウム箔の非ラミネート 面とを貼り合わせた。貼り合わされた軟質ポリ塩化ビニルシートの他方の面に、 第２の粘着剤として製造例４で得られた粘着剤Ａ−３を同様に０．０５ｍｍ厚に フィルム化したものをラミネート貼り合わせし、表面保護化粧シートを得た。(Example 1) Printing was performed on the surface of a 0.05 mm thick soft aluminum foil, and 100 parts of a polyester adhesive (HIBON 7040: trade name, manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.) was printed on this surface. A mixture of 4 parts of a compound crosslinking agent (Desmodur RF-E: trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was applied at 60 g / m ² with a solution, dried, and then corona of the FEP film obtained in Production Example 1. Laminated at 90 ° C and bonded to the discharge treated surface. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive A-2 obtained in Production Example 3 as the first pressure-sensitive adhesive was applied onto a silicone release paper (EKR78: trade name, manufactured by Lintec Co., Ltd.) and dried to give a first pressure-sensitive adhesive having a thickness of 0.05 mm. An adhesive film was obtained. This first pressure-sensitive adhesive film was laminated on one side of a soft polyvinyl chloride sheet having a thickness of 0.13 mm at room temperature, the release paper was peeled off, and the first pressure-sensitive adhesive surface and the non-laminated surface of the soft aluminum foil were laminated. Pasted together. On the other surface of the laminated soft polyvinyl chloride sheet, the adhesive A-3 obtained in Production Example 4 as a second adhesive was similarly film-formed to a thickness of 0.05 mm, and laminated and adhered, A surface protective decorative sheet was obtained.

【００２９】 （実施例２） 実施例１のＦＥＰフィルムの代わりに、製造例２で得たＥＴＦＥフィルムを用 いた他はすべて実施例１と同様にして表面保護化粧シートを得た。Example 2 A surface protective decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ETFE film obtained in Production Example 2 was used instead of the FEP film in Example 1.

【００３０】 （実施例３） 製造例２で得たＥＴＦＥフィルムと、印刷つき軟質アルミニウム箔を接着した ラミネート材に、カレンダー加工により製造された厚さ０．３ｍｍのＡＢＳ樹脂 シートを、実施例１と同様にしてラミネート接着し、同様に製造例４で得られた 粘着剤Ａ−３のフィルムをラミネート貼り合わせし、表面保護化粧シートを得た 。(Example 3) A 0.3 mm-thick ABS resin sheet produced by calendering was applied to a laminate material obtained by adhering the ETFE film obtained in Production Example 2 and a soft aluminum foil with print to Example 1 In the same manner as above, lamination and adhesion were performed, and similarly, the film of the pressure-sensitive adhesive A-3 obtained in Production Example 4 was laminated and adhered to obtain a surface protective decorative sheet.

【００３１】 （比較例１） 実施例１の表面のＦＥＰフィルムを用いなかった他はすべて実施例１と同様に して化粧シートを作成した。Comparative Example 1 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the FEP film on the surface of Example 1 was not used.

【００３２】 （比較例２） 実施例１の表面のＦＥＰフィルムの代わりに、０．０２ｍｍのポリフッ化ビニ リデンフィルムを用いた他はすべて実施例１と同様にして化粧シートを作成した 。Comparative Example 2 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 0.02 mm polyvinylidene fluoride film was used instead of the surface FEP film in Example 1.

【００３３】 （比較例３） 実施例１のアルミニウム箔を除去し、ＦＥＰフィルムと軟質ポリ塩化ビニルシ ートを実施例１の接着剤で貼り合わせ、その後は実施例１と同様にして化粧シー トを作成した。Comparative Example 3 The aluminum foil of Example 1 was removed, the FEP film and the soft polyvinyl chloride sheet were bonded together with the adhesive of Example 1, and then the same as in Example 1 for a decorative sheet. It was created.

【００３４】 （比較例４） 実施例２のポリ塩化ビニルシートを除去し、それ以外は実施例２と同様にして アルミニウム箔の面に粘着剤をラミネートして化粧シートを作成した。Comparative Example 4 The decorative sheet was prepared by removing the polyvinyl chloride sheet of Example 2 and laminating an adhesive on the surface of the aluminum foil in the same manner as in Example 2 except for the above.

【００３５】 実施例１〜３および比較例１〜４で得られた化粧シートにつき、以下の評価方 法に従って評価を行い、その結果を下記表１に示す。The decorative sheets obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated according to the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1 below.

【００３６】 （評価方法） 表面汚染性：各化粧シートを１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１．０ｍｍのアルミ ニウム板に接着し、サンシャインウェザーメーターで１０００時間照射して耐候 性試験を行った。取り出し後、表面をメチルアルコールで清浄にし、未照射の試 験体と目視比較により汚染性を評価した。 防湿性：ＪＩＳ Ｚ ０２０８の透湿度試験方法に準じて行った。ただし測 定温度は３０℃とし、粘着剤面をカップ側に固定して行った。表１に示す結果の 単位は、ｇ／ｍ² ・２４ｈｒｓ ９０％である。 難燃性：メタンガスのブンゼンバーナーの炎を３０ｍｍに設定し、スレート 板に各シートを貼りつけたもののフッ素フィルム表面を、バーナーの炎に接炎し て２０秒経過後の表面の状態を観察した。 縁出し性：厚さ３０ｍｍのＭＤＦボードからなる厨房システムキッチン扉に 各シートを貼付け、コーナーの見切り線のシャープさを評価した。 貼り作業性 Ａ：５０ｃｍ角の大きさの各シートを作成し、これをスレート壁の平面部に 対して貼りつけ作業を行い、貼り易さを評価した。(Evaluation Method) Surface Contamination: Each decorative sheet was adhered to an aluminum plate of 150 mm × 150 mm × 1.0 mm, and irradiated with a sunshine weather meter for 1000 hours to perform a weather resistance test. After taking out, the surface was cleaned with methyl alcohol, and the stainability was evaluated by visual comparison with the unirradiated test body. Moisture resistance: It was performed according to the moisture permeability test method of JIS Z 0208. However, the measurement temperature was 30 ° C., and the adhesive surface was fixed to the cup side. The unit of the result shown in Table 1 is 90% of g / m ² · 24 hrs. Flame retardance: The flame of a Bunsen burner of methane gas was set to 30 mm, and the fluorine film surface of what was pasted each sheet on a slate plate was exposed to the flame of the burner and the surface condition was observed after 20 seconds. . Edgeability: Each sheet was attached to a kitchen system kitchen door made of an MDF board having a thickness of 30 mm, and the sharpness of the parting line of the corner was evaluated. Sticking Workability A: Each sheet having a size of 50 cm square was prepared, and the sticking work was performed on the flat surface portion of the slate wall to evaluate the ease of sticking.

【００３７】 Ｂ：５０ｃｍ角の大きさの各シートを作成し、これを１０ｃｍ角のタイル貼 りの壁面に対して貼りつけ作業を行い、貼り易さを評価した。 （、、の評価） ◎：著しく優れている ○：良好 △：普通 ×：劣る （の評価） ◎：ススがついたが表面には異常は認められない ○：若干のフクレが発生 ×：黒く焦げて穴があくB: Each sheet having a size of 50 cm square was prepared, and the sheet was attached to a wall surface of a 10 cm square tile, and the ease of attachment was evaluated. (Evaluation of,) ◎: Remarkably excellent ○: Good △: Normal ×: Inferior (Evaluation) ◎: Soot was found, but no abnormalities were observed on the surface ○: Some blistering occurred ×: Black Burnt and perforated

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【考案の効果】[Effect of the invention]

このようにして形成された化粧シートは、抜群の施工性を有し、化粧シート貼 りの経験のない者でも容易に施工ができるという特徴を有している。壁面などに 対し、丁寧に空気抜きを行い貼着作業を行うことにより、下地への馴染みを得る ことが可能となる。例えば、家具などコーナー部の多い造作物に貼りつける場合 にも、強くスクレーパーなどで押し付ければ金属箔の変形により、コーナーに沿 って下地に馴染ませることができる。下地に欠点部があるような場合には、強く 圧着しなければプラスチックシートの有する柔軟性により、アルミニウム箔など を単独で貼り付けた時のように下地を強く拾わずに済む。 The decorative sheet formed in this manner has outstanding workability and can be easily applied even by a person who has no experience in applying a decorative sheet. By carefully venting the air to the wall surface and performing the attachment work, it becomes possible to get familiar with the groundwork. For example, even when it is applied to a building with many corners such as furniture, if it is pressed firmly with a scraper, the metal foil can be deformed to conform to the base along the corner. If there is a defect in the base, the flexibility of the plastic sheet will prevent you from picking up the base as strongly as when affixing aluminum foil alone, unless you press it firmly.

【００４０】 化粧シートとして貼着された後は、４フッ化エチレン系樹脂フィルム層の効果 により高い防水性、防汚性、耐熱性、防カビ性が得られるため、長期にわたり美 観を保つことが可能である。さらに金属箔が表面に用いられているため、難燃性 が高く、防湿効果、ガスバリヤー性も得られ、表面保護に優れた効果を発揮する 。After being attached as a decorative sheet, the effect of the tetrafluoroethylene-based resin film layer provides high waterproofness, antifouling property, heat resistance, and antifungal property, so that the appearance should be maintained for a long time. Is possible. Furthermore, since a metal foil is used on the surface, it has high flame retardancy, moisture-proof effect and gas barrier property, and exhibits excellent effect for surface protection.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本考案に係る表面保護化粧シートの概略断面
図を示す。1 shows a schematic cross-sectional view of a surface protective decorative sheet according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…表面保護化粧シート、 ２…４フッ化エチレン系樹脂フィルム、 ３…接着剤、 ４…金属箔基材、 ５…第１の粘着剤、 ６…プラスチックシート、 ７…第２の粘着剤、 ８…離型紙。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Surface protection decorative sheet, 2 ... Tetrafluoroethylene resin film, 3 ... Adhesive agent, 4 ... Metal foil base material, 5 ... First adhesive agent, 6 ... Plastic sheet, 7 ... Second adhesive agent, 8 ... Release paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)考案者 坂崎 伸治 千葉県野田市中里200番地 日立化成ポリ マー株式会社 野田工場内 (72)考案者 高橋 宏孝 東京都千代田区内神田１丁目13番７号 日 立化成ポリマー株式会社内 (72)考案者 翠川 克夫 東京都北区西ヶ原１丁目８番１号 東洋ポ リマー株式会社内 (72)考案者 初瀬川 一男 東京都目黒区上目黒１丁目15番７号 株式 会社東美内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Shinji Sakazaki, No. 200 Nakazato, Noda City, Chiba Prefecture Noda Plant, Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd. (72) Hirotaka Takahashi, 13-13 Uchikanda, Chiyoda-ku, Tokyo Nititsu Kasei Polymer Co., Ltd. (72) Inventor Katsuo Midorikawa 1-8-1, Nishigahara, Kita-ku, Tokyo Toyo Polymer Co., Ltd. (72) Inventor Kazuo Hatsagawa 1-15-7 Kameguro, Meguro-ku, Tokyo No. Stock Company Tomeinai

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】[Utility model registration claims] 【請求項１】 金属箔基材の表面にエチレン・４フッ化
エチレン共重合体、４フッ化エチレン・パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体および４フッ化エチレン
・６フッ化プロピレン共重合体のいずれかより選ばれ
た、単独または２種以上の混合によりなる４フッ化エチ
レン系樹脂フィルム層を設け、他方の面に第１の粘着剤
層と、プラスチックシート層と、第２の粘着剤層とを順
次積層してなることを特徴とする表面保護化粧シート。1. An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer or a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer on the surface of a metal foil substrate. A tetrafluoroethylene-based resin film layer, which is selected from the above or is a mixture of two or more kinds, is provided, and the first adhesive layer, the plastic sheet layer, and the second adhesive layer are provided on the other surface. A surface protective decorative sheet, which is formed by sequentially stacking.