JP3035123B2 - Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiber - Google Patents
Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiberInfo
- Publication number
- JP3035123B2 JP3035123B2 JP15066493A JP15066493A JP3035123B2 JP 3035123 B2 JP3035123 B2 JP 3035123B2 JP 15066493 A JP15066493 A JP 15066493A JP 15066493 A JP15066493 A JP 15066493A JP 3035123 B2 JP3035123 B2 JP 3035123B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin emulsion
- phenol resin
- mole percent
- colored
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はロックウールやセラミッ
ク繊維等のミネラル繊維及びガラス繊維にフェノール樹
脂を吹付け及び含浸した後、加熱硬化させて得られる無
機繊維製品の色相が淡色であって、かつ耐湿性、耐水
性、耐摩耗性、機械的強度などの特性にも優れた特徴を
有する無機繊維結合用淡色フェノール樹脂エマルジョン
の製造方法に関するものである。The present invention relates to an inorganic fiber product obtained by spraying and impregnating a mineral fiber such as rock wool or ceramic fiber or a glass fiber with a phenolic resin, followed by heating and curing, wherein the color is light, The present invention relates to a method for producing a light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers, which has excellent characteristics such as moisture resistance, water resistance, abrasion resistance, and mechanical strength.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から無機繊維の結合用バインダ−と
してフェノール樹脂が使用されて来たが、これら無機繊
維結合用フェノール樹脂の原料であるフェノール類には
フェノールが使用され、またフェノール類とアルデヒド
類を付加縮合反応させる触媒には、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン
などの塩基性化合物から選ばれた1種又は2種以上、さ
らに反応終了後の中和剤には、塩酸、燐酸、硫酸、ぎ
酸、酢酸、乳酸、マレイン酸、パラトルエンスルホン酸
などの酸性化合物から選ばれた1種又は2種以上が使用
されている。2. Description of the Related Art Conventionally, phenol resins have been used as a binder for binding inorganic fibers. However, phenol is used as a raw material of the phenol resin for binding inorganic fibers, and phenols and aldehydes are used. Catalysts for the addition condensation reaction of compounds include lithium hydroxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide,
One, two or more selected from basic compounds such as ammonia, triethylamine and triethanolamine, and further, a neutralizing agent after completion of the reaction includes hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid, maleic acid, One or more compounds selected from acidic compounds such as paratoluenesulfonic acid are used.
【0003】原料にフェノール、さらに上記のような種
々の触媒及び中和剤を使用して得られるフェノール樹脂
は色相が黄褐色〜赤褐色に着色し、これを吹付け及び含
浸加熱硬化させた無機繊維製品はさらに濃黄褐色〜濃赤
褐色となることが避けられなかった。濃色に着色する原
因は原料としてのフェノールが親水性であり、かつ触媒
を中和剤で中和して得られる触媒中和塩が水溶性である
ので、酸化を受けやすくなるためと考えられる。A phenol resin obtained by using phenol as a raw material and various catalysts and neutralizing agents as described above has a hue of yellowish brown to reddish brown, and is sprayed, impregnated and cured by heating. It was unavoidable that the product further turned dark yellowish brown to dark reddish brown. It is considered that the cause of the deep coloration is that the phenol as a raw material is hydrophilic, and the catalyst neutralized salt obtained by neutralizing the catalyst with a neutralizing agent is water-soluble, so that it becomes susceptible to oxidation. .
【0004】またフェノール樹脂では濃色に着色するこ
とが避けられないため、特に淡色を必要とする場合はメ
ラミン樹脂などのアミノ樹脂が代替使用されている。し
かしこの場合はアミノ樹脂に硬化促進剤を添加混合使用
するため、可使時間が短く、使用後の残存樹脂の再使用
が難しくなって樹脂コストが高価につくばかりでなく、
硬化性が遅く、品質面においても機械的強度や耐水性な
どの特性が不充分であるなどの欠点を有している。これ
らの欠点を改良するため樹脂を吹付け及び含浸加熱硬化
させた無機繊維製品の色相が淡色であるフェノール樹脂
の開発が長年求められて来た。In addition, since a phenol resin is inevitably colored in a dark color, an amino resin such as a melamine resin is used in place of a light color, especially when a light color is required. However, in this case, since the curing accelerator is added to and mixed with the amino resin, the pot life is short, and it is difficult to reuse the residual resin after use, which not only increases the resin cost but also increases the cost.
The curability is slow, and it has disadvantages such as insufficient properties such as mechanical strength and water resistance in quality. In order to improve these drawbacks, there has been a long-felt need to develop a phenolic resin in which the color of an inorganic fiber product obtained by spraying a resin, impregnating and heating and curing the resin is pale.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の無機繊維結合
用淡色フェノール樹脂エマルジョンの製造方法は硬化性
や機械的強度などの従来からのフェノール樹脂エマルジ
ョンの特性を維持しつつ、改良要求のあった吹付け及び
含浸加熱硬化後の無機繊維製品の色相が淡色であるフェ
ノール樹脂を得ようとして鋭意研究を行った結果、原料
のフェノール類にはビスフェノールAを使用し、またフ
ェノール類とアルデヒド類を付加縮合反応させるための
触媒には水酸化バリウム、触媒の中和剤には硫酸を使用
することからなる製造方法によって得られるフェノール
樹脂エマルジョンが有効であるとの知見を得、さらにこ
の知見に基づいた種々の研究を重ねることにより完成す
るに至ったものである。ここで生成する触媒中和塩の硫
酸バリウムは樹脂中に浮遊分散しているが、水や溶剤に
不溶であって、粒子径が0.5〜2.0ミクロン程度の
微粒子であるため差し支えのないことが判った。その目
的とするところは従来からのフェノール樹脂エマルジョ
ンでは濃色に着色することが避けられなかった吹付け及
び含浸加熱硬化後の無機繊維製品の色相が淡色であるフ
ェノール樹脂エマルジョンの製造方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The method for producing a light-colored phenolic resin emulsion for binding inorganic fibers of the present invention requires improvement while maintaining the properties of conventional phenolic resin emulsions such as curability and mechanical strength. As a result of diligent research aimed at obtaining a phenolic resin with a pale hue of inorganic fiber products after spraying and impregnation heat curing, bisphenol A was used as the raw material phenol, and phenols and aldehydes were added. It was found that a phenolic resin emulsion obtained by a production method comprising using barium hydroxide as a catalyst for the condensation reaction and sulfuric acid as a neutralizing agent for the catalyst was effective, and based on this finding, It has been completed through various studies. Barium sulfate as a catalyst neutralizing salt generated here is suspended and dispersed in the resin, but is insoluble in water or a solvent and has a particle diameter of about 0.5 to 2.0 microns. Turned out not to be. An object of the present invention is to provide a method for producing a phenol resin emulsion in which the hue of an inorganic fiber product after spraying and impregnating and heat-curing is light-colored, which cannot be avoided by a conventional phenol resin emulsion being colored in a dark color. It is in.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、ビスフェノー
ルAが全フェノール類の80〜100モルパーセントか
らなるフェノール類(P)とアルデヒド類(A)を、モ
ル比A/Pが1.5〜6.0となるように配合して、水
酸化バリウムが全触媒量の90〜100モルパーセント
からなる触媒の存在下で反応させ、反応終了後に硫酸が
全中和剤量の80〜100モルパーセントからなる中和
剤で中和した後、乳化剤としてポリビニルアルコールを
必須成分として添加混合して、かつ25℃におけるpH
が2.5〜6.5であることを特徴とする無機繊維結合
用淡色フェノール樹脂の製造方法である。以下、本発明
で使用する各成分について説明する。According to the present invention, bisphenol A comprises phenols (P) and aldehydes (A) comprising 80 to 100 mole percent of all phenols, and the molar ratio A / P is 1.5 to 100%. The barium hydroxide is reacted in the presence of a catalyst consisting of 90 to 100 mole percent of the total catalyst amount, and after the reaction is completed, sulfuric acid is added to 80 to 100 mole percent of the total neutralizer amount. After neutralization with a neutralizing agent consisting of, polyvinyl alcohol is added and mixed as an essential component as an emulsifier, and the pH at 25 ° C.
Is 2.5 to 6.5. Hereinafter, each component used in the present invention will be described.
【0007】本発明において用いられるフェノール類は
ビスフェノールAが全フェノールの80〜100モルパ
ーセントであるが、吹付け及び含浸加熱硬化後の色相が
淡色であって機械的強度などの特性が良好なビスフェノ
ールAの配合比は、好ましくは90〜100モルパーセ
ントであり、さらに好ましくは100モルパーセントで
ある。ここでビスフェノールAが80モルパーセントを
下回る場合は、併用するフェノール類がフェノール、多
価フェノール、炭素数1〜3のアルキル基置換フェノー
ルの場合には吹付け及び含浸加熱硬化後の着色が濃色に
なり、また炭素数4以上のアルキル基置換フェノールの
場合には着色は少ないが硬化性が悪くなるため機械的強
度などの物性が低下する。次にビスフェノールA以外に
使用できるフェノール類は、フェノール、カテコール、
レゾルシン、ハイドロキノン、オルソクレゾール、メタ
クレゾール、パラクレゾール、エチルフェノール、キシ
レノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノ
ール、クミルフェノールなどから選ばれた1種又は2種
以上である。In the phenols used in the present invention, bisphenol A is 80 to 100 mole percent of the total phenol, but bisphenol having a good color strength after spraying and impregnation and heat curing has good properties such as mechanical strength. The compounding ratio of A is preferably 90 to 100 mole percent, and more preferably 100 mole percent. Here, when bisphenol A is less than 80 mole percent, when the phenol used in combination is phenol, polyhydric phenol, or an alkyl group-substituted phenol having 1 to 3 carbon atoms, the color after spraying and impregnation heat curing is a deep color. In the case of an alkyl group-substituted phenol having 4 or more carbon atoms, the coloration is small, but the curability is deteriorated, and the physical properties such as mechanical strength are reduced. Next, phenols that can be used other than bisphenol A include phenol, catechol,
One or more selected from resorcin, hydroquinone, orthocresol, metacresol, paracresol, ethylphenol, xylenol, propylphenol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, phenylphenol, cumylphenol and the like.
【0008】本発明に用いられるアルデヒド類(A)は
フェノール類(P)とのモル比A/Pが1.5〜6.0
であるが、好ましくは2.0〜5.5であり、さらに好
ましくは3.5〜4.5である。ここでモル比A/Pが
1.5を下回る場合は生成フェノール樹脂に含まれる遊
離フェノール類が多くなり、硬化後に着色しやすくな
る。またモル比A/Pが6.0を上回る場合は生成フェ
ノール樹脂に含まれる遊離アルデヒド類が多くなって作
業環境などの面から実用上好ましくない。次にアルデヒ
ド類の種類としてはホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒドなどから選ばれた1種又は2種以上である。The aldehyde (A) used in the present invention has a molar ratio A / P to the phenol (P) of from 1.5 to 6.0.
However, it is preferably 2.0 to 5.5, and more preferably 3.5 to 4.5. Here, when the molar ratio A / P is less than 1.5, the amount of free phenols contained in the formed phenolic resin increases, and coloring becomes easy after curing. When the molar ratio A / P exceeds 6.0, the amount of free aldehydes contained in the produced phenol resin increases, which is not practically preferable from the viewpoint of working environment and the like. Next, the kind of the aldehyde is one or more selected from formaldehyde, paraformaldehyde, trioxane, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.
【0009】本発明に使用される触媒は水酸化バリウム
が全触媒量の90〜100モルパーセントであるが、吹
付け及び含浸加熱硬化後の色相の淡色化の点からみて水
酸化バリウムの配合比は好ましくは100モルパーセン
トである。水酸化バリウムの配合比が90モルパーセン
トを下回る場合は吹付け及び含浸加熱硬化後の着色が濃
色になる。次に水酸化バリウムと併用できる触媒として
は水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニ
ア、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの塩
基性化合物から選ばれた1種又は2種以上である。In the catalyst used in the present invention, barium hydroxide is 90 to 100 mole percent of the total amount of the catalyst. However, from the viewpoint of lightening of the hue after spraying and impregnation and heat curing, the compounding ratio of barium hydroxide is considered. Is preferably 100 mole percent. If the compounding ratio of barium hydroxide is less than 90 mole percent, the color after spraying and impregnation and heat curing becomes dark. Next, as a catalyst that can be used in combination with barium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, ammonia, triethylamine, one selected from basic compounds such as triethanolamine or Two or more.
【0010】本発明において使用される中和剤は硫酸が
全中和剤量の80〜100モルパーセントであるが、吹
付け及び含浸加熱硬化後の色相の淡色化の点からみた硫
酸の配合比は好ましくは100モルパーセントである。
硫酸の配合比が80モルパーセントを下回る場合は吹付
け及び含浸加熱硬化後の着色が濃くなる傾向がある。次
に硫酸と併用できる中和剤としては塩酸、燐酸、ぎ酸、
酢酸、乳酸、マレイン酸、パラトルエンスルホン酸など
の酸性化合物から選ばれた1種又は2種以上である。The neutralizing agent used in the present invention has a sulfuric acid content of 80 to 100 mol% of the total neutralizing agent amount, but the mixing ratio of sulfuric acid from the viewpoint of lightening of the hue after spraying and impregnation and heat curing. Is preferably 100 mole percent.
If the blending ratio of sulfuric acid is less than 80 mol%, the coloring after spraying and impregnation heat curing tends to be dark. Next, as a neutralizing agent that can be used in combination with sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid,
One or more selected from acidic compounds such as acetic acid, lactic acid, maleic acid, and paratoluenesulfonic acid.
【0011】本発明において必須成分として使用される
ポリビニルアルコールの重合度は300〜3,000で
あるが、好ましくは500〜2,500であり、さらに
好ましくは1,000〜2,000である。また、その
けん化度は80〜98モルパーセントであるが、好まし
くは85〜95モルパーセントである。ここでけん化度
が80モルパーセントを下回る場合は乳化能力が低く安
定なエマルジョン樹脂を得ることができない。けん化度
が98モルパーセントを上回る場合は反応液を乳化させ
る事が困難となる。さらにこのポリビニルアルコールは
単一の重合度、単一のけん化度のものを単独で使用する
か、又は異なる重合度、異なるけん化度のものを混合使
用することができる。The degree of polymerization of polyvinyl alcohol used as an essential component in the present invention is from 300 to 3,000, preferably from 500 to 2,500, more preferably from 1,000 to 2,000. The degree of saponification is from 80 to 98 mol%, preferably from 85 to 95 mol%. If the degree of saponification is less than 80 mol%, a stable emulsion resin having a low emulsifying ability cannot be obtained. When the degree of saponification exceeds 98 mol%, it becomes difficult to emulsify the reaction solution. Further, the polyvinyl alcohol having a single degree of polymerization and a single degree of saponification can be used alone, or a mixture of different degrees of polymerization and different degrees of saponification can be used.
【0012】本発明においてポリビニルアルコールと併
用される乳化剤としてはアニオン性活性剤、カチオン性
活性剤、非イオン性活性剤、両性活性剤のうちアニオン
性活性剤とカチオン性活性剤の組合せ使用を除けばこれ
らの中から選ばれた1種又は2種以上が使用し得る。ア
ニオン性活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸
エステルソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、
もしくはジアルキルスルホこはく酸エステルソーダ塩、
その他一般にアニオン性活性剤として知られている物質
が使用可能である。カチオン性活性剤としては、モノア
ルキルアミンの塩酸塩、ジアルキルアミンの塩酸塩、エ
ステル結合を持つアミン類、アルキルオキサゾリン、そ
の他一般にカチオン性活性剤として知られている物質が
使用可能である。非イオン性活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリエチレンイミン、多価アルコールエステル、
その他一般に非イオン性活性剤として知られている物質
が使用可能である。両性活性剤としては、アミノ硫酸エ
ステルのアルカリ塩類、アルキルアミノアセテ−ト類、
ジメチルアルキルアミド、アルキルポリアミノグリシ
ン、その他一般に両性活性剤として知られている物質が
使用可能である。In the present invention, emulsifiers used in combination with polyvinyl alcohol include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants, except for the combined use of anionic surfactants and cationic surfactants. One or two or more selected from these may be used. Examples of the anionic activator include alkyl benzene sulfonic acid ester soda, dodecyl benzene sulfonic acid sodium,
Or dialkyl sulfosuccinate soda salt,
Other substances generally known as anionic activators can be used. Examples of the cationic activator include monoalkylamine hydrochloride, dialkylamine hydrochloride, amines having an ester bond, alkyloxazoline, and other substances generally known as cationic activators. As nonionic activators, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyethylene imine, polyhydric alcohol ester,
Other materials commonly known as nonionic activators can be used. Examples of the amphoteric activators include alkali salts of aminosulfuric acid esters, alkylaminoacetates,
Dimethylalkylamides, alkylpolyaminoglycines, and other materials commonly known as amphoteric activators can be used.
【0013】本発明による無機繊維結合用淡色フェノー
ル樹脂エマルジョンのpHは2.5〜6.5であるが、
好ましくは3.5〜5.5であり、さらに好ましくは
4.0〜5.0である。pHが6.5を上回ると水酸化
バリウムを主とする未中和の塩基性化合物がフェノール
樹脂中に多量に残留し、またpHが2.5を下回ると硫
酸を主とする過剰の酸性化合物が樹脂中に存在するた
め、いずれの場合も吹付け及び含浸加熱硬化後の色相の
淡色化が損われ、かつエマルジョン樹脂の安定性に悪影
響がある。なおpH値はガラス電極式pHメーターによ
る測定値である。The pH of the light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers according to the present invention is from 2.5 to 6.5,
Preferably it is 3.5-5.5, More preferably, it is 4.0-5.0. When the pH is higher than 6.5, a large amount of unneutralized basic compounds mainly containing barium hydroxide remains in the phenol resin, and when the pH is lower than 2.5, excess acidic compounds mainly containing sulfuric acid are present. Is present in the resin, the lightening of the hue after spraying and impregnation and heat curing is impaired in any case, and the stability of the emulsion resin is adversely affected. The pH value is a value measured by a glass electrode type pH meter.
【0014】本発明の無機繊維結合用淡色フェノール樹
脂の製造態様について詳しく説明する。撹拌機、温度計
及び熱交換器を備えた反応装置にフェノール類(P)と
アルデヒド類(A)とをモル比A/Pが1.5〜6.0
となるように仕込み、さらに反応触媒として水酸化バリ
ウムを主とする塩基性化合物を添加して所定の温度で所
定の時間反応させる。その後触媒中和剤としての硫酸を
主とする酸性化合物を使用して中和し、さらに乳化剤で
あるポリビニルアルコールを必須成分として添加混合し
本発明による25℃におけるpHが2.5〜6.5の無
機繊維結合用淡色フェノール樹脂エマルジョンを得る。
ここで得られる触媒中和塩の硫酸バリウムは水や溶剤に
不溶であって粒子径が0.5〜2.0ミクロン程度の微
粒子であるため、樹脂中に浮遊分散して安定化してい
る。なお、反応液を冷水、温湯を用いて、フェノール
類、アルデヒド類及び低分子量成分などを分離除去する
ことも可能である。The production mode of the light-colored phenolic resin for binding inorganic fibers of the present invention will be described in detail. A phenol (P) and an aldehyde (A) were mixed in a reactor equipped with a stirrer, thermometer and heat exchanger at a molar ratio A / P of 1.5 to 6.0.
Then, a basic compound mainly composed of barium hydroxide is added as a reaction catalyst and reacted at a predetermined temperature for a predetermined time. Thereafter, the mixture is neutralized using an acidic compound mainly containing sulfuric acid as a catalyst neutralizing agent, and polyvinyl alcohol as an emulsifier is added and mixed as an essential component, and the pH at 25 ° C. according to the present invention is 2.5 to 6.5. To obtain a light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers.
Barium sulfate as a catalyst neutralized salt obtained here is insoluble in water or a solvent and is a fine particle having a particle diameter of about 0.5 to 2.0 μm, and thus is stabilized by being suspended and dispersed in a resin. In addition, it is also possible to separate and remove phenols, aldehydes, low molecular weight components, and the like by using cold water or hot water as the reaction solution.
【0015】[0015]
【実施例】以下本発明を実施例によって詳細に説明する
が、本発明は実施例によって限定されるものではない。
なお、この実施例及び比較例に記載している「部」及び
「%」はすべて「重量部」及び「重量パーセント」を示
す。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
Note that “parts” and “%” described in the examples and comparative examples all indicate “parts by weight” and “% by weight”.
【0016】〔実施例1〕撹拌機、温度計及び熱交換器
を備えた反応装置にビスフェノールA(P)2,280
部、37%ホルマリン(A)2,030部(モル比A/
P:2.5)、水酸化バリウム50部及びドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダを1.5部仕込んだ。徐々に加
熱昇温させて液温が80℃に到達後80±1℃で2時間
反応させた後、再び加熱昇温させて液温が100℃に到
達後100±1℃にて30分間反応させた。その後20
%硫酸71部で中和し、さらに重合度1,700、けん
化度88%の部分けん化ポリビニルアルコール(以下、
PVAという)の15%水溶液670部と水2,100
部を添加混合して25℃におけるpHが4.8の無機繊
維結合用淡色フェノール樹脂エマルジョンを得た。Example 1 Bisphenol A (P) 2,280 was placed in a reactor equipped with a stirrer, thermometer and heat exchanger.
Parts, 37% formalin (A) 2,030 parts (molar ratio A /
P: 2.5), 50 parts of barium hydroxide and 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were charged. After gradually heating and raising the temperature until the liquid temperature reaches 80 ° C, react for 2 hours at 80 ± 1 ° C. Then, raise the temperature again and react after reacting at 100 ± 1 ° C for 30 minutes at 100 ± 1 ° C. I let it. Then 20
Neutralized with 71 parts of sulfuric acid, further partially saponified polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1,700 and a saponification degree of 88% (hereinafter, referred to as
670 parts of a 15% aqueous solution of
Was added and mixed to obtain a light-colored phenol resin emulsion for inorganic fiber binding having a pH of 4.8 at 25 ° C.
【0017】〔実施例2〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA1,938部(85モルパーセント)
とパラクレゾール162部(15モルパーセント)及び
37%ホルマリン(A)4,300部(モル比A/P:
5.3)を仕込むこと、及び中和剤として20%硫酸を
90部、さらに重合度2,000、けん化度88%の部
分けん化PVAの15%水溶液を550部と水1,20
0部を使用すること以外は実施例1の場合と同条件で処
理することによって25℃におけるpHが2.8の無機
繊維結合用淡色フェノール樹脂エマルジョンを得た。Example 2 In a reactor of the same type as in Example 1, 1,938 parts (85 mol%) of bisphenol A
And paracresol 162 parts (15 mole percent) and 37% formalin (A) 4,300 parts (molar ratio A / P:
5.3), and 90 parts of 20% sulfuric acid as a neutralizing agent, 550 parts of a 15% aqueous solution of partially saponified PVA having a degree of polymerization of 2,000 and a degree of saponification of 88%, and 1,20 parts of water.
By treating under the same conditions as in Example 1 except that 0 part was used, a light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers having a pH of 2.8 at 25 ° C. was obtained.
【0018】〔実施例3〕 実施例1と同型の反応装置にビスフェノールA2,16
6部(95モルパーセント)、フェノール47部(5モ
ルパーセント)及び37%ホルマリン(A)2,600
部(モル比A/P:3.2)、さらに重合度1,70
0、けん化度88%の部分けん化PVAの15%水溶液
667部と重合度1,700のポリアクリルアマイドの
15%水溶液65部と水1,910部を使用すること以
外は実施例1の場合と同条件で処理することによって2
5℃におけるpHが5.2の無機繊維結合用淡色フェノ
ール樹脂エマルジョンを得た。Example 3 Bisphenol A2, 16 was added to a reactor of the same type as in Example 1.
6 parts (95 mole percent), 47 parts (5 mole percent) phenol and 2,600 37% formalin (A)
Parts (molar ratio A / P: 3.2), and a polymerization degree of 1,70
0, a case of Example 1 except that 667 parts of a 15% aqueous solution of saponified PVA having a saponification degree of 88%, 65 parts of a 15% aqueous solution of a polyacrylamide having a polymerization degree of 1,700, and 1,910 parts of water were used. By processing under the same conditions, 2
A light-colored phenol resin emulsion for inorganic fiber binding having a pH of 5.2 at 5 ° C. was obtained.
【0019】〔実施例4〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA(P)2,280部、37%ホルマリ
ン(A)1,300部(モル比A/P:1.6)、水酸
化バリウム47部(92モルパーセント)と20%水酸
化ナトリウム2.5部(8モルパーセント)を仕込ん
だ。徐々に加熱昇温させて液温が75℃に到達後75±
1℃で3時間反応させた後、再び加熱昇温させて液温が
100℃に到達後100±1℃で20分間反応させた。
その後20%硫酸75部で中和し、さらに重合度50
0、けん化度88%の部分けん化PVAの15%水溶液
500部と重合度2,400、けん化度88%の部分け
ん化PVAの15%水溶液200部と水2,200部を
添加混合して25℃におけるpHが4.6の無機繊維結
合用淡色フェノール樹脂エマルジョンを得た。Example 4 In a reactor of the same type as in Example 1, 2,280 parts of bisphenol A (P), 1,300 parts of 37% formalin (A) (molar ratio A / P: 1.6), water 47 parts (92 mole percent) of barium oxide and 2.5 parts (8 mole percent) of 20% sodium hydroxide were charged. Gradually heat and raise the temperature until the liquid temperature reaches 75 ° C.
After reacting at 1 ° C. for 3 hours, the temperature was raised again by heating, and after the liquid temperature reached 100 ° C., the reaction was carried out at 100 ± 1 ° C. for 20 minutes.
Then neutralize with 75 parts of 20% sulfuric acid, and further add
0, 500 parts of a 15% aqueous solution of saponified PVA having a saponification degree of 88%, 500 parts of a polymerization degree of 2,400, 200 parts of a 15% aqueous solution of saponified PVA having a saponification degree of 88% and 2,200 parts of water are added and mixed at 25 ° C. A light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers having a pH of 4.6 was obtained.
【0020】〔実施例5〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA(P)2,280部、37%ホルマリ
ン(A)3,400部(モル比A/P:4.2)及び水
酸化バリウム71部(92モルパーセント)と純度が7
5%の水酸化カルシウム2.0部(8モルパーセント)
を仕込んだ。徐々に加熱昇温させて液温が100℃に到
達後100±1℃で45分間反応させた後、20%硫酸
96部で中和し、さらに重合度1,700、けん化度8
8%の部分けん化PVAの15%水溶液700部とアラ
ビアガム25部と水1,900部を添加溶解混合して2
5℃におけるpHが3.8の無機繊維結合用淡色フェノ
ール樹脂エマルジョンを得た。Example 5 In a reactor of the same type as in Example 1, 2,280 parts of bisphenol A (P), 3,400 parts of 37% formalin (A) (molar ratio A / P: 4.2) and water Barium oxide 71 parts (92 mole percent) and purity 7
2.0 parts (8 mole percent) of 5% calcium hydroxide
Was charged. After the temperature was gradually raised by heating and the liquid temperature reached 100 ° C., the reaction was carried out at 100 ± 1 ° C. for 45 minutes, followed by neutralization with 96 parts of 20% sulfuric acid, a polymerization degree of 1,700 and a saponification degree of 8
8 parts of a 15% aqueous solution of saponified PVA (700 parts), gum arabic (25 parts) and water (1,900 parts) were added and dissolved and mixed.
A light-colored phenol resin emulsion for inorganic fiber binding having a pH of 3.8 at 5 ° C. was obtained.
【0021】〔実施例6〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA(P)2,280部、37%ホルマリ
ン(A)4,500部(モル比A/P:5.6)及び水
酸化バリウム80部を仕込むこと、及び中和剤として2
0%硫酸85部(80モルパーセント)とマレイン酸
5.0部(20モルパーセント)、また水を1,700
部使用すること以外は実施例1の場合と同条件で処理す
ることによって25℃におけるpHが6.3の無機繊維
結合用淡色フェノール樹脂エマルジョンを得た。Example 6 In a reactor of the same type as in Example 1, 2,280 parts of bisphenol A (P), 4,500 parts of 37% formalin (A) (molar ratio A / P: 5.6) and water 80 parts of barium oxide is charged, and 2
85 parts (80 mole percent) of 0% sulfuric acid, 5.0 parts (20 mole percent) of maleic acid, and 1,700
A light-colored phenol resin emulsion for inorganic fiber binding having a pH of 6.3 at 25 ° C. was obtained by treating under the same conditions as in Example 1 except that part of the phenol resin was used.
【0022】〔実施例7〕実施例1と同型の反応装置に
37%ホルマリン(A)3,650部(モル比A/P:
4.5)と触媒として水産化バリウム80部を使用する
こと、及び中和剤として20%硫酸95部(89モルパ
ーセント)とパラトルエンスルホン酸4.0部(11モ
ルパーセント)、水1,870部を使用すること以外は
実施例1の場合と同条件で処理することによって25℃
におけるpHが5.4の無機繊維結合用淡色フェノール
樹脂エマルジョンを得た。実施例1〜実施例7で得られ
た無機繊維結合用淡色フェノール樹脂エマルジョンの反
応条件をまとめると表1の通りであり、また一般特性と
硬化物特性は表3上欄に示す通りであった。Example 7 In a reactor of the same type as in Example 1, 3,650 parts of 37% formalin (A) (molar ratio A / P:
4.5) using 80 parts of barium hydrate as catalyst and 95 parts (89 mol%) of 20% sulfuric acid and 4.0 parts (11 mol%) of paratoluenesulfonic acid as neutralizing agent, water 1, 25 ° C. by treating under the same conditions as in Example 1 except that 870 parts are used.
A light-colored phenol resin emulsion for inorganic fiber binding having a pH of 5.4 was obtained. The reaction conditions of the light-colored phenolic resin emulsion for binding inorganic fibers obtained in Examples 1 to 7 are summarized in Table 1, and the general characteristics and cured product characteristics are as shown in the upper column of Table 3. .
【0023】〔比較例1〕実施例1と同型の反応装置に
フェノール940部、37%ホルマリン2,050部及
び水酸化バリウム50部を仕込んだ。徐々に加熱昇温さ
せて液温が80℃に到達後、80±1℃で2時間反応さ
せた。その後20%硫酸78部で中和し、重合度1,7
00のポリアクリルアマイド15%水溶液800部と水
330部を添加混合して25℃におけるpHが5.6の
レゾール型フェノール樹脂エマルジョンを得た。Comparative Example 1 A reactor of the same type as in Example 1 was charged with 940 parts of phenol, 2,050 parts of 37% formalin, and 50 parts of barium hydroxide. After the temperature was gradually raised by heating and the liquid temperature reached 80 ° C., the reaction was carried out at 80 ± 1 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was neutralized with 78 parts of 20% sulfuric acid, and the polymerization degree was 1,7.
800 parts of a 15% aqueous solution of polyacrylamide and 330 parts of water were added and mixed to obtain a resol type phenol resin emulsion having a pH of 5.6 at 25 ° C.
【0024】〔比較例2〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA1,140部(50モルパーセント)
とパラクレゾール540部(50モルパーセント)、3
7%ホルマリン2,050及び20%水酸化ナトリウム
を80部仕込んだ。徐々に加熱昇温させて液温が100
℃に到達後、100±1℃で50分間反応させた。その
後純度98%の酢酸120部で中和し、重合度1,70
0、けん化度88%の部分けん化PVAの15%水溶液
730部と水1,145部を添加混合して25℃におけ
るpHが5.8のレゾール型フェノール樹脂エマルジョ
ンを得た。Comparative Example 2 In a reactor of the same type as in Example 1, 1,140 parts (50 mol%) of bisphenol A
And 540 parts (50 mole percent) of paracresol, 3
80 parts of 7% 2,050 and 20% sodium hydroxide were charged. Gradually heat and raise the temperature to 100
After reaching ℃, the reaction was carried out at 100 ± 1 ℃ for 50 minutes. Thereafter, the mixture was neutralized with 120 parts of acetic acid having a purity of 98% to give a polymerization degree of 1,70.
0, 730 parts of a 15% aqueous solution of saponified PVA having a saponification degree of 88% and 1,145 parts of water were added and mixed to obtain a resol type phenol resin emulsion having a pH of 5.8 at 25 ° C.
【0025】〔比較例3〕実施例1と同型の反応装置に
ビスフェノールA(P)2,280部、37%ホルマリ
ン(A)1,300部(モル比A/P:1.6)及び2
0%水酸化ナトリウム100部をを仕込んだ。徐々に加
熱昇温させて液温が70℃に到達後70±1℃で3時間
反応させた後、再び加熱昇温させて液温が85℃に到達
後85±1℃で1時間反応させた。その後25%乳酸1
43部で中和し、重合度1700のポリアクリルアマイ
ドの15%水溶液800部と水1,890部を添加混合
して25℃におけるpHが6.5のレゾール型フェノー
ル樹脂エマルジョンを得た。Comparative Example 3 In a reactor of the same type as in Example 1, 2,280 parts of bisphenol A (P), 1,300 parts of 37% formalin (A) (molar ratio A / P: 1.6) and 2
100 parts of 0% sodium hydroxide were charged. After gradually heating and raising the temperature to 70 ° C. and reacting at 70 ± 1 ° C. for 3 hours, the temperature is again raised and heating to 85 ° C. and reacting at 85 ± 1 ° C. for 1 hour. Was. Then 25% lactic acid 1
The mixture was neutralized with 43 parts, and 800 parts of a 15% aqueous solution of polyacrylamide having a polymerization degree of 1700 and 1,890 parts of water were added and mixed to obtain a resole type phenol resin emulsion having a pH of 6.5 at 25 ° C.
【0026】〔比較例4〕実施例1と同型の反応装置に
37%ホルマリン2,030部を仕込むこと、触媒とし
て純度が75%の水酸化カルシウム40部及び中和剤と
して20%硫酸170部、また水を1,640部使用す
ること以外は比較例3の場合と同条件で処理することに
よって25℃におけるpHが2.5のレゾール型フェノ
ール樹脂エマルジョンを得た。Comparative Example 4 A reaction apparatus of the same type as in Example 1 was charged with 2,030 parts of 37% formalin, 40 parts of calcium hydroxide having a purity of 75% as a catalyst, and 170 parts of 20% sulfuric acid as a neutralizing agent. By treating under the same conditions as in Comparative Example 3 except that 1,640 parts of water was used, a resol type phenol resin emulsion having a pH of 2.5 at 25 ° C. was obtained.
【0027】〔比較例5〕実施例1と同型の反応装置に
触媒として水酸化バリウム80部及び中和剤としてパラ
トルエンスルホン酸30部、また水を2,330部使用
すること以外は比較例3の場合と同条件で処理すること
によって25℃におけるpHが7.3のレゾール型フェ
ノール樹脂エマルジョンを得た。[Comparative Example 5] A comparative example was the same as Example 1 except that 80 parts of barium hydroxide was used as a catalyst, 30 parts of paratoluenesulfonic acid as a neutralizing agent, and 2,330 parts of water. By treating under the same conditions as in the case of No. 3, a resol-type phenol resin emulsion having a pH of 7.3 at 25 ° C. was obtained.
【0028】〔比較例6〕実施例1と同型の反応装置に
37%ホルマリン4,060部を仕込むこと、中和剤と
して氷酢酸50部、また水を2,060部使用すること
以外は比較例5の場合と同条件で処理することによって
25℃におけるpHが6.0のレゾール型フェノール樹
脂エマルジョンを得た。比較例1〜比較例6で得られた
レゾール型フェノール樹脂エマルジョンの反応条件をま
とめると表2の通りであり、また一般特性と硬化物特性
は表3下欄に示す通りであった。[Comparative Example 6] A comparison was made except that 4,060 parts of 37% formalin was charged into a reactor of the same type as in Example 1, 50 parts of glacial acetic acid was used as a neutralizing agent, and 2,060 parts of water were used. By treating under the same conditions as in Example 5, a resol-type phenol resin emulsion having a pH of 6.0 at 25 ° C. was obtained. Table 2 summarizes the reaction conditions of the resol-type phenolic resin emulsions obtained in Comparative Examples 1 to 6, and general properties and cured product properties are as shown in the lower column of Table 3.
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】[0031]
【表3】 [Table 3]
【0032】〔一般特性の測定方法〕実施例及び比較例
で得られた各樹脂の一般特性の測定方法を示す。 1.外観:目視による。 2.ゲル化時間:表面温度150℃の熱板上で樹脂2ml
がゲル化するまでの時間を測定した。 3.不揮発分:JIS K 6909 による。[Method of Measuring General Properties] The method of measuring general properties of each resin obtained in Examples and Comparative Examples will be described. 1. Appearance: Visual. 2. Gel time: 2 ml of resin on a hot plate with a surface temperature of 150 ° C
The time until gelation was measured. 3. Non-volatile content: according to JIS K 6909.
【0033】〔硬化物特性の測定方法〕実施例及び比較
例で得られた各樹脂の硬化物特性の測定方法を示す。 1.色相:ろ紙(東洋濾紙製 No.514A)に固形
樹脂分が25±1%となるように樹脂を含浸させ、15
0℃で10分間加熱硬化させて得られる樹脂硬化試験片
を目視で測定した。 2. アセトン抽出率:樹脂にガラス繊維を浸漬して固形
樹脂分が30±2%となるように樹脂を含浸させ、11
0℃で乾燥後、4枚を重ね、150℃で30分間、プレ
ス圧50Kg/cm2で加熱硬化させて試験片を作製した。
その後ソックスレー抽出器を用い、常法に従って試験片
のアセトン抽出を6時間行って、試験片重量に対する抽
出率を測定した(n=3)。[Method of Measuring Cured Product Characteristics] The method of measuring the cured product characteristics of each resin obtained in Examples and Comparative Examples will be described. 1. Hue: Filter paper (Toyo Roshi Kaisha No. 514A) is impregnated with resin so that the solid resin content is 25 ± 1%.
A resin cured test piece obtained by heating and curing at 0 ° C. for 10 minutes was visually measured. 2. Acetone extraction ratio: A resin is impregnated with a glass fiber so as to have a solid resin content of 30 ± 2% by dipping the glass fiber into the resin.
After drying at 0 ° C., four sheets were piled and cured by heating at 150 ° C. for 30 minutes at a pressing pressure of 50 kg / cm 2 to prepare a test piece.
Then, using a Soxhlet extractor, the test piece was subjected to acetone extraction according to a conventional method for 6 hours, and the extraction ratio with respect to the test piece weight was measured (n = 3).
【0034】3.常態曲げ強度:ガラスビーズ基材(直
径:100μm)1,000部に固形樹脂分が50部に
相当する樹脂を添加混練し、金型(寸法:10×10×
60mm)にかさ比重が1.57〜1.58となるように
充填して230℃で30分間加熱硬化させて試験片を作
製した。試験片を万能式引張り試験機(スパン:50m
m)により曲げ強度を測定した(n=10)。 4.湿態曲げ強度:常態曲げ強度と同じ試験片をオート
クレーブ沸騰水中にて110℃で30分間処理した後曲
げ強度を測定した(n=10)。 5.湿態曲げ強度保持率:(湿態曲げ強度÷常態曲げ強
度)×100より算出した。3. Normal bending strength: A resin having a solid resin content of 50 parts is added and kneaded to 1,000 parts of a glass bead base material (diameter: 100 μm), and a mold (dimensions: 10 × 10 ×
(60 mm) so as to have a bulk specific gravity of 1.57 to 1.58, and cured by heating at 230 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece. The test piece is a universal tensile tester (span: 50m
m), the bending strength was measured (n = 10). 4. Wet bending strength: The same test piece as the normal bending strength was treated in autoclave boiling water at 110 ° C. for 30 minutes, and then the bending strength was measured (n = 10). 5. Wet bending strength retention: Calculated from (wet bending strength / normal bending strength) × 100.
【0035】実施例1〜7で得られた無機繊維結合用淡
色フェノール樹脂エマルジョンは比較例1〜6で得られ
たレゾール型フェノール樹脂エマルジョンに較べて、吹
付け及び含浸加熱硬化後の色相がきわめて淡色であり、
また常態/湿態曲げ強度から常態強度や耐湿性の優れて
いることが確認され、さらにゲル化時間やアセトン抽出
率から硬化性についても良好であることがわかる。The light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers obtained in Examples 1 to 7 has a much higher hue after spraying and impregnation and heat curing than the resol type phenol resin emulsion obtained in Comparative Examples 1 to 6. Light colored,
In addition, it was confirmed from the normal / wet bending strength that the normal strength and the moisture resistance were excellent, and that the curability was also good from the gelation time and the acetone extraction rate.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明の無機繊維結合用淡色フェノール
樹脂エマルジョンの製造方法によれば、従来からのレゾ
ール型フェノール樹脂エマルジョンが有している硬化性
などの多くの優れた特長を損うことなく、吹付け及び含
浸し加熱硬化した後の無機繊維製品の色相がきわめて淡
色であるフェノール樹脂エマルジョンを工業的に製造す
ることができる。また従来からのレゾール型フェノール
樹脂エマルジョンでは加熱硬化後の色相が濃色のため、
着色剤を使用して鮮明な色相に着色することが不可能で
あったが、本発明によるフェノール樹脂エマルジョンを
使用すると色相が淡色であるため、かなりの自由度をも
って無機繊維製品に着色を施すことが可能となる。この
ため、従来から無機繊維用のレゾール型フェノール樹脂
エマルジョンが使用されている分野は勿論のこと、メラ
ミン樹脂などのアミノ樹脂の使用されている分野におい
ても本発明による無機繊維結合用淡色フェノール樹脂エ
マルジョンの需要が拡大するものと予想される。According to the method for producing a light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers of the present invention, many excellent features such as curability of a conventional resol-type phenol resin emulsion are maintained without impairing them. It is possible to industrially produce a phenolic resin emulsion in which the hue of the inorganic fiber product after spraying, impregnating and heat-curing is extremely light. In addition, in conventional resol-type phenol resin emulsions, the hue after heat curing is dark,
Although it was not possible to color a clear hue using a colorant, the use of the phenolic resin emulsion according to the present invention makes it possible to color inorganic fiber products with considerable flexibility because the hue is pale. Becomes possible. For this reason, the light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fibers according to the present invention is used not only in the field where resole type phenol resin emulsions for inorganic fibers are conventionally used, but also in the field where amino resins such as melamine resins are used. Demand is expected to increase.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08J 3/075 CFB //(C08L 61/12 29:04) (56)参考文献 特開 昭53−102359(JP,A) 特開 昭54−57593(JP,A) 特開 平6−345838(JP,A) 特開 昭49−35491(JP,A) 特開 昭49−40392(JP,A) 特開 昭49−71117(JP,A) 特公 昭46−7171(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 61/04 - 61/16 C08G 8/00 - 8/38 C09J 161/04 - 161/16 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C08J 3/075 CFB // (C08L 61/12 29:04) (56) References JP-A-53-102359 (JP, A) JP-A-54-57593 (JP, A) JP-A-6-345838 (JP, A) JP-A-49-35491 (JP, A) JP-A-49-40392 (JP, A) JP-A-49-71117 (JP, A) JP-B-46-7171 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 61/04-61/16 C08G 8/00-8/38 C09J 161 / 04-161/16
Claims (1)
0〜100モルパーセントからなるフェノール類(P)
と、アルデヒド類(A)を、モル比A/Pが1.5〜
6.0となるように配合して、水酸化バリウムが全触媒
量の90〜100モルパーセントからなる触媒の存在下
で反応させ、反応終了後に硫酸が全中和剤量の80〜1
00モルパーセントからなる中和剤で中和した後、乳化
剤としてポリビニルアルコールを必須成分として添加混
合して、かつ25℃におけるpHが2.5〜6.5であ
ることを特徴とする無機繊維結合用淡色フェノール樹脂
エマルジョンの製造方法。1. Bisphenol A contains 8 of all phenols
Phenols (P) consisting of 0 to 100 mole percent
And the aldehyde (A) in a molar ratio A / P of 1.5 to
The barium hydroxide was reacted in the presence of a catalyst consisting of 90 to 100 mole percent of the total catalyst amount, and after the reaction was completed, sulfuric acid was added to 80 to 1 of the total neutralizer amount.
After neutralization with a neutralizing agent consisting of 00 mole percent, polyvinyl alcohol is added and mixed as an essential component as an emulsifier, and the pH at 25 ° C. is 2.5 to 6.5. Of producing a light-colored phenolic resin emulsion for use.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15066493A JP3035123B2 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15066493A JP3035123B2 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiber |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0718159A JPH0718159A (en) | 1995-01-20 |
JP3035123B2 true JP3035123B2 (en) | 2000-04-17 |
Family
ID=15501791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15066493A Expired - Lifetime JP3035123B2 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3035123B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1187878B1 (en) * | 1999-03-26 | 2004-11-03 | Dynea Chemicals OY | Method for the preparation of polymers |
EP1513907A1 (en) * | 2002-05-31 | 2005-03-16 | Saint-Gobain Isover | Method of preparing a stable phenolic resin with low ph |
-
1993
- 1993-06-22 JP JP15066493A patent/JP3035123B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0718159A (en) | 1995-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2829124A (en) | Epoxide resin | |
KR930004363B1 (en) | Resorcinol modified phenolic resin binder for reinforced plastics | |
CA2368869C (en) | Low emission formaldehyde resin and binder for mineral fiber insulation | |
US4131582A (en) | Method for preparing stable aqueous emulsion of phenolic resin | |
EP1874866A1 (en) | Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-a content | |
US4376854A (en) | Process for preparing resorcinol copolymers | |
US2441860A (en) | Accelerated curing of phenol-form-aldehyde resins to the infusible state with 3, 5-xyenol | |
US4032511A (en) | Process for the production of phenol silicate compounds and their condensation products | |
JP3035123B2 (en) | Method for producing light-colored phenol resin emulsion for binding inorganic fiber | |
US3704199A (en) | Production of coated fibers and coating composition | |
US3471443A (en) | Curing phenol-aldehyde novolak resins employing aniline or aniline hcl | |
JP2001253924A (en) | Phenolic resin composition | |
JP3035121B2 (en) | Method for producing light-colored phenolic resin for reinforced wood | |
US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
JP3460203B2 (en) | Phenolic resin composition | |
JP4506213B2 (en) | Resol-type phenol resin emulsion for enhancing paper strength and its production method | |
US5345001A (en) | Aqueous resol solutions and preparation thereof | |
JPS6358167B2 (en) | ||
JP2001253932A (en) | Phenol resin composition | |
JP3238195B2 (en) | Method for producing phenolic resin | |
US2831821A (en) | Molding powders containing butenyl-phenol-formaldehyde condensation products | |
JPS6126938B2 (en) | ||
JP3268816B2 (en) | Allyl group-containing phenolic resin and method for producing the same | |
JP3809249B2 (en) | Formaldehyde absorbent | |
JP2001335673A (en) | Light-colored phenolic resin composition and method of producing the same |