JP3030480B2 - 新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法 - Google Patents
新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法Info
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- JP3030480B2 JP3030480B2 JP4159015A JP15901592A JP3030480B2 JP 3030480 B2 JP3030480 B2 JP 3030480B2 JP 4159015 A JP4159015 A JP 4159015A JP 15901592 A JP15901592 A JP 15901592A JP 3030480 B2 JP3030480 B2 JP 3030480B2
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- polyphenol
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- reaction
- ketone
- producing
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリフエノール
及びその高純度品の製造方法に関し、詳しくは、トリス
フエノールメタン型のポリフエノールであつて、そのフ
エノール核に親油性に富むシクロアルキル基を置換基と
して有する新規なポリフエノール及びその高純度品の製
造方法に関する。
及びその高純度品の製造方法に関し、詳しくは、トリス
フエノールメタン型のポリフエノールであつて、そのフ
エノール核に親油性に富むシクロアルキル基を置換基と
して有する新規なポリフエノール及びその高純度品の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフエノールは、従来、ＩＣ封止材
料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポキシ樹
脂の原料、エポキシ硬化剤、感熱記録に用いられる顕色
剤や退色防止剤、電子材料の原料等として有用であり、
また、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤と
しても有用である。
料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポキシ樹
脂の原料、エポキシ硬化剤、感熱記録に用いられる顕色
剤や退色防止剤、電子材料の原料等として有用であり、
また、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤と
しても有用である。
【０００３】このようなポリフエノールのうち、フエノ
ール核にアルキル基を置換基として有するものについて
は、特開平１−３１１０４０号公報、特公昭６４−８３
０３５号公報、J. Chem. Soc., 985-989 (1954) 等に記
載されているように、既に知られており、その用途につ
いても、種々の提案がなされている。そのようなポリフ
エノールは、通常、酸触媒の存在下、芳香族アルデヒド
類と過剰量のフエノール類とを脱水縮合させることによ
つて得ることができる。
ール核にアルキル基を置換基として有するものについて
は、特開平１−３１１０４０号公報、特公昭６４−８３
０３５号公報、J. Chem. Soc., 985-989 (1954) 等に記
載されているように、既に知られており、その用途につ
いても、種々の提案がなされている。そのようなポリフ
エノールは、通常、酸触媒の存在下、芳香族アルデヒド
類と過剰量のフエノール類とを脱水縮合させることによ
つて得ることができる。
【０００４】しかしながら、トリスフエノールメタン型
のポリフエノールであつて、そのフエノール核に親油性
に富むシクロアルキル基を置換したポリフエノールは、
知られておらず、特に、その高純度品の工業的に有利な
製造方法は、従来、殆ど知られていない。
のポリフエノールであつて、そのフエノール核に親油性
に富むシクロアルキル基を置換したポリフエノールは、
知られておらず、特に、その高純度品の工業的に有利な
製造方法は、従来、殆ど知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明らは、フエノー
ル核に親油性に富むシクロアルキル基を置換したポリフ
エノール及びその高純度品を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
ル核に親油性に富むシクロアルキル基を置換したポリフ
エノール及びその高純度品を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による新規なポリ
フエノールは、式Ｉ
フエノールは、式Ｉ
【０００７】
【化３】
【０００８】で表わされる。かかる本発明によるポリフ
エノールの高純度品は、酸触媒の存在下、アルコール溶
剤中にて、ヒドロキシベンズアルデヒドと３−メチル−
６−シクロヘキシルフエノールとを反応させて、式Ｉ
エノールの高純度品は、酸触媒の存在下、アルコール溶
剤中にて、ヒドロキシベンズアルデヒドと３−メチル−
６−シクロヘキシルフエノールとを反応させて、式Ｉ
【０００９】
【化４】
【００１０】で表わされるポリフエノールを製造する方
法において、反応終了後、析出したポリフエノールを含
む反応液中の酸触媒を中和し、次いで、反応液に芳香族
炭化水素と脂肪族ケトンよりなる混合溶剤を加え、上記
ポリフエノールを溶解させた後、反応液を冷却して、ポ
リフエノールを晶析させることを特徴とする。上記ヒド
ロキシベンズアルデヒドとしては、ｏ−、ｍ−又はｐ−
ヒドロキシベンズアルデヒドを挙げることができる。必
要に応じて、これら混合物を用いることもできる。３−
メチル−６−シクロヘキシルフエノールは、ヒドロキシ
ベンズアルデヒドに対して、２倍モル以上、通常、２〜
１０倍モルの範囲で用いられるが、好ましくは、３〜５
倍モル量の範囲で用いられる。
法において、反応終了後、析出したポリフエノールを含
む反応液中の酸触媒を中和し、次いで、反応液に芳香族
炭化水素と脂肪族ケトンよりなる混合溶剤を加え、上記
ポリフエノールを溶解させた後、反応液を冷却して、ポ
リフエノールを晶析させることを特徴とする。上記ヒド
ロキシベンズアルデヒドとしては、ｏ−、ｍ−又はｐ−
ヒドロキシベンズアルデヒドを挙げることができる。必
要に応じて、これら混合物を用いることもできる。３−
メチル−６−シクロヘキシルフエノールは、ヒドロキシ
ベンズアルデヒドに対して、２倍モル以上、通常、２〜
１０倍モルの範囲で用いられるが、好ましくは、３〜５
倍モル量の範囲で用いられる。
【００１１】上記アルコール溶剤としては、用いる反応
原料、得られる生成物の溶解度、反応条件、反応の経済
性等を考慮して、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル等のような低級脂肪族アルコールが好ましく用いられ
る。特に、メタノールが好ましく用いられる。
原料、得られる生成物の溶解度、反応条件、反応の経済
性等を考慮して、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル等のような低級脂肪族アルコールが好ましく用いられ
る。特に、メタノールが好ましく用いられる。
【００１２】本発明において、かかるアルコール溶剤
は、通常、用いるヒドロキシベンズアルデヒド１００重
量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましくは２０
０〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定さ
れるものではない。また、本発明において、上記酸触媒
としては、反応溶剤であるアルコール溶剤に溶解する液
体酸が好ましく、従つて、例えば、塩酸、硫酸、無水硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、シユウ酸、ギ酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等を好ましい具体例
として挙げることができる。このような酸触媒は、例え
ば、３５％塩酸の場合は、ヒドロキシベンズアルデヒド
１００重量部に対して、0.０１〜１重量部、好ましくは
0.０５〜0.５重量部の範囲で用いられる。
は、通常、用いるヒドロキシベンズアルデヒド１００重
量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましくは２０
０〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定さ
れるものではない。また、本発明において、上記酸触媒
としては、反応溶剤であるアルコール溶剤に溶解する液
体酸が好ましく、従つて、例えば、塩酸、硫酸、無水硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、シユウ酸、ギ酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等を好ましい具体例
として挙げることができる。このような酸触媒は、例え
ば、３５％塩酸の場合は、ヒドロキシベンズアルデヒド
１００重量部に対して、0.０１〜１重量部、好ましくは
0.０５〜0.５重量部の範囲で用いられる。
【００１３】反応は、通常、室温から８０℃、好ましく
は４０〜６５℃にて、窒素気流下に攪拌しながら、２〜
２４時間程度、通常、５〜１０時間程度行なえばよい。
本発明においては、通常は、反応によつて生成するポリ
フエノールは、反応溶剤に溶解し難いために、上記反応
温度条件下では、反応液中に析出する。そこで、本発明
によれば、反応終了後、得られた反応液にアンモニア水
等のアルカリを加えてpH５〜７まで中和し、酸触媒を中
和し、この後、反応液に芳香族炭化水素と脂肪族ケトン
よりなる混合溶剤を加え、ポリフエノールを溶解させた
後、冷却することによつて、目的とするポリフエノール
を晶析させ、かくして、高純度品を得ることができる。
は４０〜６５℃にて、窒素気流下に攪拌しながら、２〜
２４時間程度、通常、５〜１０時間程度行なえばよい。
本発明においては、通常は、反応によつて生成するポリ
フエノールは、反応溶剤に溶解し難いために、上記反応
温度条件下では、反応液中に析出する。そこで、本発明
によれば、反応終了後、得られた反応液にアンモニア水
等のアルカリを加えてpH５〜７まで中和し、酸触媒を中
和し、この後、反応液に芳香族炭化水素と脂肪族ケトン
よりなる混合溶剤を加え、ポリフエノールを溶解させた
後、冷却することによつて、目的とするポリフエノール
を晶析させ、かくして、高純度品を得ることができる。
【００１４】更に、本発明において、上記晶析溶剤とし
て用いる芳香族炭化水素と脂肪族ケトンよりなる混合溶
剤は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香
族炭化水素として、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等を挙げることができ、また、ケトンとしては、例え
ば、イソプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等を挙げるこ
とができる。
て用いる芳香族炭化水素と脂肪族ケトンよりなる混合溶
剤は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香
族炭化水素として、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等を挙げることができ、また、ケトンとしては、例え
ば、イソプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等を挙げるこ
とができる。
【００１５】従つて、本発明において用いることができ
る好ましい混合溶剤の具体例として、例えば、トルエン
−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソプロピルケト
ン、トルエン−メチルイソブチルケトン、キシレン−メ
チルエチルケトン、キシレン−ジイソプロピルケトン、
キシレン−メチルイソブチルケトン、クメン−メチルエ
チルケトン、クメン−ジイソプロピルケトン、クメン−
メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。この
ような芳香族炭化水素とケトンよりなる混合溶剤は、本
発明によれば、芳香族炭化水素／ケトンの割合は、通
常、１／５〜２０／１の範囲であり、好ましくは、１／
１〜１０／１の範囲である。
る好ましい混合溶剤の具体例として、例えば、トルエン
−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソプロピルケト
ン、トルエン−メチルイソブチルケトン、キシレン−メ
チルエチルケトン、キシレン−ジイソプロピルケトン、
キシレン−メチルイソブチルケトン、クメン−メチルエ
チルケトン、クメン−ジイソプロピルケトン、クメン−
メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。この
ような芳香族炭化水素とケトンよりなる混合溶剤は、本
発明によれば、芳香族炭化水素／ケトンの割合は、通
常、１／５〜２０／１の範囲であり、好ましくは、１／
１〜１０／１の範囲である。
【００１６】このような晶析溶剤は、通常、反応液１０
０重量部に対して、１００〜１０００重量部、好ましく
は、２００〜５００重量部の範囲で加えることによつ
て、反応液から、目的とするポリフエノールを高純度に
て晶析させることができる。特に、本発明においては、
トルエン−メチルイソブチルケトンを晶析溶剤として用
いることによつて、高純度のポリフエノール結晶、通
常、純度９9.９％以上の顆粒状白色の結晶を得ることが
できる。晶析溶剤として、炭化水素のみを用いるとき
は、不純物を多量に含む淡黄色の粉末状の結晶を得るに
すぎない。
０重量部に対して、１００〜１０００重量部、好ましく
は、２００〜５００重量部の範囲で加えることによつ
て、反応液から、目的とするポリフエノールを高純度に
て晶析させることができる。特に、本発明においては、
トルエン−メチルイソブチルケトンを晶析溶剤として用
いることによつて、高純度のポリフエノール結晶、通
常、純度９9.９％以上の顆粒状白色の結晶を得ることが
できる。晶析溶剤として、炭化水素のみを用いるとき
は、不純物を多量に含む淡黄色の粉末状の結晶を得るに
すぎない。
【００１７】
【発明の効果】本発明によるポリフエノールは、フエノ
ール核が親油性に富むシクロアルキル基を置換基として
有するために、フエノール核にアルキル置換基を有する
ポリフエノールに比べて、有機溶剤に対する溶解度が著
しく高く、かくして、種々の機能材料や樹脂材料として
有用である。
ール核が親油性に富むシクロアルキル基を置換基として
有するために、フエノール核にアルキル置換基を有する
ポリフエノールに比べて、有機溶剤に対する溶解度が著
しく高く、かくして、種々の機能材料や樹脂材料として
有用である。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１ 4,4'−〔（２−ヒドロキシフエニル）メチレン〕ビス
〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノール〕の合成 温度計、冷却器及び攪拌器を備えた１リツトル容量の四
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、サリチルアルデヒド２1.４ｇ、メタノー
ル５５ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込み、窒素気流下、
温度６５℃で７時間反応を行なつた。
〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノール〕の合成 温度計、冷却器及び攪拌器を備えた１リツトル容量の四
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、サリチルアルデヒド２1.４ｇ、メタノー
ル５５ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込み、窒素気流下、
温度６５℃で７時間反応を行なつた。
【００２０】反応終了後、析出したポリフエノールを含
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
３４０ｇとメチルイソブチルケトン４0.５ｇの混合溶剤
を加えて、上記ポリフエノールを溶解させた。イオン交
換水１２５mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析
出させた。これを濾別し、乾燥して、目的とするポリフ
エノールの結晶６9.３ｇを得た。
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
３４０ｇとメチルイソブチルケトン４0.５ｇの混合溶剤
を加えて、上記ポリフエノールを溶解させた。イオン交
換水１２５mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析
出させた。これを濾別し、乾燥して、目的とするポリフ
エノールの結晶６9.３ｇを得た。
【００２１】この結晶は、白色顆粒状であつて、その純
度は９9.９％であつた。収率は、仕込みサリチルアルデ
ヒド基準にて８２％であつた。このポリフエノールの融
点、元素分析値、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）デ
ータ、マススペクトルデータ及びプロトン核磁気共鳴ス
ペクトル（重アセトン溶媒中、６０Ｍ）データは下記の
とおりである。
度は９9.９％であつた。収率は、仕込みサリチルアルデ
ヒド基準にて８２％であつた。このポリフエノールの融
点、元素分析値、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）デ
ータ、マススペクトルデータ及びプロトン核磁気共鳴ス
ペクトル（重アセトン溶媒中、６０Ｍ）データは下記の
とおりである。
【００２２】融点 ２１０℃元素分析値 （C33H40O3として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1）
【００２３】
【表１】
【００２４】マススペクトル 親ピーク (m/e): 484 フラグメントピーク: 401, 295, 279, 211, 55 プロトン核磁気共鳴スペクトル
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例２ 4,4'−〔（４−ヒドロキシフエニル）メチレン〕ビス
〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノール〕の合成 温度計、冷却器及び攪拌器を備えた１リツトル容量の四
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド２1.４
ｇ、メタノール１０1.２ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込
み、窒素気流下、温度６５℃で１７時間反応を行なつ
た。
〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノール〕の合成 温度計、冷却器及び攪拌器を備えた１リツトル容量の四
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド２1.４
ｇ、メタノール１０1.２ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込
み、窒素気流下、温度６５℃で１７時間反応を行なつ
た。
【００２７】反応終了後、析出したポリフエノールを含
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
２６２ｇとメチルイソブチルケトン１５３ｇの混合溶剤
を加えて、上記ポリフエノールを溶解させた。この後、
反応液を室温まで冷却して、結晶を析出させた。これを
濾別し、乾燥して、目的とするポリフエノールの結晶６
9.３ｇを得た。
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
２６２ｇとメチルイソブチルケトン１５３ｇの混合溶剤
を加えて、上記ポリフエノールを溶解させた。この後、
反応液を室温まで冷却して、結晶を析出させた。これを
濾別し、乾燥して、目的とするポリフエノールの結晶６
9.３ｇを得た。
【００２８】この結晶は、白色顆粒状であつて、その純
度は９9.９％であつた。収率は、仕込みｐ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド基準にて６８％であつた。このポリフ
エノールの融点、元素分析値、赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ法）データ、マススペクトルデータ及びプロト
ン核磁気共鳴スペクトル（重アセトン溶媒中、６０Ｍ）
データは下記のとおりである。
度は９9.９％であつた。収率は、仕込みｐ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド基準にて６８％であつた。このポリフ
エノールの融点、元素分析値、赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ法）データ、マススペクトルデータ及びプロト
ン核磁気共鳴スペクトル（重アセトン溶媒中、６０Ｍ）
データは下記のとおりである。
【００２９】融点 ２２９℃元素分析値 （C33H40O3として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1）
【００３０】
【表３】
【００３１】マススペクトル 親ピーク (m/e): 484 フラグメントピーク: 401, 469, 295, 211, 55 プロトン核磁気共鳴スペクトル
【００３２】
【表４】
【００３３】比較例１ 温度計、冷却器及び攪拌器を備えた１リツトル容量の四
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、サリチルアルデヒド２1.４ｇ、メタノー
ル７５ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込み、窒素気流下、
温度６５℃で７時間反応を行なつた。
つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシルフエノ
ール１００ｇ、サリチルアルデヒド２1.４ｇ、メタノー
ル７５ｇ及び３５％塩酸1.２ｇを仕込み、窒素気流下、
温度６５℃で７時間反応を行なつた。
【００３４】反応終了後、析出したポリフエノールを含
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
７００ｇを加えて、上記ポリフエノールを溶解させ、こ
れを濾別し、乾燥して、目的とするポリフエノールの結
晶４1.７ｇを得た。この結晶は、淡黄色粉末状であつ
て、その純度は９0.２％であつた。収率は、仕込みサリ
チルアルデヒド基準にて５5.６％であつた。
む反応液をアンモニア水で中和した後、これにトルエン
７００ｇを加えて、上記ポリフエノールを溶解させ、こ
れを濾別し、乾燥して、目的とするポリフエノールの結
晶４1.７ｇを得た。この結晶は、淡黄色粉末状であつ
て、その純度は９0.２％であつた。収率は、仕込みサリ
チルアルデヒド基準にて５5.６％であつた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３ Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３Ｘ 31/04 31/04 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 39/16 - 39/17 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】式Ｉ 【化１】 で表わされるポリフエノール。
- 【請求項２】4,4'−〔（２−ヒドロキシフエニル）メチ
レン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノー
ル〕。 - 【請求項３】4,4'−〔（４−ヒドロキシフエニル）メチ
レン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフエノー
ル〕。 - 【請求項４】酸触媒の存在下、アルコール溶剤中にて、
ヒドロキシベンズアルデヒドと３−メチル−６−シクロ
ヘキシルフエノールとを反応させて、式Ｉ 【化２】 で表わされるポリフエノールを製造する方法において、
反応終了後、析出したポリフエノールを含む反応液中の
酸触媒を中和し、次いで、反応液に芳香族炭化水素と脂
肪族ケトンよりなる混合溶剤を加え、上記ポリフエノー
ルを溶解させた後、反応液を冷却して、ポリフエノール
を晶析させることを特徴とするポリフエノールの高純度
品の製造方法。 - 【請求項５】混合溶剤がトルエンとメチルイソブチルケ
トンとの混合溶剤であることを特徴とする請求項４記載
のポリフエノールの高純度品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4159015A JP3030480B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4159015A JP3030480B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061741A JPH061741A (ja) | 1994-01-11 |
| JP3030480B2 true JP3030480B2 (ja) | 2000-04-10 |
Family
ID=15684388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4159015A Expired - Lifetime JP3030480B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3030480B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1992
- 1992-06-18 JP JP4159015A patent/JP3030480B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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