JP3026611B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、詳しくは新規なポリカーボネート−ポリジ
メチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭＳ）共重合体及び熱可
塑性結晶性樹脂を含有する耐衝撃性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin having excellent impact resistance containing a novel polycarbonate-polydimethylsiloxane (PC-PDMS) copolymer and a thermoplastic crystalline resin. Composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れた樹脂であ
り、他樹脂とのブレンドによる改良も広く行われてい
る。例えば、ポリエステル，ポリアミド等の結晶性樹脂
を添加してポリカーボネート樹脂の耐溶剤性を改良する
ことが行われている。しかし、単に結晶性樹脂を添加し
ただけでは、耐溶剤性は向上するものの、耐衝撃性が低
下するという問題が生じていた。この問題点を改善する
ものとしてポリカーボネートにポリアルキレンテレフタ
レート，ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体を
配合してなる組成物（特開昭６１−２１５６５２号公
報），ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及び
ポリアミドからなる組成物（特開昭６３−２１３５５７
号公報）等が提案されている。しかし、このようなポリ
カーボネート樹脂組成物は、双方共に耐衝撃性は向上す
るが、耐熱性が低いという問題があった。2. Description of the Related Art Generally, polycarbonate resins are resins having excellent impact resistance, and improvement by blending with other resins has been widely carried out. For example, it has been practiced to improve the solvent resistance of a polycarbonate resin by adding a crystalline resin such as polyester or polyamide. However, simply adding a crystalline resin has the problem that although the solvent resistance is improved, the impact resistance is reduced. As a solution to this problem, a composition comprising a polycarbonate mixed with a polyalkylene terephthalate and a polycarbonate-polysiloxane copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 61-215652), a polycarbonate-polysiloxane copolymer and a polyamide. Composition (JP-A-63-21557)
And the like have been proposed. However, such polycarbonate resin compositions both have improved impact resistance, but have a problem of low heat resistance.

【０００３】ところで、先般、本発明者らのグループ
は、従来のポリカーボネートが持つ機械的，光学的性質
を維持しつつ、耐衝撃性を改良した新しい構造のポリカ
ーボネート系共重合体を開発することに成功した（特願
平１−１７４０４６号明細書およびＰＣＴ／ＪＰ９０／
００８６４号明細書）。本発明者らは、この新規ポリカ
ーボネート系共重合体の長所を維持しつつ、さらに性質
を向上させるべく鋭意研究を重ねた。Recently, a group of the present inventors has developed a polycarbonate copolymer having a new structure with improved impact resistance while maintaining the mechanical and optical properties of a conventional polycarbonate. Successful (Japanese Patent Application No. 1-174046 and PCT / JP90 /
00864). The present inventors have intensively studied to further improve the properties while maintaining the advantages of the novel polycarbonate copolymer.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】その結果、この新規ポリ
カーボネート系共重合体に、熱可塑性結晶性樹脂を配合
することにより、耐溶剤性や耐熱性を改善しつつ、耐衝
撃性をさらに改善することができることを見出した。本
発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（Ａ）一般式（ａ）As a result, by blending a thermoplastic crystalline resin with the novel polycarbonate copolymer, the impact resistance is further improved while improving the solvent resistance and heat resistance. I found that I can do it. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to (A) the general formula (a)

【０００５】[0005]

【化３】 Embedded image

【０００６】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立に水
素，炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は
それぞれ独立に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアル
キル基又はアリール基を示し、ｘは１〜５の整数を示
し、ｙは１〜４の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を
示す。〕で表わされるポリカーボネートブロック及び一
般式（ｂ）[In the formula, R ¹ and R ² each independently represent hydrogen and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ each independently represent hydrogen, a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Or an aryl group, x represents an integer of 1 to 5, y represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 100. And a general formula (b)

【０００７】[0007]

【化４】 Embedded image

【０００８】〔式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に芳
香核を含む有機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示
す。〕で表わされるポリジメチルシロキサンブロックか
らなる共重合体であって、この共重合体中のポリジメチ
ルシロキサンブロック部分の割合が0.５〜１０重量％で
ある共に該共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％
以下であり、粘度平均分子量が10,000〜50,000であるポ
リカーボネート−ポリジメチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ）共重合体１〜９９重量％及び（Ｂ）熱可塑性結晶
性樹脂９９〜１重量％からなることを特徴とするポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供するものである。[Wherein, R ⁵ and R ⁶ each independently represent an organic residue containing an aromatic nucleus, and m represents an integer of 100 or more. A copolymer comprising a polydimethylsiloxane block represented by the formula: wherein the proportion of the polydimethylsiloxane block portion in the copolymer is 0.5 to 10% by weight and n-hexane Solute content is 1.0% by weight
Polycarbonate-polydimethylsiloxane having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 50,000 (PC-PD
MS) a polycarbonate resin composition comprising 1 to 99% by weight of a copolymer and (B) 99 to 1% by weight of a thermoplastic crystalline resin.

【０００９】本発明の組成物は、上記の如く（Ａ）ポリ
カーボネート−ポリジメチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ）共重合体及び（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂を主成分と
するものであるが、ここで（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体は、上記のように一般式（ａ）で表わされ
るポリカーボネート（以下、ＰＣということがある）ブ
ロック及び一般式（ｂ）で表わされるポリジメチルシロ
キサン（以下、ＰＤＭＳということがある）ブロックか
らなるブロック共重合体である。一般式（ａ）中のＲ¹
及びＲ² は、それぞれ独立に水素，炭素数１〜４のアル
キル基、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓ
−ブチル基，ｔ−ブチル基を示す。また、一般式（ａ）
中のＲ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立に水素，ハロゲン
（例えば、塩素，フッ素，臭素など），炭素数１〜２０
のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロ
ピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル
基，ｓ−ブチル基，ｔ−ブチル基，ｎ−オクチル基，ｔ
−オクチル基，ｎ−デシル基，ｎ−オクタデシル基な
ど）又はアリール基（例えば、フェニル基，ベンジル
基，α，α−ジメチルベンジル基など）を示す。また、
一般式（ｂ）中のＲ⁵ 及びＲ⁶ は、芳香核を有する有機
残基である。ここで、芳香核を有する有機残基として
は、様々なものがあるが、例えば、３−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）プロピレン基，２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン基あるいはThe composition of the present invention comprises, as described above, (A) polycarbonate-polydimethylsiloxane (PC-PDM)
PC-PD which is mainly composed of S) copolymer and (B) thermoplastic crystalline resin.
As described above, the MS copolymer includes a polycarbonate (hereinafter, sometimes referred to as PC) block represented by the general formula (a) and a polydimethylsiloxane (hereinafter, sometimes referred to as PDMS) represented by the general formula (b). It is a block copolymer composed of blocks. R ¹ in the general formula (a)
And R ² are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, and s.
-Butyl group and t-butyl group. In addition, the general formula (a)
R ³ and R ^{4 in the above} are each independently hydrogen, halogen (eg, chlorine, fluorine, bromine, etc.), carbon number 1-20.
(E.g., methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-octyl, t-butyl)
-Octyl group, n-decyl group, n-octadecyl group, etc.) or aryl group (for example, phenyl group, benzyl group, α, α-dimethylbenzyl group). Also,
R ⁵ and R ⁶ in the general formula (b) are organic residues having an aromatic nucleus. Here, there are various organic residues having an aromatic nucleus, for example, a 3- (o-hydroxyphenyl) propylene group, a 2- (p-hydroxyphenyl) ethylene group or

【００１０】[0010]

【化５】 Embedded image

【００１１】で表わされる基などがあげられる。また、
（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば一
般式（ｃ）And the like. Also,
The PC-PDMS copolymer as the component (A) has, for example, the general formula (c):

【００１２】[0012]

【化６】 Embedded image

【００１３】〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ⁴ 及びｙは前記と同じ
である。〕で表わされる有機ジヒドロキシ化合物及び一
般式（ｄ）Wherein R ¹ , R ² , R ⁴ and y are the same as above. An organic dihydroxy compound represented by the general formula (d):

【００１４】[0014]

【化７】 Embedded image

【００１５】〔式中、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びｍは前記と同じで
ある。〕で表わされるポリジメチルシロキサンと炭酸エ
ステル形成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤の存
在下に反応させることによって得ることができる。ここ
で一般式（ｃ）で表わされる有機ジヒドロキシ化合物と
しては、様々なものがあるが、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンが挙げられるが、さらに具体
的には２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔通称ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン；１，１−ビス(４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソペン
タン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソヘキ
サン；４，４−ジヒドロキシトリフェニルメタン；４，
４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン；１，1 −ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；２，２−
ビス（４，４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４，４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパンなどのビスフェノール類であ
る。Wherein R ⁵ , R ⁶ and m are the same as above. And a carbonate-forming derivative in a liquid medium in the presence of a molecular weight regulator. Here, there are various organic dihydroxy compounds represented by the general formula (c). For example, bis (4-hydroxyphenyl) alkane may be mentioned, and more specifically, 2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A]; bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) isopentane; 2,2-bis (4-hydroxy Phenyl) hexane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) isohexane; 4,4-dihydroxytriphenylmethane;
4-dihydroxytetraphenylmethane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 2,2-
Bisphenols such as bis (4,4-hydroxy-3-methylphenyl) propane; 2,2-bis (4,4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane.

【００１６】また、一般式（ｄ）で表わされるポリジメ
チルシロキサンは、例えばオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンとジシロキサンとを反応させて、末端が水素の
ポリジメチルシロキサンを製造し、これをアリルフェノ
ールと反応させることにより、末端フェノールポリジメ
チルシロキサンを合成することができる。このとき、オ
クタメチルシクロテトラシロキサンとジシロキサンの量
比により、ジメチルシラノキシ単位の繰り返し数を制御
することができる。この製造工程は下記の反応式で表わ
すことができる。The polydimethylsiloxane represented by the general formula (d) is obtained, for example, by reacting octamethylcyclotetrasiloxane with disiloxane to produce a polydimethylsiloxane having a hydrogen terminal, which is then reacted with allylphenol. By doing so, a terminal phenol polydimethylsiloxane can be synthesized. At this time, the number of repeating dimethylsilanoxy units can be controlled by the ratio of octamethylcyclotetrasiloxane to disiloxane. This production process can be represented by the following reaction formula.

【００１７】[0017]

【化８】 Embedded image

【００１８】ここで、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数ｍは、１００以上であることが必要である。この
ｍが１００未満であると、例えば充填材として用いたガ
ラス繊維と混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下す
る。なおｍが４００を超えるものは製造が困難になり実
用的でない。Here, the repeating number m of the dimethylsilanooxy unit must be 100 or more. When m is less than 100, the Izod impact resistance is reduced when mixed with, for example, glass fiber used as a filler. If m exceeds 400, the production becomes difficult and is not practical.

【００１９】この反応終了後、低沸点成分（主として２
〜３量体）を除去するために真空蒸留を行うことが望ま
しい。真空蒸留の条件は特に制限はないが、１００〜２
００℃で１０Torr以下で低沸点成分が留去しなくなるま
で（例えば１〜２００分）蒸留すればよい。また、炭酸
エステル形成性誘導体としては、通常はホスゲンが用い
られるが、このホスゲン以外に各種の化合物、例えばブ
ロモホスゲン，ジフェニルカーボネート，ジ−ｐ−トリ
ルカーボネート，フェニル−ｐ−トリルカーボネート，
ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート，ジナフチルカー
ボネートなど、あるいは更にこれらの化合物と前記有機
ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボネートオリゴ
マーを用いることも可能である。After completion of the reaction, low boiling components (mainly 2
It is desirable to perform vacuum distillation in order to remove 〜trimer). The conditions for vacuum distillation are not particularly limited.
Distillation may be performed at 00 ° C. and at 10 Torr or less until low-boiling components are not distilled off (for example, 1 to 200 minutes). As the carbonate-forming derivative, phosgene is usually used. In addition to phosgene, various compounds such as bromophosgene, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate,
It is also possible to use di-p-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, or the like, or a polycarbonate oligomer comprising these compounds and the organic dihydroxy compound.

【００２０】本発明において、上記のような有機ジヒド
ロキシ化合物及びポリジメチルシロキサンと炭酸エステ
ル形成性誘導体とからＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造す
るにあたっては、反応系に分子量調節剤を存在させる。
分子量調節剤としては様々なものを用いることができる
が、具体的にはペンタハロゲノフェノール（例えば、ペ
ンタブロモフェノール，ペンタクロロフェノール，ペン
タフルオロフェノール），トリハロゲンフェノール（例
えば、トリブロモフェノール，トリクロロフェノール，
トリフルオロフェノール），フェノール，ｐ−クレゾ−
ル，ｐ−tert−ブチルフェノール，ｐ−tert−オクチル
フェノール，ｐ−クミルフェノールなどがあげられる。In the present invention, when producing a PC-PDMS copolymer from the above-mentioned organic dihydroxy compound and polydimethylsiloxane and a carbonate-forming derivative, a molecular weight modifier is present in the reaction system.
As the molecular weight regulator, various substances can be used, and specifically, pentahalogenophenol (for example, pentabromophenol, pentachlorophenol, pentafluorophenol), trihalogenphenol (for example, tribromophenol, trichlorophenol) ,
Trifluorophenol), phenol, p-crezo-
, P-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol and the like.

【００２１】この有機ジヒドロキシ化合物の仕込み量
は、製造すべきポリカーボネートブロックの重合度によ
って適宜定めればよい。一方、分子量調節剤及び炭酸エ
ステル形成性誘導体の導入量は、ポリカーボネートブロ
ックの重合度を規定する。したがって、その導入量はそ
の目的に応じた量とすればよい。なお、分子量調節剤の
具体的な導入量は、生成するポリカーボネートの末端位
（特に両末端位）に結合するに足りる量あるいはこれを
やや上廻る量を目安とすればよい。The amount of the organic dihydroxy compound to be charged may be appropriately determined depending on the degree of polymerization of the polycarbonate block to be produced. On the other hand, the amounts of the molecular weight regulator and the carbonate-forming derivative to be introduced define the degree of polymerization of the polycarbonate block. Therefore, the introduction amount may be an amount according to the purpose. The specific amount of the molecular weight regulator to be introduced may be an amount sufficient to bond to the terminal positions (particularly, both terminal positions) of the produced polycarbonate or an amount slightly larger than the amount.

【００２２】また、ポリジメチルシロキサンは、共重合
体中に0.５〜１０重量％、特に１〜１０重量％存在する
ように配合するのが好ましい。この量が0.５重量％未満
であると、例えば充填材として用いたガラス繊維と混合
したときにアイゾット耐衝撃性が低下する。しかし、１
０重量％を超えるものは、熱変形温度が低下する。本発
明で用いるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、液体媒体中で反
応を進行させることにより製造することができるが、具
体的には公知の界面重合法やピリジン法等に準じて反応
を進行させればよい。The polydimethylsiloxane is preferably blended so as to be present in the copolymer in an amount of 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 10% by weight. When the amount is less than 0.5% by weight, the Izod impact resistance is reduced when mixed with, for example, glass fiber used as a filler. However, 1
If it exceeds 0% by weight, the heat distortion temperature decreases. The PC-PDMS copolymer used in the present invention can be produced by allowing the reaction to proceed in a liquid medium. Specifically, the reaction can be carried out according to a known interfacial polymerization method or pyridine method. I just need.

【００２３】上記のようにして得られる一般式（ａ）で
表わされるＰＣブロックと一般式（ｂ）で表わされるＰ
ＤＭＳブロックからなる共重合体は、10,000〜50,000、
好ましくは 12,000 〜 30,000 の粘度平均分子量を有す
るものである。粘度平均分子量が 10,000 未満である
と、アイゾット耐衝撃性が低く、本発明の目的には適当
でない。しかし、粘度平均分子量が 50,000 を超えるも
のは、製造困難である。The PC block represented by the general formula (a) obtained as described above and the P block represented by the general formula (b)
The copolymer composed of DMS blocks is 10,000 to 50,000,
Preferably it has a viscosity average molecular weight of 12,000 to 30,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the Izod impact resistance is low, which is not suitable for the purpose of the present invention. However, those having a viscosity average molecular weight of more than 50,000 are difficult to produce.

【００２４】また、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、ｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％以下である。ここ
でｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％を超えるものでは、
ガラス繊維等の無機質充填材と混合したときに、アイゾ
ット耐衝撃性の向上効果が小さい。特にガラス繊維等と
混合したときのアイゾット耐衝撃性の向上効果を高める
ためには、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の結晶化度が３
０％以上のものが好ましい。なお、このｎ−ヘキサン可
溶分が1.０重量％以下のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、例えば共重合体中のＰＤＭＳ含有率を１０重
量％以下にするとともに、ＰＤＭＳ中のジメチルシラノ
オキシ単位の繰り返し数が１００以上のものを用い、か
つ第三級アミン等の触媒を5.３×１０^-3モル／kg・オリ
ゴマー以上用いて、上述した共重合反応を行えばよい。The PC-PDMS copolymer of the present invention has an n-hexane soluble content of 1.0% by weight or less. Here, when the n-hexane soluble content exceeds 1.0% by weight,
When mixed with an inorganic filler such as glass fiber, the effect of improving the Izod impact resistance is small. In particular, in order to enhance the effect of improving the Izod impact resistance when mixed with glass fiber or the like, the crystallinity of the PC-PDMS copolymer is preferably 3%.
Those having 0% or more are preferable. In order to produce a PC-PDMS copolymer having an n-hexane soluble content of 1.0% by weight or less, for example, the content of PDMS in the copolymer is reduced to 10% by weight or less, and the content of PDMS in PDMS is reduced. The above-mentioned copolymerization reaction may be carried out by using one having a repeating number of dimethylsilanooxy units of 100 or more and using a catalyst such as a tertiary amine or the like in an amount of 5.3 × 10 ⁻³ mol / kg oligomer or more.

【００２５】一方、本発明で用いる（Ｂ）成分である熱
可塑性結晶性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂，
ポリアミド樹脂，ポリオレフィン樹脂などが挙げられ
る。ここで用いるポリエステル樹脂としては種々のもの
を使用することができるが、二官能性カルボン酸成分と
アルキレングリコール成分を重縮合して得られるポリエ
ステル樹脂が好適である。このようなポリエステル樹脂
としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が好適で
ある。このポリエステル樹脂の製造は、チタン，ゲルマ
ニウム，アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下ま
たは不存在下で、通常の方法で実施することができる。
例えばポリエチレンテレフタレートは、通常テレフタル
酸とエチレングリコールとをエステル化反応させるか、
またはジメチルテレフタレートの如きテレフタル酸の低
級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル
交換させて、テレフタル酸のグリコールエステルおよび
／またはその低重合体を製造する第１段階の反応と、該
グリコールエステルおよび／またはその低重合体をさら
に重合させて重合度の高いポリマーとする第２段階の反
応、いわゆる２段重合反応により製造される。On the other hand, the thermoplastic crystalline resin as the component (B) used in the present invention includes, for example, polyester resin,
Examples include polyamide resin and polyolefin resin. Although various polyester resins can be used here, polyester resins obtained by polycondensing a bifunctional carboxylic acid component and an alkylene glycol component are preferable. As such a polyester resin, for example, polyethylene terephthalate (PE)
T), polybutylene terephthalate (PBT) is preferred. The production of the polyester resin can be carried out by a usual method in the presence or absence of a polycondensation catalyst containing titanium, germanium, antimony and the like.
For example, polyethylene terephthalate usually undergoes an esterification reaction between terephthalic acid and ethylene glycol,
Alternatively, a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate is transesterified with ethylene glycol to produce a glycol ester of terephthalic acid and / or a low polymer thereof, and a reaction in the first step, and the glycol ester and / or The polymer is produced by a second-stage reaction in which a low polymer is further polymerized into a polymer having a high degree of polymerization, that is, a so-called two-stage polymerization reaction.

【００２６】ここで二官能性カルボン酸成分およびアレ
キングリコール成分としては、下記で記載したものを挙
げることができる。即ち、二官能性カルボン酸成分とし
ては、例えばテレフタル酸，イソフタル酸，ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族カルボン酸が挙げられる。これ
らの中ではテレフタル酸が好ましく、また本発明の効果
を損なわない範囲内で他の二官能性カルボン酸成分を併
用することができる。この他の二官能性カルボン酸とし
ては、例えばシュウ酸，マロン酸，アジピン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバシル酸またはデカンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体がある。これらの他のジカルボン酸成分の配
合割合は、全ジカルボン酸に対し一般に２０モル％以内
とするのがよい。また、上記アルキレングリコール成分
としては、例えばエチレングリコール；プロピレン−
１，２−グリコール；プロピレン１，３−グリコール；
ブチレン−１，４−グリコール；ブチレン−２，３−グ
リコール；ヘキサン−１，６−ジオール；オクタン−
１，８−ジオール；ネオベンチルグリコールまたはデカ
ン１，１０−ジオールの如き２〜１５の炭素原子を有す
る脂肪族ジオール等を用いることができる。なかでもエ
チレングリコール，ブチレングリコールが好適である。Here, as the bifunctional carboxylic acid component and the arekin glycol component, those described below can be mentioned. That is, examples of the bifunctional carboxylic acid component include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Of these, terephthalic acid is preferred, and other bifunctional carboxylic acid components can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Other difunctional carboxylic acids include, for example, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid or decanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. In general, the mixing ratio of these other dicarboxylic acid components is preferably within 20 mol% with respect to all dicarboxylic acids. Examples of the alkylene glycol component include, for example, ethylene glycol;
1,2-glycol; propylene 1,3-glycol;
Butylene-1,4-glycol; Butylene-2,3-glycol; Hexane-1,6-diol; Octane-
1,8-diol; aliphatic diols having 2 to 15 carbon atoms such as neobentyl glycol or decane 1,10-diol can be used. Among them, ethylene glycol and butylene glycol are preferred.

【００２７】次に、ポリアミド樹脂としては、種々のも
のを使用することができるが、例えばラクタムの開環重
合体，ジアミンと二塩基酸との重縮合体，ω−アミノ酸
の重縮合体がいずれも使用でき、これらの混合物または
共重合体であってもよい。具体的にはナイロン−６（Ｐ
Ａ６）；ナイロン−４・６；ナイロン−６・６；ナイロ
ン−６・１０；ナイロン−６・１２；ナイロン−１１；
ナイロン−１２；ナイロン−６／６・６共重合体などが
挙げられる。Various polyamide resins can be used. For example, a ring-opened polymer of lactam, a polycondensate of diamine and dibasic acid, and a polycondensate of ω-amino acid can be used. Can also be used, and a mixture or a copolymer thereof may be used. Specifically, nylon-6 (P
A6) Nylon-4.6; Nylon-6.6; Nylon-6.10; Nylon-6.12; Nylon-11;
Nylon-12; nylon-6 / 6.6 copolymer and the like.

【００２８】さらに、ここで用いられるポリオレフィン
樹脂としては、例えばエチレン；プロピレン；ブテン−
１；イソブチレン；ペンテン−１；３−メチルブテン−
１，４−メチルペンテン−１；ヘキセン−１；オクテン
等のα−オレフィンのようなオレフィンの単独重合体、
これらオレフィンの２種以上からなる共重合体、また
は、これらのオレフィンが７０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上の、オレフィンとビニル化合物、例え
ば、酢酸ビニルのようなビニルエステル，塩化ビニルの
ようなハロゲン化ビニル，アクリル酸，メタクリル酸，
マレイン酸のような不飽和カルボン酸，アクリル酸メチ
ル，アクリル酸エチル，メタクリル酸メチル，メタクリ
ル酸エチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの共
重合体等が挙げられる。具体的には、低密度ポリエチレ
ン，線状低密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ），アイソタクチックポリプロピレン，アタクチ
ックポリプロピレン，エチレン・プロピレン共重合体，
エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物，エチ
レン・アクリル酸メチル共重合体，エチレン・アクリル
酸エチル共重合体，エチレン・メタクリル酸メチル共重
合体などである。The polyolefin resin used herein includes, for example, ethylene; propylene;
1; isobutylene; pentene-1; 3-methylbutene
Homopolymers of olefins such as 1,4-methylpentene-1; hexene-1; α-olefins such as octene;
Copolymers of two or more of these olefins, or 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more of these olefins and vinyl compounds, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloride and the like. Vinyl halide, acrylic acid, methacrylic acid,
Copolymers such as unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, and unsaturated carboxylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate are exemplified. Specifically, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene (H
DPE), isotactic polypropylene, atactic polypropylene, ethylene / propylene copolymer,
Ethylene / vinyl acetate copolymer or saponified product thereof, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, and the like.

【００２９】本発明の組成物において、上述した（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の混合割合は、通常（Ａ）成分１〜９
９重量％及び（Ｂ）成分９９〜１重量％である。好まし
くは、（Ａ）成分３０〜９５重量％及び（Ｂ）成分７０
〜５重量％がよい。また、（Ａ）成分が１重量％未満の
場合は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体が本来有する耐衝撃性
が充分に発現せず、９９重量％を超えると流動性及び耐
溶剤性の向上が見られない。In the composition of the present invention, the above-mentioned (A)
The mixing ratio of the component and the component (B) is usually from 1 to 9 for the component (A)
9% by weight and 99 to 1% by weight of the component (B). Preferably, 30 to 95% by weight of component (A) and component 70
~ 5% by weight is good. When the content of the component (A) is less than 1% by weight, the inherent impact resistance of the PC-PDMS copolymer is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 99% by weight, the fluidity and solvent resistance are improved. I can't.

【００３０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物には
本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填材，
添加剤またはその他の合成樹脂，エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。まず、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目的と
して配合される前記無機質充填材としては、例えばガラ
ス繊維（ＧＦ），ガラスビーズ，ガラスフレーク，カー
ボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケイ
酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アスベ
スト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が挙げられ
る。また、前記添加剤としては、例えばヒンダードフェ
ノ−ル系，リン系（亜リン酸エステル系，リン酸エステ
ル系等），アミン系等の酸化防止剤，例えばベンゾトリ
アゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤，例えば
脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系の外部滑
剤，常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が
挙げられる。上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
としてはＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾー
ル），チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１０７
６」（商品名）「イルガノックス１０１０」（商品
名），エチル社製「エチル３３０」（商品名）住友化学
（株）製「スミライザーＧＭ」（商品名）などが好まし
く用いられている。その他の合成樹脂としては、ポリス
チレン，アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂，ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂
等のスチレン系樹脂を挙げることができる。また、エラ
ストマーとしては、イソブチレン−イソプレンゴム，ス
チレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレンゴム，
アクリル系エラストマー等が挙げられる。As long as the object of the present invention is not impaired, various inorganic fillers,
Additives or other synthetic resins, elastomers and the like can be added as required. First, as the inorganic filler compounded for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or increasing the polycarbonate resin composition, for example, glass fiber (GF), glass beads, glass flake, carbon black, calcium sulfate, calcium carbonate, Examples include calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Examples of the additive include antioxidants such as hindered phenol-based, phosphorus-based (phosphite-based, phosphate-based, etc.) and amine-based antioxidants, such as benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers. Agents such as aliphatic carboxylic acid ester type and paraffin type external lubricants, common flame retardants, release agents, antistatic agents, coloring agents and the like. As the above hindered phenolic antioxidant, BHT (2,6-di-tert-butyl-p-cresol), "Irganox 107" manufactured by Ciba-Geigy, Inc.
6 (trade name) "Irganox 1010" (trade name), "Ethyl 330" (trade name) manufactured by Ethyl Corporation, and "Sumilyzer GM" (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are preferably used. Other synthetic resins include styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene (AS) resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin. Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber,
Acrylic elastomers and the like can be mentioned.

【００３１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の各成分を配合し、混練することにより得ることが
できる。配合，混練は通常の方法を採用することができ
る。例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バン
バリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押
出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュ
ー押出機等により行うことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の
成形方法、例えば射出成形，押出成形，圧縮成形，カレ
ンダー成形，回転成形等を適用して自動車用バンパーな
ど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品を製造する
ことができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、耐衝撃性と共に耐溶剤性も優れたものであり、特に
自動車分野にあっては、外装材料に適している。The polycarbonate resin composition of the present invention comprises
It can be obtained by blending and kneading the above components. For the compounding and kneading, a usual method can be adopted. For example, it can be carried out by a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder, or the like. A suitable heating temperature for kneading is usually from 250 to 300 ° C. The polycarbonate resin composition thus obtained can be molded by various known molding methods, for example, injection molding, extrusion molding, compression molding, calender molding, rotational molding, etc., into molded articles in the automobile field such as automobile bumpers, and in the home appliance field. Can be manufactured. The polycarbonate resin composition of the present invention has excellent solvent resistance as well as impact resistance, and is particularly suitable for exterior materials in the automotive field.

【００３２】[0032]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 製造例１ （末端フェノールＰＤＭＳの合成）オクタメ
チルシクロテトラシロキサン１４８３g 、１，１，３，
３−テトラメチルジシロキサン１8.１g 及び８６％硫酸
３５g を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、油
相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５g を加え１時間攪
拌した。濾過後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸
点物を除いた。２−アリルフェノール６０g と塩化白金
−アルコラート錯体0.００１４g との混合物に、２９４
g の上記で得られたオイルを９０℃の温度で添加した。
この混合物を９０から１１５℃の温度に保ちながら３時
間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の
水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノ
ールを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。核磁
気共鳴（ＮＭＲ）の測定により、得られた末端フェノー
ルＰＤＭＳのジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は
１５０であった。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Production Example 1 (Synthesis of PDMS with terminal phenol) 1483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 1,1,3
18.1 g of 3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed and stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase was separated, 25 g of sodium hydrogen carbonate was added, and the mixture was stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr to remove low-boiling substances. To a mixture of 60 g of 2-allylphenol and 0.0014 g of platinum chloride-alcoholate complex, 294
g of the oil obtained above were added at a temperature of 90 ° C.
The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 90-115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. According to the measurement of nuclear magnetic resonance (NMR), the number of repeating dimethylsilanooxy units of the obtained terminal phenol PDMS was 150.

【００３３】製造例２ （ビスフェノールＡのポリカー
ボネートオリゴマーの合成）５％水酸化ナトリウム水溶
液４００リットルにビスフェノールＡ６０kgを溶解し、
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製し
た。次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の流量
で、またメチレンクロライドを６９リットル／時間の流
量で、内径１０mm，管長１０ｍの管型反応器にオリフィ
ス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１0.７
kg／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応させ
た。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジ
ャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を２
５℃に保った。また、排出液のpHは１０〜１１を示すよ
うに調整した。このようにして得られた反応液を静置す
ることにより、水相を分離除去し、メチレンクロライド
相（２２０リットル）を採取して、これにさらにメチレ
ンクロライド１７０リットルを加え、十分に攪拌したも
のをポリカーボネートオリゴマー（濃度３１７g ／リッ
トル）とした。ここで得られたポリカーボネートオリゴ
マーの重合度は３〜４であった。Production Example 2 (Synthesis of polycarbonate oligomer of bisphenol A) 60 kg of bisphenol A was dissolved in 400 liter of a 5% aqueous sodium hydroxide solution.
An aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A was prepared. Then, the sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was introduced at a flow rate of 138 liters / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 liters / hour through an orifice plate into a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a length of 10 m. Then, phosgene was co-currently added to the mixture and 10.7
The reaction was continuously performed for 3 hours by blowing at a flow rate of kg / hour. The tubular reactor used here was a double tube, and the outlet temperature of the reaction solution was set to 2 by passing cooling water through the jacket.
It was kept at 5 ° C. Further, the pH of the discharged liquid was adjusted so as to indicate 10 to 11. The reaction solution thus obtained was allowed to stand, and the aqueous phase was separated and removed. A methylene chloride phase (220 liters) was collected, and 170 liters of methylene chloride was further added thereto and sufficiently stirred. Was used as a polycarbonate oligomer (concentration: 317 g / liter). The degree of polymerization of the obtained polycarbonate oligomer was 3 to 4.

【００３４】製造例３〜５ 製造例１で得た反応性ＰＤＭＳ９１g をメチレンクロラ
イド２リットルに溶解させ、製造例２で得たＰＣオリゴ
マー１０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウ
ム２６g を水１リットルに溶解させたものとトリエチル
アミン（ＴＥＡ）ｂ（cc）を加え５００rpm で室温にて
１時間攪拌した。その後、5.２重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液５リットルにビスフェノールＡ６００を溶解さ
せたもの、メチレンクロライド８リットル及びｐ−tert
−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）ａ（ｇ）を加え５００
rpm で室温にて２時間攪拌した。しかる後に、メチレン
クロライド５リットルを加え、さらに水５ットルで水
洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでア
ルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５
リットルで水洗を順次行い、最後にメチレンクロライド
を除去し、チップ状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。
得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の性状試験を以下の条
件で行った。（ＰＤＭＳ含有率及びＰＤＭＳ鎖長（ジメ
チルシラノオキシ単位）の測定）ＰＤＭＳ含有率は ¹Ｈ
ＮＭＲで1.７ppm に見られるビスフェノールＡのイソプ
ロピルのメチル基のピークと0.２ppm に見られるジメチ
ルシロキサンのメチル基のピークの強度比で求めた。Ｐ
ＤＭＳ鎖長は ¹ＨＮＭＲで0.２ppm に見られるジメチル
シクロキサンのメチル基のピークと2.６ppm に見られる
ＰＣ−ＰＤＭＳ結合部のメチレン基のピークの強度比で
求めた。 （ｎ−ヘキサン可溶分の測定）ｎ−ヘキサンを溶媒とし
てソックスレイ抽出された成分である。即ち、試料でチ
ップ状の共重合体１５g を円筒濾紙No. ８４（２８×１
００mm）に採取し、これを３００mlのｎ−ヘキサンを用
いて、３〜４分に１回（２０ml／回）の還流量で８時間
還流させて抽出した。その後、３００mlのｎ−ヘキサン
を蒸発させた後の残渣物を秤量し、これをｎ−ヘキサン
可溶分とした。得られた結果を第１表に示す。Preparation Examples 3 to 5 91 g of the reactive PDMS obtained in Preparation Example 1 was dissolved in 2 L of methylene chloride and mixed with 10 L of the PC oligomer obtained in Preparation Example 2. A solution prepared by dissolving 26 g of sodium hydroxide in 1 liter of water and triethylamine (TEA) b (cc) were added thereto, followed by stirring at 500 rpm for 1 hour at room temperature. Thereafter, bisphenol A600 was dissolved in 5 liters of a 5.2% by weight aqueous sodium hydroxide solution, 8 liters of methylene chloride and p-tert.
-Butylphenol (PTBP) a (g)
Stirred at room temperature for 2 hours at rpm. Thereafter, 5 liters of methylene chloride was added, and the mixture was washed with 5 liters of water, washed with 5 liters of 0.01N aqueous sodium hydroxide solution with alkali, washed with 5 liters of 0.1N hydrochloric acid with acid, and washed with 5 liters of water.
Water washing was sequentially performed with 1 liter, and finally methylene chloride was removed to obtain a chip-shaped PC-PDMS copolymer.
A property test of the obtained PC-PDMS copolymer was performed under the following conditions. (Measurement of PDMS content and PDMS chain length (dimethylsilanooxy unit)) PDMS content was ¹ H
The intensity ratio was determined from the intensity ratio between the peak of the methyl group of isopropyl bisphenol A at 1.7 ppm and the peak of the methyl group of dimethylsiloxane at 0.2 ppm in NMR. P
The DMS chain length was determined by the intensity ratio of the peak of the methyl group of dimethylcycloxane at 0.2 ppm and the peak of the methylene group of the PC-PDMS bond at 2.6 ppm in ¹ HNMR. (Measurement of n-hexane soluble component) This is a component obtained by Soxhlet extraction using n-hexane as a solvent. That is, 15 g of a chip-shaped copolymer was used as a sample and the filter paper No. 84 (28 × 1
(00 mm) and extracted with 300 ml of n-hexane by refluxing once every 3 to 4 minutes (20 ml / time) for 8 hours. Thereafter, the residue after evaporating 300 ml of n-hexane was weighed, and this was regarded as n-hexane soluble matter. Table 1 shows the obtained results.

【００３５】実施例１〜１１及び比較例１〜１０ 第２表及び第３表に示すＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体及び熱
可塑性結晶性樹脂の所定量をドラムタンブラーで予備混
合した後、押出機に供給して温度２８０℃で混練し、ポ
リカーボネート樹脂組成物を得、これをペレット化し
た。さらに得られたペレットを成形温度２８０℃，金型
温度８０℃で射出成形して試験片を得た。得られた試験
片のアイゾット耐衝撃強度，耐溶剤性及びペレットの流
れ値を測定した。その結果を第２表及び第３表に示す。
上記試験は、以下に示す条件で行った。アイゾット耐衝
撃試験は、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠し、１／８イン
チ厚みのペレットを用い、２３℃，−３０℃にて行っ
た。引張破断強度試験は、ＪＩＳＫ−７１１３に準拠し
て行った。耐溶剤性試験は、１／４楕円法による限界
歪，トルエン／イソオクタンの容積比４０／６０の溶媒
を用いて行った（中辻他；色材，３９巻，４５５頁，
（１９８６）に記載の方法に準拠）。流れ値は、ＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準拠して測定した（２８０℃，荷重 １
６０kg／cm² ）。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 Predetermined amounts of the PC-PDMS copolymer and the thermoplastic crystalline resin shown in Tables 2 and 3 were premixed by a drum tumbler, and then the mixture was fed to an extruder. The mixture was supplied and kneaded at a temperature of 280 ° C. to obtain a polycarbonate resin composition, which was pelletized. Further, the obtained pellet was injection molded at a molding temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to obtain a test piece. The Izod impact strength, solvent resistance, and pellet flow value of the obtained test piece were measured. The results are shown in Tables 2 and 3.
The test was performed under the following conditions. The Izod impact resistance test was performed at 23 ° C. and −30 ° C. using １ ／ inch thick pellets in accordance with JIS K-7110. The tensile strength test was performed according to JIS K-7113. The solvent resistance test was carried out using a solvent having a limiting strain of 1/4 ellipse and a volume ratio of toluene / isooctane of 40/60 (Nakatsuji et al., Coloring Materials, Vol. 39, p. 455,
(1986). The flow value is JIS
It was measured according to K-7210 (280 ° C, load 1
60 kg / cm ² ).

【００３６】[0036]

【表１】 ＊１ 製造例３のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体 ＊２ 製造例４のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体 ＊３ ダイヤナイト ＭＡ５２３ 三菱
レイヨン（株）製 ＊４ タフペット Ｎ１０００ 三菱
レイヨン（株）製 ＊５ ＵＢＥナイロン １０１３ 宇部
興産（株）製 ＊６ ６４０ＵＦ 出光
石油化学（株）製 ＊７ ０３ＭＡ４０９Ｃ（長さ３mm, 直径１３μｍ）
旭ファイバーグラス（株）製 ＊ａ PC-PDMS 共重合体と熱可塑性結晶性樹脂の合計に
基く百分率 ＊ｂ PC-PDMS 共重合体と熱可塑性結晶性樹脂の合計を
１００重量部としたときの割合[Table 1] * 1 PC-PDMS copolymer of Production Example 3 * 2 PC-PDMS copolymer of Production Example 4 * 3 Diamond Night MA523 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. * 4 Toughpet N1000 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. * 5 UBE nylon 1013 Ube Industries, Ltd. * 6 640UF Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. * 7 03MA409C (length 3mm, diameter 13μm)
Asahi Fiberglass Co., Ltd. * a Percentage based on the sum of PC-PDMS copolymer and thermoplastic crystalline resin * b When the total of PC-PDMS copolymer and thermoplastic crystalline resin is 100 parts by weight Percentage

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【表３】 [Table 3]

【００３９】[0039]

【表４】 [Table 4]

【００４０】[0040]

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と熱可塑性結晶
性樹脂を混合することにより得ることができる。このポ
リカーボネート樹脂組成物によれば、低温耐衝撃性に優
れた成形品を製造することができる。したがって、本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性に優れた
成形品の素材として有効な利用が期待される。As described above, the polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by mixing a PC-PDMS copolymer and a thermoplastic crystalline resin. According to this polycarbonate resin composition, a molded article having excellent low-temperature impact resistance can be manufactured. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention is expected to be effectively used as a material for molded articles having excellent impact resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−31457（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−250887（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−147545（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−161058（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／885（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00 C08G 64/00 - 64/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-31457 (JP, A) JP-A-2-250887 (JP, A) JP-A-55-147545 (JP, A) JP-A-1- 161058 (JP, A) WO 91/885 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 69/00 C08G 64/00-64/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）一般式（ａ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立に水素，炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立
に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアルキル基又はア
リール基を示し、ｘは１〜５の整数を示し、ｙは１〜４
の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。〕で表わ
されるポリカーボネートブロック及び一般式（ｂ） 【化２】 〔式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に芳香核を含む有
機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示す。〕で表わ
されるポリジメチルシロキサンブロックからなる共重合
体であって、この共重合体中のポリジメチルシロキサン
ブロック部分の割合が0.５〜１０重量％である共に該共
重合体のｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％以下であり、
粘度平均分子量が10,000〜50,000であるポリカーボネー
ト−ポリジメチルシロキサン共重合体１〜９９重量％及
び（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂９９〜１重量％からなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。(A) General formula (a) [Wherein, R ¹ and R ² each independently represent hydrogen, carbon number 1
And R ³ and R ⁴ each independently represent hydrogen, halogen, an alkyl group or an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, x represents an integer of 1 to 5, and y represents 1 to 4
And n represents an integer of 1 to 100. And a polycarbonate block represented by the general formula (b): [Wherein, R ⁵ and R ⁶ each independently represent an organic residue containing an aromatic nucleus, and m represents an integer of 100 or more. A copolymer comprising a polydimethylsiloxane block represented by the formula: wherein the proportion of the polydimethylsiloxane block portion in the copolymer is 0.5 to 10% by weight and n-hexane The content is less than 1.0% by weight,
A polycarbonate resin composition comprising 1 to 99% by weight of a polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 50,000 and (B) 99 to 1% by weight of a thermoplastic crystalline resin. 【請求項２】 （Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂が、ポリエス
テル樹脂，ポリアミド樹脂あるいはポリオレフィン樹脂
である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (B) the thermoplastic crystalline resin is a polyester resin, a polyamide resin or a polyolefin resin.