JP3024487B2

JP3024487B2 - インクジェット用水分散型記録液およびその製造方法

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Publication number: JP3024487B2
Application number: JP20957594A
Authority: JP
Inventors: 慎也藤松; 久嗣浦木; 宗徳安藤; 昌希柳沼; 保春飯田
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1994-09-02
Filing date: 1994-09-02
Publication date: 2000-03-21
Anticipated expiration: 2015-03-21
Also published as: JPH0873788A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の技術分野】本発明は，顔料の分散安定性およ
び耐水性に優れたインクジェット用水分散型記録液およ
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は，酸性染料，直接染料，塩基性染料等の水溶性染料を
グリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられて
いる（特開昭 53-6112号公報，特開昭54-89811号公報，
特開昭55-65269号公報）。水溶性染料としては，記録液
の安定性を得るため，水に対する溶解性の高いものが一
般的に用いられる。したがって，インクジェット記録物
は，一般的に耐水性が悪く，水をこぼしたりすると容易
に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があっ
た。

【０００３】このような耐水性の不良を改良するため，
染料の構造を変えたり，塩基性の強い記録液を調製する
ことが試みられている（特開昭56-57862号公報）。ま
た，記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の
向上を図ることも行われている（特開昭50-49004号公
報，特開昭57-36692号公報，特開昭59-20696号公報，特
開昭 59-146889号公報）。これらの方法は，ある種の記
録紙については著しい効果をあげているが，インクジェ
ット方式による記録においては種々の記録紙を用いるた
め，水溶性染料を使用する記録液では記録物の充分な耐
水性が得られないことが多い。

【０００４】また，耐水性の良好な記録液としては，油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの，油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが，溶剤の
臭気や溶剤の排出に対して環境上嫌われることがあり，
大量の記録を行う場合や装置の設置場所によっては，溶
剤回収等の必要性が問題となることがある。したがっ
て，記録物の耐水性をよくするために，水系媒体に顔料
を分散した記録液の開発が行われている。しかしなが
ら，顔料の分散安定性を得るためには，充分な顔料の微
細化が必要となり，この製造においては，顔料を安定に
分散させる化合物の選択が必要とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は，どの
ような紙に対しても耐水性の良好な記録物が得られるイ
ンクジェット用水分散型記録液およびその容易な製造方
法の提供にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、顔
料を一般式（Ｉ）で示される化合物および水性樹脂とと
もに水中で分散して上記顔料と上記一般式（１）で示さ
れる化合物の固形分が１５重量％以上の濃縮状態の水分
散液を製造する工程（１）と、該工程（１）で得られた
水分散液に水を加えて上記顔料と上記一般式（１）で示
される化合物の固形分が８重量％以下の希釈された分散
液を調整する工程（２）と、該工程（２）で得られた分
散液を孔径０．６５μｍ以下のフィルターにて濾過する
工程（３）とからなり、粘度が０．８〜２．６センチポ
イズ（２５℃）であることを特徴とするインクジェット
用水分散型記録液の製造方法に関する。

【化３】（式中、ｎは３〜１０の整数を表す。）

【０００７】一般式（Ｉ）で示される化合物は，良好な
顔料の分散を果たすとともに経時での顔料の分散安定性
も良好にする働きがあり，記録液中に０．１〜１０重量
％の範囲で含まれることが好ましい。一般式（Ｉ）で示
される化合物の含有量が０．１重量％未満の場合には，
十分な顔料分散効果を示さない。１０重量％を超える場
合には，記録液の粘度が高くなり，印字したときの紙面
での乾燥が遅くなる等の問題を生じることがある。一般
式（Ｉ）で示される化合物は，一般式（II）で示される
化合物および一般式（III)で示される化合物の単独ない
し混合物であり，一般式（II）で示される化合物：一般
式（III)で示される化合物の比は，３０〜５０：１０〜
３であることが好ましい。

【０００８】

【化４】

【０００９】本発明のインクジェット用水分散型記録液
は，一般式（Ｉ）で示される化合物のほかに顔料および
水を含み，必要に応じて染料等の着色剤，水性溶剤，水
性樹脂，浸透剤，防黴剤，キレート剤，ＰＨ調整剤，消
泡剤，水性樹脂の中和剤等を添加することができる。

【００１０】顔料としては，印刷インキおよび塗料等に
使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料と
しては，C.I.黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０
９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４
７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、C.I.オ
レンヂ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.
赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、
１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２
２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４
０、C.I.バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３
７、４０、５０、C.I.青色顔料１５、１５：１、１５：
４、１５：６、２２、６０、６４、C.I.緑色顔料７、３
６、C.I.ブラウン顔料２３、２５、２６、C.I.黒色顔料
７およびチタンブラック等が例示できる（カラーインデ
ックス(C.I.)ナンバーにて示す）。

【００１１】顔料は，顔料生成後の水性スラリーの状態
で用いてもよく，また，このスラリーをスプレードライ
等の乾燥により粉末化したものでもよい。しかしなが
ら，記録液の製造にあたっては，顔料の粒子径が小さい
ほうが記録液としての飛翔安定性が良好なため，粒子径
を微細化したものが好ましい。あるいは，分散の工程に
て微細化できる顔料を選択することが好ましい。好まし
い顔料の粒子径は，遠心沈降法による平均粒径において
０．２μ以下，さらに好ましくは，０．１μ以下であ
る。このような粒径であると，記録液の製造においての
濾過操作が容易であり，記録液の経時での沈降も少なく
なる。また，顔料の表面に官能基を付加させた表面処理
顔料を用いても良い。

【００１２】本発明の記録液には，色相の調整，濃度の
付与等を目的として，耐水性，耐光性に問題の無いよう
な形にて，染料を併用することもできる。ただし，染料
の使用によって顔料の分散の安定性を悪くすることもあ
るので，その使用量は，顔料の４０重量％以下，好まし
くは２５％重量以下に止める必要がある。染料として
は，酸性染料，塩基性染料，直接染料，反応性染料，分
散染料，含金属染料等が用いられる。染料は，無機塩の
除去された精製染料が好ましい。

【００１３】染料としては，C.I.ダイレクトブラック１
７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５
４，１６６，C.I.アシッドブラック２，７，２４，２
６，３１，５２，６３，１１２，１１８，C.I.ベーシッ
クブラック２，C.I.ダイレクトブルー６，２２，２５，
７１，９０，１０６，C.I.アシッドブルー９，２２，４
０，５９，９３，１０２，１０４，１１３，１１７，１
２０，１６７，２２９，２３４，C.I.ベーシックブルー
１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８，２９，
C.I.ダイレクトレッド１，４，１７，２８，８３，C.I.
アシッドレッド１，６，３２，３７，５１，５２，８
０，８５，８７，９２，９４，１１５，１８０，２５
６，３１５，３１７，C.I.ベーシックレッド１，２，
９，１２，１３，１４，３７，C.I.ダイレクトエロー１
２，２４，２６，９８，C.I.アシッドエロー１１，１
７，２３，２５，２９，４２，６１，７１，C.I.ベーシ
ックエロー１１，２８．C.I.ダイレクトオレンジ３４，
３９，４４，４６，６０，C.I.ダイレクトバイオレット
４７，４８，C.I.ダイレクトブラウン１０９，C.I.ダイ
レクトグリーン５９，C.I.アシッドオレンジ７，１９，
C.I.アシッドバイオレット４９，C.I.ベーシックバイオ
レット７，１４，２７等を例示できる。

【００１４】水性溶剤は，記録液のノズル部分での乾
燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の噴射および
ノズルの経時での乾燥を防止するものである。このよう
な水性溶剤としては，エチレングリコール，ジエチレン
グリコール，プロピレングリコール，トリエチレングリ
コール，ポリエチレングリコール，グリセリン，テトラ
エチレングリコール，ジプロピレングリコール，ケトン
アルコール，ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル，エチレングリコールモノブチルエーテルエチレング
リコールモノエチルエーテル，１，２─ヘキサンジオー
ル，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，置換ピロリドン，
２，４，６−ヘキサントリオール，テトラフルフリルア
ルコール，４−メトキシ−４メチルペンタノン等を例示
できる。また，記録液の紙での乾燥を速めることを目的
として，メタノール，エタノール，イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類も用いることができる。水性溶剤
は，単独ないし混合して記録液の２〜５０重量％の範囲
で用いる。記録液の媒体である水としては，金属イオン
等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を用いる。

【００１５】水性樹脂は，顔料の分散の安定性および記
録液の被印刷体への定着を良好にするため用いることが
できる。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹
脂および水に分散性の樹脂を単独ないし混合して用いる
ことができる。このような樹脂としては，アクリル系，
スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド
系，ポリウレタン系等の水に溶解する水溶解性の樹脂お
よび水に分散性の樹脂が用いられる。本発明の記録液に
は，水性樹脂を中和するために，アンモニア，アミン，
無機アルカリ等の中和剤を適宜調整して加えることがで
きる。

【００１６】記録液の被印刷体が紙のような浸透性のあ
る材料のときには，紙への記録液の浸透をはやめ見掛け
の乾燥性を早くするため，浸透剤を加えることができ
る。このような浸透剤としては，水性溶剤として記述し
たジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコ
ールエーテル，アルキレングリコール，ポリエチレング
リコールモノラウリルエーテル，ラウリル硫酸ナトリウ
ム，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，オレイン
酸ナトリウム，ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
を用いることができる。これらは，記録液の５重量％以
下の使用量で十分な効果があり，これよりも多いと印字
の滲み，紙抜け（プリントスルー）を起こし好ましくな
くなる。

【００１７】防黴剤は，記録液への黴の発生を防止する
ものであり，デヒドロ酢酸ナトリウム，安息香酸ナトリ
ウム，ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド，ジン
クピリジンチオン−１−オキサイド，１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン，１−ベンズイソチアゾリン−
３−オンのアミン塩等が用いられる。これらは，記録液
の０．０５〜１．０重量％程度もちいる。

【００１８】キレート剤は，記録液中の金属イオンを封
鎖し，ノズル部での金属の析出や記録液中で不溶解性物
の析出等を防止するものであり，エチレンジアミンテト
ラアセティックアシド，エチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラ
アセティックアシドのジアンモニウム塩，エチレンジア
ミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩
等が用いられる。これらは，記録液の０．００５〜０．
５重量％の範囲で用いる。

【００１９】また，記録液のｐＨを調整し，記録液の安
定ないし記録装置中の記録液配管との安定性を得るた
め，アミン，無機塩，アンモニア等の調整剤，リン酸等
の緩衝液を用いることができる。また，記録液の循環，
移動，あるいは記録液の製造時の泡の発生を防止するた
め，消泡剤を添加することもできる。

【００２０】顔料の分散をさらに良くするため，一般式
（Ｉ）で示される化合物に，アニオン性，非イオン性，
カチオン性，両イオン性活性剤等の界面活性剤を加えて
用いることもできる。アニオン性活性剤としては，脂肪
酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルアリールスル
ホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキ
ルスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキ
ルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸
塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフ
タレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト
脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪
酸エステル等を例示できる。

【００２１】非イオン性活性剤としては，ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂
肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性
剤としては，アルキルアミン塩，第４級アンモニウム
塩，アルキルピリジニウム塩，アルキルイミダゾリウム
塩等を例示できる。両イオン性活性剤としては，アルキ
ルベタイン，アルキルアミンオキサイド，ホスファジル
コリン等が例示できる。

【００２２】その他の添加剤として，尿素，ジメチル尿
素等を加えることもできる。記録液の製造については，
顔料と一般式（Ｉ）で示される化合物，水，および必要
に応じて水性樹脂，水性溶剤を混合し，サンドミル，ホ
モジナイザー，ボールミル，ペイントシェーカー，超音
波分散機等にて分散して固形分１５重量％以上の濃縮状
態の分散液を製造する。あるいは，顔料と一般式（Ｉ）
で示される化合物および水性樹脂をニーダー，二本ロー
ルミルにてあらかじめ良く混練したのち，上記サンドミ
ル等にてさらに分散して固形分１５重量％以上の濃縮状
態の分散液を製造する。その後，適宜水にて固形分８重
量％以下に希釈，他の添加剤を混合して記録液を製造す
る。混合攪拌は，通常の羽を用いた攪拌機による攪拌の
ほか，高速の分散機，乳化機等により行うことができ
る。

【００２３】濃縮状態の分散液は，希釈の前に濾過して
予め粗大粒子を除去すると，希釈後の濾過が容易とな
る。希釈後の濾過は，孔径０．６５μ以下のフィルター
にて十分に行う。さらに，０．４５μ以下のフィルター
にて濾過することが好ましい。フィルター濾過に先立っ
て，遠心分離による濾過を行うこともでき，これにより
フィルター濾過における目詰まりを少なくし，フィルタ
ー交換が容易となる。記録液は，記録装置の方式にもよ
るが，粘度０．８〜１５ｃｐｓ（２５℃）に調整する。
表面張力は，２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍである。ｐＨは，
特に制約されないが４〜１２の範囲であり，７〜９の弱
アルカリ性が好ましい。

【００２４】本発明により製造される記録液は，水性で
ありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェッ
ト用記録液として好適に用いられ，オフィスにおける書
類の作成をはじめ，郵便物の宛名書き，ダンボールのマ
ーキング，ナンバリング，バーコード等の分野にて利用
することができる。また，染料によって製造された記録
液に較べ耐光性も良好であり，記録物の保存性の優位な
カラー画像を形成することができる。

【００２５】

【実施例】以下，実施例に基づき，本発明をさらに詳細
に説明する。実施例中，部および％は，重量部および重
量％をそれぞれ表す。〔実施例１〕カーボンブラック（三菱化成社製「ＭＡ−７」）１５部アクリル樹脂分散体１．３部（日本ポリマー工業社製「トークリルＦ−１５７」，ＮＶ＝４０％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が４：１，ｎの平均が６）３．８部精製水７４部グリセリン５．８部ジメチルエタノールアミン０．１部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は１．８ｃｐｓであった。上記分散物２５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が４：１，ｎの平均が６）０．２部グリセリン１０部防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩０．０２部ジエチレングリコールモノブチルエーテル０．５部シリコンエマルジョン型水系消泡剤０．８部（花王社製「アンチホームE20 」）精製水６３．５３部このインキをインクジェットプリンター（ヒューレット
パッカード社製「ThinkJet」）を用いて普通紙に記録を
行ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を
垂らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，
流れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００２６】〔実施例２〕青色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールブルー７３５１」）１５部アクリル樹脂水溶液１．５部（ジョンソンポリマー社製「ＰＤＸ６１０１」，ＮＶ＝２７．５％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が５：１，ｎの平均が６）３．０部精製水７４．５部グリセリン６．０部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．０ｃｐｓであった。上記分散物１３．５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が５：１，ｎの平均が６）０．２部アクリル樹脂分散体１．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）エチレングリコール１０部防腐剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシド０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，流
れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００２７】〔実施例３〕黄色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールエロー２２−２８４５」）２０部アクリル樹脂水溶液２．８部（ジョンソンポリマー社製「ＰＤＸ６１０１」，ＮＶ＝２７．５％）非イオン系界面活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」）２．１部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が５）４．０部精製水７４．５部グリセリン６．０部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．２ｃｐｓであった。上記分散物１３．５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が５）０．２部アクリル樹脂分散体２．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）ジエチレングリコール１０部防腐剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシド０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，流
れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００２８】〔実施例４〕赤色顔料（ヘキスト社製「ホスタパームピンクＥ−０２」）２２部アクリル樹脂水溶液７部（ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，ＮＶ＝３０．５％）一般式（II）で示される化合物（ｎの平均が７）４．０部精製水５９部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部Ｎ−メチル−２−ピロリドン３部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル１部エチレングリコール１部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．６ｃｐｓであった。上記分散物１３．５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．２部アクリル樹脂分散体２．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）ジエチレングリコール１５部防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシド０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，流
れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００２９】〔実施例５〕黄色顔料（ヘキスト社製「ハンザブリリヤントエロー９ＧＸ」）２５部アクリル樹脂水溶液７部（ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，ＮＶ＝３０．５％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）４．０部精製水５６部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部Ｎ−メチル−２−ピロリドン３部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル１部エチレングリコール１部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．３ｃｐｓであった。上記分散物１３．０部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．２部アクリル樹脂分散体２．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）ジエチレングリコール１０．５部防黴剤（ゼネカ社製「プロクセルＧＸＬ」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシド０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，流
れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００３０】〔実施例６〕青色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＫＬＨ−Ｔ」）２０部アクリル樹脂水溶液２．８部（ジョンソンポリマー社製「ＰＤＸ６１０１」，ＮＶ＝３０．５％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）４．０部精製水７４．５部エチレングリコール６．０部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．５ｃｐｓであった。上記分散物１３．５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．２部ポリエステル樹脂水溶液４．０部（東洋紡社製「バイロナールＭＤ−１４００」，ＮＶ＝３０％）ジエチレングリコール１０部防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシド０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，流
れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００３１】〔実施例７〕カーボンブラック（デグサ社製「スペシヤルブラック４Ａ」）１５部アクリル樹脂分散体１．３部（日本ポリマー工業社製「トークリルＦ−１５７」，ＮＶ＝４０％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）３．５部精製水７４部グリセリン５．８部ジメチルエタノールアミン０．１部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．２ｃｐｓであった。上記分散物２５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．２部グリセリン１０部防腐剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩０．０２部ジエチレングリコールモノブチルエーテル０．５部消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール104E」）０．３部精製水６３．５３部このインキをインクジェットプリンター（ヒューレット
パッカード社製「ThinkJet」）を用いて普通紙に記録を
行ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を
垂らしてインキのにじみを調べたが，インキのにじみ，
流れ出しはなく充分な耐水性を有していた。

【００３２】〔実施例８〕赤色顔料（ヘキスト社製「ホスタパームピンクＥ−０２」）２２部赤色染料（オリエント化学工業製「フィスコピンク３５３」）２．０部アクリル樹脂水溶液７部（ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，ＮＶ＝３０．５％）一般式（II）で示される化合物（ｎの平均が６）４．０部精製水５９部ジエチレングリコールモノブチルエーテル３部Ｎ−メチル−２−ピロリドン３部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル１部グリセリン１部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．５ｃｐｓであった。上記分散物１３．５部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．２部アクリル樹脂分散体１．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）グリセリン１０部防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩０．０２部精製水６３．５３部２−エチルヘキサノール０．１部２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール０．１部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。記録面に水を垂
らしてインキのにじみを調べたが，インキの流れ出しは
なく充分な耐水性を有していた。

【００３３】〔実施例９〕赤色顔料（ヘキスト社製「ホスタパームピンクＥ」）２２部赤色染料（アイゼン社製「食用赤色１０５」）３部アクリル樹脂水溶液４部（ジョンソンポリマー社製「ＰＤＸ６１０１」，ＮＶ＝３０．５％）一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）５部精製水６０部グリセリン６部上記の原料を混合し，サンドミルで１時間分散したのち
下記のものと混合した。混合後，１μのメンブランフィ
ルターにて濾過，続いて０．４５μのメンブランフィル
ターにて濾過し，記録液を製造した。記録液の粘度（２
５℃）は２．５ｃｐｓであった。上記分散物１３．０部一般式（II）で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の混合物（（II）と（III)の重量比が１０：１，ｎの平均が６）０．４部アクリル樹脂分散体２．０部（日本ポリマー工業社製「トークリルＷ−２５１」，ＮＶ＝４５％）グリセリン１０部防黴剤（ゼネカ社製「プロクセルＧＸＬ」）０．１５部エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩０．０３部精製水６４部イソプロピルアルコール２部このインキをインクジェットプリンター（セイコーエプ
ソン社製「ＨＧ５１３０」）を用いて普通紙に記録を行
ったところ，良好な記録物が得られた。

【００３４】実施例１，７で得られたインクジェット用
インキに水酸化ナトリウム水溶液を加えて電導度を 0.8
mS以上に調整した。このインキは，連続噴射式（スイー
ト方式）のインクジェットプリンターの35μのノズルか
ら安定した印字を行うことができ，記録した文字は，水
を垂らしても流れ出しやにじみを生じることがなく良好
な耐水性を示した。また，実施例１〜８で得られたイン
クジェット用インキは，オンディマンド方式のインクジ
ェットプリンターの40μのノズルから安定した印字を行
うことができ，記録した文字は，水を垂らしても流れ出
しやにじみを生じることがなく良好な耐水性を示した。

【００３５】実施例１〜９で得られたインキを−４０℃
にて一週間保存後，自然解凍したが初期の粘度を維持し
ており，安定な噴射特性を示した。また，６０℃の恒温
槽にて１月保存したが，初期の粘度を維持しており，安
定な噴射特性を示した。インキを−４０℃〜６０℃への
温度変化を与えながら３日間のサイクル（３時間のホー
ルド）を行ったが，いずれのインキも沈澱物の発生がな
く，良好な初期の状態を維持していた。したがって，良
好な印字，安定な噴射特性を示した。

【００３６】

【発明の効果】本発明により，水を媒体しながら，耐水
性の良好な記録物を与えるインクジェット用記録液が得
られるようになった。これにより，被記録体の制約が非
常に少なくなり，従来は被記録体の影響により耐水性の
不足を生じることの多かった水性記録液の用途の拡大が
期待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者飯田保春東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内審査官松本直子 (56)参考文献特開平６−122835（ＪＰ，Ａ) 特開平３−185075（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−58078（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−147859（ＪＰ，Ａ) 特開平３−162466（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 C09B 67/20 C09D 17/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料を一般式（Ｉ）で示される化合物お
よび水性樹脂とともに水中で分散して上記顔料と上記一
般式（１）で示される化合物の固形分が１５重量％以上
の濃縮状態の水分散液を製造する工程（１）と、該工程
（１）で得られた水分散液に水を加えて上記顔料と上記
一般式（１）で示される化合物の固形分が８重量％以下
の希釈された分散液を調整する工程（２）と、該工程
（２）で得られた分散液を孔径０．６５μｍ以下のフィ
ルターにて濾過する工程（３）とからなり、粘度が０．
８〜２．６センチポイズ（２５℃）であることを特徴と
するインクジェット用水分散型記録液の製造方法。【化１】（式中、ｎは３〜１０の整数を表す。）
【請求項２】一般式（１）で示される化合物を０．１
〜１０重量％含むことを特徴とする請求項１記載のイン
クジェット用水分散型記録液の製造方法。
【請求項３】一般式（Ｉ）で示される化合物が、一般
式（II）で示される化合物と一般式（III）で示される
化合物の混合物である請求項１または２記載のインクジ
ェット用水分散型記録液の製造方法。【化１】（式中、ｎは３〜１０の整数を表す。）
【請求項４】水性樹脂の中和剤を含むことを請求項１
ないし３いずれか記載のインクジェット用水分散型記録
液の製造方法。