JP3023392B2 - 塗装物品およびその製造方法 - Google Patents
塗装物品およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、金属系基材の塗装物
品およびその製造方法に関する。
品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ステンレスなどの鋼板、アルミニ
ウムなどの非鉄金属の塗装物品として有機系被膜を形成
したものや水ガラス系被膜を形成したものが知られてい
る。しかしながら、ほとんどが着色層を有するものであ
る。最近、金属の材質感を残し、金属の欠点である腐食
するという欠点を克服する塗装物品が望まれるようにな
ってきた。そのニーズを反映して、一部では弗素系クリ
ヤー塗装されたステンレス基材や水ガラス系のコーティ
ング材を塗装したものがあるが、長期の耐久性という面
では充分ではない。
ウムなどの非鉄金属の塗装物品として有機系被膜を形成
したものや水ガラス系被膜を形成したものが知られてい
る。しかしながら、ほとんどが着色層を有するものであ
る。最近、金属の材質感を残し、金属の欠点である腐食
するという欠点を克服する塗装物品が望まれるようにな
ってきた。そのニーズを反映して、一部では弗素系クリ
ヤー塗装されたステンレス基材や水ガラス系のコーティ
ング材を塗装したものがあるが、長期の耐久性という面
では充分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、長期の耐久性
が充分であるコーティング材を検討したところ、後で詳
しく説明するような、透明性を有する第１および第２の
コーティング材が良いことを見いだした。しかし、これ
らのようなコーティング材からなる被膜は、直接ステン
レスやアルミニウムのような金属系基材に長期に密着さ
せることは難しい。通常のプライマーを使用してそのコ
ーティング材を塗装することも検討したが、基材の材質
感を残すような場合には、プライマーに紫外線があたり
プライマーが劣化してしまうという問題があった。
が充分であるコーティング材を検討したところ、後で詳
しく説明するような、透明性を有する第１および第２の
コーティング材が良いことを見いだした。しかし、これ
らのようなコーティング材からなる被膜は、直接ステン
レスやアルミニウムのような金属系基材に長期に密着さ
せることは難しい。通常のプライマーを使用してそのコ
ーティング材を塗装することも検討したが、基材の材質
感を残すような場合には、プライマーに紫外線があたり
プライマーが劣化してしまうという問題があった。
【０００４】そこで、この発明は、金属系基材の材質感
を残し、長期にわたって防食性、耐候性、耐汚染性等を
確保し、メインテナンスフリーな塗装物品を提供するこ
と、および、そのような物品の製造方法を提供すること
を課題とする。
を残し、長期にわたって防食性、耐候性、耐汚染性等を
確保し、メインテナンスフリーな塗装物品を提供するこ
と、および、そのような物品の製造方法を提供すること
を課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記従来の
塗装物品の問題点の解決方法を鋭意検討した結果、金属
系基材を脱脂洗浄し表面を清浄化し、化成処理を行った
後、有機溶媒あるいは水に分散されたコロイダルシリカ
（コロイド状シリカ）と水がある中で、あるいは、有機
溶剤と水の存在下で、アルコキシシランを加水分解、縮
重合させたコーティング材（以下、「第１のコーティン
グ材」と言う）を塗装、硬化させるか、有機溶媒あるい
は水に分散されたコロイダルシリカ中でアルコキシシラ
ンを部分加水分解したシリカ分散オリゴマーとシラノー
ル基含有オルガノポリシロキサンおよび触媒からなるコ
ーティング材（以下、「第２のコーティング材」と言
う）を塗装、硬化させることで問題点をすべて解決する
ことを見いだし、この発明を完成するにいたった。
塗装物品の問題点の解決方法を鋭意検討した結果、金属
系基材を脱脂洗浄し表面を清浄化し、化成処理を行った
後、有機溶媒あるいは水に分散されたコロイダルシリカ
（コロイド状シリカ）と水がある中で、あるいは、有機
溶剤と水の存在下で、アルコキシシランを加水分解、縮
重合させたコーティング材（以下、「第１のコーティン
グ材」と言う）を塗装、硬化させるか、有機溶媒あるい
は水に分散されたコロイダルシリカ中でアルコキシシラ
ンを部分加水分解したシリカ分散オリゴマーとシラノー
ル基含有オルガノポリシロキサンおよび触媒からなるコ
ーティング材（以下、「第２のコーティング材」と言
う）を塗装、硬化させることで問題点をすべて解決する
ことを見いだし、この発明を完成するにいたった。
【０００６】すなわち、この発明の塗装物品は、金属基
材上に、第１層として化成処理被膜が形成され、第１層
の上に第２層として、下記一般式： Ｒ’m Ｓｉ（ＯＲ”）4-m … 〔ただし、Ｒ’はメチル基、エチル基またはフェニル
基、 Ｒ”は炭素数１〜４のアルキル基、 ｍは、０、１または２である。〕で示される化合物Ｉお
よびコロイダルシリカのうちの少なくとも化合物Ｉから
なる原材料を加水分解、縮重合させ、末端がシラノール
のプレポリマーを重合させてなる被膜が形成されている
ものである。この被膜は、該プレポリマーからなる第１
のコーティング材から形成された珪素化合物からなって
いて、透明性を有する。
材上に、第１層として化成処理被膜が形成され、第１層
の上に第２層として、下記一般式： Ｒ’m Ｓｉ（ＯＲ”）4-m … 〔ただし、Ｒ’はメチル基、エチル基またはフェニル
基、 Ｒ”は炭素数１〜４のアルキル基、 ｍは、０、１または２である。〕で示される化合物Ｉお
よびコロイダルシリカのうちの少なくとも化合物Ｉから
なる原材料を加水分解、縮重合させ、末端がシラノール
のプレポリマーを重合させてなる被膜が形成されている
ものである。この被膜は、該プレポリマーからなる第１
のコーティング材から形成された珪素化合物からなって
いて、透明性を有する。
【０００７】この発明の塗装物品は、また、金属基材上
に、第１層として化成処理被膜が形成され、第１層の上
に第２層として、下記に示す珪素化合物からなる透明性
を有する被膜が形成されているものである。すなわち、
この珪素化合物は、下記成分Ａ、ＢおよびＣを必須成分
とする第２のコーティング材からなるものである。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕で表される、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。
に、第１層として化成処理被膜が形成され、第１層の上
に第２層として、下記に示す珪素化合物からなる透明性
を有する被膜が形成されているものである。すなわち、
この珪素化合物は、下記成分Ａ、ＢおよびＣを必須成分
とする第２のコーティング材からなるものである。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕で表される、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。
【０００８】この発明の塗装物品の製造方法は、金属基
材上に、第１層として化成処理被膜を形成した後、第２
層として、上記第１のコーティング材を塗装、硬化させ
て透明性を有する被膜を形成するようになっている。こ
の発明の塗装物品の製造方法は、また、金属基材上に、
第１層として化成処理被膜を形成した後、第２層とし
て、上記第２のコーティング材を塗装、硬化させて透明
性を有する被膜を形成するようになっている。
材上に、第１層として化成処理被膜を形成した後、第２
層として、上記第１のコーティング材を塗装、硬化させ
て透明性を有する被膜を形成するようになっている。こ
の発明の塗装物品の製造方法は、また、金属基材上に、
第１層として化成処理被膜を形成した後、第２層とし
て、上記第２のコーティング材を塗装、硬化させて透明
性を有する被膜を形成するようになっている。
【０００９】この発明に用いられる化成処理被膜とは、
通常のクロメート処理およびリン酸塩化成処理で得られ
る被膜を指す。化成処理被膜は、クロム酸クロメート、
リン酸クロメート、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リ
ン酸鉄等がある。特に、ステンレス、アルミ基材には、
クロメート処理がよく、特にこの発明で用いる珪素化合
物被膜との長期密着性を確保するには、シリカ粉末ある
いはコロイドシリカを含有したクロメート処理がよい。
また、他に全クロム成分中３価のクロムイオンを含んで
いてもよいが、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+≦１が好ましい。一部水
溶性有機樹脂を含んでもよいが、有機樹脂の添加量は５
％以下がよい。もし、５％を超える量が添加されている
場合、クロメート液の安定性が悪くなったり、性能面で
は密着性の低下および長期耐久性に悪影響を与えたりす
る。また、化成処理被膜は、全クロム量が５mg／m2以上
となるようにするのが好ましい。５mg／m2未満の場合、
珪素化合物被膜との密着性および防食性に悪影響を及ぼ
す。処理方法は、浸漬処理、塗装処理等、特にこだわら
ないが処理量があまり多くなると着色し、第２層である
珪素化合物を塗装しても目立つため、３０mg／m2以下に
するのがよい。また、その時の温度は、たとえば、常温
でよい。塗布した後の処理被膜の乾燥は、常温でもよい
が、作業性から５０℃以上で乾燥させる方がよい。好ま
しくは、８０℃から１２０℃が良い。
通常のクロメート処理およびリン酸塩化成処理で得られ
る被膜を指す。化成処理被膜は、クロム酸クロメート、
リン酸クロメート、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リ
ン酸鉄等がある。特に、ステンレス、アルミ基材には、
クロメート処理がよく、特にこの発明で用いる珪素化合
物被膜との長期密着性を確保するには、シリカ粉末ある
いはコロイドシリカを含有したクロメート処理がよい。
また、他に全クロム成分中３価のクロムイオンを含んで
いてもよいが、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+≦１が好ましい。一部水
溶性有機樹脂を含んでもよいが、有機樹脂の添加量は５
％以下がよい。もし、５％を超える量が添加されている
場合、クロメート液の安定性が悪くなったり、性能面で
は密着性の低下および長期耐久性に悪影響を与えたりす
る。また、化成処理被膜は、全クロム量が５mg／m2以上
となるようにするのが好ましい。５mg／m2未満の場合、
珪素化合物被膜との密着性および防食性に悪影響を及ぼ
す。処理方法は、浸漬処理、塗装処理等、特にこだわら
ないが処理量があまり多くなると着色し、第２層である
珪素化合物を塗装しても目立つため、３０mg／m2以下に
するのがよい。また、その時の温度は、たとえば、常温
でよい。塗布した後の処理被膜の乾燥は、常温でもよい
が、作業性から５０℃以上で乾燥させる方がよい。好ま
しくは、８０℃から１２０℃が良い。
【００１０】化成処理被膜単独では、長期にわたっては
耐水性がなく（たとえば、Ｃｒ6+がながれ出る）、防食
性も不充分である。化成処理被膜を形成した後、珪素化
合物被膜を第２層として施すが、この発明で用いられる
珪素化合物被膜を得るための材料について次に説明す
る。第１のコーティング材は、上記一般式で表される
化合物Ｉおよびコロイド状シリカのうちの少なくとも化
合物Ｉからなる原材料を加水分解、縮重合させてなる末
端がシラノールのプレポリマーを必須成分するものであ
る。このコーティング材は、たとえば、下記の成分ａ、
ｂおよびｃを主成分とする混合物が加水分解および重縮
合反応してなり、重量平均分子量Ｍｗがポリスチレン換
算で５００〜３０００、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが
１．１〜３．０（Ｍｎは数平均分子量）である、末端シ
ラノールのプレポリマーを必須成分とするコーティング
材である。このコーティング材は、ｐＨ値が３．８〜
６．０に調整されている方が安定性がよい。 （ａ）上記一般式においてｎ＝０で表される珪素化合
物および／またはコロイダルシリカを２０〜２００重量
部。 （ｂ）上記一般式においてｎ＝１で表される珪素化合
物１００重量部。 （ｃ）上記一般式においてｎ＝２で表される珪素化合
物０〜８０重量部。
耐水性がなく（たとえば、Ｃｒ6+がながれ出る）、防食
性も不充分である。化成処理被膜を形成した後、珪素化
合物被膜を第２層として施すが、この発明で用いられる
珪素化合物被膜を得るための材料について次に説明す
る。第１のコーティング材は、上記一般式で表される
化合物Ｉおよびコロイド状シリカのうちの少なくとも化
合物Ｉからなる原材料を加水分解、縮重合させてなる末
端がシラノールのプレポリマーを必須成分するものであ
る。このコーティング材は、たとえば、下記の成分ａ、
ｂおよびｃを主成分とする混合物が加水分解および重縮
合反応してなり、重量平均分子量Ｍｗがポリスチレン換
算で５００〜３０００、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが
１．１〜３．０（Ｍｎは数平均分子量）である、末端シ
ラノールのプレポリマーを必須成分とするコーティング
材である。このコーティング材は、ｐＨ値が３．８〜
６．０に調整されている方が安定性がよい。 （ａ）上記一般式においてｎ＝０で表される珪素化合
物および／またはコロイダルシリカを２０〜２００重量
部。 （ｂ）上記一般式においてｎ＝１で表される珪素化合
物１００重量部。 （ｃ）上記一般式においてｎ＝２で表される珪素化合
物０〜８０重量部。
【００１１】この発明で用いる第１のコーティング材
（無機系コーティング材組成物）は、たとえば、上記各
原料ケイ素化合物成分ａ、ｂおよびｃを適当な溶剤で希
釈し、そこに硬化剤および触媒を必要量添加して加水分
解および重縮合反応を行わせることによりプレポリマー
を生成させて調製される。同プレポリマーの分子量は、
重量平均分子量Ｍｗがポリスチレン換算で５００〜３０
００、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎは数平均分子
量）が１．０〜３．０である必要があり、好ましくは、
Ｍｗ＝６００〜３０００、かつ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２〜
１．８である。前記プレポリマーの重量平均分子量およ
び分子量分布が前記範囲よりも小さいときには、縮重合
の際の硬化収縮が大きくなる傾向にあり、焼付け後に塗
膜にクラックが発生しやすくなる傾向になる。また、前
記範囲よりも大きいときには、反応が遅すぎて硬化しに
くいか、または、硬化しても柔らかい塗膜になったり、
塗膜のレベリング性が非常に悪いものとなる傾向にあ
る。
（無機系コーティング材組成物）は、たとえば、上記各
原料ケイ素化合物成分ａ、ｂおよびｃを適当な溶剤で希
釈し、そこに硬化剤および触媒を必要量添加して加水分
解および重縮合反応を行わせることによりプレポリマー
を生成させて調製される。同プレポリマーの分子量は、
重量平均分子量Ｍｗがポリスチレン換算で５００〜３０
００、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎは数平均分子
量）が１．０〜３．０である必要があり、好ましくは、
Ｍｗ＝６００〜３０００、かつ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２〜
１．８である。前記プレポリマーの重量平均分子量およ
び分子量分布が前記範囲よりも小さいときには、縮重合
の際の硬化収縮が大きくなる傾向にあり、焼付け後に塗
膜にクラックが発生しやすくなる傾向になる。また、前
記範囲よりも大きいときには、反応が遅すぎて硬化しに
くいか、または、硬化しても柔らかい塗膜になったり、
塗膜のレベリング性が非常に悪いものとなる傾向にあ
る。
【００１２】前記コロイダルシリカは、微粒子シリカ成
分が水、メタノール等の有機溶剤、これらの混合溶剤に
分散されたものであるが、その粒径、溶剤種等は特に限
定されるものではない。なお、上記成分ａとしてコロイ
ド状シリカを用いる場合、上記配合割合は、分散媒も含
む重量部である。この発明で使用される硬化剤として
は、たとえば水が用いられ、この量としては、特に限定
はないが、コーティング材組成物中の重量％で、好まし
くは４５％以下、より好ましくは２５％以下がよい。
分が水、メタノール等の有機溶剤、これらの混合溶剤に
分散されたものであるが、その粒径、溶剤種等は特に限
定されるものではない。なお、上記成分ａとしてコロイ
ド状シリカを用いる場合、上記配合割合は、分散媒も含
む重量部である。この発明で使用される硬化剤として
は、たとえば水が用いられ、この量としては、特に限定
はないが、コーティング材組成物中の重量％で、好まし
くは４５％以下、より好ましくは２５％以下がよい。
【００１３】この発明で使用される触媒は特に限定され
ないが、たとえば、塩酸、燐酸、硫酸等の無機酸や、蟻
酸、酢酸、クロロ酢酸等の有機酸の希薄溶液などの酸性
触媒、後で述べる塩基性触媒などを単独であるいは２以
上併せて使用することができる。また、上記成分ａとし
てシリカゾルを用いる場合には、シリカゾルが酸性を示
すものであり、これが触媒の代わりになるので、触媒と
しては何も入れなくてもよい。
ないが、たとえば、塩酸、燐酸、硫酸等の無機酸や、蟻
酸、酢酸、クロロ酢酸等の有機酸の希薄溶液などの酸性
触媒、後で述べる塩基性触媒などを単独であるいは２以
上併せて使用することができる。また、上記成分ａとし
てシリカゾルを用いる場合には、シリカゾルが酸性を示
すものであり、これが触媒の代わりになるので、触媒と
しては何も入れなくてもよい。
【００１４】この発明で用いる無機系コーティング材組
成物は、ｐＨ値を３．８〜６．０に調整することによっ
て、上記の分子量の範囲内で、安定して使用することが
できる。ｐＨ値が前記範囲外であると、コーティング材
組成物の安定性が悪いため、塗料調製時からの使用でき
る期間が限られてしまうことがある。ここで、ｐＨ値調
整方法は特に限定されるものではないが、たとえば、コ
ーティング材の原料混合時にｐＨ値が３．８未満となっ
た場合は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用い
て前記範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨ値が６．０
を越えた場合も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて
調整すればよい。また、ｐＨによっては、分子量が小さ
いままで反応が進まず、上記分子量範囲に到達させるの
に時間がかかる場合は、コーティング材を加熱して反応
を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨ値を下げて反応を
進めた後、塩基性試薬で所定のｐＨ値に戻すようにして
もよい。
成物は、ｐＨ値を３．８〜６．０に調整することによっ
て、上記の分子量の範囲内で、安定して使用することが
できる。ｐＨ値が前記範囲外であると、コーティング材
組成物の安定性が悪いため、塗料調製時からの使用でき
る期間が限られてしまうことがある。ここで、ｐＨ値調
整方法は特に限定されるものではないが、たとえば、コ
ーティング材の原料混合時にｐＨ値が３．８未満となっ
た場合は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用い
て前記範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨ値が６．０
を越えた場合も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて
調整すればよい。また、ｐＨによっては、分子量が小さ
いままで反応が進まず、上記分子量範囲に到達させるの
に時間がかかる場合は、コーティング材を加熱して反応
を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨ値を下げて反応を
進めた後、塩基性試薬で所定のｐＨ値に戻すようにして
もよい。
【００１５】上で述べたようにｐＨの調整されたか、あ
るいは、ｐＨ調整のされていないコーティング材に、少
なくとも使用時に、すなわち、使用にいたるまでの間ま
たは使用時に、塩基性触媒を添加するようにすれば、縮
合反応を促進し、塗膜中の架橋点を増やすことができる
ので、安定して耐クラック性の良い塗膜を得ることがで
きる。また、架橋反応が促進されることによって、硬化
時間を短縮し、あるいは、硬化温度を下げることができ
るため、経済的であり、しかも、低温焼付けしかできな
い基材にも適用できる効果もある。塩基性触媒として
は、アミン類（たとえば、トリエタノールアミン等）、
アミノシラン類（たとえば、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等）
や、無機酸（たとえば、塩酸、硝酸、リン酸など）およ
び有機酸（たとえば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など）
のアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
ｎ−ブチルアミン等の塩、あるいは、無機酸および有機
酸の塩と第４級アンモニウム塩との複分解塩等がある
が、その種類、添加量については特に限定されるもので
はない。
るいは、ｐＨ調整のされていないコーティング材に、少
なくとも使用時に、すなわち、使用にいたるまでの間ま
たは使用時に、塩基性触媒を添加するようにすれば、縮
合反応を促進し、塗膜中の架橋点を増やすことができる
ので、安定して耐クラック性の良い塗膜を得ることがで
きる。また、架橋反応が促進されることによって、硬化
時間を短縮し、あるいは、硬化温度を下げることができ
るため、経済的であり、しかも、低温焼付けしかできな
い基材にも適用できる効果もある。塩基性触媒として
は、アミン類（たとえば、トリエタノールアミン等）、
アミノシラン類（たとえば、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等）
や、無機酸（たとえば、塩酸、硝酸、リン酸など）およ
び有機酸（たとえば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など）
のアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
ｎ−ブチルアミン等の塩、あるいは、無機酸および有機
酸の塩と第４級アンモニウム塩との複分解塩等がある
が、その種類、添加量については特に限定されるもので
はない。
【００１６】以上の製法によって調製された無機系コー
ティング材組成物には、上記の成分の他、必要に応じ
て、各種着色剤、上記シリカゾル以外の充填剤（たとえ
ば、アルミナゾル、ヒュームドシリカなどの無機充填
剤）、希釈溶剤、増粘剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等
種々の添加剤が１種以上加えられてもよい。前記希釈溶
剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル（ＩＰＡとも言う）等のアルコール；エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル等が例示され、これら
は、単独であるいは複数で使用される。
ティング材組成物には、上記の成分の他、必要に応じ
て、各種着色剤、上記シリカゾル以外の充填剤（たとえ
ば、アルミナゾル、ヒュームドシリカなどの無機充填
剤）、希釈溶剤、増粘剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等
種々の添加剤が１種以上加えられてもよい。前記希釈溶
剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル（ＩＰＡとも言う）等のアルコール；エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル等が例示され、これら
は、単独であるいは複数で使用される。
【００１７】この発明における、無機系コーティング材
組成物の塗装方法は、たとえば、スプレー塗装、ロール
塗装、フローコーター塗装、浸漬塗装などが挙げられ、
特に限定されない。また、塗装後の乾燥・焼付け条件に
ついても、特に限定されないが、６０〜２００℃程度で
行うことが好ましい。また、上記成分ａの割合が２０重
量部未満または２００重量部を越えると、耐クラック性
が悪いという問題がある。上記成分ｃが８０重量部を越
えると塗膜が柔らかすぎて実用的でない。
組成物の塗装方法は、たとえば、スプレー塗装、ロール
塗装、フローコーター塗装、浸漬塗装などが挙げられ、
特に限定されない。また、塗装後の乾燥・焼付け条件に
ついても、特に限定されないが、６０〜２００℃程度で
行うことが好ましい。また、上記成分ａの割合が２０重
量部未満または２００重量部を越えると、耐クラック性
が悪いという問題がある。上記成分ｃが８０重量部を越
えると塗膜が柔らかすぎて実用的でない。
【００１８】次に、第２のコーティング材について説明
する。このコーティング材は、下記のＡ成分、Ｂ成分お
よびＣ成分を必須成分とするものである。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕で表される、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。
する。このコーティング材は、下記のＡ成分、Ｂ成分お
よびＣ成分を必須成分とするものである。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕で表される、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。
【００１９】この発明で用いられるＡ成分のシリカ分散
オリゴマーは被膜形成に際して、硬化反応に預かる官能
性基としての加水分解性基（Ｘ）を有するベースポリマ
ーの主成分である。これは有機溶媒または水（有機溶媒
と水との混合溶媒も含む）に分散されたコロイダルシリ
カに、一般式で表される加水分解性オルガノシランの
１種または２種以上を加え、コロイダルシリカ中の水あ
るいは別途添加された水で、該加水分解性オルガノシラ
ンを部分加水分解することで得られる。
オリゴマーは被膜形成に際して、硬化反応に預かる官能
性基としての加水分解性基（Ｘ）を有するベースポリマ
ーの主成分である。これは有機溶媒または水（有機溶媒
と水との混合溶媒も含む）に分散されたコロイダルシリ
カに、一般式で表される加水分解性オルガノシランの
１種または２種以上を加え、コロイダルシリカ中の水あ
るいは別途添加された水で、該加水分解性オルガノシラ
ンを部分加水分解することで得られる。
【００２０】一般式で表される加水分解性オルガノシ
ラン中のＲ1 は炭素数１〜８の置換または非置換の１価
の炭化水素基を示し、たとえば、メチル基、エチル、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などのアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；２−フ
ェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニ
ルプロピル基などのアラルキル基；フェニル基、トリル
基などのようなアリール基；ビニル基、アリル基などの
ようなアルケニル基；クロロメチル基、γ−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのよ
うなハロゲン置換炭化水素基；および、γ−メタクリロ
キシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプ
ロピル基などの置換炭化水素基などを例示することがで
きる。これらの中でも合成の容易さ、あるいは入手の容
易さから炭素数１〜４のアルキル基およびフェニル基が
好ましい。
ラン中のＲ1 は炭素数１〜８の置換または非置換の１価
の炭化水素基を示し、たとえば、メチル基、エチル、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などのアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；２−フ
ェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニ
ルプロピル基などのアラルキル基；フェニル基、トリル
基などのようなアリール基；ビニル基、アリル基などの
ようなアルケニル基；クロロメチル基、γ−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのよ
うなハロゲン置換炭化水素基；および、γ−メタクリロ
キシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプ
ロピル基などの置換炭化水素基などを例示することがで
きる。これらの中でも合成の容易さ、あるいは入手の容
易さから炭素数１〜４のアルキル基およびフェニル基が
好ましい。
【００２１】加水分解性基Ｘとしては、アルコキシ基、
アセトキシ基、オキシム基〔−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（−Ｒ’）−
Ｒ〕、エノキシ基〔−Ｏ−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ”）−
Ｒ’〕、アミノ基、アミノキシ基〔−Ｏ−Ｎ（−Ｒ）−
Ｒ’〕、アミド基〔−Ｎ（−Ｒ’）−ＣＯ−Ｒ〕〔ここ
で、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、たとえば、それぞれ、独立
に水素または１価の炭化水素基などである〕などが挙げ
られる。入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶液
を調製しやすいことからアルコキシ基が好ましい。
アセトキシ基、オキシム基〔−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（−Ｒ’）−
Ｒ〕、エノキシ基〔−Ｏ−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ”）−
Ｒ’〕、アミノ基、アミノキシ基〔−Ｏ−Ｎ（−Ｒ）−
Ｒ’〕、アミド基〔−Ｎ（−Ｒ’）−ＣＯ−Ｒ〕〔ここ
で、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、たとえば、それぞれ、独立
に水素または１価の炭化水素基などである〕などが挙げ
られる。入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶液
を調製しやすいことからアルコキシ基が好ましい。
【００２２】このような加水分解性オルガノシランとし
ては、一般式中のｎが０〜３の整数であるモノ−、ジ
−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキシシラン
類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシ
シラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミ
ドシラン類などが挙げられる。入手の容易さおよびシリ
カ分散オルガノシランオリゴマー溶液を調製しやすいこ
とからアルコキシシラン類が好ましい。
ては、一般式中のｎが０〜３の整数であるモノ−、ジ
−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキシシラン
類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシ
シラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミ
ドシラン類などが挙げられる。入手の容易さおよびシリ
カ分散オルガノシランオリゴマー溶液を調製しやすいこ
とからアルコキシシラン類が好ましい。
【００２３】特に、ｎ＝０のテトラアルコキシシランと
してはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランな
どが例示でき、ｎ＝１のオルガノトリアルコキシシラン
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
などが例示できる。また、ｎ＝２のジオルガノジアルコ
キシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキ
シシランなどが例示でき、ｎ＝３のトリオルガノアルコ
キシシランとしてはトリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラ
ン、ジメチルイソブチルメトキシシランなどが例示でき
る。さらに、一般にシランカップリング剤とよばれるオ
ルガノシラン化合物もアルコキシシラン類に含まれる。
してはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランな
どが例示でき、ｎ＝１のオルガノトリアルコキシシラン
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
などが例示できる。また、ｎ＝２のジオルガノジアルコ
キシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキ
シシランなどが例示でき、ｎ＝３のトリオルガノアルコ
キシシランとしてはトリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラ
ン、ジメチルイソブチルメトキシシランなどが例示でき
る。さらに、一般にシランカップリング剤とよばれるオ
ルガノシラン化合物もアルコキシシラン類に含まれる。
【００２４】これらの一般式で表される加水分解性オ
ルガノシランのうち５０モル％以上がｎ＝１で表される
三官能性のものであることが好ましく、より好ましくは
６０モル％以上であり、最も好ましくは７０モル％以上
である。これが５０モル％未満では十分な塗膜硬度が得
られないと共に、乾燥硬化性が劣り易いことがある。Ａ
成分中のコロイダルシリカは、この発明で用いる第２の
コーティング材（コーティング用組成物）の硬化被膜の
硬度を高くするために必須のものである。このようなコ
ロイダルシリカとしては、水分散性あるいはアルコール
などの非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用
できる。一般にこのようなコロイダルシリカは固形分と
してのシリカを２０〜５０重量％含有しており、この値
からシリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロイ
ダルシリカを使用する場合、固形分以外の成分として存
在する水は成分Ａの有機ケイ素化合物の加水分解に用い
ることができる。これらは通常水ガラスから作られる
が、このようなコロイダルシリカは市販品を容易に入手
することができる。また、有機溶媒分散コロイダルシリ
カは前記水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置
換することで容易に調製することができる。このような
有機溶剤分散コロイダルシリカも水分散コロイダルシリ
カ同様に市販品として容易に入手することができる。コ
ロイダルシリカが分散している有機溶媒の種類は、たと
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコー
ル類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエー
テル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジ
エチレングリコールの誘導体およびジアセトンアルコー
ル等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれ
る１種もしくは２種以上のものを使用することができ
る。これらの親水性有機溶剤として併用してトルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシ
ムなども用いることができる。
ルガノシランのうち５０モル％以上がｎ＝１で表される
三官能性のものであることが好ましく、より好ましくは
６０モル％以上であり、最も好ましくは７０モル％以上
である。これが５０モル％未満では十分な塗膜硬度が得
られないと共に、乾燥硬化性が劣り易いことがある。Ａ
成分中のコロイダルシリカは、この発明で用いる第２の
コーティング材（コーティング用組成物）の硬化被膜の
硬度を高くするために必須のものである。このようなコ
ロイダルシリカとしては、水分散性あるいはアルコール
などの非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用
できる。一般にこのようなコロイダルシリカは固形分と
してのシリカを２０〜５０重量％含有しており、この値
からシリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロイ
ダルシリカを使用する場合、固形分以外の成分として存
在する水は成分Ａの有機ケイ素化合物の加水分解に用い
ることができる。これらは通常水ガラスから作られる
が、このようなコロイダルシリカは市販品を容易に入手
することができる。また、有機溶媒分散コロイダルシリ
カは前記水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置
換することで容易に調製することができる。このような
有機溶剤分散コロイダルシリカも水分散コロイダルシリ
カ同様に市販品として容易に入手することができる。コ
ロイダルシリカが分散している有機溶媒の種類は、たと
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコー
ル類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエー
テル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジ
エチレングリコールの誘導体およびジアセトンアルコー
ル等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれ
る１種もしくは２種以上のものを使用することができ
る。これらの親水性有機溶剤として併用してトルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシ
ムなども用いることができる。
【００２５】Ａ成分中においてコロイダルシリカはシリ
カ分として５〜９５重量％の範囲で含有される。より好
ましくは１０〜９０重量％、最も好ましくは２０〜８５
重量％の範囲である。含有量が５重量％未満であると所
望の被膜硬度が得られず、また、９５重量％を超えると
シリカの均一分散が困難となりＡ成分がゲル化などの不
都合を招来することがある。
カ分として５〜９５重量％の範囲で含有される。より好
ましくは１０〜９０重量％、最も好ましくは２０〜８５
重量％の範囲である。含有量が５重量％未満であると所
望の被膜硬度が得られず、また、９５重量％を超えると
シリカの均一分散が困難となりＡ成分がゲル化などの不
都合を招来することがある。
【００２６】Ａ成分のシリカ分散オリゴマーは、通常加
水分解性オルガノシランを水分散コロイダルシリカまた
は有機溶媒分散コロイダルシリカ中で部分加水分解して
得ることができる。加水分解性オルガノシランに対する
水の使用量は、加水分解性基（Ｘ）１モルに対して水
０．００１〜０．５モルが好ましい。０．００１モル未
満だと十分な部分加水分解物が得られず、０．５モルを
越えると部分加水分解物の安定性が悪くなることがあ
る。部分加水分解する方法は特に限定されず、加水分解
性オルガノシランとコロイダルシリカとを混合して、必
要量の水を添加配合すればよく、このとき部分加水分解
反応は常温で進行する。部分加水分解反応を促進させる
ため６０〜１００℃に加温してもよい。さらに部分加水
分解反応を促進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化
シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマ
ロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコール
酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュ
ウ酸などの有機酸および無機酸を触媒に用いてもよい。
水分解性オルガノシランを水分散コロイダルシリカまた
は有機溶媒分散コロイダルシリカ中で部分加水分解して
得ることができる。加水分解性オルガノシランに対する
水の使用量は、加水分解性基（Ｘ）１モルに対して水
０．００１〜０．５モルが好ましい。０．００１モル未
満だと十分な部分加水分解物が得られず、０．５モルを
越えると部分加水分解物の安定性が悪くなることがあ
る。部分加水分解する方法は特に限定されず、加水分解
性オルガノシランとコロイダルシリカとを混合して、必
要量の水を添加配合すればよく、このとき部分加水分解
反応は常温で進行する。部分加水分解反応を促進させる
ため６０〜１００℃に加温してもよい。さらに部分加水
分解反応を促進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化
シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマ
ロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコール
酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュ
ウ酸などの有機酸および無機酸を触媒に用いてもよい。
【００２７】Ａ成分は長期的に安定して性能を得るため
には、液のｐＨを２．０〜７．０、好ましくはｐＨ２．
５〜６．５、より好ましくはｐＨ３．０〜６．０にする
とよい。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が
Ｘ１モルに対し０．３モル以上でＡ成分の長期的な性能
低下が著しくなることがある。Ａ成分のｐＨがこの範囲
外にあるときは、この範囲より酸性側であれば、アンモ
ニア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加して調整
すれば良く、塩基性側のときも塩酸、硝酸、酢酸等の酸
性試薬を用いて調整すれば良い。しかし、その調整方法
は特に限定されるものではない。
には、液のｐＨを２．０〜７．０、好ましくはｐＨ２．
５〜６．５、より好ましくはｐＨ３．０〜６．０にする
とよい。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が
Ｘ１モルに対し０．３モル以上でＡ成分の長期的な性能
低下が著しくなることがある。Ａ成分のｐＨがこの範囲
外にあるときは、この範囲より酸性側であれば、アンモ
ニア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加して調整
すれば良く、塩基性側のときも塩酸、硝酸、酢酸等の酸
性試薬を用いて調整すれば良い。しかし、その調整方法
は特に限定されるものではない。
【００２８】Ｂ成分のシラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサンは、この発明の特徴をなす重要な成分である。
このようなＢ成分は上記平均組成式で表すことができ
る。式中、Ｒ2 としては上記式中のＲ1 と同じもの
が例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置換
炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル基
である。また、式中、ａおよびｂはそれぞれ上記の関係
を満たす数であり、ａが０．２未満またはｂが３を超え
ると硬化被膜にクラックを生じるなどの不都合があり、
また、ａが２を超え４以下の場合またはｂが０．０００
１未満では硬化がうまく進行しない。
ロキサンは、この発明の特徴をなす重要な成分である。
このようなＢ成分は上記平均組成式で表すことができ
る。式中、Ｒ2 としては上記式中のＲ1 と同じもの
が例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置換
炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル基
である。また、式中、ａおよびｂはそれぞれ上記の関係
を満たす数であり、ａが０．２未満またはｂが３を超え
ると硬化被膜にクラックを生じるなどの不都合があり、
また、ａが２を超え４以下の場合またはｂが０．０００
１未満では硬化がうまく進行しない。
【００２９】このようなシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサンは、たとえば、メチルトリクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジ
フェニルジクロロシラン、もしくは、これらに対応する
アルコキシシランの１種もしくは２種以上の混合物を公
知の方法により大量の水で加水分解することで得ること
ができる。シラノール基含有ポリオルガノシロキサンを
得るのに、アルコキシシランを用いて公知の方法で加水
分解した場合、加水分解されないアルコキシ基が微量に
残る場合がある。つまりシラノール基と極微量のアルコ
キシ基が共存するようなポリオルガノシロキサンが得ら
れることもあるが、この発明では、このようなポリオル
ガノシロキサンを用いても差し支えない。
シロキサンは、たとえば、メチルトリクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジ
フェニルジクロロシラン、もしくは、これらに対応する
アルコキシシランの１種もしくは２種以上の混合物を公
知の方法により大量の水で加水分解することで得ること
ができる。シラノール基含有ポリオルガノシロキサンを
得るのに、アルコキシシランを用いて公知の方法で加水
分解した場合、加水分解されないアルコキシ基が微量に
残る場合がある。つまりシラノール基と極微量のアルコ
キシ基が共存するようなポリオルガノシロキサンが得ら
れることもあるが、この発明では、このようなポリオル
ガノシロキサンを用いても差し支えない。
【００３０】この発明のＣ成分である硬化触媒は、上記
Ａ成分とＢ成分との縮合反応を促進し、被膜を硬化させ
るものである。このような触媒としては、たとえば、ア
ルキルチタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジマレート等のカルボン酸の金
属塩；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミ
ン塩；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第
４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミンのような
アミン類；Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シラン
カップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、
塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウ
ムキレート等のアルミニウム化合物、水酸化カリウムな
どのアルカリ触媒；テトライソプロピルチタネート、テ
トラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチルアセ
トネート等のチタニウム化合物、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノクロロシ
ラン等のハロゲン化シラン等があるが、前記触媒の他に
Ａ成分およびＢ成分との縮合反応に有効なものであれば
特に制限はない。
Ａ成分とＢ成分との縮合反応を促進し、被膜を硬化させ
るものである。このような触媒としては、たとえば、ア
ルキルチタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジマレート等のカルボン酸の金
属塩；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミ
ン塩；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第
４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミンのような
アミン類；Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シラン
カップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、
塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウ
ムキレート等のアルミニウム化合物、水酸化カリウムな
どのアルカリ触媒；テトライソプロピルチタネート、テ
トラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチルアセ
トネート等のチタニウム化合物、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノクロロシ
ラン等のハロゲン化シラン等があるが、前記触媒の他に
Ａ成分およびＢ成分との縮合反応に有効なものであれば
特に制限はない。
【００３１】Ａ成分およびＢ成分の配合割合は、Ａ成分
１〜９９重量部に対してＢ成分９９〜１重量部であり、
より好ましくはＡ成分５〜９５重量部に対してＢ成分９
５〜５重量部、最も好ましくはＡ成分１０〜９０重量部
に対してＢ成分９０〜１０重量部である。ただし、Ａ成
分とＢ成分の合計は１００重量部である。Ａ成分が１重
量部未満であると常温硬化性に劣り、また十分な被膜硬
度が得られないし、一方、Ａ成分が９９重量部を超える
と硬化性が不安定でかつ良好な塗膜が得られないことが
ある。
１〜９９重量部に対してＢ成分９９〜１重量部であり、
より好ましくはＡ成分５〜９５重量部に対してＢ成分９
５〜５重量部、最も好ましくはＡ成分１０〜９０重量部
に対してＢ成分９０〜１０重量部である。ただし、Ａ成
分とＢ成分の合計は１００重量部である。Ａ成分が１重
量部未満であると常温硬化性に劣り、また十分な被膜硬
度が得られないし、一方、Ａ成分が９９重量部を超える
と硬化性が不安定でかつ良好な塗膜が得られないことが
ある。
【００３２】また、Ｃ成分の添加量は、Ａ成分とＢ成分
との合計１００重量部に対して０．０００１〜１０重量
部であることが好ましく、より好ましくは０．０００５
〜８重量部であり、最も好ましくは０．０００７〜５重
量部である。Ｃ成分の添加量が０．０００１重量部未満
だと常温で硬化しないことがあり、また、１０重量部を
超えると耐熱性、耐候性が悪くなることがある。
との合計１００重量部に対して０．０００１〜１０重量
部であることが好ましく、より好ましくは０．０００５
〜８重量部であり、最も好ましくは０．０００７〜５重
量部である。Ｃ成分の添加量が０．０００１重量部未満
だと常温で硬化しないことがあり、また、１０重量部を
超えると耐熱性、耐候性が悪くなることがある。
【００３３】Ａ成分のシリカ分散オリゴマーに含有され
る加水分解性基とＢ成分のシラノール基とは、Ｃ成分の
硬化触媒存在下で、常温もしくは低温（たとえば、温度
１００℃以下）加熱することにより縮合反応して硬化被
膜を形成する。従って、湿気硬化タイプのコーティング
用組成物のように、この発明で用いる第２のコーティン
グ材（コーティング用組成物）は常温で硬化するときに
も湿度の影響をほとんど受けない。また、加熱処理によ
り縮合反応を促進して硬化被膜を形成することができ
る。
る加水分解性基とＢ成分のシラノール基とは、Ｃ成分の
硬化触媒存在下で、常温もしくは低温（たとえば、温度
１００℃以下）加熱することにより縮合反応して硬化被
膜を形成する。従って、湿気硬化タイプのコーティング
用組成物のように、この発明で用いる第２のコーティン
グ材（コーティング用組成物）は常温で硬化するときに
も湿度の影響をほとんど受けない。また、加熱処理によ
り縮合反応を促進して硬化被膜を形成することができ
る。
【００３４】以上の製法によって調製された無機系コー
ティング材は、上記の成分の他、必要に応じて、各種着
色剤、上記シリカゾル以外の充填剤（アルミナゾル、ヒ
ュームドシリカ等の無機充填剤）、希釈溶剤、増粘剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤等種々の添加剤が１種以上加
えられてもよい。前記希釈剤としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等のアルコール；エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノ
メチルエーテル等が例示され、これらは、単独であるい
は複数で使用される。また、これらの親水性有機溶剤と
併用してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトオキシムなども使用することができる。
ティング材は、上記の成分の他、必要に応じて、各種着
色剤、上記シリカゾル以外の充填剤（アルミナゾル、ヒ
ュームドシリカ等の無機充填剤）、希釈溶剤、増粘剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤等種々の添加剤が１種以上加
えられてもよい。前記希釈剤としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等のアルコール；エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノ
メチルエーテル等が例示され、これらは、単独であるい
は複数で使用される。また、これらの親水性有機溶剤と
併用してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトオキシムなども使用することができる。
【００３５】このコーティング材の保存方法としては、
Ａ、ＢおよびＣ成分をそれぞれ別々に保存する３梱包形
態をとるのが一般的であるが、Ａ成分とＣ成分の混合成
分とＢ成分を分けて２梱包形態としておき、使用時に両
者を混合するか、すべての成分を混合して一容器内に保
存する１梱包形態とすることも可能である。このコーテ
ィング材は、通常の塗布方法でコーティングすることが
でき、たとえば、刷毛塗り、スプレー、浸漬、フロー等
の各種塗布方法を選択できる。硬化条件は、５℃以上、
２００℃以下が好ましく、１０℃以上、１５０℃以下が
より好ましい。５℃未満であれば硬化しにくく、２００
℃を超えると発泡のおそれがある。第２層の塗装膜厚
は、硬化後３ミクロン以上となるようにするのが好まし
い。３ミクロン未満の場合、ピンホールができやすく防
食性が悪化することがある。
Ａ、ＢおよびＣ成分をそれぞれ別々に保存する３梱包形
態をとるのが一般的であるが、Ａ成分とＣ成分の混合成
分とＢ成分を分けて２梱包形態としておき、使用時に両
者を混合するか、すべての成分を混合して一容器内に保
存する１梱包形態とすることも可能である。このコーテ
ィング材は、通常の塗布方法でコーティングすることが
でき、たとえば、刷毛塗り、スプレー、浸漬、フロー等
の各種塗布方法を選択できる。硬化条件は、５℃以上、
２００℃以下が好ましく、１０℃以上、１５０℃以下が
より好ましい。５℃未満であれば硬化しにくく、２００
℃を超えると発泡のおそれがある。第２層の塗装膜厚
は、硬化後３ミクロン以上となるようにするのが好まし
い。３ミクロン未満の場合、ピンホールができやすく防
食性が悪化することがある。
【００３６】この発明の塗装物品、あるいは、この発明
の製造方法により得られた塗装物品は、ステンレスなど
の鋼板、アルミニウムなどの非鉄金属の材質感を残し、
長期の防食性、耐候性、耐汚染性等を有したメインテナ
ンスフリーなものである。このため、このような塗装物
品は、たとえば、外装用の壁材、屋根材、雨樋などの部
材として利用される。
の製造方法により得られた塗装物品は、ステンレスなど
の鋼板、アルミニウムなどの非鉄金属の材質感を残し、
長期の防食性、耐候性、耐汚染性等を有したメインテナ
ンスフリーなものである。このため、このような塗装物
品は、たとえば、外装用の壁材、屋根材、雨樋などの部
材として利用される。
【００３７】
【作用】金属系基材の表面に、第１層として化成処理被
膜を、その上に第２層として上記第１または第２のコー
ティング材からなる透明性を有する被膜を形成すること
により、防食性、耐候性、耐汚染性等が確保され、メイ
ンテナンスフリーとすることができる。しかも、その透
明被膜の上から下地である金属が透けて見えるので、金
属の材質感が得られる。
膜を、その上に第２層として上記第１または第２のコー
ティング材からなる透明性を有する被膜を形成すること
により、防食性、耐候性、耐汚染性等が確保され、メイ
ンテナンスフリーとすることができる。しかも、その透
明被膜の上から下地である金属が透けて見えるので、金
属の材質感が得られる。
【００３８】
【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
以下では、「部」は「重量部」のことである。まず、塗
装に用いたコーティング材、その成分を説明する。 （Ｃ−１）メチルトリメトキシシラン１００部にテトラ
エトキシシラン２０部、ＩＰＡオルガノシリカゾル（商
品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」触媒化成社製）１５０部、
ジメチルジメトキシシラン４０部、イソプロピルアルコ
ール（ＩＰＡ）１００部を混合し、更にＨ2 Ｏ２００部
を添加して攪拌した。これを６０℃の恒温槽中で分子量
をＭｗ＝１２００に調整した。この液をＣ−１と言う。
なお、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）により、測定機種名ＨＬＣ８０２０（東ソ
ー株式会社製）を用いて、標準ポリスチレンで検量線を
作成し、測定したものである。
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
以下では、「部」は「重量部」のことである。まず、塗
装に用いたコーティング材、その成分を説明する。 （Ｃ−１）メチルトリメトキシシラン１００部にテトラ
エトキシシラン２０部、ＩＰＡオルガノシリカゾル（商
品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」触媒化成社製）１５０部、
ジメチルジメトキシシラン４０部、イソプロピルアルコ
ール（ＩＰＡ）１００部を混合し、更にＨ2 Ｏ２００部
を添加して攪拌した。これを６０℃の恒温槽中で分子量
をＭｗ＝１２００に調整した。この液をＣ−１と言う。
なお、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）により、測定機種名ＨＬＣ８０２０（東ソ
ー株式会社製）を用いて、標準ポリスチレンで検量線を
作成し、測定したものである。
【００３９】以下に示す分子量もこの装置を用いて測定
を行った。 （Ｃ−２）Ｃ−１の液１００部に対して充填剤としてヒ
ュームドシリカ（商品名「アエロジル♯２００」日本ア
エロジル社製）を３部加え、グレンミルで分散させ、コ
ーティング液Ｃ−２を得た。 （Ｃ−３）攪拌機、加温ジャケット、コンデンサーおよ
び温度計を取り付けたフラスコ中にＩＰＡ−ＳＴ（イソ
プロピルアルコール分散コロイダルシリカゾル：粒子径
１０〜２０ｍμ、固形分３０％、Ｈ2 Ｏ０．５％、日産
化学工業社製）１００部、メチルトリメトキシシラン６
８部、ジメチルジメトキシシラン１８部、水２．７部、
無水酢酸０．１部を投入して攪拌しながら８０℃の温度
で約３時間かけて部分加水分解反応を行い冷却してＡ成
分を得た。このものは、室温で４８時間放置したときの
固形分が３６％であった。Ａ成分の調製条件 ・加水分解性基１モルに対する水のモル数 …１×１０-1 ・Ａ成分のシリカ分含有率 …４０．２％ ・ｎ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ …７７モル％ また、攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロ
ートおよび温度計を取り付けたフラスコにメチルトリイ
ソプロポキシシラン２２０部（１モル）とトルエン１５
０部との混合液を計り取り、１％塩酸水溶液１０８部を
上記混合液に２０分で滴下してメチルトリイソプロポキ
シシランを加水分解した。滴下４０分後に攪拌を止め、
二層に分離した少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロ
ピルアルコールの混合液を分液し、次に残ったトルエン
の樹脂溶液の塩酸を水洗で除去し、さらにトルエンを減
圧除去した後、イソプロピルアルコールで希釈し平均分
子量約２０００のシラノール基含有オルガノポリシロキ
サンのイソプロピルアルコール４０％溶液としてＢ成分
を得た。 （Ｃ−４）大日本塗料株式会社製弗素クリヤー（ルミフ
ロン系）（商品名「Ｖフロン♯２０００クリヤー」）を
Ｃ−４と称する。 （Ｃ−５）水ガラス系セラミックコーティング剤（ＣＲ
Ｍ−７００（Ｓ）奥野製薬工業株式会社製、原液ｐＨ＝
１２．０）をＣ−５と称する。 （Ｃ−６）日本油脂株式会社製弗素クリヤー（カイナー
系）（商品名「プレカラーNo. ８３００クリヤー」）を
Ｃ−６と称する。
を行った。 （Ｃ−２）Ｃ−１の液１００部に対して充填剤としてヒ
ュームドシリカ（商品名「アエロジル♯２００」日本ア
エロジル社製）を３部加え、グレンミルで分散させ、コ
ーティング液Ｃ−２を得た。 （Ｃ−３）攪拌機、加温ジャケット、コンデンサーおよ
び温度計を取り付けたフラスコ中にＩＰＡ−ＳＴ（イソ
プロピルアルコール分散コロイダルシリカゾル：粒子径
１０〜２０ｍμ、固形分３０％、Ｈ2 Ｏ０．５％、日産
化学工業社製）１００部、メチルトリメトキシシラン６
８部、ジメチルジメトキシシラン１８部、水２．７部、
無水酢酸０．１部を投入して攪拌しながら８０℃の温度
で約３時間かけて部分加水分解反応を行い冷却してＡ成
分を得た。このものは、室温で４８時間放置したときの
固形分が３６％であった。Ａ成分の調製条件 ・加水分解性基１モルに対する水のモル数 …１×１０-1 ・Ａ成分のシリカ分含有率 …４０．２％ ・ｎ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ …７７モル％ また、攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロ
ートおよび温度計を取り付けたフラスコにメチルトリイ
ソプロポキシシラン２２０部（１モル）とトルエン１５
０部との混合液を計り取り、１％塩酸水溶液１０８部を
上記混合液に２０分で滴下してメチルトリイソプロポキ
シシランを加水分解した。滴下４０分後に攪拌を止め、
二層に分離した少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロ
ピルアルコールの混合液を分液し、次に残ったトルエン
の樹脂溶液の塩酸を水洗で除去し、さらにトルエンを減
圧除去した後、イソプロピルアルコールで希釈し平均分
子量約２０００のシラノール基含有オルガノポリシロキ
サンのイソプロピルアルコール４０％溶液としてＢ成分
を得た。 （Ｃ−４）大日本塗料株式会社製弗素クリヤー（ルミフ
ロン系）（商品名「Ｖフロン♯２０００クリヤー」）を
Ｃ−４と称する。 （Ｃ−５）水ガラス系セラミックコーティング剤（ＣＲ
Ｍ−７００（Ｓ）奥野製薬工業株式会社製、原液ｐＨ＝
１２．０）をＣ−５と称する。 （Ｃ−６）日本油脂株式会社製弗素クリヤー（カイナー
系）（商品名「プレカラーNo. ８３００クリヤー」）を
Ｃ−６と称する。
【００４０】−実施例１〜６− ここでの実施例は、第１のコーティング材を用いた場合
である。実施にあたり、基材は、日新製鋼社製ヘアライ
仕上げのステンレス基材（ＳＵＳ３０４）を用いた。基
材の脱脂は、アルカリ脱脂により行った。その後、イオ
ン交換水で水洗した後、基材に対して表１に示す化成処
理を行い、イオン交換水で水洗した後、１００℃で３０
分乾燥させた。
である。実施にあたり、基材は、日新製鋼社製ヘアライ
仕上げのステンレス基材（ＳＵＳ３０４）を用いた。基
材の脱脂は、アルカリ脱脂により行った。その後、イオ
ン交換水で水洗した後、基材に対して表１に示す化成処
理を行い、イオン交換水で水洗した後、１００℃で３０
分乾燥させた。
【００４１】
【００４２】化成処理後、塗装（無機コーティング）を
施して塗装物品を得た。実施例１〜３ではコーティング
材（Ｃ−１）をスプレーで塗装し、塗布膜厚は８μｍと
し、セッティングを５分間とった後、１８０℃で２０分
の焼き付けを行った。実施例４〜６では、コーティング
材（Ｃ−２）を使用し、同様の処理を施した。 −実施例７〜９− ここでの実施例は、第２のコーティング材を用いた場合
である。
施して塗装物品を得た。実施例１〜３ではコーティング
材（Ｃ−１）をスプレーで塗装し、塗布膜厚は８μｍと
し、セッティングを５分間とった後、１８０℃で２０分
の焼き付けを行った。実施例４〜６では、コーティング
材（Ｃ−２）を使用し、同様の処理を施した。 −実施例７〜９− ここでの実施例は、第２のコーティング材を用いた場合
である。
【００４３】Ｃ−３のＡ成分とＢ成分を用い、Ａ成分６
５部とＢ成分３５部に触媒（Ｃ成分）としてＮ−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンを３部混合して第２のコーティング材を調製した。こ
の第２のコーティング材を、実施例１〜６と同様に処理
した基材にスプレーで塗装し、塗布膜厚は８μｍとし、
セッティングを５分間とった後、６０℃で２０分間の焼
き付けを行って、塗装物品を得た。
５部とＢ成分３５部に触媒（Ｃ成分）としてＮ−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンを３部混合して第２のコーティング材を調製した。こ
の第２のコーティング材を、実施例１〜６と同様に処理
した基材にスプレーで塗装し、塗布膜厚は８μｍとし、
セッティングを５分間とった後、６０℃で２０分間の焼
き付けを行って、塗装物品を得た。
【００４４】−比較例１− 実施例１において、化成処理を行わなかったこと以外は
実施例１と同様にして塗装物品を得た。 −比較例２− 実施例と同様にして基材に表１に示すクロメート処理Ｎ
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
にＣ−４のコーティング材をスプレーで膜厚が２５μｍ
になるように塗布し、５分間セッティングをとった後、
２００℃で１０分間の焼き付けを行って塗装物品を得
た。
実施例１と同様にして塗装物品を得た。 −比較例２− 実施例と同様にして基材に表１に示すクロメート処理Ｎ
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
にＣ−４のコーティング材をスプレーで膜厚が２５μｍ
になるように塗布し、５分間セッティングをとった後、
２００℃で１０分間の焼き付けを行って塗装物品を得
た。
【００４５】−比較例３− 実施例と同様にして基材に表１に示すクロメート処理Ｎ
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
に、基板の予備熱処理（２３０℃×３０分）をした後、
Ｃ−５のコーティング材を膜厚が２０μｍになるように
スプレーで塗装した後、２３０℃で２０分焼成を行って
塗装物品を得た。
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
に、基板の予備熱処理（２３０℃×３０分）をした後、
Ｃ−５のコーティング材を膜厚が２０μｍになるように
スプレーで塗装した後、２３０℃で２０分焼成を行って
塗装物品を得た。
【００４６】−比較例４− 実施例と同様にして基材に表１に示すクロメート処理Ｎ
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
にＣ−６のコーティング材をスプレーで膜厚が２０μｍ
になるように塗布し、５分間セッティングをとった後、
２４０℃で１０分間の焼き付けを行って塗装物品を得
た。
ｏ．Ｋ−３を施した後、無機コーティングを行う代わり
にＣ−６のコーティング材をスプレーで膜厚が２０μｍ
になるように塗布し、５分間セッティングをとった後、
２４０℃で１０分間の焼き付けを行って塗装物品を得
た。
【００４７】得られた塗装物品について、密着性、防食
性および耐候性を調べ、結果を表２に示した。密着性
は、煮沸水に７時間浸漬後、風乾し、３時間以内に粘着
テープ（セロハンテープ）で確認した。防食性は、ソル
トスプレー試験２０００時間後の状況を目視で評価し
た。
性および耐候性を調べ、結果を表２に示した。密着性
は、煮沸水に７時間浸漬後、風乾し、３時間以内に粘着
テープ（セロハンテープ）で確認した。防食性は、ソル
トスプレー試験２０００時間後の状況を目視で評価し
た。
【００４８】耐候性は、アイスーパーＵＶテスターで、
次の表を１サイクルとする（８時間＋４時間＝１２時間
を１サイクル）試験をＵＶ照射時間１０００時間まで行
った後の状況を評価した。試験条件 時 間 ８時間 ４時間 ＵＶ照射 有り（１００ｍＷ／cm2 ） 無 し 温 度 ６３℃ ３５℃ 湿 度 ５０％ ９０％以上（結露あり）
次の表を１サイクルとする（８時間＋４時間＝１２時間
を１サイクル）試験をＵＶ照射時間１０００時間まで行
った後の状況を評価した。試験条件 時 間 ８時間 ４時間 ＵＶ照射 有り（１００ｍＷ／cm2 ） 無 し 温 度 ６３℃ ３５℃ 湿 度 ５０％ ９０％以上（結露あり）
【００４９】
【表２】
【００５０】表２にみるように、金属系基材の上に、第
１層として化成処理層および第２層として第１または第
２のコーティング材からなる被膜が形成されていること
により、密着性、防食性および耐候性のすべてにすぐれ
た塗装物品が得られるが、化成処理層が形成されていな
いか、または、第１および第２のコーティング材からな
る被膜が形成されていないと、それら３つの特性の１以
上が劣っている。
１層として化成処理層および第２層として第１または第
２のコーティング材からなる被膜が形成されていること
により、密着性、防食性および耐候性のすべてにすぐれ
た塗装物品が得られるが、化成処理層が形成されていな
いか、または、第１および第２のコーティング材からな
る被膜が形成されていないと、それら３つの特性の１以
上が劣っている。
【００５１】
【発明の効果】この発明によれば、金属系基材の材質感
を残し、長期にわたって防食性、耐候性、耐汚染性等を
確保し、メインテナンスフリーな塗装物品が提供され
る。
を残し、長期にわたって防食性、耐候性、耐汚染性等を
確保し、メインテナンスフリーな塗装物品が提供され
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/06 Ｃ０９Ｄ 183/06 (72)発明者 吉本 順一 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工 株式会社内 (72)発明者 皆川 英明 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工 株式会社内 (72)発明者 本田 英志 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−130170（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−162563（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−31380（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−197548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−101153（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−225672（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−275348（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−31380（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−5042（ＪＰ，Ｂ２) 欧州特許出願公開430156（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B05D 7/14 B05D 1/36 B05D 3/10 B05D 5/00 B05D 7/24 302 C09D 183/06
Claims (4)
- 【請求項１】 金属基材上に、第１層として化成処理被
膜が形成され、第１層の上に第２層として、下記一般
式： Ｒ’m Ｓｉ（ＯＲ”）4-m … 〔ただし、Ｒ’はメチル基、エチル基またはフェニル
基、 Ｒ”は炭素数１〜４のアルキル基、 ｍは、０、１または２である。〕 で示される化合物Ｉおよびコロイダルシリカのうちの少
なくとも化合物Ｉからなる原材料を加水分解、縮重合さ
せ、重量平均分子量（ポリスチレン換算）Ｍｗ５００〜
３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎは数平均分子
量）１．０〜３．０であり末端がシラノールのプレポリ
マーを重合させてなる珪素化合物からなる透明性を有す
る被膜が形成されている塗装物品。 - 【請求項２】 金属基材上に、第１層として化成処理被
膜が形成され、第１層の上に第２層として、下記成分
Ａ、ＢおよびＣを必須成分とするコーティング用組成物
からなる透明性を有する被膜が形成されている塗装物
品。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕 で表される加水分解性オルガノシランを有機溶媒または
水に分散されたコロイダルシリカ中で部分加水分解して
なる、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕 で表される、分子中にシラノール基を含有するポリオル
ガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。 - 【請求項３】 金属基材上に、第１層として化成処理被
膜を形成した後、第２層として、下記一般式： Ｒ’m Ｓｉ（ＯＲ”）4-m … 〔ただし、Ｒ’はメチル基、エチル基またはフェニル
基、 Ｒ”は炭素数１〜４のアルキル基、 ｍは、０、１または２である。〕 で示される化合物Ｉおよびコロイダルシリカのうちの少
なくとも化合物Ｉからなる原材料を加水分解、縮重合さ
せ、重量平均分子量（ポリスチレン換算）Ｍｗ５００〜
３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎは数平均分子
量）１．０〜３．０であり末端がシラノールのプレポリ
マーを重合させてなる珪素化合物からなる透明性を有す
る被膜を形成する塗装物品の製造方法。 - 【請求項４】 金属基材上に、第１層として化成処理被
膜を形成した後、第２層として、下記成分Ａ、Ｂおよび
Ｃを必須成分とするコーティング用組成物からなる透明
性を有する被膜を形成する塗装物品の製造方法。 （Ａ）一般式 Ｒ1 n ＳｉＸ4-n … 〔式中、Ｒ1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。〕 で表される加水分解性オルガノシランを有機溶媒または
水に分散されたコロイダルシリカ中で部分加水分解して
なる、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液。 （Ｂ）平均組成式 Ｒ2 a Ｓｉ（ＯＨ）b Ｏ(4-a-b)/2 … 〔式中、Ｒ2 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。〕 で表される、分子中にシラノール基を含有するポリオル
ガノシロキサン。 （Ｃ）触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246306A JP3023392B2 (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | 塗装物品およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246306A JP3023392B2 (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | 塗装物品およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0576835A JPH0576835A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3023392B2 true JP3023392B2 (ja) | 2000-03-21 |
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ID=17146597
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP3023392B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP4782647B2 (ja) * | 2006-09-19 | 2011-09-28 | シーケーディ株式会社 | 流体用機器 |
| CN112642676B (zh) * | 2020-12-14 | 2022-07-19 | 北京航天微电科技有限公司 | 一种用于金属封装器件的复合防护方法、得到的产品及应用 |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP3246306A patent/JP3023392B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0576835A (ja) | 1993-03-30 |
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