JP3015871B2 - Silicon-containing (borylalkylidene) cycloalkane compound and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、医農薬製造中間体
として有用な、二種の異なる典型金属原子を一分子内に
含む環状化合物である、新規１−（１−ボリルアルキリ
デン）−２−（１−シリルアルキリデン）シクロアルカ
ン化合物、新規１−（１−ボリルアルキリデン）−２−
（１−シリルアルキル）シクロアルカン化合物およびそ
れらの製造法に関するものである。The present invention relates to a novel 1- (1-borylalkylidene) -2- () which is a cyclic compound containing two different typical metal atoms in one molecule, which is useful as an intermediate for the production of medicinal and agricultural chemicals. 1-silylalkylidene) cycloalkane compounds, novel 1- (1-borylalkylidene) -2-
The present invention relates to (1-silylalkyl) cycloalkane compounds and methods for producing them.

【０００２】[0002]

【従来の技術】これまで、１，２−ジアルキリデンシク
ロアルカン構造または１−アルキリデン−２−アルキル
シクロアルカン構造の構築方法としては、遷移金属触媒
を用いたジインまたはエンインの環化をともなう水素化
による方法、および炭素−炭素結合の生成と異性化を利
用した方法が知られている。また、近年になってヒドロ
シリル化、シアノシリル化、シアノゲルミル化等をジイ
ンまたはエンインの反応に応用して環化と同時に、ケイ
素，ゲルマニウム等の典型金属の導入を行った例が報告
されている（例えば、Chem. Rev.誌、第88巻、第1081-1
119頁、1988年、Chem. Rev.誌、第96巻、第635-662頁、
1996年）。2. Description of the Related Art Hitherto, as a method for constructing a 1,2-dialkylidenecycloalkane structure or a 1-alkylidene-2-alkylcycloalkane structure, hydrogenation accompanied by cyclization of diyne or eneyne using a transition metal catalyst has been proposed. And a method utilizing the formation and isomerization of a carbon-carbon bond are known. In recent years, there has been reported an example in which a typical metal such as silicon or germanium is introduced simultaneously with cyclization by applying hydrosilylation, cyanosilylation, cyanogermylation, or the like to the reaction of diyne or enein (for example, , Chem. Rev., Vol. 88, No. 1081-1
119, 1988, Chem. Rev., 96, 635-662,
1996).

【０００３】しかしながら、いずれの場合も環形成と同
時に導入されている典型金属は一つ以下に限られてい
た。このような環化生成物を有機合成試剤に有効に利用
するために、より多くの典型金属を含む環状化合物およ
び、それらの効率的合成法の確立が望まれていた。[0003] In any case, however, the number of typical metals introduced at the same time as ring formation was limited to one or less. In order to effectively use such a cyclized product as an organic synthesis reagent, it has been desired to establish a cyclic compound containing more typical metals and to establish an efficient synthesis method thereof.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、医薬、農薬
等の有機合成における極めて有用な試剤である、異なる
二種の典型金属元素を一分子内に有する、新規１−（１
−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキリデ
ン）シクロアルカン化合物と新規１−（１−ボリルアル
キリデン）−２−（１−シリルアルキル）シクロアルカ
ン化合物、およびそれらの効率的な製造方法を提供する
ことを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a novel 1- (1) compound having two different typical metal elements in one molecule, which is a very useful reagent in organic synthesis of medicines, agricultural chemicals and the like.
-Borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compounds and novel 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compounds, and methods for efficiently producing them. Aim.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、第１０族遷移金属
触媒の存在下、ジイン化合物またはエンイン化合物にシ
リルボラン化合物を作用することにより、一分子内にホ
ウ素とケイ素の二種類の典型金属元素を有する１−（１
−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキリデ
ン）シクロアルカン化合物または１−（１−ボリルアル
キリデン）−２−（１−シリルアルキル）シクロアルカ
ン化合物が位置選択的かつ立体選択的に得られることを
見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a silylborane compound acts on a diyne compound or an eneyne compound in the presence of a Group 10 transition metal catalyst. With 1- (1) having two types of typical metal elements of boron and silicon in one molecule
-Borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound or 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound can be obtained regioselectively and stereoselectively, The present invention has been completed.

【０００６】即ち、本発明によれば、下記一般式（１）That is, according to the present invention, the following general formula (1)

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキリデン）シクロアルカン化合物が提供される。
また、本発明によれば、下記一般式（２）Embedded image(Where R¹, R^TwoAnd R^ThreeIs an aliphatic group or an aromatic group
R represents a group^FourAnd R ^FiveIs a halogen atom, alkoxy
Group, an aryloxy group or an amino group;^FourAnd
And R^FiveIs an alkoxy group, an aryloxy group or an amino
When representing a group, R^FourAnd R^FiveIs bonded to form a ring
May be, R⁶And R⁷Represents a hydrogen atom, an aliphatic group or
Represents an aromatic group;⁸May contain hetero elements
Represents a well-substituted or unsubstituted alkylene group. )
1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silyl
(Alkylidene) cycloalkane compounds are provided.
Further, according to the present invention, the following general formula (2)

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を示す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキル）シクロアルカン化合物が提供される。さら
に、本発明によれば、下記一般式（３）Embedded image (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound Is provided. Further, according to the present invention, the following general formula (3)

【化３】Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−ＢＲ⁴Ｒ⁵ （３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよい。）で表されるシリルボラン化合物と、下記
一般式（４）Embedded image R¹R^TwoR^ThreeSi-BR^FourR^Five(3) (where R¹, R^TwoAnd R^ThreeIs an aliphatic group or an aromatic group
R represents a group^FourAnd R^FiveIs a halogen atom, alkoxy
Group, an aryloxy group or an amino group;^FourAnd
And R^FiveIs an alkoxy group, an aryloxy group or an amino
When representing a group, R ^FourAnd R^FiveIs bonded to form a ring
May be. ) And a silylborane compound represented by the following:
General formula (4)

【化４】Ｒ⁶−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁸−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁷ （４） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいてもよい
置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表される
ジイン化合物を、第１０族金属、その金属錯体または金
属塩からなる触媒の存在下で反応させ、次いで、得られ
た下記一般式（１）Embedded image R ⁶ —C≡C—R ⁸ —C≡C—R ⁷ (4) (wherein R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group, and R ⁸ represents Represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) In the presence of a catalyst comprising a Group 10 metal, a metal complex or a metal salt thereof; The obtained general formula (1)

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキリデン）シクロアルカン化合物を単離すること
を特徴とする該１−（１−ボリルアルキリデン）−２−
（１−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合物の製
造方法が提供される。さらに、また、本発明によれば、
下記一般式（３）Embedded image (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound Wherein the 1- (1-borylalkylidene) -2- is
A method for producing a (1-silylalkylidene) cycloalkane compound is provided. Still further, according to the present invention,
The following general formula (3)

【化３】Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−ＢＲ⁴Ｒ⁵ （３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよい。）で表されるシリルボラン化合物と、下記
一般式（５）Embedded image R ¹ R ² R ³ Si—BR ⁴ R ⁵ (3) wherein R ¹ , R ² and R ³ represent an aliphatic group or an aromatic group, and R ⁴ and R ⁵ are When R ⁴ and R ⁵ represent a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group and R ⁴ and R ⁵ represent an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ are bonded to form a ring And a silylborane compound represented by the following general formula (5):

【化５】 Ｒ⁶−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁸−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁷ （５） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいてもよい
置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表される
エンイン化合物を、第１０族金属、その金属錯体または
金属塩からなる触媒の存在下で反応させ、次いで、得ら
れた下記一般式（２）Embedded image R ⁶ —CH ＝ CH—R ⁸ —C≡C—R ⁷ (5) (wherein, R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group, and R ⁸ represents Represents a substituted or unsubstituted alkylene group optionally containing a hetero element.) In the presence of a catalyst comprising a Group 10 metal, a metal complex or a metal salt thereof; The obtained general formula (2)

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を示す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキル）シクロアルカン化合物を単離することを特
徴とする該１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１
−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合物の製造方
法が提供される。Embedded image (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound Wherein the 1- (1-borylalkylidene) -2- (1
-Silylalkylidene) cycloalkane compounds are provided.

【０００７】本発明の１−（１−ボリルアルキリデン）
−２−（１−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合
物は、分子内に全く反応性の異なる炭素−ホウ素結合お
よび炭素−ケイ素結合を有する環状化合物であり、有機
合成試剤として非常に有用な化合物である。本発明の１
−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアル
キリデン）シクロアルカン化合物は、ビニルボラン構造
とビニルシラン構造を有し、ビニルボラン構造を有する
化合物は、例えばパラジウム錯体を触媒に用いた場合、
ビニルハライド、アリルハライド等と位置選択的および
立体選択的にカップリング反応を生起させることができ
ること（例えば、Chem. Rev. 誌、第95巻、第2457-2483
頁、1995年）、また塩基性条件下過酸化水素水で酸化さ
せると効率的にアルデヒドまたはケトンを得ることがで
きること（例えば、J. Am. Chem. Soc.誌、第83巻、第3
834頁、1961年）等が知られている。一方ビニルシラン
構造を有する化合物は、塩化アルミニウムの存在下、酸
クロライドやアルコキシメチルクロライドと反応させる
とシリル基がついた位置での置換生成物を得ることがで
きること（例えば、J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1
誌、第2485頁、1980年）、テトラブチルアンモニウムフ
ルオリド共存下パラジウム錯体を触媒に用いることによ
り、ビニルハライド、アリルハライド等とのカップリン
グ生成物を得ることができること（例えば、Synlett
誌、第845-853頁、1991年）等が知られている。The 1- (1-borylalkylidene) of the present invention
The -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound is a cyclic compound having a carbon-boron bond and a carbon-silicon bond having completely different reactivities in the molecule, and is a very useful compound as an organic synthesis reagent. 1 of the present invention
The-(1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound has a vinyl borane structure and a vinyl silane structure, and the compound having a vinyl borane structure is, for example, when a palladium complex is used as a catalyst.
Capable of causing a regioselective and stereoselective coupling reaction with vinyl halide, allyl halide, etc. (for example, Chem. Rev., Vol. 95, No. 2457-2483)
Pp. 1995) and that aldehydes or ketones can be efficiently obtained by oxidation with aqueous hydrogen peroxide under basic conditions (for example, J. Am. Chem. Soc., Vol. 83, No. 3,
834, 1961). On the other hand, when a compound having a vinylsilane structure is reacted with an acid chloride or an alkoxymethyl chloride in the presence of aluminum chloride, a substitution product at a position having a silyl group can be obtained (for example, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1
Pp. 2485, 1980) that a coupling product with vinyl halide, allyl halide, etc. can be obtained by using a palladium complex as a catalyst in the presence of tetrabutylammonium fluoride (for example, Synlett).
Journal, pp. 845-853, 1991).

【０００８】一方、本発明の１−（１−ボリルアルキリ
デン）−２−（１−シリルアルキル）シクロアルカン化
合物はビニルボラン構造とシリル基とを有し、シリル基
は塩基性条件下、過酸化水素水、ｍ−クロロ過安息香酸
等で容易に酸化され、ヒドロキシ基と等価であることか
ら、２−置換ヒドロキシメチルシクロアルカン前駆体と
して有用であり、しかも上記ビニルボラン構造に由来す
る反応活性を有する。したがって、本発明の（１−ボリ
ルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキリデン）シ
クロアルカン化合物及び（１−ボリルアルキリデン）−
２−（１−シリルアルキル）シクロアルカン化合物は、
ビニルボラン構造に基づく反応活性と、ビニルシラン構
造に基づく反応活性或いはシリル基に基づく反応活性と
を合わせ持つ、新規で有用な化合物である。On the other hand, the 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound of the present invention has a vinylborane structure and a silyl group, and the silyl group is a hydrogen peroxide solution under basic conditions. It is easily oxidized with m-chloroperbenzoic acid or the like and is equivalent to a hydroxy group, so that it is useful as a 2-substituted hydroxymethylcycloalkane precursor, and has a reaction activity derived from the vinylborane structure. Therefore, the (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound and the (1-borylalkylidene)-of the present invention.
The 2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound is
It is a novel and useful compound having both a reaction activity based on a vinyl borane structure and a reaction activity based on a vinyl silane structure or a silyl group.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において反応原料として用
いられるシリルボラン化合物は、前記一般式（３）で表
される。前記一般式（３）においてＲ¹、Ｒ²およびＲ³
は、脂肪族基または芳香族基を表す。脂肪族基には、鎖
状もしくは環状のアルキル基またはアルケニル基が包含
される。脂肪族基の炭素数は１〜１８、好ましくは１〜
８である。脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基等が
挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The silylborane compound used as a reaction raw material in the present invention is represented by the above general formula (3). In the general formula (3), R ¹ , R ² and R ³
Represents an aliphatic group or an aromatic group. The aliphatic group includes a chain or cyclic alkyl group or alkenyl group. The carbon number of the aliphatic group is 1 to 18, preferably 1 to
8 Specific examples of the aliphatic group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, a vinyl group, an allyl group, and the like.

【００１０】芳香族基には、炭素環からなる芳香族基お
よび複素環からなる芳香族基の両方が包含される。芳香
族基の具体的例としては、例えばフェニル基、トリル
基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル基、フリル基等
が挙げられる。The aromatic group includes both an aromatic group consisting of a carbocyclic ring and an aromatic group consisting of a heterocyclic ring. Specific examples of the aromatic group include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a thienyl group, a furyl group and the like.

【００１１】また、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表す。
ハロゲン原子としては、塩素や臭素、ヨウ素等が挙げら
れる。アルコキシ基およびアリールオキシ基の具体例と
しては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フ
ェノキシ基、ベンジルオキシ基等があげられる。また、
アミノ基の具体例としては、無置換アミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基等が例示される。Ｒ⁴およびＲ⁵がアル
コキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表す場
合、Ｒ⁴およびＲ⁵は結合して環を形成することができ
る。この場合の環は、ホウ素と酸素または窒素を含む環
である。このような環を形成するアルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアミノ基には、脂肪族系および芳香族
系の２価基が包含される。その具体例としては、ジメチ
レンジオキシ基、トリメチレンジオキシ基、テトラメチ
ルジメチレンジオキシ基、フェニレンジオキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルジメチレンジアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
トリメチレンジアミノ基、シクロヘキシレンジアミノ基
等のアルキレンジアミノ基の他、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェ
ニレンジアミノ基が挙げられる。R ⁴ and R ⁵ represent a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group.
Examples of the halogen atom include chlorine, bromine and iodine. Specific examples of the alkoxy group and the aryloxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a t-butoxy group, a phenoxy group, a benzyloxy group and the like. Also,
Specific examples of the amino group include an unsubstituted amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diphenylamino group, a dibenzylamino group, and the like. When R ⁴ and R ⁵ represent an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ can combine to form a ring. The ring in this case is a ring containing boron and oxygen or nitrogen. The alkoxy group, aryloxy group or amino group forming such a ring includes aliphatic and aromatic divalent groups. Specific examples thereof include dimethylene dioxy, trimethylene dioxy, tetramethyl dimethylene dioxy, phenylenedioxy, N,
In addition to an alkylenediamino group such as an N-dimethyldimethylenediamino group, an N, N-dimethyltrimethylenediamino group and a cyclohexylenediamino group, an N, N-dimethylphenylenediamino group can be mentioned.

【００１２】前記一般式（３）で表されるシリルボラン
化合物の具体例を挙げると以下の通りである。クロロ
（ジメチルアミノ）（トリメチルシリル）ボラン、ブロ
モ（ジメチルアミノ）（トリメチルシリル）ボラン、ヨ
ード（ジメチルアミノ）（トリメチルシリル）ボラン、
ビス（ジメチルアミノ）（トリブチルシリル）ボラン、
ビス（ジエチルアミノ）（トリメチルシリル）ボラン、
ジｔ−ブトキシ（ジメチルフェニルシリル）ボラン、
４，４，５，５，−テトラメチル−２−（ジメチルフェ
ニルシリル）−１，３−ジオキサ−２−ボラシクロペン
タン、４，４，５，５，−テトラメチル−２−（トリフ
ェニルシリル）−１，３−ジオキサ−２−ボラシクロペ
ンタン、２−（トエチルシリル）−１，３−ジオキサ−
２−ボラシクロペンタン、２−（ジメチルフェニルシリ
ル）−１，３−ジオキサ−２−ボラシクロペンタン、Ｂ
−（ジメチルフェニルシリル）カテコールボラン、１，
３−ジメチル−２−（トリメチルシリル）−１，３−ジ
アザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２
−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−ジアザ−２
−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−（トリ
フェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペ
ンタン、１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシ
リル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、
１，３−ジメチル−２−（トリフェニルシリル）−１，
３−ジアザ−２−ボラシクロヘキサン等。また、本発明
で用いるシリルボラン化合物は合成後精製せずにそのま
ま用いることができる。Specific examples of the silylborane compound represented by the general formula (3) are as follows. Chloro (dimethylamino) (trimethylsilyl) borane, bromo (dimethylamino) (trimethylsilyl) borane, iodo (dimethylamino) (trimethylsilyl) borane,
Bis (dimethylamino) (tributylsilyl) borane,
Bis (diethylamino) (trimethylsilyl) borane,
Di-t-butoxy (dimethylphenylsilyl) borane,
4,4,5,5-tetramethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-dioxa-2-boracyclopentane, 4,4,5,5-tetramethyl-2- (triphenylsilyl) ) -1,3-Dioxa-2-boracyclopentane, 2- (triethylsilyl) -1,3-dioxa-
2-boracyclopentane, 2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-dioxa-2-boracyclopentane, B
-(Dimethylphenylsilyl) catecholborane, 1,
3-dimethyl-2- (trimethylsilyl) -1,3-diaza-2-boracyclopentane, 1,3-dimethyl-2
-(T-butyldimethylsilyl) -1,3-diaza-2
-Boracyclopentane, 1,3-dimethyl-2- (triphenylsilyl) -1,3-diaza-2-boracyclopentane, 1,3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-diaza -2-boracyclopentane,
1,3-dimethyl-2- (triphenylsilyl) -1,
3-diaza-2-boracyclohexane and the like. Further, the silylborane compound used in the present invention can be used as it is without purification after synthesis.

【００１３】本発明において反応原料として用いるジイ
ン化合物は前記一般式（４）で表される。前記一般式
（４）においてＲ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基を表す。The diyne compound used as a reaction raw material in the present invention is represented by the general formula (4). In the general formula (4), R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group.

【００１４】脂肪族基には、鎖状もしくは環状のアルキ
ル基またはアルケニル基が包含される。脂肪族基の炭素
数は１〜１８、好ましくは１〜１２である。また、この
脂肪族基は各種の置換基を有していてもよい。このよう
な置換基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケ
イ素原子等のヘテロ原子を含む各種のもの、例えば脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、シロキシ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、アシル
基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、チオニル基、シリ
ル基、ハロゲン等が挙げられる。脂肪族基の具体例とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシルメチル
基、トリメチルシロキシヘキシル基、２−クロロエチル
基、ジメチルアミノメチル基、５−ヘキセニル基、２，
２−ジ（エトキシカルボニル）−４−ペンテニル基等が
挙げられる。The aliphatic group includes a chain or cyclic alkyl group or alkenyl group. The aliphatic group has 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. The aliphatic group may have various substituents. Examples of such a substituent include various types containing a hetero atom such as an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a silicon atom, for example, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, a siloxy group, an aliphatic oxycarbonyl group, and an aromatic oxy group. Group oxycarbonyl group, acyl group, amino group, nitro group, cyano group, thionyl group, silyl group, halogen and the like. Specific examples of the aliphatic group include, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, cyclohexylmethyl, trimethylsiloxyhexyl, 2-chloroethyl, dimethylaminomethyl, 5- Hexenyl group, 2,
2-di (ethoxycarbonyl) -4-pentenyl group and the like.

【００１５】芳香族基には、炭素環からなる芳香族基お
よび複素環からなる芳香族基の両方が包含される。この
場合、炭素環としては、ベンゼン環やビフェニル環およ
びビス（フェニル）アルカンの他、ナフタレン環、イン
デン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合環
が挙げられる。一方複素環としては、フラン、チオフェ
ン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾー
ル、ピラジール等の五員環；ピラン、ピロン、ピリジ
ン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の六員環；イ
ンドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾピロン、キ
ノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナ
ジリン、キノリキサン等の縮合環等が挙げられる。The aromatic group includes both an aromatic group consisting of a carbocyclic ring and an aromatic group consisting of a heterocyclic ring. In this case, examples of the carbon ring include condensed rings such as a naphthalene ring, an indene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring, in addition to a benzene ring, a biphenyl ring, and a bis (phenyl) alkane. On the other hand, as the heterocycle, a five-membered ring such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazyl; a six-membered ring such as pyran, pyrone, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine; indole, carbazole, coumarin, benzopyrone, And condensed rings such as quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazirine, and quinolixane.

【００１６】芳香族基の具体的例としては、例えばフェ
ニル基・トリル基・ナフチル基・ピリジル基・チエニル
基・フリル基等が挙げられる。また、この芳香族環は、
各種の置換基を有していてもよい。このような置換基と
しては、アルキル基やアルケニル基等の炭化水素基の
他、前記脂肪族基の置換基に関して示した各種の置換基
が挙げられる。Specific examples of the aromatic group include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a thienyl group, and a furyl group. Also, this aromatic ring is
It may have various substituents. Examples of such a substituent include hydrocarbon groups such as an alkyl group and an alkenyl group, and the various substituents described above for the substituent of the aliphatic group.

【００１７】また、一般式（４）においてＲ^８は、ヘテ
ロ原子を含んでいてもよい置換または未置換のアルキレ
ン基を示す。このアルキレン基には鎖状二価基および環
状二価基が包含され、ヘテロ原子としては、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子等を挙げることができる。In formula (4), R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero atom. The alkylene group includes a chain divalent group and a cyclic divalent group, and the hetero atom includes an oxygen atom,
Examples include a nitrogen atom and a sulfur atom.

【００１８】さらに、アルキレン鎖の置換基としては、
脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニ
ル基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、カルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、スルフォニル基、ハロゲン
基等が挙げられる。この場合の脂肪族基および芳香族基
としては、前記Ｒ^６およびＲ^７に関して示したものが挙
げられる。Further, as a substituent of the alkylene chain,
Aliphatic group, aromatic group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic oxycarbonyl group, aromatic oxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, amino group, carbamoyl group, nitro group, cyano group, sulfonyl group And a halogen group. Examples of the aliphatic group and the aromatic group in this case include those described above for R ⁶ and R ⁷ .

【００１９】脂肪族オキシカルボニル基および芳香族オ
キシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、^ｔブチロキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が
挙げられる。これらの脂肪族オキシカルボニル基および
芳香族オキシカルボニル基には、前記脂肪族基に示した
各種の置換基を有することができる。Examples of the aliphatic oxycarbonyl group and the aromatic oxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a ^t- butyloxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group and a phenoxycarbonyl group. These aliphatic oxycarbonyl group and aromatic oxycarbonyl group can have various substituents described for the aliphatic group.

【００２０】脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ベンジル
オキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。これらの脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基には、前記脂肪族基に関し
て示した各種の置換基を有することができる。Examples of the aliphatic oxy group and the aromatic oxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a benzyloxy group and a phenoxy group. These aliphatic oxy groups and aromatic oxy groups can have various substituents described for the aliphatic groups.

【００２１】アシル基およびアシロキシ基としては、ア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、フロイル
基、ニコチノイル基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基等が挙げられる。これらのアシル基およびアシロ
キシ基には、前記脂肪族基に関して示した各種の置換基
を有することができる。Examples of the acyl group and acyloxy group include an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group, a furoyl group, a nicotinoyl group, an acetyloxy group and a benzoyloxy group. These acyl groups and acyloxy groups can have various substituents described for the aliphatic groups.

【００２２】アミノ基、カルバモイル基、およびスルフ
ォニル基としては、ジメチルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ジメチルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノ
カルボニル基、トシル基、メシル基等が挙げられる。Examples of the amino group, carbamoyl group and sulfonyl group include dimethylamino group, dibenzylamino group, dimethylaminocarbonyl group, diphenylaminocarbonyl group, tosyl group and mesyl group.

【００２３】さらにアルキレン基の具体例を挙げると、
置換基を有しないものとしては、プロピレン基、ブチレ
ン基、２−オキサプロピレン基、２−チアプロピレン
基、o-ジメチレンフェニレン基、２，３−ジメチレンチ
エニレン基、２，３−ジメチレンフラニレン基、２，３
−ジメチレンピリジレン基、メチレンチエニレン基、メ
チレンフラニレン基、１，８−ナフタレン基等が挙げら
れ、置換基のあるものとしては、２，２−ジメチルプロ
ピレン基、１−フェニルプロピレン基、２，２−ジ（ベ
ンジルオキシメチル）プロピレン基、２，２−ジシアノ
プロピレン基、２，２−ジニトロプロピレン基、２，２
−ジ（エトキシカルボニル）プロピレン基、２，２−ジ
（ブトキシカルボニル）プロピレン基、２−トシル−２
−アザプロピレン基等が挙げられる。Further specific examples of the alkylene group include:
Examples having no substituent include a propylene group, a butylene group, a 2-oxapropylene group, a 2-thiapropylene group, an o-dimethylenephenylene group, a 2,3-dimethylenethienylene group, and a 2,3-dimethylene. Furanylene group, 2,3
-Dimethylenepyridylene group, methylenethienylene group, methylenefuranylene group, 1,8-naphthalene group, and the like, and those having a substituent include a 2,2-dimethylpropylene group, a 1-phenylpropylene group, 2,2-di (benzyloxymethyl) propylene group, 2,2-dicyanopropylene group, 2,2-dinitropropylene group, 2,2
-Di (ethoxycarbonyl) propylene group, 2,2-di (butoxycarbonyl) propylene group, 2-tosyl-2
-Azapropylene groups and the like.

【００２４】前記一般式（４）で表されるジイン化合物
の具体例を示すと以下の通りである。１，６−ヘプタジ
イン、１，７−オクタジイン、ジプロパルギルエーテ
ル、１，２−ジプロパルギルベンゼン、２，３−ジプロ
パルギルチオフェン、１，８−ジエチニルナフタレン、
４，４−ジメチル−１，６−ヘプタジイン、３−フェニ
ル−１，６−ヘプタジイン、４，４−ジ（ベンジルオキ
シメチル）−１，６−ヘプタジイン、４，４−ジシアノ
−１，６−ヘプタジイン、４，４−ジニトロ−１，６−
ヘプタジイン、４，４−ジ（エトキシカルボニル）−
１，６−ヘプタジイン、４，４−ジ（ブトキシカルボニ
ル）−１，６−ヘプタジイン、ジプロパルギルトシルア
ミド、ジメチルジプロパルギルシラン、４，４，９，９
−テトラ（エトキシカルボニル）−１−ドデケン−６，
１１−ジイン等。Specific examples of the diyne compound represented by the general formula (4) are as follows. 1,6-heptadiyne, 1,7-octadiyne, dipropargyl ether, 1,2-dipropargylbenzene, 2,3-dipropargylthiophene, 1,8-diethynylnaphthalene,
4,4-dimethyl-1,6-heptadiyne, 3-phenyl-1,6-heptadiyne, 4,4-di (benzyloxymethyl) -1,6-heptadiyne, 4,4-dicyano-1,6-heptadiyne , 4,4-dinitro-1,6-
Heptadiyne, 4,4-di (ethoxycarbonyl)-
1,6-heptadiyne, 4,4-di (butoxycarbonyl) -1,6-heptadiyne, dipropargyltosylamide, dimethyldipropargylsilane, 4,4,9,9
-Tetra (ethoxycarbonyl) -1-dodeken-6,
11-diyne and the like.

【００２５】また、本発明において反応原料として用い
るエンイン化合物は前記一般式（５）で表される。前記
一般式（５）においてＲ⁶およびＲ⁷は、水素、脂肪族基
および芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ原子を含んでい
てもよい置換または未置換のアルキレン基を表す。この
場合の脂肪族基、芳香族基およびアルキレン基について
は前記一般式（４）に関して示したものが挙げられる。The eneyne compound used as a reaction raw material in the present invention is represented by the above general formula (5). In the general formula (5), R ⁶ and R ⁷ represent hydrogen, an aliphatic group and an aromatic group, and R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero atom. As the aliphatic group, aromatic group and alkylene group in this case, those described for the general formula (4) can be mentioned.

【００２６】前記一般式（５）で表されるエンイン化合
物の具体例を示すと以下の通りである。１−ヘプテン−
６−イン、１−オクテン−７−イン、アリルプロパルギ
ルエーテル、１−アリル−２−プロパルギルベンゼン、
２−アリル−３−プロパルギルフラン、３−アリル−２
−プロパルギルピリジン、２−ビニル−３−プロパルギ
ルチオフェン、１−ビニル−８−エチニルナフタレン、
４，４−ジメチル−１−ヘプテン−６−イン、３−フェ
ニル−１−ヘプテン−６−イン、４，４−ジ（ベンジル
オキシメチル）−１−ヘプテン−６−イン、４，４−ジ
シアノ−１−ヘプテン−６−イン、４，４−ジニトロ−
１−ヘプテン−６−イン、４，４−ジ（エトキシカルボ
ニル）−１−ヘプテン−６−イン、４，４−ジ（ブトキ
シカルボニル）−１−ヘプテン−６−イン、アリルプロ
パルギルトシルアミド、アリルジメチルプロパルギルシ
ラン、４，４−ジ（エトキシカルボニル）−１−ノネン
−６−イン等である。Specific examples of the enyne compound represented by the general formula (5) are as follows. 1-heptene-
6-yne, 1-octen-7-yne, allylpropargyl ether, 1-allyl-2-propargylbenzene,
2-allyl-3-propargylfuran, 3-allyl-2
-Propargylpyridine, 2-vinyl-3-propargylthiophene, 1-vinyl-8-ethynylnaphthalene,
4,4-dimethyl-1-hepten-6-yne, 3-phenyl-1-hepten-6-yne, 4,4-di (benzyloxymethyl) -1-hepten-6-yne, 4,4-dicyano -1-hepten-6-yne, 4,4-dinitro-
1-heptene-6-yne, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-hepten-6-yne, 4,4-di (butoxycarbonyl) -1-hepten-6-yne, allylpropargyltosylamide, allyl Dimethylpropargylsilane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-nonen-6-yne and the like.

【００２７】本発明に用いられる第１０族金属触媒に
は、ニッケル、パラジウム、白金の金属、金属錯体また
は金属塩が包含される。これらの錯体および塩を具体的
に例示すると、以下の通りである。The Group 10 metal catalyst used in the present invention includes nickel, palladium, platinum metals, metal complexes or metal salts. Specific examples of these complexes and salts are as follows.

【００２８】テトラカルボニルニッケル、ジカルボニル
ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ビス（１，
５−シクロオクタジエン）ニッケル、（η²−エチレ
ン）ビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、テトラキ
ス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケル、ジメチ
ルビス（トリメチルホスフィン）ニッケル、クロロ（η
−シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィン）
ニッケル。Tetracarbonyl nickel, dicarbonyl bis (triphenylphosphine) nickel, bis (1,
5-cyclooctadiene) nickel, (η ² -ethylene) bis (triethylphosphine) nickel, tetrakis (tricyclohexylphosphine) nickel, dimethylbis (trimethylphosphine) nickel, chloro (η
-Cyclopentadienyl) (triphenylphosphine)
nickel.

【００２９】酢酸パラジウム、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリメチルホ
スフィン）パラジウム、トリス（トリエチルホスフィ
ン）パラジウム、ビス（トリシクロヘキシルホスフィ
ン）パラジウム、テトラキス（トリエチルホスフィト）
パラジウム、テトラキス（トリフェニラシン）パラジウ
ム、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム、（μ2−エチレン）ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム、（μ²−無水マレイン酸）［１，２
−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ パラジウ
ム、ビス（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウ
ム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、クロロ
（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウ
ム、ジエチルビス（トリフェニルフォスフィト）パラジ
ウム、ジエチルビス（トリメチルフォスフィト）パラジ
ウム、ジエチルビス（トリ−ｉ−プロピルフォスフィ
ト）パラジウム、ジメチル［１，２−ビス（ジメチルホ
スフィノ）エタン］パラジウム、ジメチル［１，３−ビ
ス（ジメチルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジメ
チル［１，２−ビス（ジメチルアミノ）エタン］パラジ
ウム、ジメチルビス（４−エチル−１−ホスファ−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）
パラジウム、ビス（ｔ−ブチルイソシアニド）ジメチル
パラジウムビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル
イソシアニド）ジメチルパラジウムジフェニルビス（メ
チルジフェニルホスフィニト）パラジウム、ジベンジル
ビス（トリメチルホスフィン）パラジウム、ジエチニル
ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム、ジネオペン
チル（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ブロモ（メ
チル）ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム、ベン
ゾイル（クロロ）ビス（トリメチルホスフィン）パラジ
ウム、シクロペンタジエニル（フェニル）（トリエチル
ホスフィン）パラジウム、η−アリル（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）パラジウム、η−アリル（シクロ
ペンタジエニル）パラジウム、η−アリル（１，５−シ
クロオクタジエン）パラジウムテトラフルオロほう酸
塩、ビス（η−アリル）パラジウム、ビス（アセチルア
セトナト）パラジウム、ジクロロエチレンジアミンパラ
ジウム、塩化パラジウム、パラジウム炭素などの担持パ
ラジウム金属。Palladium acetate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (trimethylphosphine) palladium, tris (triethylphosphine) palladium, bis (tricyclohexylphosphine) palladium, tetrakis (triethylphosphite)
Palladium, tetrakis (tri phenylene Racing) palladium, (triphenylphosphine) palladium, (Myu2- ethylene) bis (triphenylphosphine) palladium, (mu ² - maleic anhydride) [1,2
-Bis (diphenylphosphino) ethane] palladium, bis (cycloocta-1,5-diene) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium,
Bis (dibenzylideneacetone) palladium, chloro (methyl) (1,5-cyclooctadiene) palladium, diethylbis (triphenylphosphite) palladium, diethylbis (trimethylphosphite) palladium, diethylbis (tri-i-propylphosphite) Palladium, dimethyl [1,2-bis (dimethylphosphino) ethane] palladium, dimethyl [1,3-bis (dimethylphosphino) propane] palladium, dimethyl [1,2-bis (dimethylamino) ethane] palladium, dimethyl Bis (4-ethyl-1-phospha-2,
6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane)
Palladium, bis (t-butylisocyanide) dimethylpalladium bis (1,1,3,3-tetramethylbutylisocyanide) dimethylpalladium diphenylbis (methyldiphenylphosphinite) palladium, dibenzylbis (trimethylphosphine) palladium, diethynylbis (triethylphosphine) Palladium, dineopentyl (2,2′-bipyridyl) palladium, bromo (methyl) bis (triethylphosphine) palladium, benzoyl (chloro) bis (trimethylphosphine) palladium, cyclopentadienyl (phenyl) (triethylphosphine) palladium, η- Allyl (pentamethylcyclopentadienyl) palladium, η-allyl (cyclopentadienyl) palladium, η-allyl (1,5-cyclooctadiene) palladium Supported palladium metals such as radium tetrafluoroborate, bis (η-allyl) palladium, bis (acetylacetonato) palladium, dichloroethylenediaminepalladium, palladium chloride, and palladium carbon.

【００３０】テトラキス（トリフェニルホスフィン）白
金、トリス（トリエチルフホスフィン）白金、ビス
（１，５−シクロオクタジエン）白金、ビス（ジベンジ
リデンアセトン）白金、白金ブラック等の金属白金触媒
等。Metal platinum catalysts such as tetrakis (triphenylphosphine) platinum, tris (triethylphosphine) platinum, bis (1,5-cyclooctadiene) platinum, bis (dibenzylideneacetone) platinum and platinum black.

【００３１】これらの第１０族金属触媒には、テトラヒ
ドロフラン，ベンゼン等の汎用溶媒と溶媒和した錯体も
含まれる。これらの触媒は、反応系中で合成したものを
精製せずそのまま用いてもよく、また二種以上の触媒混
合系触媒として用いてもよい。さらに上記錯体と各種配
位子を系中で混合してそのまま用いてもよく、例えばト
リス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと４−エ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２，２，２］オクタンの混合系、トリス（ジベンジリ
デンアセトン）ジパラジウムとトリメチルホスフィンの
混合系、酢酸パラジウムと１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルイソシアニドの混合系、μ−アリル（シクロペ
ンタジエニル）パラジウムと４−エチル−１−ホスファ
−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オク
タンの混合系、μ−アリル（シクロペンタジエニル）パ
ラジウムと１，１，３，３−テトラメチルブチルイリシ
アニドの混合系等としても使用可能である。この反応の
触媒系にリン配位子を持つものを用いる場合、系中の触
媒金属原子と配位子中のリン原子の当量比は金属原子１
に対しリン原子４以下、望ましくは０．５〜２．０がよ
く、またリン配位子としては、立体的に小さなホスフィ
ンまたはホスファイト配位子が望ましい。These Group 10 metal catalysts also include complexes solvated with general-purpose solvents such as tetrahydrofuran and benzene. These catalysts may be used as they are without being purified from those synthesized in the reaction system, or may be used as a mixed catalyst of two or more kinds of catalysts. Further, the above-mentioned complex and various ligands may be mixed in the system and used as they are. For example, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium and 4-ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2 , 2,2] octane, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium and trimethylphosphine, palladium acetate and 1,1,3,3-tetramethylbutyl isocyanide, μ-allyl (cyclopentane A mixed system of dienyl) palladium and 4-ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane, μ-allyl (cyclopentadienyl) palladium and 1,1,3 It can also be used as a mixed system of 1,3-tetramethylbutyl iliocyanide. When a catalyst having a phosphorus ligand is used in the catalyst system of this reaction, the equivalent ratio of the catalyst metal atom in the system to the phosphorus atom in the ligand is one metal atom.
On the other hand, the phosphorus atom is preferably 4 or less, more preferably 0.5 to 2.0. As the phosphorus ligand, a sterically small phosphine or phosphite ligand is desirable.

【００３２】本発明の方法により一般式（１）で表され
る１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリル
アルキリデン）シクロアルカン化合物または１−（１−
ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキル）シ
クロアルカン化合物を製造するには、前記一般式（３）
で表されるシリルボラン化合物と前記一般式（４）で表
されるジイン化合物もしくは前記一般式（５）で表され
るエンイン化合物を、前記触媒の存在下で各々反応させ
る。反応温度は０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０
℃である。また、シリルボラン化合物とジイン化合物ま
たはエンイン化合物の量比は特に制限されないが、シリ
ルボラン化合物は、ジイン化合物またはエンイン化合物
１モル当り、０．３〜３．０モル、好ましくは０．５〜
２．０モルの割合にするのがよい。さらにまた、触媒の
使用量は、シリルボラン化合物１モル当り、０．０００
０１〜０．１モル、好ましくは０．００１〜０．０５モ
ルの割合にするのがよい。According to the method of the present invention, a 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound represented by the general formula (1) or 1- (1-
To produce a (borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound, the compound represented by the general formula (3)
Is reacted with a diyne compound represented by the general formula (4) or an eneyne compound represented by the general formula (5) in the presence of the catalyst. The reaction temperature is 0 to 250 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
° C. The ratio of the silyl borane compound to the diyne compound or the enyne compound is not particularly limited, but the silyl borane compound is used in an amount of 0.3 to 3.0 mol, preferably 0.5 to 3.0 mol per mol of the diyne compound or the enyne compound.
The ratio is preferably 2.0 mol. Furthermore, the amount of the catalyst used is 0.000 per mole of the silylborane compound.
The ratio is preferably from 0.1 to 0.1 mol, more preferably from 0.001 to 0.05 mol.

【００３３】前記反応を実施する場合、反応溶媒は必ず
しも必要ないが、溶媒を用いる場合には、トルエン、ベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ア
セトニトリル、プロピオンニトリル等のニトリル類、ペ
ンタン、ヘキサン、デカン等の脂肪族飽和炭化水素類等
が挙げられる。反応後の生成物の分離は、蒸留・再結晶
等の通常の精製単離法によって容易に実施される。When the above reaction is carried out, a reaction solvent is not necessarily required, but when a solvent is used, aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene, ethers such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran, acetonitrile, Examples thereof include nitriles such as propionnitrile, and aliphatic saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, and decane. Separation of the product after the reaction is easily carried out by ordinary purification and isolation methods such as distillation and recrystallization.

【００３４】本発明の、前記一般式（１）および（２）
で表される、１−（１−ボリルアルキリデン）−２−
（１−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合物およ
び１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリル
アルキル）シクロアルカン化合物は、いずれも新規化合
物である。前記一般式（１）で表わされる１−（１−ボ
リルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキリデン）
シクロアルカン化合物を具体的に例示すると以下の通り
である。１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−
２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（ジメチルフェニルシリル）メチリデン］シクロペン
タン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２
−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（トリフェニルシリル）メチリデン］シクロペンタ
ン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−
ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（ジメチルフェニルシリル）メチリデン］シクロヘキ
サン、４，４−ジ（エトキシカルボニル）−１−
［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２
−シクロペンタニル）メチリデン］−２−［（トリメチ
ルシリル）メチリデン］シクロペンタン、４，４−ジ
（ブトキシカルボニル）−１−［（１，３−ジメチル−
１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メ
チリデン］−２−［（トリメチルシリル）メチリデン］
シクロペンタン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−
ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデ
ン］−４−トシル−２−［（ジメチルフェニルシリル）
メチリデン］−４−アザシクロペンタン、１−［（１，
３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロ
ペンタニル）メチリデン］−４−トシル−２−［（ｔ−
ブチルジメチルシリル）メチリデン］−４−アザシクロ
ペンタン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ
−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２
−［（ジメチルフェニルシリル）メチリデン］−４−オ
キサシクロペンタン、４，４−ジ（エトキシカルボニ
ル）−１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２
−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［１−（トリメチルシリル）プロピリデン］シクロペン
タン、４，４−ジ（エトキシカルボニル）−１−
［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２
−シクロペンタニル）メチリデン］−２−［１−（ジメ
チルフェニルシリル）−３、３−ジ（エトキシカルボニ
ル）−５−ヘキセニリデン］シクロペンタン、４，４−
ジメチル−１−［ブロモ（ジメチルアミノ）ボリルメチ
リデン］−２−［（トリメチルシリル）メチリデン］シ
クロペンタン、４，４−ジベンジルオキシメチル−１−
［ヨード（ジメチルアミノ）ボリルメチリデン］−２−
［（トリメチルシリル）メチリデン］シクロペンタン、
４，４−ジシアノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ボリ
ルメチリデン］−２−［（トリブチルシリル）メチリデ
ン］シクロペンタン、４，４−ジニトロ−１−［ビス
（ジエチルアミノ）ボリルメチリデン］−２−［（トリ
メチルシリル）メチリデン］シクロペンタン、１−［ビ
ス（ジメチルアミノ）ボリルメチリデン］−２−［（ト
リブチルシリル）メチリデン］アセナフテン、１−［ビ
ス（ジメチルアミノ）ボリルメチリデン］−２−［（ト
リブチルシリル）メチリデン］−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン、１−［（１、３−ジオキサ−２−
ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（トリエチルシリル）メチリデン］−４−オキサシク
ロペンタン、１−［（４，４，５，５−テトラメチル−
１、３−ジオキサ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）
メチリデン］−２−［（ジメチルフェニルシリル）メチ
リデン］シクロペンタン、In the present invention, the above-mentioned general formulas (1) and (2)
1- (1-borylalkylidene) -2- represented by
The (1-silylalkylidene) cycloalkane compound and the 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound are both novel compounds. 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) represented by the general formula (1)
Specific examples of the cycloalkane compound are as follows. 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-
2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2)
-Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Triphenylsilyl) methylidene] cyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-
Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclohexane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-
[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2
-Cyclopentanyl) methylidene] -2-[(trimethylsilyl) methylidene] cyclopentane, 4,4-di (butoxycarbonyl) -1-[(1,3-dimethyl-
1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(trimethylsilyl) methylidene]
Cyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-
Diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -4-tosyl-2-[(dimethylphenylsilyl)
Methylidene] -4-azacyclopentane, 1-[(1,
3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -4-tosyl-2-[(t-
Butyldimethylsilyl) methylidene] -4-azacyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2
-[(Dimethylphenylsilyl) methylidene] -4-oxacyclopentane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2
-Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[1- (Trimethylsilyl) propylidene] cyclopentane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-
[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2
-Cyclopentanyl) methylidene] -2- [1- (dimethylphenylsilyl) -3,3-di (ethoxycarbonyl) -5-hexenylidene] cyclopentane, 4,4-
Dimethyl-1- [bromo (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(trimethylsilyl) methylidene] cyclopentane, 4,4-dibenzyloxymethyl-1-
[Iodo (dimethylamino) borylmethylidene] -2-
[(Trimethylsilyl) methylidene] cyclopentane,
4,4-dicyano-1- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(tributylsilyl) methylidene] cyclopentane, 4,4-dinitro-1- [bis (diethylamino) borylmethylidene] -2-[(trimethylsilyl ) Methylidene] cyclopentane, 1- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(tributylsilyl) methylidene] acenaphthene, 1- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(tributylsilyl) methylidene] -1 , 2,3,4-tetrahydronaphthalene, 1-[(1,3-dioxa-2-
Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Triethylsilyl) methylidene] -4-oxacyclopentane, 1-[(4,4,5,5-tetramethyl-
1,3-dioxa-2-bora-2-cyclopentanyl)
Methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclopentane,

【００３５】また、前記一般式（２）で表わされる１−
（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキ
ル）シクロアルカン化合物を具体的に例示すると以下の
通りである。１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジア
ザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−
２−［（ジメチルフェニルシリル）メチル］シクロペン
タン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２
−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（トリメチルシリル）メチル］シクロヘキサン、４，
４−ジ（エトキシカルボニル）−１−［（１，３−ジメ
チル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニ
ル）メチリデン］−２−［（ジメチルフェニルシリル）
メチル］シクロペンタン、４，４−ジ（エトキシカルボ
ニル）−１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−
２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（トリフェニルシリル）メチル］シクロペンタン、
４，４−ジ（ブトキシカルボニル）−１−［（１，３−
ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペン
タニル）メチリデン］−２−［（トリメチルシリル）メ
チル］シクロペンタン、１−［（１，３−ジメチル−
１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メ
チリデン］−４−トシル−２−［（トリメチルシリル）
メチル］−４−アザシクロペンタン、１−［（１，３−
ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペン
タニル）メチリデン］−４−トシル−２−［（ｔ−ブチ
ルジメチルシリル）メチル］−４−アザシクロペンタ
ン、１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−
ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−２−
［（トリメチルシリル）メチル−４−オキサシクロペン
タン、４，４−ジ（エトキシカルボニル）−１−
［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２
−シクロペンタニル）メチリデン］−２−［１−（トリ
メチルシリル）プロピル］シクロペンタン、４，４−ジ
メチル−１−［ブロモ（ジメチルアミノ）ボリルメチリ
デン］−２−［（トリメチルシリル）メチル］シクロペ
ンタン、４，４−ジベンジルオキシメチル−１−［ヨー
ド（ジメチルアミノ）ボリルメチリデン］−２−［（ト
リメチルシリル）メチル］シクロペンタン、４，４−ジ
シアノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ボリルメチリデ
ン］−２−［（トリブチルシリル）メチル］シクロペン
タン、４，４−ジニトロ−１−［ビス（ジエチルアミ
ノ）ボリルメチリデン］−２−［（トリメチルシリル）
メチル］シクロペンタン、１−［ビス（ジメチルアミ
ノ）ボリルメチリデン］−２−［（トリブチルシリル）
メチル］アセナフテン、２−［ビス（ジメチルアミノ）
ボリルメチリデン］−３−［（トリブチルシリル）メチ
ル］−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、５−
［ビス（ジメチルアミノ）ボリルメチリデン］−６−
［（トリブチルシリル）メチル］−４，５，６，７−テ
トラヒドロベンゾフラン、７−［ビス（ジメチルアミ
ノ）ボリルメチリデン］−６−［（トリブチルシリル）
メチル］−５，６，７，８−テトラヒドロキノン、４，
４−ジ（エトキシカルボニル）−１−［（４，４，５，
５−テトラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボラ−２−
シクロペンタニル）メチリデン］−２−［（ジメチルフ
ェニルシリル）メチル］シクロペンタン、４，４−ジ
（エトキシカルボニル）−１−［（４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３−ジオキサ−２−ボラ−２−シクロ
ペンタニル）メチリデン］−２−［（トリエチルシリ
ル）メチル］シクロペンタン。Further, 1- represented by the general formula (2)
Specific examples of the (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound are as follows. 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene]-
2-[(dimethylphenylsilyl) methyl] cyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2)
-Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Trimethylsilyl) methyl] cyclohexane, 4,
4-di (ethoxycarbonyl) -1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl)
Methyl] cyclopentane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-
2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Triphenylsilyl) methyl] cyclopentane,
4,4-di (butoxycarbonyl) -1-[(1,3-
Dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(trimethylsilyl) methyl] cyclopentane, 1-[(1,3-dimethyl-
1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -4-tosyl-2-[(trimethylsilyl)
Methyl] -4-azacyclopentane, 1-[(1,3-
Dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -4-tosyl-2-[(t-butyldimethylsilyl) methyl] -4-azacyclopentane, 1-[(1, 3-dimethyl-1,3-diaza-2-
Bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-
[(Trimethylsilyl) methyl-4-oxacyclopentane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-
[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2
-Cyclopentanyl) methylidene] -2- [1- (trimethylsilyl) propyl] cyclopentane, 4,4-dimethyl-1- [bromo (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(trimethylsilyl) methyl] cyclopentane, , 4-Dibenzyloxymethyl-1- [iodo (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(trimethylsilyl) methyl] cyclopentane, 4,4-dicyano-1- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -2- [ (Tributylsilyl) methyl] cyclopentane, 4,4-dinitro-1- [bis (diethylamino) borylmethylidene] -2-[(trimethylsilyl)
Methyl] cyclopentane, 1- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -2-[(tributylsilyl)
Methyl] acenaphthene, 2- [bis (dimethylamino)
Borylmethylidene] -3-[(tributylsilyl) methyl] -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 5-
[Bis (dimethylamino) borylmethylidene] -6-
[(Tributylsilyl) methyl] -4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran, 7- [bis (dimethylamino) borylmethylidene] -6-[(tributylsilyl)
Methyl] -5,6,7,8-tetrahydroquinone, 4,
4-di (ethoxycarbonyl) -1-[(4,4,5,
5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-bora-2-
Cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methyl] cyclopentane, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa -2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(triethylsilyl) methyl] cyclopentane.

【００３６】[0036]

【実施例】次に本発明を実施例によってさらに具体的に
説明する。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【００３７】実施例１ トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（0.00
5 mmol）と４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（0.01 mmo
l）のベンゼン （0.2 ml）溶液を８０度で５分間加熱す
る。その後、窒素雰囲気下、１，６−ヘプタジイン（0.
3 mmol）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェ
ニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタ
ン（0.2 mmol）を加え、１１０度で２時間反応を行なう
と、下記式で示される１−［（１，３−ジメチル−１，
３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリ
デン］−２−［（ジメチルフェニルシリル）メチリデ
ン］シクロペンタン（化合物Ａ）が８４％収率で得られ
た。Example 1 Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0.00
5 mmol) and 4-ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane (0.01 mmol
A solution of l) in benzene (0.2 ml) is heated at 80 degrees for 5 minutes. Then, under a nitrogen atmosphere, 1,6-heptadiyne (0.
3 mmol) and 1,3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-diaza-2-boracyclopentane (0.2 mmol) and reacting at 110 ° C. for 2 hours. 1-[(1,3-dimethyl-1,
3-Diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclopentane (Compound A) was obtained in 84% yield.

【化６】 （式中、Ｍｅ；メチル基、Ｐｈ；フェニル基）Embedded image (In the formula, Me; methyl group, Ph; phenyl group)

【００３８】次に、化合物Ａのスペクトルを示す。 bp128-132℃/2.8x10^-3mmHg. ¹H-NMR (C₆D₆):δ0.38 (s,
6H, SiCH₃), 1.46-1.68(m, 2H), 2.31-2.41 (m, 4H),
2.46 (s, 6H, NCH₃), 2.83 (s, 4H, NCH₂), 5.40 (s, 1
H, =CH), 5.62 (s, 1H, =CH), 7.12-7.31 (m, 3H, arom
atic), 7.42-7.60 (m, 2H, aromatic). ¹³C-NMR (C₆D₆)
-1.9, 21.3, 34.7, 36.6, 37.7, 51.6,119.4 (broad),
121.9, 127.8, 128.6, 133.8, 141.2, 156.4, 160.7.
²⁹Si-NMR(C₆D₆) -14.1.Next, the spectrum of Compound A is shown. ^{. bp128-132 ℃ / 2.8x10 -3 mmHg 1} H-NMR (C 6 D 6): δ0.38 (s,
6H, SiCH ₃ ), 1.46-1.68 (m, 2H), 2.31-2.41 (m, 4H),
2.46 (s, 6H, NCH ₃ ), 2.83 (s, 4H, NCH ₂ ), 5.40 (s, 1
H, = CH), 5.62 (s, 1H, = CH), 7.12-7.31 (m, 3H, arom
atic), 7.42-7.60 (m, 2H, aromatic). ¹³ C-NMR (C ₆ D ₆ )
-1.9, 21.3, 34.7, 36.6, 37.7, 51.6,119.4 (broad),
121.9, 127.8, 128.6, 133.8, 141.2, 156.4, 160.7.
²⁹ Si-NMR (C ₆ D ₆ ) -14.1.

【００３９】実施例２ トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（0.00
5 mmol）と４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（0.01 mmo
l）のベンゼン （0.2 ml）溶液を８０度で５分間加熱す
る。その後、窒素雰囲気下、１，７−オクタジイン（0.
3 mmol）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェ
ニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタ
ン（0.2 mmol）を加え、１１０度で２時間反応を行なう
と、下記式で示される１−［（１，３−ジメチル−１，
３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリ
デン］−２−［（ジメチルフェニルシリル）メチリデ
ン］シクロヘキサン（化合物Ｂ）が１８％収率で得られ
た。Example 2 Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0.00
5 mmol) and 4-ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane (0.01 mmol
A solution of l) in benzene (0.2 ml) is heated at 80 degrees for 5 minutes. Thereafter, under a nitrogen atmosphere, 1,7-octadiyne (0.
3 mmol) and 1,3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-diaza-2-boracyclopentane (0.2 mmol) and reacting at 110 ° C. for 2 hours. 1-[(1,3-dimethyl-1,
3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclohexane (Compound B) was obtained in 18% yield.

【化７】 （式中、Ｍｅ；メチル基、Ｐｈ；フェニル基）Embedded image (In the formula, Me; methyl group, Ph; phenyl group)

【００４０】次に、化合物Ｂのスペクトルを示す。¹ H-NMR (C₆D₆): 0.40 and 0.43 (both s, 6H, SiCH₃),
1.45-1.73 (m, 4H), 2.20-2.40 (m, 4H), 2.55 (s, 6
H, NCH₃), 2.83-.297 (m, 4H, NCH₂), 5.30 (s, 1H, =C
H), 5.47 (s, 1H, =CH), 7.05-7.26 (m, 3H, aromati
c), 7.54-7.63 (m, 2H, aromatic). ¹³C-NMR (C₆D₆) -
2.2, -1.9, 29.3, 30.0, 34.8, 43.3, 44.6, 51.8, 11
7.6 (broad), 121.3, 127.8, 128.7, 134.0, 141.3, 15
7.3, 162.0. ²⁹Si-NMR (C₆D₆) -14.0.Next, the spectrum of Compound B is shown. ¹ H-NMR (C ₆ D ₆ ): 0.40 and 0.43 (both s, 6H, SiCH ₃ ),
1.45-1.73 (m, 4H), 2.20-2.40 (m, 4H), 2.55 (s, 6
H, NCH ₃ ), 2.83-.297 (m, 4H, NCH ₂ ), 5.30 (s, 1H, = C
H), 5.47 (s, 1H, = CH), 7.05-7.26 (m, 3H, aromati
c), 7.54-7.63 (m, 2H, aromatic). ¹³ C-NMR (C ₆ D ₆ )-
2.2, -1.9, 29.3, 30.0, 34.8, 43.3, 44.6, 51.8, 11
7.6 (broad), 121.3, 127.8, 128.7, 134.0, 141.3, 15
^{7.3, 162.0. 29 Si-NMR} (C 6 D 6) -14.0.

【００４１】実施例３ 実施例１のリン配位子 0.01 mmol の代わりに 0.02 mmo
l を用いて同様に反応を行なうと、１−［（１，３−ジ
メチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタ
ニル）メチリデン］−２−［（ジメチルフェニルシリ
ル）メチリデン］シクロペンタンが７９％収率で得られ
た。得られた化合物のスペクトルは実施例１で得られた
ものと一致した。Example 3 Instead of 0.01 mmol of the phosphorus ligand of Example 1, 0.02 mmo
When the reaction is carried out in the same manner using l, 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methylidene] Cyclopentane was obtained in 79% yield. The spectrum of the compound obtained was consistent with that obtained in Example 1.

【００４２】実施例４ 実施例１の４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（0.01 mmo
l）の代わりに、トリメチルホスフィン（0.02 mmol）を
用いて同様に反応を行なうと、１−［（１，３−ジメチ
ル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペンタニ
ル）メチリデン］−２−［（ジメチルフェニルシリル）
メチリデン］シクロペンタンが２５％収率で得られた。
得られた化合物のスペクトルは実施例１で得られたもの
と一致した。Example 4 The 4-ethyl-1-phospho-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane of Example 1 (0.01 mmo
When the same reaction is carried out using trimethylphosphine (0.02 mmol) instead of l), 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl)
[Methylidene] cyclopentane was obtained in a 25% yield.
The spectrum of the compound obtained was consistent with that obtained in Example 1.

【００４３】実施例５ トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（0.00
5 mmol）と４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（0.02 mmo
l）のベンゼン （0.2 ml）溶液を８０度で５分間加熱す
る。その後、窒素雰囲気下、４，４−ジ（エトキシカル
ボニル）−１−ヘプテン−６−イン（0.２２ mmol）お
よび１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリ
ル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（0.2
mmol）を加え、１１０度で２時間反応を行なうと、下記
式で示される１−［（１，３−ジメチル−１，３−ジア
ザ−２−ボラ−２−シクロペンタニル）メチリデン］−
２−［（ジメチルフェニルシリル）メチル］シクロペン
タン（化合物Ｃ）が８４％収率で得られた。Example 5 Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0.00
5 mmol) and 4-ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane (0.02 mmol
A solution of l) in benzene (0.2 ml) is heated at 80 degrees for 5 minutes. Thereafter, under a nitrogen atmosphere, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-hepten-6-yne (0.22 mmol) and 1,3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3-diaza- 2-boracyclopentane (0.2
mmol) and reacted at 110 ° C. for 2 hours to give 1-[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene]-represented by the following formula:
2-[(Dimethylphenylsilyl) methyl] cyclopentane (Compound C) was obtained in 84% yield.

【化８】 （式中、Ｍｅ；メチル基、Ｅｔ；エチル基、Ｐｈ；フェ
ニル基）Embedded image (In the formula, Me; methyl group, Et; ethyl group, Ph; phenyl group)

【００４４】次に、化合物Ｃのスペクトルを示す。¹ H-NMR (C₆D₆):0.24 and 0.26 (both s, 6H, SiCH₃),
0.82 (dd, J = 11.9 and14.6, 1H, SiCH₂), 0.90 and
0.91 (both t, J = 7.1 and 6H, OCH₂CH₃), 1.32(dd, J
= 2.0 and 14.6, 1H, SiCH₂), 1.80-1.93 (m, 1H, C
H₂), 2.50 (s, 6H,NCH₃), 2.74-3.07 (m, 7H, NCH₂, CH
₂, and CH), 3.14 (d, J=17.5, 1H, CH₂),3.32 (d, J=1
7.5, 1H, CH₂), 3.85-4.03 (m, 4H, OCH₂CH₃), 5.43
(s, 1H, =CBH), 7.13-7.27 (m, 3H, aromatic), 7.45-
7.53 (m, 2H, aromatic). ¹³C-NMR (C₆D₆) -2.3, -2.1,
14.0, 23.8, 34.2, 38.7, 42.8, 43.9, 51.7, 59.6, 6
1.1, 115.0 (broad), 128.0, 129.0, 133.8, 139.6, 16
0.4, 171.5, 171.6. ²⁹Si-NMR (C₆D₆) -3.5.Next, the spectrum of compound C is shown. ¹ H-NMR (C ₆ D ₆ ): 0.24 and 0.26 (both s, 6H, SiCH ₃ ),
0.82 (dd, J = 11.9 and 14.6, 1H, SiCH ₂ ), 0.90 and
0.91 (both t, J = 7.1 and 6H, OCH ₂ CH ₃ ), 1.32 (dd, J
= 2.0 and 14.6, 1H, SiCH ₂ ), 1.80-1.93 (m, 1H, C
H ₂ ), 2.50 (s, 6H, NCH ₃ ), 2.74-3.07 (m, 7H, NCH ₂ , CH
₂ , and CH), 3.14 (d, J = 17.5, 1H, CH ₂ ), 3.32 (d, J = 1
7.5, 1H, CH ₂ ), 3.85-4.03 (m, 4H, OCH ₂ CH ₃ ), 5.43
(s, 1H, = CBH), 7.13-7.27 (m, 3H, aromatic), 7.45-
7.53 (m, 2H, aromatic) . 13 C-NMR (C 6 D 6) -2.3, -2.1,
14.0, 23.8, 34.2, 38.7, 42.8, 43.9, 51.7, 59.6, 6
1.1, 115.0 (broad), 128.0, 129.0, 133.8, 139.6, 16
^{0.4, 171.5, 171.6. 29 Si} -NMR (C 6 D 6) -3.5.

【００４５】実施例６ η−アリル（シクロペンタジエニル）パラジウム（0.01
mmol）と１，１，３，３−テトラメチルブチルイソシ
アニド（0.02 mmol)のベンゼン(0.2 ml)溶液に、窒素雰
囲気下、１，６−ヘプタジイン（0.3 mmol)および１，
３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，
３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（0.2 mmol)を加
え、１１０℃で２時間反応を行なうと、１−［（１，３
−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２−シクロペ
ンタニル）メチリデン］−２−［（ジメチルフェニルシ
リル）メチリデン］シクロペンタンが８０％収率で得ら
れた。得られた化合物のスペクトルは実施例１で得られ
たものと一致した。Example 6 η-allyl (cyclopentadienyl) palladium (0.01
mmol) and 1,1,3,3-tetramethylbutyl isocyanide (0.02 mmol) in benzene (0.2 ml) under a nitrogen atmosphere under a nitrogen atmosphere.
3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,
When 3-diaza-2-boracyclopentane (0.2 mmol) was added and the reaction was carried out at 110 ° C. for 2 hours, 1-[(1,3
-Dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2-cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methylidene] cyclopentane was obtained in 80% yield. The spectrum of the compound obtained was consistent with that obtained in Example 1.

【００４６】実施例７ 酢酸ジパラジウム（0.01 mmol)と１，１，３，３，−テ
トラメチルブチルイソシアニド（0.02 mmol)のベンゼン
(0.2 ml)溶液に、窒素雰囲気下、４，４−ジ（エトキシ
カルボニル）−１−ヘプテン−６−イン（0.3 mmol)お
よび１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリ
ル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（0.2
mmol)を加え、１１０℃で２時間反応を行なうと、１−
［（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラ−２
−シクロペンタニル）メチリデン］−２−［（ジメチル
フェニルシリル）メチル］シクロペンタンが８３％収率
で得られた。得られた化合物のスペクトルは実施例５で
得られたものと一致した。Example 7 Dipalladium acetate (0.01 mmol) and 1,1,3,3-tetramethylbutyl isocyanide (0.02 mmol) in benzene
(0.2 ml) solution, under a nitrogen atmosphere, 4,4-di (ethoxycarbonyl) -1-hepten-6-yne (0.3 mmol) and 1,3-dimethyl-2- (dimethylphenylsilyl) -1,3. -Diaza-2-boracyclopentane (0.2
mmol) and reacted at 110 ° C. for 2 hours.
[(1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-bora-2
-Cyclopentanyl) methylidene] -2-[(dimethylphenylsilyl) methyl] cyclopentane was obtained in 83% yield. The spectrum of the obtained compound was consistent with that obtained in Example 5.

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明の前記一般式（１）で表される１
−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアル
キリデン）シクロアルカン化合物、および前記一般式
（２）で表される１−（１−ボリルアルキリデン）−２
−（１−シリルアルキル）シクロアルカン化合物は、ビ
ニルボラン構造と、ビニルシラン構造又はシリル基とを
有し、異なる反応活性を合わせ持つ医薬、農薬の有機合
成における中間体として極めて有用な新規化合物であ
る。そして、本発明の方法によれば、第１０族金属、そ
の金属錯体または金属塩からなる触媒の存在下、ジイン
化合物またはエンイン化合物にシリルボラン化合物を作
用させることにより、一分子内にケイ素とホウ素の二種
の金属元素を有する上記（１−ボリルアルキリデン）−
２−（１−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合物
または上記１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１
−シリルアルキル）シクロアルカン化合物を有利に製造
することができる。According to the present invention, the compound represented by the general formula (1)
-(1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound and 1- (1-borylalkylidene) -2 represented by the general formula (2)
The-(1-silylalkyl) cycloalkane compound is a novel compound having a vinylborane structure and a vinylsilane structure or a silyl group, and having a very different reaction activity and being extremely useful as an intermediate in the organic synthesis of drugs and agricultural chemicals. According to the method of the present invention, a silylborane compound is allowed to act on a diyne compound or an eneyne compound in the presence of a catalyst comprising a Group 10 metal, a metal complex or a metal salt thereof, so that silicon and boron can be contained in one molecule. The above (1-borylalkylidene)-having two kinds of metal elements-
2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound or 1- (1-borylalkylidene) -2- (1
(-Silylalkyl) cycloalkane compounds can be advantageously prepared.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 平10−114780（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−12285（ＪＰ，Ａ) Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．，15［26 ］（1996），5450−5452. Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，［13 ］（1997），1229−1230. (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07F 7/02 C07F 7/08 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 (56) References JP-A-10-114780 (JP, A) JP-A-11-12285 ( JP, A) Organometal. Chem., 15 [26] (1996), 5450-5452. Commun. (13) (1997), 1229-1230. (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C07F 7/02 C07F 7/08 CAPLUS (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキリデン）シクロアルカン化合物。[Claim 1] The following general formula (1) (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkylidene) cycloalkane compound . 【請求項２】 下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を示す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキル）シクロアルカン化合物。2. The following general formula (2): (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound . 【請求項３】 下記一般式（３） 【化３】Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−ＢＲ⁴Ｒ⁵ （３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよい。）で表されるシリルボラン化合物と、下記
一般式（４） 【化４】Ｒ⁶−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁸−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁷ （４） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいてもよい
置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表される
ジイン化合物を、第１０族金属、その金属錯体または金
属塩からなる触媒の存在下で反応させ、次いで、得られ
た下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基またはアミノ基を表す場合、Ｒ⁴お
よびＲ⁵は、結合して環を形成していてもよく、Ｒ⁶およ
びＲ⁷は、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、
Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいてもよい置換または未置
換のアルキレン基を表す。）で表される１−（１−ボリ
ルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキリデン）シ
クロアルカン化合物を単離することを特徴とする該１−
（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリルアルキ
リデン）シクロアルカン化合物の製造方法。3. The following general formula (3):¹R^TwoR^ThreeSi-BR^FourR^Five(3) (where R¹, R^TwoAnd R^ThreeIs an aliphatic group or an aromatic group
R represents a group^FourAnd R^FiveIs a halogen atom, alkoxy
Group, an aryloxy group or an amino group;^FourAnd
And R^FiveIs an alkoxy group, an aryloxy group or an amino
When representing a group, R^FourAnd R^FiveIs bonded to form a ring
May be. ) And a silylborane compound represented by the following:
General formula (4)⁶-C≡CR⁸-C≡CR⁷(4) (where R⁶And R⁷Represents a hydrogen atom, an aliphatic group or
Represents an aromatic group;⁸May contain a hetero element
Represents a substituted or unsubstituted alkylene group. )
The diyne compound may be a Group 10 metal, its metal complex or gold.
Reaction in the presence of a catalyst consisting of
The following general formula (1)(Where R¹, R^TwoAnd R^ThreeIs an aliphatic group or an aromatic group
R represents a group^FourAnd R ^FiveIs a halogen atom, alkoxy
Group, an aryloxy group or an amino group;^FourAnd
And R^FiveRepresents an alkoxy group or an amino group,^FourYou
And R^FiveMay be bonded to form a ring;⁶And
And R⁷Represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group,
R⁸Is substituted or unsubstituted which may contain a hetero element
Represents a substituted alkylene group. 1)-(1-Bol
Rualkylidene) -2- (1-silylalkylidene) si
Isolating a chloroalkane compound;
(1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl
Riden) A method for producing a cycloalkane compound. 【請求項４】 下記一般式（３） 【化３】Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−ＢＲ⁴Ｒ⁵ （３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を表す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよい。）で表されるシリルボラン化合物と、下記
一般式（５） 【化５】 Ｒ⁶−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁸−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁷ （５） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいてもよい
置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表される
エンイン化合物を、第１０族金属、その金属錯体または
金属塩からなる触媒の存在下で反応させ、次いで、得ら
れた下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基または芳香族
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアミノ基を表し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ
基を示す場合、Ｒ⁴およびＲ⁵は、結合して環を形成して
いてもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表し、Ｒ⁸は、ヘテロ元素を含んでいても
よい置換または未置換のアルキレン基を表す。）で表さ
れる１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１−シリ
ルアルキル）シクロアルカン化合物を単離することを特
徴とする該１−（１−ボリルアルキリデン）−２−（１
−シリルアルキリデン）シクロアルカン化合物の製造方
法。4. A compound represented by the following general formula (3): R ¹ R ² R ³ Si—BR ⁴ R ⁵ (3) wherein R ¹ , R ² and R ³ are an aliphatic group or an aromatic group. R ⁴ and R ⁵ represent a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group; and when R ⁴ and R ⁵ represent an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ May be bonded to form a ring.) And a silylborane compound represented by the following general formula (5): R ⁶ —CH ＝ CH—R ⁸ —C≡C—R ⁷ ( 5) (wherein, R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group, and R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element). The enyne compound represented is reacted in the presence of a catalyst comprising a Group 10 metal, a metal complex or a metal salt thereof, And then the resulting general formula (2): (Wherein, R ^1, R ² and R ³ represents an aliphatic group or an aromatic group, R ⁴ and R ⁵ represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ^{When 5} represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, R ⁴ and R ⁵ may combine to form a ring, and R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. And R ⁸ represents a substituted or unsubstituted alkylene group which may contain a hetero element.) 1- (1-borylalkylidene) -2- (1-silylalkyl) cycloalkane compound Wherein the 1- (1-borylalkylidene) -2- (1
-Silylalkylidene) a process for producing a cycloalkane compound.